JP2006117835A - ポリエステル樹脂用添加剤 - Google Patents
ポリエステル樹脂用添加剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006117835A JP2006117835A JP2004308345A JP2004308345A JP2006117835A JP 2006117835 A JP2006117835 A JP 2006117835A JP 2004308345 A JP2004308345 A JP 2004308345A JP 2004308345 A JP2004308345 A JP 2004308345A JP 2006117835 A JP2006117835 A JP 2006117835A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- additive
- acid
- resin composition
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XQEJJLIDZZEQHO-UHFFFAOYSA-N C1C2C(C3)C3CCC12 Chemical compound C1C2C(C3)C3CCC12 XQEJJLIDZZEQHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPHGSKGZRAQSGP-UHFFFAOYSA-N C1C2C1CCCC2 Chemical compound C1C2C1CCCC2 WPHGSKGZRAQSGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
【解決手段】 結晶系が六方晶系、立方晶系、正方晶系、三方晶系または斜方晶系のいずれかであり、a軸、b軸、c軸の少なくとも1つの格子定数が7〜15オングストロームである無機化合物を含有するポリエステル樹脂用添加剤、並びにポリエステル樹脂、及び該添加剤を含有するポリエステル樹脂組成物及びその製造法。
【選択図】なし
Description
本発明の添加剤は、結晶系が六方晶系、立方晶系、正方晶系、三方晶系または斜方晶系のいずれかであり、a軸、b軸、c軸の少なくとも1つの格子定数が7〜15オングストロームである無機化合物を含有する。本発明の効果を発現する観点から、a軸、b軸、c軸の少なくとも2つの格子定数が7〜15オングストロームである無機化合物が好ましく、3つの格子定数が7〜15オングストロームである無機化合物が更に好ましい。また本発明の効果を発現する観点から、結晶系は六方晶系または立方晶系が好ましく、立方晶系がより好ましい。格子定数は8〜13オングストロームが好ましく、8〜10オングストロームがより好ましく、8.4〜9.4オングストロームが更に好ましく、8.6〜9.1オングストロームが特に好ましい。
既存の結晶核剤としては、シリカ、タルク等の無機粒子、ビスベンジリデンソルビトール等のソルビトール誘導体等が挙げられる。
本発明に係わるポリエステル樹脂としては、特に限定されないが、ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と、ジオール又はそのエステル形成性誘導体との縮合反応により得られるポリエステル、ヒドロキシカルボン酸の縮合反応より得られるポリエステル、これらのポリエステルの混合物、及び混合物のエステル交換反応物等が好適である。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、柔軟性を付与する観点から、更に可塑剤を含有することが好ましい。本発明に用いられる可塑剤は特に限定されず、一般のポリエステル樹脂に用いられる可塑剤の他、以下の(1)〜(7)に示すものが挙げられる。
(1)下記(a)成分と(b)成分とのエステル
(a)一般式(I)
で表されるヒドロキシ芳香族カルボン酸、1分子中に1個以上の水酸基及びカルボキシル基を有するヒドロキシ縮合多環式芳香族カルボン酸、ヒドロキシ脂環族カルボン酸又はこれらカルボン酸の無水物あるいは炭素数1〜3の低級アルキルエステルから選ばれる少なくとも1種。
(b)脂肪族アルコール、脂環族アルコール、芳香族アルコール、フェノール及びアルキルフェノールから選択されるヒドロキシ化合物、あるいはこれらヒドロキシ化合物のアルキレンオキサイド付加物(アルキレン基の炭素数2〜4、アルキレンオキサイド平均付加モル数0より大きく30以下)から選ばれる少なくとも1種。
(2)下記(c)成分と(d)成分とのエステル
(c)1分子中に3つ以上の水酸基を有する炭素数3以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも1種。
(d)炭素数2〜12の直鎖又は分岐鎖脂肪酸あるいはその炭素数1〜3の低級アルキルエステルから選ばれる少なくとも1種。
(3)下記(e)成分と、(f)成分とを、アセタール化反応又はトランスアセタール化反応させて得られる環状アセタール。
(e)3価以上の多価アルコールの少なくとも1種。
(f)一般式(II)で表されるカルボニル化合物、及びこのカルボニル化合物と炭素数1〜6の低級アルコールとから得られるアセタールからなる群から選ばれる少なくとも1種。
(4) 一般式(III)で表される化合物。
[式中、R3は炭素数1〜15の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、又は炭素数7〜18のアルキルフェニル基、R4は炭素数2〜15のアシル基、アルキル基もしくはアルケニル基であり、かつR3とR4の合計炭素数は4〜18である。Aは炭素数2〜4のアルキレン基、nはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す1〜20の数であり、n個のAは同一でも異なっていてもよい。]
(5) 3価以上の脂肪族多価カルボン酸、3価以上の芳香族多価カルボン酸、縮合多環式芳香族カルボン酸、及び脂環族カルボン酸、又はそれらの無水物あるいはそれらの炭素数1〜3の低級アルキルエステルから選ばれる少なくとも1種の酸成分と、1価又は2価のアルコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも1種のアルコール成分とのエステル。
(6) 一般式(IV)で表される化合物。
(式中、Bは炭素数2〜8の直鎖又は分岐鎖の2価アルコールから2個の水酸基を除いた残基、R5は炭素数2〜6の直鎖又は分岐鎖のアシル基を示し、2個のR5は同一でも異なっていても良い。EOはオキシエチレン基、pはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、3≦2p≦20の数である。)
(7) 式(V)で表される化合物。
これらの可塑剤の中では相溶性の観点から、2−エチルヘキサノールp−ヒドロキシ安息香酸モノエステル、ポリオキシエチレン6モル(以下POE(6)と表す)グリセリントリアセテート、ジグリセリン環状アセタール、POE(4)メタノールカプリレート、ポリエチレングリコール300ジアセテート、1,3,6−ヘキサントリカルボン酸POE(2)ブチルエーテルトリエステル、POE(3)ペンチルグリセリルエーテルジアセテート等が好ましく、更に可塑剤自身の生分解性の観点から、2−エチルヘキサノールp−ヒドロキシ安息香酸モノエステル、POE(4)メタノールカプリレート、ポリエチレングリコール300ジアセテート、POE(3)ペンチルグリセリルエーテルジアセテート等が特に好ましい。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、本発明の添加剤、及びポリエステル樹脂を含有し、更に可塑剤を含有することが好ましい。ポリエステル樹脂組成物中の本発明の添加剤の含有量は、本発明の効果を発現する観点から、ポリエステル樹脂100重量部に対し、好ましくは0.05〜5重量部、更に好ましくは0.1〜2重量部、特に好ましくは0.5〜1.5重量部である。また可塑剤の含有量は、柔軟性及び耐ブリード性の観点から、ポリエステル樹脂100重量部に対し、好ましくは1〜70重量部、更に好ましくは3〜50重量部、特に好ましくは5〜45重量部である。
ポリエステル樹脂100重量部に対し、可塑剤としてポリオキシエチレン(エチレンオキサイド平均付加モル数6)グリセリントリアセテート(以下POE(6)グリセリントリアセテートと略記する)15重量部及び結晶核剤1重量部をポリエステル樹脂の融点(Tm)以上で混合し、それを冷却して非晶状態(すなわち広角X線回折法で測定される結晶化度が1%以下になる条件)で得られるポリエステル樹脂組成物を、室温から8℃/分の昇温条件で示差走査型熱量計にて測定したときの冷結晶化ピーク温度を冷結晶化温度(Tcc)と定義する。
水酸化ナトリウム(和光純薬製)0.15g、25%テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(和光純薬製)323g、水32gの混合溶液にアルミン酸ソーダ(住友化学製、NAP−120、Al2O3=53.8%,Na2O=40.1%)6.0gを添加し、室温で2時間攪拌することにより、無色透明なアルミン酸水溶液を得た。このアルミン酸水溶液を室温、攪拌下、シリカコロイド(日産化学製、スノーテックスS、SiO2=30%、Na2O=0.4%)水溶液253gに15分かけて滴下し、更に100℃で63時間攪拌した。得られた白濁水スラリー400gを遠心分離(20000r/min,2時間)後、上澄み無色透明水溶液をデカンテーションにより除去した。得られた無色沈殿ゲルに水を添加、超音波照射して均一な白色コロイド溶液(pH11.9)を得た。このコロイド溶液に室温、攪拌下、陽イオン交換樹脂(ローム&ハース社製、アンバーライトIR120BH(H+型))6.0gを添加し、10分攪拌後、デカンテーションにより白色コロイド溶液(pH9.9)を得た。この白色コロイド溶液を凍結乾燥することにより白色の有機変性ソーダライト粉末を得た。組成分析(Na,Si,Al:理学電機(株)製ZSX100E、C,H,N:パーキンエルマー製2400IIによる)の結果、この有機変性ソーダライト粉末の無水酸化物換算組成は1.3[(CH3)4N]2O:0.1Na2O:13SiO2:Al2O3であった。これを結晶核剤Aという。
粉末X線回折装置(理学電機製RINT2500VPC、光源CuKα、管電圧40kV、管電流120mA)を用い、2θ=5〜70°の範囲を走査間隔0.01°、走査速度10°/min、発散縦制限スリット10mm、発散スリット1°、受光スリット0.3mm、散乱スリット自動の条件で室温にて測定し、格子定数a,b,cを求めた。
試料1gを99gのイオン交換水(25℃)に添加し、2分間攪拌後のスラリーのpHをpH電極(堀場製作所製9621−10D)を用いて25℃で測定した。得られた値を1重量%水分散液のpHとした。
JIS K6220の吸油量測定法に従い測定した。
フローソーブ(島津製作所製2300)を用い、試料0.1gとし、吸着ガスにはN2/He=30/70(容積比)混合ガスを用いて測定した。
レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(堀場製作所製LA−920)を用い、試料を、イオン交換水を分散媒として超音波で1分間分散させた後の粒度分布を測定し、得られたメジアン径を凝集粒径とした。
オートクレーブに花王(株)製化粧品用濃グリセリン1モルに対しエチレンオキサイド6モルのモル比で規定量仕込み、1モル%のKOHを触媒として反応圧力0.3MPaの定圧付加し、圧力が一定になるまで150℃で反応した後、80℃まで冷却し、触媒未中和の生成物を得た。この生成物に触媒の吸着剤としてキョーワード600Sを触媒重量の8倍添加し、窒素微加圧下で80℃、1時間吸着処理をおこなった。さらに処理後の液から、No.2のろ紙にラジオライト#900をプレコートしたヌッツェで吸着剤を濾過し、グリセリンエチレンオキサイド6モル付加物(以下POE(6)グリセリンという)を得た。
生分解性樹脂として、ポリ乳酸樹脂(三井化学(株)製、LACEA H−400、SP値21.5、Tm166℃、Tg62℃)100重量部、可塑剤として、POE(6)グリセリントリアセテート15重量部、表2に示す種類と量の結晶核剤からなる組成物を、180℃のラボプラストミル((株)東洋精機製作所製)にて10分間混練し、180℃のプレス成形機にて厚さ0.5mmのテストピースを作成した。プレス成形の際には成形するシートが非晶状態(すなわち広角X線回折法で測定される結晶化度が1%以下になる条件)で冷却を行った。そのシートを細かく切断してアルミニウムパンに15mg秤取り、示差走査熱量測定(DSC)装置を使用し、室温から8℃/分の昇温速度で200℃まで測定した。その際冷結晶化の発熱ピークが観測されるのでそのピーク温度を冷結晶化温度(Tcc)とした。結果を表2に示す。冷結晶化温度が低いほど、結晶化速度が向上していることを表す。
Claims (6)
- 結晶系が六方晶系、立方晶系、正方晶系、三方晶系または斜方晶系のいずれかであり、a軸、b軸、c軸の少なくとも1つの格子定数が7〜15オングストロームである無機化合物を含有するポリエステル樹脂用添加剤。
- 結晶核剤として用いられる請求項1記載のポリエステル樹脂用添加剤。
- ポリエステル樹脂、及び請求項1又は2記載の添加剤を含有するポリエステル樹脂組成物。
- 更に可塑剤を含有する請求項3記載のポリエステル樹脂組成物。
- ポリエステル樹脂がポリ乳酸である請求項3又は4記載のポリエステル樹脂組成物。
- ポリエステル樹脂と、請求項1又は2記載の添加剤とを、該ポリエステル樹脂の融点(Tm)以上で混合する工程と、ポリエステル樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)からTm未満の温度範囲で熱処理する工程とを有するポリエステル樹脂組成物の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004308345A JP4694173B2 (ja) | 2004-10-22 | 2004-10-22 | ポリエステル樹脂用添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004308345A JP4694173B2 (ja) | 2004-10-22 | 2004-10-22 | ポリエステル樹脂用添加剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006117835A true JP2006117835A (ja) | 2006-05-11 |
JP4694173B2 JP4694173B2 (ja) | 2011-06-08 |
Family
ID=36536017
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004308345A Expired - Fee Related JP4694173B2 (ja) | 2004-10-22 | 2004-10-22 | ポリエステル樹脂用添加剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4694173B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009132851A (ja) * | 2007-10-31 | 2009-06-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品ならびに複合成形体 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61163957A (ja) * | 1985-01-16 | 1986-07-24 | Unitika Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
JPH04220447A (ja) * | 1990-12-21 | 1992-08-11 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 結晶化核剤及び樹脂組成物 |
JP2000119495A (ja) * | 1998-10-19 | 2000-04-25 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物およびそれからなるフィルム |
JP2002146170A (ja) * | 2000-11-17 | 2002-05-22 | Unitika Ltd | 結晶性ポリ乳酸樹脂組成物、これを用いたフィルムおよびシート |
JP2003192883A (ja) * | 2001-12-28 | 2003-07-09 | Asahi Denka Kogyo Kk | ポリ乳酸系樹脂組成物、成形品及びその製造方法 |
WO2004075939A1 (ja) * | 2003-02-26 | 2004-09-10 | Trial Corporation | 生分解性樹脂及びリン酸カルシウムを含む再生医療用材料及びその製造方法 |
-
2004
- 2004-10-22 JP JP2004308345A patent/JP4694173B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61163957A (ja) * | 1985-01-16 | 1986-07-24 | Unitika Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
JPH04220447A (ja) * | 1990-12-21 | 1992-08-11 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 結晶化核剤及び樹脂組成物 |
JP2000119495A (ja) * | 1998-10-19 | 2000-04-25 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物およびそれからなるフィルム |
JP2002146170A (ja) * | 2000-11-17 | 2002-05-22 | Unitika Ltd | 結晶性ポリ乳酸樹脂組成物、これを用いたフィルムおよびシート |
JP2003192883A (ja) * | 2001-12-28 | 2003-07-09 | Asahi Denka Kogyo Kk | ポリ乳酸系樹脂組成物、成形品及びその製造方法 |
WO2004075939A1 (ja) * | 2003-02-26 | 2004-09-10 | Trial Corporation | 生分解性樹脂及びリン酸カルシウムを含む再生医療用材料及びその製造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009132851A (ja) * | 2007-10-31 | 2009-06-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品ならびに複合成形体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4694173B2 (ja) | 2011-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7652085B2 (en) | Biodegradable resin composition | |
JP2006176747A (ja) | 生分解性樹脂組成物 | |
JP4130695B2 (ja) | 生分解性樹脂組成物 | |
EP2067822B1 (en) | Biodegradable resin composition | |
US7825179B2 (en) | Biodegradable resin composition, production method therefor, and product molded or formed therefrom | |
KR101153497B1 (ko) | 생분해성 폴리에스테르계 수지 조성물 | |
EP2410018B1 (en) | Method for promoting crystallization of biodegradable resin composition | |
US11548998B2 (en) | Inhibiting calcium carbonate additive | |
TWI402309B (zh) | 生物分解性樹脂組成物及薄膜或薄片 | |
KR102498695B1 (ko) | 탄산칼슘용 분산제, 탄산칼슘 조성물, 열가소성 수지 조성물 및 성형체 | |
JP6220340B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP5503852B2 (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法 | |
JP4437684B2 (ja) | ポリエステル樹脂用添加剤 | |
JP4694173B2 (ja) | ポリエステル樹脂用添加剤 | |
JP2003509559A (ja) | 生分解性熱可塑性成形材料 | |
JP5140930B2 (ja) | 金属酸化物粒子複合体、それを用いた樹脂複合材、及びそれらの製造方法 | |
JP5025115B2 (ja) | 多孔性シート | |
JP4870037B2 (ja) | 生分解性樹脂組成物 | |
JP2006117834A (ja) | ポリエステル樹脂用結晶核剤 | |
JP7382490B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂用分解促進剤、生分解性樹脂組成物、および脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂の分解促進方法 | |
Duan | Water vapour permeability of bio-based polymers | |
ES2791293T3 (es) | Hidróxidos dobles laminares organomodificados y materiales poliméricos compuestos que los comprenden | |
JP4566592B2 (ja) | ポリエステル樹脂用添加剤 | |
JP5273847B2 (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物 | |
WO2024048402A1 (ja) | 生分解性樹脂を含有する樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061215 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090706 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100413 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100610 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100928 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101013 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110222 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110223 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140304 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4694173 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |