JP2006111549A - Emulsion composition and cosmetic using the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an emulsion composition which eases, or desirably, substantially solves at least one of such problems that low in stability with time, low in effect of oil component in use, insufficient in touch, having sticky feeling, and high in stimulativeness, and to prepare a cosmetic containing this emulsion composition. <P>SOLUTION: The emulsion composition is composed by containing at least one kind of crosslinked compound (A) selected from the group consisting of a compound formed by mutually crosslinking 2-5C hydroxyalkyl-modified starches, a crosslinked compound formed by crosslinking a 2-5C hydrooxyalkyl-modified starch with a 2-18C acyl-modified starch, and a crosslinked compound formed by mutually crosslinking 2-18C acyl-modified starches, an oil agent (B), an emulsifier (C) and water (D); and in the emulsion composition, (A):(B):(C) (in weight ratio)=0.10 to 4.00:30.0 to 60.0:0.05 to 5.00. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、架橋澱粉を含む乳化組成物、特に化粧料に配合される乳化組成物に関する。   The present invention relates to an emulsified composition containing a cross-linked starch, and particularly to an emulsified composition blended in a cosmetic.

化粧料用のクリーム及び乳液等として、油滴が水中に分散した「水中油滴(oil in water: O/W)型エマルジョン」が広汎に使用されている。化粧料の触感特性は、主に、分散されている油滴によって付与される。しかし、(O/W)型エマルジョンを製造する際に、ワックス類及び油脂類等の油剤を多量に配合すると、油剤の分離を生じ得、化粧料の経時安定性が悪化する傾向にある。   “Oil in water (O / W) emulsion” in which oil droplets are dispersed in water has been widely used as cosmetic creams and emulsions. The tactile properties of cosmetics are mainly imparted by dispersed oil droplets. However, when a large amount of oils such as waxes and fats and oils are blended in the production of the (O / W) type emulsion, the oils can be separated, and the stability with time of cosmetics tends to deteriorate.

化粧料に優れた経時安定性を付与するために、乳化剤が、通常必須成分として配合される。しかも、(O/W)型エマルジョンに、油剤をある程度多く含有させるために、乳化剤を、多く配合することが必要となる。しかし、乳化剤は、一般に、皮膚に対する強い刺激性を有するので、これらを多量に配合すると、皮膚への刺激性の強い化粧料が得られることとなり、消費者に好まれない傾向にある。また、過度の乳化剤は、油滴を安定化しすぎるので、化粧料を実際に使用した場合、油滴がつぶれず、油分の効果を十分に発揮させることが困難となり得る。   In order to impart excellent temporal stability to cosmetics, an emulsifier is usually blended as an essential component. In addition, it is necessary to add a large amount of emulsifier in order to contain a large amount of oil in the (O / W) type emulsion. However, since emulsifiers generally have a strong irritation to the skin, when they are added in a large amount, cosmetics with a strong irritation to the skin can be obtained, which tends to be unfavorable to consumers. Moreover, since an excessive emulsifier stabilizes an oil drop too much, when cosmetics are actually used, an oil drop will not collapse and it may become difficult to fully exhibit the effect of an oil component.

ところで、特許文献1には、澱粉を乳化系処方に使用することにより、乳化剤は低濃度であるが、安定なエマルジョンを調製できることが開示されている。しかしながら、この場合、油相の配合量には限界があり、油剤を30重量%以上配合することは困難であった。また、澱粉の配合量が多すぎるため、澱粉特有のべたついた感触が残り、化粧料として十分ではなかった。   By the way, it is disclosed by patent document 1 that a stable emulsion can be prepared by using starch for emulsification system prescription, although an emulsifier is low concentration. However, in this case, the blending amount of the oil phase is limited, and it is difficult to blend 30% by weight or more of the oil agent. Moreover, since there are too many compounding quantities of starch, the sticky touch peculiar to starch remained, and it was not enough as cosmetics.

また、近年では、化粧料の原料として、肌への配慮から、乳化剤を必須成分とすることなく乳化作用を有する組成物、いわゆる乳化組成物が望まれている。このような観点から、乳化剤として一般的な界面活性剤に代えて、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体またはその塩等の、いわゆる高分子乳化剤を用いて乳化組成物エマルジョンを得ることが提案されている(特許文献2参照)。しかしながら、これらの高分子乳化剤を用いた乳化組成物は、安定性、感触等の点で、必ずしも十分ではなかった。   In recent years, a composition having an emulsifying action without using an emulsifier as an essential component, a so-called emulsified composition, is desired as a raw material for cosmetics in consideration of the skin. From such a viewpoint, it is proposed to obtain an emulsified composition emulsion using a so-called polymer emulsifier such as an acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer or a salt thereof instead of a general surfactant as an emulsifier. (See Patent Document 2). However, emulsified compositions using these polymer emulsifiers are not always sufficient in terms of stability and feel.

このため、近年では、化粧料に含有され、肌に対する刺激性が低く、かつ、満足すべき乳化作用を持つ乳化組成物の開発が急務とされている。   For this reason, in recent years, there is an urgent need to develop an emulsified composition that is contained in cosmetics, has low irritation to the skin, and has a satisfactory emulsifying action.

特表2000−514435号公報Special Table 2000-514435 特開2002−194168号公報JP 2002-194168 A

本発明は、かかる課題を解決するためになされたもので、その課題は、乳化組成物の経時安定性が低い、乳化組成物を使用した際の油滴の潰れやすさが低い(油分の効果が低い)、感触が不十分であって、ベタツキ感があり、刺激性が高いという問題の少なくとも一つが緩和され、好ましくは実質的に解消され、より好ましくは上述の問題の全てが緩和され、特に好ましくは上述の問題の全てが実質的に解消される乳化組成物を提供することである。更に、この乳化組成物を含む化粧料を提供することである。   The present invention has been made in order to solve such a problem, and the problem is that the stability of the emulsion composition is low over time, and the oil droplets are not easily crushed when the emulsion composition is used (effect of oil content). Low), at least one of the problems of poor feel, stickiness and high irritation is alleviated, preferably substantially eliminated, more preferably all of the above mentioned problems are alleviated, It is particularly preferred to provide an emulsified composition in which all of the above problems are substantially eliminated. Furthermore, it is providing the cosmetics containing this emulsion composition.

本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、特定の架橋澱粉、油剤及び乳化剤を特定の比で配合すると、驚くべきことに、乳化剤の含有量は少量であるにも関わらず、油剤を多量に含んだ組成物を調製することができること、即ち、特定の架橋澱粉は、油剤を多量に水中に含ませることができるので、油剤の有する効果を十分に発揮させることができる組成物を調製することができることを見出して本発明を完成するに至ったものである。   As a result of intensive investigations, the present inventors have surprisingly found that when a specific cross-linked starch, an oil agent and an emulsifier are blended in a specific ratio, a large amount of oil agent is contained even though the content of the emulsifier is small. In other words, the specific cross-linked starch can contain a large amount of oil in water, so that a composition capable of sufficiently exerting the effect of the oil is prepared. The inventors have found that the present invention can be achieved and have completed the present invention.

即ち、本発明の一の要旨によれば、新たな乳化組成物が提供され、それは、
(A)炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉同士が架橋された架橋物、炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉と炭素数2〜18のアシル変性澱粉とが架橋された架橋物及び炭素数2〜18のアシル変性澱粉同士が架橋された架橋物から選択された少なくとも一種、
(B)油剤
(C)乳化剤
(D)水
を含んで成り、
(A):(B):(C)(重量比)=0.10〜4.00:30.0〜60.0:0.05〜5.00である。
That is, according to one aspect of the present invention, a new emulsified composition is provided,
(A) A crosslinked product in which hydroxyalkyl-modified starch having 2 to 5 carbon atoms is crosslinked, a crosslinked product in which a hydroxyalkyl-modified starch having 2 to 5 carbon atoms and an acyl-modified starch having 2 to 18 carbon atoms are crosslinked, and carbon At least one selected from cross-linked products in which the acyl-modified starches of formula 2-18 are cross-linked,
(B) oil agent (C) emulsifier (D) comprising water,
(A) :( B) :( C) (weight ratio) = 0.10 to 4.00: 30.0 to 60.0: 0.05 to 5.00.

本発明の一の態様において、(C)乳化剤は、
(C1)ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びアミノ酸系界面活性剤から選択される少なくとも一種、及び/又は
(C2)保護コロイドとなる水溶性高分子であって、ポリ(メタ)アクリル酸系高分子、ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子、ポリビニル系高分子、ポリウレタン系高分子及びポリエーテル系高分子から選択される少なくとも一種の水溶性高分子
である上述の乳化組成物が提供する。
In one embodiment of the present invention, (C) the emulsifier is
(C1) at least one selected from nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and amino acid surfactants, and / or (C2) water-soluble as a protective colloid At least one selected from poly (meth) acrylic acid polymers, poly (meth) acrylate polymers, polyvinyl polymers, polyurethane polymers and polyether polymers The above-mentioned emulsion composition which is a water-soluble polymer is provided.

本発明の他の態様において、(A)は、架橋物が、リン酸化によって架橋されている上述の乳化組成物を提供する。   In another embodiment of the present invention, (A) provides the above-mentioned emulsion composition in which the crosslinked product is crosslinked by phosphorylation.

本発明の更に別の態様において、(A)は、ヒドロキシプロピル基を有することを特徴とする上述のいずれかに記載の乳化組成物を提供する。   In yet another embodiment of the present invention, (A) provides an emulsified composition as described in any one of the above, which has a hydroxypropyl group.

本発明の乳化組成物が、優れた性質を示す理由は、特定の架橋澱粉、油剤及び乳化剤を、特定の比で配合すると、ネットワーク構造を形成し、そのネットワークの隙間に油滴が滴状に分散した特殊な乳化構造が形成されるからと考えられる。本発明者はそのような特殊なネットワーク構造が形成されることを見出して、本発明を完成したものである。このネットワーク構造の詳細は、添付した図面を参照しながら、後ほど説明する。   The reason why the emulsified composition of the present invention exhibits excellent properties is that when a specific cross-linked starch, an oil agent and an emulsifier are blended in a specific ratio, a network structure is formed, and oil droplets form droplets in the gaps of the network. This is thought to be due to the formation of a dispersed special emulsified structure. The inventor has found that such a special network structure is formed, and has completed the present invention. Details of the network structure will be described later with reference to the accompanying drawings.

従って、本発明の別の一の態様において、水相中において、
(A)粒子が網目状に繋がってネットワーク構造を形成し、このネットワークの隙間に、(B)油剤が分散していることを特徴とする
上述の乳化組成物が提供される。
Thus, in another aspect of the invention, in the aqueous phase,
(A) The above-mentioned emulsified composition is provided in which the particles are connected in a network to form a network structure, and (B) the oil agent is dispersed in the gaps of the network.

更に、本発明の別の要旨において
上述のいずれかに記載の乳化組成物を含んで成る化粧料が提供される。
Furthermore, in another aspect of the present invention, there is provided a cosmetic comprising the emulsified composition described in any of the above.

本発明に係る乳化組成物は、
(A)炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉同士が架橋された架橋物、炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉と炭素数2〜18のアシル変性澱粉とが架橋された架橋物及び炭素数2〜18のアシル変性澱粉同士が架橋された架橋物から選択された少なくとも一種、
(B)油剤
(C)乳化剤
(D)水
を含んで成り、
(A):(B):(C)(重量比)=0.10〜4.00:30.0〜60.0:0.05〜5.00であるので、
乳化剤の含有量は少量であるにも関わらず、油剤を多量に含んだ組成物を調製することができ、乳化組成物の経時安定性が低い、乳化組成物を使用した際の油滴の潰れやすさが低い(油分の効果が低い)、感触が不十分であって、ベタツキ感があり、刺激性が高いという問題の少なくとも一つが緩和され、好ましくは実質的に解消され、より好ましくは上述の問題の全てが緩和され、特に好ましくは上述の問題の全てが実質的に解消される乳化組成物を提供することができる。
The emulsion composition according to the present invention is:
(A) A crosslinked product in which hydroxyalkyl-modified starch having 2 to 5 carbon atoms is crosslinked, a crosslinked product in which a hydroxyalkyl-modified starch having 2 to 5 carbon atoms and an acyl-modified starch having 2 to 18 carbon atoms are crosslinked, and carbon At least one selected from cross-linked products in which the acyl-modified starches of formula 2-18 are cross-linked,
(B) oil agent (C) emulsifier (D) comprising water,
Since (A) :( B) :( C) (weight ratio) = 0.10 to 4.00: 30.0 to 60.0: 0.05 to 5.00,
Although the content of the emulsifier is small, it is possible to prepare a composition containing a large amount of oil, and the stability of the emulsified composition is low over time. At least one of the problems of low ease (low oil effect), poor touch, stickiness and high irritation is alleviated, preferably substantially eliminated, more preferably as described above. It is possible to provide an emulsified composition in which all of the above problems are alleviated, and particularly preferably, all of the above problems are substantially eliminated.

なお、油分の効果は、各化粧料の用途によって異なるものであり、例えば、頭髪用化粧料では、しっとり感、艶の付与、ダメージの補修、コンディショニング効果の付与等を例示できる。スキンケア用化粧料では、しっとり感、保湿性の付与、撥水性の付与等を例示できる。洗浄用化粧料では、洗浄性の付与、しっとり感、保湿性の付与等を例示できる。   In addition, the effect of an oil content changes with uses of each cosmetics, For example, in cosmetics for hair, a moist feeling, the provision of gloss, repair of damage, the provision of a conditioning effect, etc. can be illustrated. Skin care cosmetics can be moist, moisturizing, water-repellent, and the like. In the case of cleaning cosmetics, examples of imparting detergency, moist feeling and moisturizing properties can be given.

(C)乳化剤は、
(C1)ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びアミノ酸系界面活性剤から選択される少なくとも一種、及び/又は
(C2)保護コロイドとなる水溶性高分子であって、ポリ(メタ)アクリル酸系高分子、ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子、ポリビニル系高分子、ポリウレタン系高分子及びポリエーテル系高分子から選択される少なくとも一種の水溶性高分子
であるので、
更に、経時安定性、感触が向上された乳化組成物を提供することができる。
(C) The emulsifier is
(C1) at least one selected from nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and amino acid surfactants, and / or (C2) water-soluble as a protective colloid At least one selected from poly (meth) acrylic acid polymers, poly (meth) acrylate polymers, polyvinyl polymers, polyurethane polymers and polyether polymers Because it is a water-soluble polymer,
Furthermore, an emulsion composition having improved stability over time and feel can be provided.

(A)は、架橋物が、リン酸化によって架橋されているので、経時安定性が更に向上された乳化組成物を提供することができる。   (A) can provide an emulsified composition having further improved stability over time because the crosslinked product is crosslinked by phosphorylation.

(A)は、ヒドロキシプロピル基を有するので、経時安定性、油滴の潰れやすさ、感触が更に向上された乳化組成物を提供することができる。   Since (A) has a hydroxypropyl group, it can provide an emulsified composition that is further improved in stability over time, ease of crushing of oil droplets, and feel.

水相中において、
(A)粒子が網目状に繋がってネットワーク構造を形成し、このネットワークの隙間に、(B)油剤が分散しているので、経時安定性、油滴の潰れやすさ、感触が向上された乳化組成物が提供される。
In the water phase
(A) The particles are connected in a network to form a network structure, and (B) the oil agent is dispersed in the gaps of the network, so that emulsification with improved stability over time, ease of crushing of oil droplets, and feel. A composition is provided.

更に、上述のいずれかの乳化組成物を含んで成るので、経時安定性、油滴の潰れやすさ、感触が向上された化粧料が提供される。   Furthermore, since any one of the above-mentioned emulsified compositions is included, a cosmetic with improved stability over time, ease of crushing of oil droplets, and feel is provided.

発明を実施するための形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

本発明において、「(A)炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉同士が架橋された架橋物、炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉と炭素数2〜18のアシル変性澱粉が架橋された架橋物、炭素数2〜18のアシル変性澱粉同士が架橋された架橋物から選択された少なくとも一種(以下、「(A)澱粉架橋物」ともいう)とは、特定の変性澱粉、即ち、炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉及び炭素数2〜18のアシル変性澱粉の二種の変性澱粉が、同種間又は異種間で架橋されているものを意味する(特表2000−514435号公報参照)。
更に、これらの架橋物は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
In the present invention, “(A) a crosslinked product in which hydroxyalkyl-modified starch having 2 to 5 carbon atoms is crosslinked, a hydroxyalkyl-modified starch having 2 to 5 carbon atoms and an acyl-modified starch having 2 to 18 carbon atoms is crosslinked. At least one selected from a crosslinked product and a crosslinked product obtained by crosslinking acyl-modified starch having 2 to 18 carbon atoms (hereinafter also referred to as “(A) starch-crosslinked product”) is a specific modified starch, that is, carbon. Two types of modified starches, a hydroxyalkyl-modified starch having 2 to 5 carbon atoms and an acyl-modified starch having 2 to 18 carbon atoms, are cross-linked between the same species or between different species (refer to JP-T-2000-514435). ).
Furthermore, these cross-linked products can be used alone or in combination.

「炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉」とは、C2〜C5の炭素原子を有するアルキル基を介して、水酸基が澱粉骨格に結合する澱粉であって、澱粉の親水性−親油性の好適なバランスが得られるものである。アルキル基中の水酸基の位置は決定的に重要ではなく、いずれの位置をとることができる。ヒドロキシアルキル化による置換の度合いは、0.08〜0.3であることが好ましい。置換の度合いとは、アンヒドログルコール一単位当たりの、澱粉分子の水酸基の平均数である。天然澱粉のヒドロキシアルキル化は、天然澱粉の炭素原子を適切な数だけ有するアルケンオキサイドと反応させることによって達成される。澱粉をエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドと反応させて得られるヒドロキシエチル化澱粉及び/又はヒドロキシプロピル化澱粉が特に好ましい。尚、アルキル基一つ当たり複数の水酸基を有してもよい。   “Hydroxyalkyl-modified starch having 2 to 5 carbon atoms” is a starch in which a hydroxyl group is bonded to a starch skeleton via an alkyl group having C2 to C5 carbon atoms, and is suitable for hydrophilicity-lipophilicity of starch. A good balance. The position of the hydroxyl group in the alkyl group is not critical and can be any position. The degree of substitution by hydroxyalkylation is preferably 0.08 to 0.3. The degree of substitution is the average number of hydroxyl groups of starch molecules per unit of anhydroglycol. Hydroxyalkylation of natural starch is accomplished by reacting with an alkene oxide having the appropriate number of carbon atoms in natural starch. Hydroxyethylated starch and / or hydroxypropylated starch obtained by reacting starch with ethylene oxide or propylene oxide is particularly preferred. In addition, you may have several hydroxyl groups per alkyl group.

「炭素数2〜18のアシル変性澱粉」とは、炭素数2〜18のアシル基によってアシル化された澱粉であって、澱粉の親水性−親油性の好適なバランスが得られるものである。アシル化は通例、一般式(R−CO)Oで表される酸無水物との反応によって行われる。ここでRは、メチル基、エチル基等のアルキル基を示す。 The “C2-C18 acyl-modified starch” is a starch acylated with a C2-C18 acyl group, and a suitable balance between hydrophilicity and lipophilicity of the starch is obtained. The acylation is usually performed by a reaction with an acid anhydride represented by the general formula (R—CO) 2 O. Here, R represents an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group.

これらの変性澱粉の架橋は、適当な架橋剤、即ち、二官能性化合物によって達成される。好ましい架橋方法として、例えば、リン酸化を例示できる。この場合、澱粉は塩化ホスホリル、五酸化リン、及び/又は三メタリン酸ナトリウムと反応させる方法を例示することができる。二つの澱粉は、アニオンP−O基によって架橋される。架橋結合部位のアニオン特性が、上述の変性澱粉のエマルション安定作用を助ける。   Cross-linking of these modified starches is achieved by a suitable cross-linking agent, i.e. a bifunctional compound. As a preferred crosslinking method, for example, phosphorylation can be exemplified. In this case, a method in which starch is reacted with phosphoryl chloride, phosphorus pentoxide, and / or sodium trimetaphosphate can be exemplified. The two starches are cross-linked by anionic P—O groups. The anionic character of the cross-linking site helps the emulsion stabilizing action of the modified starch described above.

更に、好ましい架橋方法として、C4〜C18のアルカンジカルボン酸又はアルケンジカルボン酸を用いる方法を例示できる。C4〜C8アルカンジカルボン酸、特にアジピン酸を用いることが好ましい。C4〜C18のアルカンジカルボン酸又はアルケンジカルボン酸は、エステル結合を介して、二つの澱粉を結合する。澱粉は、直鎖状であってよく、分枝状であってもよい。このようなジカルボン酸によって架橋された架橋物は、例えば、澱粉をジカルボン酸と酢酸の混合無水物と反応させることによって得られる。乾燥澱粉の場合、一般に0.1重量%未満、通常0.6重量%の架橋剤を使用する。
澱粉架橋物として、ヒドロキシプロピルジスターチホスフェート及びアセチル化ジスターチアジペートが特に好ましい。
Furthermore, as a preferable crosslinking method, a method using a C4 to C18 alkane dicarboxylic acid or alkene dicarboxylic acid can be exemplified. It is preferable to use C4-C8 alkanedicarboxylic acid, particularly adipic acid. C4-C18 alkane dicarboxylic acids or alkene dicarboxylic acids bind two starches via an ester bond. The starch may be linear or branched. Such a crosslinked product crosslinked with a dicarboxylic acid can be obtained, for example, by reacting starch with a mixed anhydride of dicarboxylic acid and acetic acid. In the case of dry starch, generally less than 0.1% by weight, usually 0.6% by weight of a crosslinking agent is used.
As the starch cross-linked product, hydroxypropyl distarch phosphate and acetylated dister thiadipate are particularly preferred.

上述の特定の澱粉を得るために使用される出発の澱粉は、いずれの植物性の澱粉であってもよい。そのような出発の澱粉として、とうもろこし、馬鈴薯、小麦、米、タピオカ、甘藷及びサゴ等を例示することができる。これらの出発の澱粉は、それに含まれるアミロペクチン含有量が少なくとも70重量%であることが好ましく、少なくとも85重量%であることがより好ましく、少なくとも90重量%であることが特に好ましい。   The starting starch used to obtain the specific starch described above may be any vegetable starch. Examples of such starting starch include corn, potato, wheat, rice, tapioca, sweet potato and sago. These starting starches preferably have an amylopectin content of at least 70% by weight, more preferably at least 85% by weight and particularly preferably at least 90% by weight.

上述の(A)特定の澱粉架橋物は、糊化されていることが好ましく、完全に糊化されていることが好ましい。糊化は、出発の澱粉が予め糊化されてもよいし、架橋物が糊化されてもよく、結果として使用される(A)特定の澱粉架橋物が糊化されていることが好ましい。   The above-mentioned specific starch cross-linked product (A) is preferably gelatinized, and is preferably completely gelatinized. For gelatinization, the starting starch may be gelatinized in advance, or the cross-linked product may be gelatinized, and (A) the specific starch cross-linked product used as a result is preferably gelatinized.

このような澱粉の生成に通常使用される方法として、例えば、円筒乾燥、押出噴霧乾燥を例示できる。
円筒乾燥には、高粘性半固体の澱粉ペーストを加熱ドラム上で調理及び乾燥を同時に行うことが含まれる。乾燥フィルムを、金属ブレードを用いてドラムからはぎとり、次いで粉砕する。この工程は、個体含有量が非常に多くなるまで実施することができる。
Examples of methods commonly used for producing such starch include cylindrical drying and extrusion spray drying.
Cylindrical drying includes simultaneous cooking and drying of a highly viscous semi-solid starch paste on a heated drum. The dried film is peeled off from the drum using a metal blade and then crushed. This step can be carried out until the solid content is very high.

押出乾燥法は、澱粉の調理と乾燥を同時に行うために使用することができる(米国特許明細書第3,137,592号参照)。この方法は、高温、高圧下で、澱粉/水の混合物を物理的に処理することを利用するものであるが、これによって澱粉が糊化されて、ノズルから出た澱粉は、水の突発的蒸発とともに膨張する。   Extrusion drying can be used to simultaneously cook and dry starch (see US Pat. No. 3,137,592). This method utilizes the physical treatment of the starch / water mixture at high temperature and pressure, whereby the starch is gelatinized and the starch coming out of the nozzle is suddenly exposed to water. Expands with evaporation.

糊化した(A)澱粉架橋物を用いることによって、外界の温度より、また、既知の澱粉含有組成物を生成するために使用される温度よりも低い温度で、本発明に係る水性組成物を生成することができる。本発明にしたがって使用される澱粉と同様に修飾した料理用澱粉(即ち、糊化していない澱粉)を用いた場合、たとえこの料理用澱粉添加後に水溶液相をこの澱粉の糊化温度を上回る温度で15分間加熱したとしても、レオロジー、皮膚への感触、エマルジョン安定性の点で所望の利点が得られないことが判明しており、これは驚くべきことである。   By using the gelatinized (A) starch cross-linked product, the aqueous composition according to the present invention is at a temperature lower than the ambient temperature and lower than the temperature used to produce a known starch-containing composition. Can be generated. When cooking culinary starch (i.e. starch that has not been gelatinized) similar to the starch used according to the present invention is used, the aqueous phase is added at a temperature above the starch gelatinization temperature after addition of the culinary starch. Surprisingly, it has been found that heating for 15 minutes does not provide the desired benefits in terms of rheology, skin feel, and emulsion stability.

糊化した(A)澱粉架橋物は、噴霧乾燥によって生成することが好ましい。円筒乾燥等のその他の乾燥方法を用いると、溶解性の低い澱粉のクラストが形成される傾向があり、これは、本発明に係る水性組成物に未溶解の粒子をもたらすことと成り得る。   The gelatinized (A) starch cross-linked product is preferably produced by spray drying. Using other drying methods, such as cylindrical drying, tends to form a less soluble starch crust, which can result in undissolved particles in the aqueous composition of the present invention.

(A)澱粉架橋物は、大部分が無傷の澱粉顆粒であることが好ましい。大部分が無傷の顆粒構造である糊化した澱粉誘導体の分散液は、例えば、澱粉溶液を乾燥して得られるような、顆粒構造を有していない澱粉の分散液に比べて、より均一で滑らかなテクスチャを有する。そのままの顆粒構造を有する糊化した澱粉の場合、水素結合という本来の内部構造は破壊されるが、外見又は外形は保たれている。   (A) Most of the crosslinked starch is preferably intact starch granules. Dispersions of gelatinized starch derivatives that are mostly intact granule structures are more uniform than starch dispersions that do not have a granule structure, such as those obtained by drying starch solutions. Has a smooth texture. In the case of gelatinized starch having an intact granule structure, the original internal structure called hydrogen bonding is destroyed, but the appearance or external shape is maintained.

噴霧乾燥による、特に好適な糊化澱粉の架橋物の生成方法については、米国特許明細書第4,280,851号を参照することができる。この方法の実施に適切な装置は、米国特許明細書第4,600,472号を参照することができる。この方法では、顆粒状澱粉又は顆粒状澱粉架橋物を霧状にして調理又は糊化する。調理される澱粉又は澱粉架橋物は、比較的微細に分割された吹きつけ材となるように、噴霧口を通ってノズル装置内までの間に霧状にされる。更に、ノズル装置の開口部を通して吹き付け材内に加熱媒体を注入し、澱粉を糊化に必要な温度まで加熱する。密閉チャンバが、噴霧及び過熱媒体用注入口を囲んでおり、かつ加熱された澱粉吹き付け材が、そのチャンバを離れることができるように位置決めされた喚起口を形成されている。その装置は、澱粉吹き付け材がチャンバを通過する間、即ち、噴霧口から換気口までを通過する間は、経過時間によって、澱粉糊化時間を決められるような装置である。結果として得られる、噴霧乾燥された澱粉、澱粉架橋物は、ギザギザのついた球形の均一に糊化された澱粉粒子を含んでおり、その顆粒の大部分は、完全体で無傷であり、水和した後に膨張する。このような澱粉の生成に使用することができるノズルは、米国特許明細書第4,610,760号に記載されている。   Reference can be made to US Pat. No. 4,280,851 for a particularly suitable method for producing a cross-linked product of gelatinized starch by spray drying. A suitable apparatus for carrying out this method can be referred to US Pat. No. 4,600,472. In this method, granular starch or granular starch cross-linked product is made into a mist and cooked or gelatinized. The starch to be cooked or the starch cross-linked product is atomized between the nozzle and the nozzle device so as to be a relatively finely divided spray. Further, a heating medium is injected into the spray material through the opening of the nozzle device, and the starch is heated to a temperature necessary for gelatinization. A sealed chamber surrounds the spray and heating medium inlet and is formed with a priming port positioned so that the heated starch spray can leave the chamber. The apparatus is such that the starch gelatinization time can be determined by the elapsed time while the starch spray material passes through the chamber, that is, from the spray port to the ventilation port. The resulting spray-dried starch, cross-linked starch, contains jagged, spherical, uniformly gelatinized starch particles, the majority of the granules being intact and intact, It expands after being summed. Nozzles that can be used to produce such starch are described in US Pat. No. 4,610,760.

好ましい糊化澱粉又は糊化澱粉架橋物を生成するために、米国特許明細書第5,149,799号に記載された方法を使用することもできる。この方法では、澱粉は、水性媒体の存在下、単一の微粒化段階によって均一に微粒化され、調理される。微粒化段階は、密閉式混合二流体噴霧乾燥ノズル(internal mix two-fluid spray drying nozzle)を備えた装置で実施され、その装置は調理及び微粒化済み澱粉乾燥装置にも連結されている。   The methods described in US Pat. No. 5,149,799 can also be used to produce the preferred gelatinized starch or gelatinized starch cross-linked product. In this method, starch is uniformly atomized and cooked in a single atomization step in the presence of an aqueous medium. The atomization stage is carried out in an apparatus equipped with an internal mix two-fluid spray drying nozzle, which is also connected to a cooked and atomized starch drying apparatus.

噴霧乾燥された、好ましい糊化された澱粉、澱粉架橋物は、連続式ジェット調理噴霧乾燥結合法(continuous, coupled jet-cooking and spray-drying process)によって生成することもできる。澱粉懸濁液は、ジェットクッカー内で直接蒸気注入しながら138℃〜160℃で糊化される。澱粉懸濁液と蒸気の流れは調理チャンバ又は沸騰チャンバ内で混合される。後者の排気口は、従来の噴霧乾燥機に設置されている空気圧噴霧ノズル又は高圧ノズルに連結される。ジェット調理された澱粉は、高温・高圧下で噴霧ノズル内に導かれ、冷風、熱風又は好ましくは蒸気によって微粒化される。ジェット調理された高温澱粉溶液は、微粒化された後、従来の噴霧乾燥澱粉と同様に取り扱われる。乾燥工程は、適度に迅速に行うことによって、澱粉粒子が、その飛沫の冷却及び乾燥の間に老化することを防止する。噴霧乾燥した澱粉は、非晶質であり(即ち、実質的に結晶質でなく)、水に容易に溶解またはコロイド状に分散性である。   The spray-dried preferred gelatinized starch, starch cross-linked product can also be produced by a continuous, coupled jet-cooking and spray-drying process. The starch suspension is gelatinized at 138 ° C to 160 ° C with direct steam injection in a jet cooker. The starch suspension and steam stream are mixed in a cooking or boiling chamber. The latter exhaust port is connected to a pneumatic spray nozzle or a high-pressure nozzle installed in a conventional spray dryer. The jet-cooked starch is guided into the spray nozzle under high temperature and pressure and is atomized by cold air, hot air or preferably steam. The jet cooked hot starch solution is treated in the same way as conventional spray-dried starch after being atomized. The drying process is performed reasonably quickly to prevent starch particles from aging during cooling and drying of the droplets. Spray dried starch is amorphous (ie substantially non-crystalline) and is readily soluble or colloidally dispersible in water.

尚、(A)澱粉架橋物は、天然澱粉、修飾澱粉等の他の澱粉と共に使用することもできる。   The (A) starch cross-linked product can also be used with other starches such as natural starch and modified starch.

本発明において、「(B)油剤」とは、通常、化粧料に用いられる油剤であれば、特に限定されるものではない。そのような油剤として、(B4)油脂、(B5)ロウ、(B1)炭化水素油、(B2)エステル油及び(B3)シリコン油等を例示することができる。油剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。   In the present invention, the “(B) oil agent” is not particularly limited as long as it is an oil agent usually used in cosmetics. Examples of such oil agents include (B4) fats and oils, (B5) wax, (B1) hydrocarbon oil, (B2) ester oil, and (B3) silicon oil. Oil agents can be used alone or in combination.

「(B4)油脂」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。(B4)油脂として、例えば、アボガド油、ツバキ油、月見草油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、硬化ヒマシ油等を例示することができる。
(B4)油脂は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
The “(B4) oil” is not particularly limited as long as it is normally used in cosmetics. (B4) As fats and oils, for example, avocado oil, camellia oil, evening primrose oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern oil, castor Oil, flaxseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagari oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, cacao butter, palm Examples thereof include oil, hardened coconut oil, palm oil, palm kernel oil, owl kernel oil, hardened oil, and hardened castor oil.
(B4) Fats and oils can be used alone or in combination.

「(B5)ロウ」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。(B5)ロウとして、例えば、鯨ロウ、ミツロウ、高酸価ミツロウ、セラック、ミンクロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ、ヌカロウ、モクロウ、綿ロウ、ベイベリーロウ、モンタンロウ、カボックロウ、ジョジョバロウ、サトウキビロウ、イボタロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール及びPOE水素添加ラノリンアルコールエーテル等を例示することができる。
(B5)ロウは、単独で又は組み合わせて使用することができる。
“(B5) wax” is not particularly limited as long as it is normally used in cosmetics. (B5) As waxes, for example, whale wax, beeswax, high acid value beeswax, shellac, minchiro, lanolin, lanolin acetate, liquid lanolin, carnauba wax, candelilla wax, rice bran wax, nuta wax, molefish, cotton wax, bayberry wax, montan wax, cabbage wax , Jojoba wax, sugar cane wax, ibota wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol and POE hydrogenated lanolin alcohol ether Etc. can be illustrated.
(B5) The waxes can be used alone or in combination.

「(B1)炭化水素油」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。
(B1)炭化水素油として、例えば、パラフィン、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、オゾケライト、スクワレン、ブリスタン、セレシン、ワセリン、スクワラン及びマイクロクリスタリンワックス等の油分を例示することができる。
(B1)炭化水素油は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
The “(B1) hydrocarbon oil” is not particularly limited as long as it is normally used in cosmetics.
Examples of (B1) hydrocarbon oils include oils such as paraffin, liquid paraffin, hydrogenated polyisobutene, ozokerite, squalene, bristan, ceresin, petrolatum, squalane, and microcrystalline wax.
(B1) Hydrocarbon oils can be used alone or in combination.

「(B2)エステル油」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。
(B2)エステル油として、下記の化合物を例示することができる:
ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル及びミリスチン酸2−ヘキシルデシル等のミリスチン酸エステル;
パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル及びパルミチン酸2−ヘプチルウンデシル等のパルミチン酸エステル;
ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル及びイソステアリン酸N−アルキルグリコール等のステアリン酸エステル;
ラウリン酸イソプロピル及びラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル;
リノール酸エチル及びリノール酸イソプロピル等のリノール酸エステル;
オクタン酸セチル、2−エチルヘキサン酸セチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル及びイソオクタン酸セチル等のオクタン酸エステル;
オレイン酸デシル及びオレイン酸オイル等のオレイン酸エステル;
モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン及びセスキイソステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル油;
乳酸セチル及び乳酸ミリスチル等の乳酸エステル;
リンゴ酸ジイソステアリル等のリンゴ酸エステル;
アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル及びアジピン酸2−ヘキシルデシル等のアジピン酸エステル;
セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル及びセバシン酸ジイソプロピル等のセバシン酸エステル;
コハク酸2−エチルヘキシル等のコハク酸エステル;
クエン酸トリエチル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリイソアラキル、クエン酸トリイソオクチル、クエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチル等のクエン酸エステル;
ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、モノカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジデカン酸プロピレングリコール、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、トリ2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル、デカオレイン酸デカグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、及びジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の多価アルコールエステル;
酢酸ラノリン、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、安息香酸アルキル、C12〜15安息香酸アルキル、トル−2−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、及びエチルラウレート等。
(B2)エステル油は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
The “(B2) ester oil” is not particularly limited as long as it is normally used in cosmetics.
Examples of (B2) ester oils include the following compounds:
Myristic esters such as isopropyl myristate, butyl myristate, myristyl myristate, isocetyl myristate, octyldodecyl myristate and 2-hexyldecyl myristate;
Palmitic acid esters such as isopropyl palmitate, cetyl palmitate, isostearyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, octyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate and 2-heptylundecyl palmitate;
Stearates such as butyl stearate, isocetyl stearate, cholesteryl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate and N-alkyl glycol isostearate;
Laurate esters such as isopropyl laurate and hexyl laurate;
Linoleic acid esters such as ethyl linoleate and isopropyl linoleate;
Octanoic acid esters such as cetyl octanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, hexyldecyl dimethyloctanoate, octyldodecyl dimethyloctanoate and cetyl isooctanoate;
Oleates such as decyl oleate and oleate oil;
Sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquistearate, sorbitan tristearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, sorbitan monoisostearate and sorbitan sesquiisostearate Sorbitan fatty acid ester oil;
Lactate esters such as cetyl lactate and myristyl lactate;
Malate esters such as diisostearyl malate;
Adipic acid esters such as diisobutyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate and 2-hexyldecyl adipate;
Sebacic acid esters such as di-2-ethylhexyl sebacate and diisopropyl sebacate;
Succinic acid esters such as 2-ethylhexyl succinate;
Citrate esters such as triethyl citrate, triisocetyl citrate, triisoaralkyl citrate, triisooctyl citrate, acetyl triethyl citrate and acetyl tributyl citrate;
Ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, propylene glycol monocaprate, propylene glycol dicaprate, propylene glycol didecanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tri (capryl / caprate), tri-2-ethylhexanoate tri Methylolpropane, trimethylolpropane triisostearate, pentaerythritol tetra2-ethylhexanoate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl trimyristate, decaglyceryl decastearate, decaglyceryl decaoleate, decaglyceryl decaisostearate, di-2 Polyhydric alcohol esters such as glyceryl heptyl undecanoate and neopentyl glycol dicaprate;
Lanolin acetate, dipentaerythritol fatty acid ester, alkyl benzoate, alkyl C12-15 benzoate, tol-2-heptylundecanoic acid glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, acetoglyceride, ethyl laurate and the like.
(B2) The ester oil can be used alone or in combination.

「(B3)シリコン油」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。
(B3)シリコン油として、下記の化合物を例示することができる:
メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン及びPCAジメチコン等のジメチコン;アモジメチコン、アミノプロピルジメチコン等のアミノ変性シリコン;シクロメチコン等の環状シリコン;メチルフェニルポリシロキサン等のフェニル変性シリコン;トリメチルシロキケイ酸;アルキル変性シリコン;フッ素化変性シリコン;及びアルコキシ変性シリコン。
(B3)シリコン油は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
“(B3) silicone oil” is not particularly limited as long as it is normally used in cosmetics.
Examples of (B3) silicone oil include the following compounds:
Dimethylone such as methylpolysiloxane, highly polymerized methylpolysiloxane and PCA dimethicone; Amino-modified silicon such as amodimethicone and aminopropyl dimethicone; Cyclic silicon such as cyclomethicone; Phenyl-modified silicon such as methylphenylpolysiloxane; Trimethylsiloxane Alkyl modified silicon; fluorinated modified silicon; and alkoxy modified silicon.
(B3) Silicone oil can be used alone or in combination.

本発明において、「(C)乳化剤」とは、一般に「(C1)界面活性剤」とされるもの及び「(C2)保護コロイドとなる水溶性高分子」から選択される少なくとも一種を意味し、本発明の乳化組成物を得ることができる限り、特に制限されるものではない。
これらの(C)乳化剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
In the present invention, “(C) emulsifier” generally means at least one selected from “(C1) surfactant” and “(C2) water-soluble polymer to be a protective colloid”, There is no particular limitation as long as the emulsion composition of the present invention can be obtained.
These (C) emulsifiers can be used alone or in combination.

本発明において、「(C1)界面活性剤」とは、一般に界面活性剤とされているものであって、水に溶解して、水の表面張力を低下させるものをいい、一般的に、一分子中に親水基と疎水基の両者を含むものであれば、特に、制限されるものではない。(C1)界面活性剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
(C1)界面活性剤として、例えば、(C11)ノニオン性界面活性剤、(C12)アニオン性界面活性剤、(C13)カチオン性界面活性剤、(C14)両性界面活性剤、(C15)アミノ酸系界面活性剤及び(C16)シリコン系界面活性剤を例示することができる。
In the present invention, “(C1) surfactant” generally refers to a surfactant that dissolves in water and lowers the surface tension of water. There are no particular restrictions as long as the molecule contains both a hydrophilic group and a hydrophobic group. (C1) Surfactants can be used alone or in combination.
Examples of (C1) surfactants include (C11) nonionic surfactants, (C12) anionic surfactants, (C13) cationic surfactants, (C14) amphoteric surfactants, and (C15) amino acid series. Surfactants and (C16) silicon surfactants can be exemplified.

「(C12)アニオン性界面活性剤」とは、水中で電離して、陰イオンとなるものであれば、特に制限されるものではない。なお、(C12)アニオン性界面活性剤には、脂肪酸石鹸が含まれる。尚、(C12)アニオン性界面活性剤には、(C15)アミノ酸系界面活性剤及び(C16)シリコン系界面活性剤は含まれない。
(C12)アニオン性界面活性剤として、例えば、下記の化合物を例示できる:
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキル(C12〜13)エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル(C12〜13)エーテル硫酸アンモニウム及びポリオキシエチレンアルキル(C12〜13)エーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩;
ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニム及びラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸塩;
ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム及びポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸酢酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸ナトリウム;
ジアルキルスルホコハク酸、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル(C12〜13)スルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル(C12〜14)スルホコハク酸二ナトリウム及びスルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタノールアミド二ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸塩;
ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩;
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ミリストイルメチルタウリンナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸タウリンナトリウム、ラウリン酸タウリンナトリウム及びアシルメチルタウリン等のタウリン塩;
ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンカリウム、ラウロイルサルコシンカリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン及びラウロイルサルコシントリエタノールアミン等のサルコシン塩;
ラウリルリン酸、オレイルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキル(C12〜15)エーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、トリポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸及びポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドリン酸塩等のナトリウム、カリウム、アンモニウム及びトリエタノールアミン等の塩であるリン酸塩;
N−アシル−L−アスパラギン酸塩等;
ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸塩、アルキルエタンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩及び(例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸及びパラトルエンスルホン酸等の)アルキルベンゼンスルホン酸塩等。
The “(C12) anionic surfactant” is not particularly limited as long as it is ionized in water and becomes an anion. The (C12) anionic surfactant includes fatty acid soap. The (C12) anionic surfactant does not include (C15) an amino acid surfactant and (C16) a silicon surfactant.
Examples of (C12) anionic surfactants include the following compounds:
Polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate, polyoxyethylene lauryl ether ammonium sulfate, polyoxyethylene lauryl ether triethanolamine, polyoxyethylene alkyl (C12-13) ether sodium sulfate, polyoxyethylene alkyl (C12-13) ether ammonium sulfate And polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as polyoxyethylene alkyl (C12-13) ether sulfate triethanolamine;
Alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate and triethanolamine lauryl sulfate;
Sodium polyoxyethylene alkyl ether acetates such as sodium polyoxyethylene tridecyl ether acetate, sodium polyoxyethylene lauryl ether acetate and sodium polyoxyethylene coconut oil fatty acid acetate;
Dialkyl sulfosuccinic acid, polyoxyalkylene alkyl sulfosuccinate, dioctyl sodium sulfosuccinate, disodium lauryl sulfosuccinate, disodium lauryl polyoxyethylene sulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl (C12-13) disodium sulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl (C12-14) alkylsulfosuccinates such as disodium sulfosuccinate and disodium sulfooxysuccinate polyoxyethylene lauroylethanolamide;
Polyoxyethylene fatty acid amide ether sulfate such as polyoxyethylene coconut oil fatty acid sodium monoethanolamide sulfate;
Taurine salts such as coconut oil fatty acid methyl taurine sodium, lauroyl methyl taurine sodium, myristoyl methyl taurine sodium, palmitoyl methyl taurine sodium, stearoyl methyl taurine sodium, coconut oil fatty acid taurine sodium, lauric acid taurine sodium and acylmethyl taurine;
Sarcosine salts such as coconut oil fatty acid sarcosine sodium, lauroyl sarcosine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine potassium, lauroyl sarcosine potassium, coconut oil fatty acid sarcosine triethanolamine and lauroyl sarcosine triethanolamine;
Lauryl phosphate, oleyl phosphate, polyoxyethylene lauryl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl (C12-15) ether phosphate, polyoxyethylene cetyl ether phosphate, polyoxyethylene stearyl ether phosphate, dipolyoxyethylene alkyl ether Phosphate which is a salt of sodium, potassium, ammonium and triethanolamine such as phosphoric acid, tripolyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid, polyoxyethylene oleyl ether phosphoric acid and polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide phosphate ;
N-acyl-L-aspartate and the like;
Palm oil fatty acid ethyl ester sulfonate, sodium alkyl ethane sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether carboxylate, alkane sulfonate, olefin sulfonate and alkyl benzene (such as dodecylbenzene sulfonate and para-toluene sulfonate) Sulfonates and the like.

更に、(C12)アニオン性界面活性剤として、脂肪酸石鹸を例示することができる。「脂肪酸石鹸」とは、油脂、ロウ類をケン化することで得られる脂肪酸塩のことであり、一般的には、末端にカルボキシル基を一つ有するものであれば、特に制限されるものではない。
「脂肪酸石鹸」として、例えば、例えば、C6〜24の高級脂肪酸のアルカリ塩を例示できる。脂肪酸は、飽和でも不飽和であってもよく、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソオレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びアラキドン酸等を例示できる。また、脂肪酸を中和するアルカリは、例えば、苛性カリ、苛性ソーダ、トリエタノールアミン、N−メチルタウリン及びアンモニア等の通常石鹸の製造に用いられるものであれば、特に制限されるものではない。脂肪酸石鹸は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
(C12)アニオン性界面活性剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
Furthermore, fatty acid soap can be illustrated as (C12) anionic surfactant. “Fatty acid soap” is a fatty acid salt obtained by saponifying oils and fats, waxes, and is generally not particularly limited as long as it has one carboxyl group at the terminal. Absent.
Examples of the “fatty acid soap” include, for example, alkali salts of higher fatty acids of C6-24. Fatty acids may be saturated or unsaturated, such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, arachidic acid, behenic acid, oleic acid, isooleic acid, linoleic acid, linolenic acid And arachidonic acid and the like. Moreover, the alkali which neutralizes a fatty acid will not be restrict | limited especially if it is normally used for manufacture of soaps, such as caustic potash, caustic soda, triethanolamine, N-methyl taurine, and ammonia. Fatty acid soaps can be used alone or in combination.
(C12) Anionic surfactants can be used alone or in combination.

「(C11)ノニオン性界面活性剤」とは、界面活性剤の親水基が、非イオン性であれば、特に制限されるものではない。尚、(C11)ノニオン性界面活性剤には、(C15)アミノ酸系界面活性剤及び(C16)シリコン系界面活性剤は含まれない。
(C11)ノニオン性界面活性剤として、例えば、下記の化合物を例示できる:
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、及びポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル;
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル;
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、パルミチン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、イソステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド及びパーム核油脂肪酸ジエタノールアミド等のジエタノールアミド;
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、イソステアリン酸モノエタノールアミド及びオレイン酸モノエタノールアミド等のモノエタノールアミド;
ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ミリスチン酸イソプロパノールアミド、パルミチン酸イソプロパノールアミド、ステアリン酸イソプロパノールアミド、イソステアリン酸イソプロパノールアミド及びオレイン酸イソプロパノールアミド等のイソプロパノールアミド;
ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンミリスチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンパルミチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンステアリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンイソステアリン酸モノエタノールアミド及ポリオキシエチレンオレイン酸モノエタノールアミド等のポリオキシエチレンモノエタノールアミド;
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、PPG−2ヒドロキシエチルココイソステアラミド;
デシルグルコシド、ラウリルグルコシド及びカプリリルグルコシド等のアルキルグルコシド;
ラウリルジメチルアミンオキシド及びステアリルジメチルアミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド;
マルチトールヒドロキシ脂肪酸アルキルエーテル、アルキル化多糖、ショ糖脂肪酸エステル及び脂肪酸イソプロパノールアミド;
ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレンスルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン及びトリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル;
モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘキサステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット及びテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル;
モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール及び、ジラウリン酸ポリエチレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル;
モノミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル;
モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸テトラグリセリル、ペンタオレイン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、ペンタステアリン酸ヘキサグリセリル、ペンタオレイン酸ヘキサグリセリル、ポリリシノール酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、トリステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル、ヘプタステアリン酸デカグリセリル、ヘプタオレイン酸デカグリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル、デカオレイン酸デカグリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル;
ポリオキシエチレンモノステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレンイソステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレンジステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレントリイソステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレントリステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレントリオレイン酸グリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル;
ポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレンヒマシ油;
ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド及びステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等のアルキルアミドアミン;
ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル等。
(C11)ノニオン性界面活性剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
The “(C11) nonionic surfactant” is not particularly limited as long as the hydrophilic group of the surfactant is nonionic. The (C11) nonionic surfactant does not include (C15) an amino acid surfactant and (C16) a silicon surfactant.
(C11) Nonionic surfactants include, for example, the following compounds:
Polyoxyethylene such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene behenyl ether, polyoxyethylene octyldodecyl ether, and polyoxyethylene decyl tetradecyl ether Alkyl ethers;
Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers such as polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene decyl ether and polyoxyethylene polyoxypropylene decyl tetradecyl ether;
Diethanolamides such as coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, myristic acid diethanolamide, palmitic acid diethanolamide, stearic acid diethanolamide, isostearic acid diethanolamide, oleic acid diethanolamide and palm kernel oil fatty acid diethanolamide;
Monoethanolamides such as coconut oil fatty acid monoethanolamide, lauric acid monoethanolamide, myristic acid monoethanolamide, palmitic acid monoethanolamide, stearic acid monoethanolamide, isostearic acid monoethanolamide and oleic acid monoethanolamide;
Isopropanolamides such as coconut oil fatty acid isopropanolamide, lauric acid isopropanolamide, myristic acid isopropanolamide, palmitic acid isopropanolamide, stearic acid isopropanolamide, isostearic acid isopropanolamide and oleic acid isopropanolamide;
Polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide, polyoxyethylene lauric acid monoethanolamide, polyoxyethylene myristic acid monoethanolamide, polyoxyethylene palmitic acid monoethanolamide, polyoxyethylene stearic acid monoethanolamide, polyoxyethylene isostearin Polyoxyethylene monoethanolamides such as acid monoethanolamide and polyoxyethylene oleic acid monoethanolamide;
Stearic acid dimethylaminopropylamide, PPG-2 hydroxyethyl cocoisostearamide;
Alkyl glucosides such as decyl glucoside, lauryl glucoside and caprylyl glucoside;
Alkyl dimethylamine oxides such as lauryl dimethylamine oxide and stearyl dimethylamine oxide;
Maltitol hydroxy fatty acid alkyl ethers, alkylated polysaccharides, sucrose fatty acid esters and fatty acid isopropanolamides;
Palm oil fatty acid polyoxyethylene sorbitan, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monoisostearate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, triolein Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan acid, polyoxyethylene sorbitan triisostearate, polyoxyethylene sorbitan tristearate;
Polyoxyethylene sorbite fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbite monolaurate, polyoxyethylene sorbite hexastearate, polyoxyethylene sorbite tetrastearate and polyoxyethylene sorbite tetraoleate;
Polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, polyethylene glycol monooleate and polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol diisostearate, polyethylene glycol dioleate;
Glycerin fatty acid esters such as glyceryl monomyristate, glyceryl monostearate, glyceryl monooleate, glyceryl monoisostearate, glyceryl distearate, glyceryl dioleate;
Diglyceryl monostearate, diglyceryl monooleate, diglyceryl dioleate, diglyceryl monoisostearate, tetraglyceryl monostearate, tetraglyceryl monooleate, tetraglyceryl tristearate, tetraglyceryl pentastearate, pentaoleic acid Tetraglyceryl, hexaglyceryl monolaurate, hexaglyceryl monomyristate, hexaglyceryl monostearate, hexaglyceryl monooleate, hexaglyceryl tristearate, hexaglyceryl pentastearate, hexaglyceryl pentaoleate, hexaglyceryl polyricinoleate, Decaglyceryl monolaurate, decaglyceryl monomyristate, decaglyceryl monostearate, monooleic acid Kaglyceryl, decaglyceryl monolinoleate, decaglyceryl monoisostearate, decaglyceryl distearate, decaglyceryl diisostearate, decaglyceryl tristearate, decaglyceryl trioleate, decaglyceryl pentastearate, decaglyceryl pentaoleate, penta Polyglycerin fatty acid esters such as decaglyceryl isostearate, decaglyceryl heptearate, decaglyceryl heptaoleate, decaglyceryl decastearate, decaglyceryl decaoleate, decaglyceryl decastearate;
Polyoxyethylene such as glyceryl polyoxyethylene monostearate, glyceryl polyoxyethylene isostearate, glyceryl polyoxyethylene distearate, glyceryl polyoxyethylene triisostearate, glyceryl polyoxyethylene tristearate, glyceryl polyoxyethylene tristearate Glycerin fatty acid ester;
Polyoxyethylene castor oil, such as polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hydrogenated castor oil;
Alkylamidoamines such as stearic acid diethylaminoethylamide and stearic acid dimethylaminopropylamide;
Polyoxyethylene phytosterol, polyoxyethylene cholesteryl ether, etc.
(C11) Nonionic surfactants can be used alone or in combination.

「(C13)カチオン性界面活性剤」とは、水中で電離して、陽イオンとなるものであれば、特に制限されるものではない。尚、(C13)カチオン性界面活性剤には、(C15)アミノ酸系界面活性剤及び(C16)シリコン系界面活性剤は含まれない。
(C13)カチオン性界面活性剤として、例えば、下記の化合物を例示できる:
塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム及び塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等の塩化アルキルトリメチルアンモニウム;
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム及び塩化ジアルキル(C12〜18)ジメチルアンモニウム等の塩化アルキルジメチルアンモニウム;
ラノリン誘導体第4級アンモニウム塩、塩化ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム及びジヒドロキシプロピルPEGリノールアンモニウムクロリド等。
(C13)カチオン性界面活性剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
The “(C13) cationic surfactant” is not particularly limited as long as it is ionized in water and becomes a cation. The (C13) cationic surfactant does not include (C15) amino acid surfactant and (C16) silicon surfactant.
Examples of (C13) cationic surfactants include the following compounds:
Alkyltrimethylammonium chlorides such as lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride and behenyltrimethylammonium chloride;
Alkyldimethylammonium chlorides such as distearyldimethylammonium chloride and dialkyl (C12-18) dimethylammonium chloride;
Lanolin derivative quaternary ammonium salt, behenyldimethylhydroxyethylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, dihydroxypropyl PEG linoleammonium chloride and the like.
(C13) Cationic surfactants can be used alone or in combination.

「(C14)両性界面活性剤」とは、分子内にアニオン基とカチオン基の両者を併せ持つものであれば、特に制限されるものではない。尚、(C14)両性界面活性剤には、(C15)アミノ酸系界面活性剤及び(C16)シリコン系界面活性剤は含まれない。
(C14)両性界面活性剤として、例えば、下記の化合物を例示できる:
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、トリアルキルアミノ酢酸ベタイン及びステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン;
ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン及びヤシ油アルキル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアミドプロピルベタイン;
アルキル−N−ヒドロキシエチル−N−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、N−ラウロイル−N’−カルボキシメチル−N’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、N−ヤシ油脂肪酸アシル−N’−カルボキシエチル−N’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム及びオレイル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリム等のイミダゾリニウムベタイン;
ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン;
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド及びヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド;
ヤシ油アルキルベタイン及びポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム等。
(C14)両性界面活性剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
The “(C14) amphoteric surfactant” is not particularly limited as long as it has both an anionic group and a cationic group in the molecule. The (C14) amphoteric surfactant does not include (C15) amino acid surfactant and (C16) silicon surfactant.
(C14) Examples of amphoteric surfactants include the following compounds:
Betaines such as lauryldimethylaminoacetic acid betaine, trialkylaminoacetic acid betaine and stearyldimethylaminoacetic acid betaine;
Amidopropyl betaines such as lauric acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, myristic acid amidopropyl betaine and coconut oil alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine;
Alkyl-N-hydroxyethyl-N-carboxymethylimidazolinium betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, N-lauroyl-N′-carboxymethyl-N′-hydroxyethylethylenediamine Imidazolinium betaines such as sodium, sodium coconut oil fatty acid acyl-N′-carboxyethyl-N′-hydroxyethylethylenediamine sodium and oleyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylethylenediamine sodium;
Sulfobetaines such as lauryl hydroxysulfobetaine and lauric acid amidopropyl hydroxysulfobetaine;
Amine oxides such as lauramide amidopropyl dimethylamine oxide, lauryl dimethylamine oxide and coconut oil alkyl dimethylamine oxide;
Coconut oil alkylbetaine and polyoxyethylene palm oil fatty acid sodium monoethanolamide sulfate.
(C14) Amphoteric surfactants can be used alone or in combination.

「(C15)アミノ酸系界面活性剤」とは、分子内にアミノ基とカルボキシル基の両者を併せ持つものであれば、特に制限されるものではない。
「(C15)アミノ酸系界面活性剤」として、例えば、下記の化合物を例示できる:
N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸、N−ラウロイル−L−グルタミン酸、N−ミリストイル−L−グルタミン酸、N−ステアロイル−L−グルタミン酸及びN−アシル−L−グルタミン酸等のトリエタノールアミン、ナトリウム及びカリウム等の塩であるグルタミン酸塩;
N−ヤシ油脂肪酸アシルグリシン、ラウロイルグリシン、ミリストイルグリシン及びステアロイルグリシン等のトリエタノールアミン、ナトリウム及びカリウム等の塩であるグリシン塩;
N−ヤシ油脂肪酸アシル−DL−アラニン、ラウロイルアラニン、ミリストイルアラニン及びステアロイルアラニン、ヒドロキシエチルヒドロキシアルキル−β−アラニン、ヤシ油脂肪酸メチルアラニン、ラウロイルメチル−β−アラニン、N−ラウロイル−N−メチル−β−アラニン、ミリストイルメチル−β−アラニン等のトリエタノールアミン、ナトリウム及びカリウム等の塩であるアラニン塩;
N−ヤシ油脂肪酸アシルサルコシン、ラウロイルサルコシン、ミリストイルサルコシン及びステアロイルサルコシン等のトリエタノールアミン、ナトリウム及びカリウム等の塩であるサルコシン塩;
N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−アルギニンエチルDL−ピロリドンカルボン酸塩等;
N−ラウロイル−N’−カルボキシメチル−N’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、2−アルキル−N’−カルボキシメチル−N’−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等。
(C15)アミノ酸系界面活性剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。グルタミン酸塩及びグリシン塩が、特に好ましい。
The “(C15) amino acid surfactant” is not particularly limited as long as it has both an amino group and a carboxyl group in the molecule.
Examples of “(C15) amino acid surfactant” include the following compounds:
N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid, N-lauroyl-L-glutamic acid, N-myristoyl-L-glutamic acid, N-stearoyl-L-glutamic acid and triethanolamine such as N-acyl-L-glutamic acid, sodium and Glutamate which is a salt such as potassium;
N-coconut oil fatty acid acyl glycine, lauroyl glycine, myristoyl glycine and stearoyl glycine and the like glycine salt which is a salt of triethanolamine, sodium and potassium;
N-coconut oil fatty acid acyl-DL-alanine, lauroylalanine, myristoylalanine and stearoylalanine, hydroxyethylhydroxyalkyl-β-alanine, coconut oil fatty acid methylalanine, lauroylmethyl-β-alanine, N-lauroyl-N-methyl- alanine salts which are salts of triethanolamine such as β-alanine and myristoylmethyl-β-alanine, sodium and potassium;
N-coconut oil fatty acid acyl sarcosine, lauroyl sarcosine, myristoyl sarcosine and stearoyl sarcosine and the like sarcosine salts which are salts such as triethanolamine, sodium and potassium;
N-coconut oil fatty acid acyl-L-arginine ethyl DL-pyrrolidone carboxylate and the like;
N-lauroyl-N′-carboxymethyl-N′-hydroxyethylethylenediamine sodium, 2-alkyl-N′-carboxymethyl-N′-hydroxyethylimidazolinium betaine and the like.
(C15) Amino acid surfactants can be used alone or in combination. Glutamate and glycine salt are particularly preferred.

「(C16)シリコン系界面活性剤」とは、分子内に親水性基を持つシリコンであれば、特に制限されるものではない。通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。(C16)シリコン系界面活性剤として、例えば、ジメチコンコポリオール等のポリエーテル変性シリコン、リノールアミドプロピルPG-ジモニウムクロリドホスフェートジメチコン等のカチオン変性シリコン、カルボキシル化変性シリコン等のアニオン変性シリコンを例示することができる。   The “(C16) silicon surfactant” is not particularly limited as long as it is silicon having a hydrophilic group in the molecule. If it is normally used for cosmetics, it will not be restrict | limited in particular. Examples of (C16) silicon surfactants include polyether-modified silicon such as dimethicone copolyol, cation-modified silicon such as linoleamidopropyl PG-dimonium chloride phosphate dimethicone, and anion-modified silicon such as carboxylated modified silicon. be able to.

本発明において、「(C2)保護コロイドとなる水溶性高分子」とは、保護コロイドとして作用する水溶性高分子であって、本発明に係る乳化組成物を得ることができるものであれば、特に、制限されるものではない。単一分子内に親水性ユニットと疎水性ユニットを含有する水溶性高分子が好ましく、単独で又は組み合わせて使用することができる。
(C2)保護コロイドとなる水溶性高分子として、例えば、天然系高分子、半合成系高分子及び合成系高分子を例示できる。
In the present invention, the “(C2) water-soluble polymer that serves as a protective colloid” is a water-soluble polymer that acts as a protective colloid and can obtain an emulsion composition according to the present invention. In particular, it is not limited. A water-soluble polymer containing a hydrophilic unit and a hydrophobic unit in a single molecule is preferred, and can be used alone or in combination.
(C2) Examples of the water-soluble polymer that serves as a protective colloid include natural polymers, semi-synthetic polymers, and synthetic polymers.

「天然系高分子」とは、通常天然系高分子とされるものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。例えば、植物もしくは動物由来の多糖類及びたんぱく質等を例示することができ、また、場合により微生物等による発酵処理や、熱による処理がされた天然系高分子を例示できる。これらの天然系高分子は、植物系天然系高分子、動物系天然系高分子及び微生物系天然系高分子等として分類することができる。
「植物系天然系高分子」として、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンナン、クインスシード(マルメロ)、アルケコロイド(ガッソウエキス)、澱粉(コメ、トウモロコシ、馬鈴薯、小麦等に由来するもの)、グリチルリチン等を例示できる。
「動物系天然系高分子」として、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等を例示できる。
「微生物系天然系高分子」として、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等を例示できる。
微生物系天然系高分子が好ましく、その中でも、キサンタンガムが好ましい。特に、加熱処理がされた「微生物系天然系高分子」が好ましく、その例として、熱処理されたデヒドロキサンタンガム等を例示できる。キサンタンガムの熱処理の温度は、60℃以上が好ましく、80〜200℃がより好ましく、105〜150℃が特に好ましい。
The “natural polymer” is usually a natural polymer, and is not particularly limited as long as the emulsifier composition intended by the present invention can be obtained. For example, plant or animal-derived polysaccharides, proteins, and the like can be exemplified, and natural polymers that have been subjected to fermentation treatment with microorganisms or heat treatment in some cases can be exemplified. These natural polymers can be classified as plant natural polymers, animal natural polymers, microbial natural polymers, and the like.
Examples of the “plant-based natural polymer” include gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, cannan, quince seed (malmello), arche colloid (gasso extract), starch (rice, corn, potato) , Derived from wheat, etc.), glycyrrhizin and the like.
Examples of “animal natural polymers” include collagen, casein, albumin, gelatin and the like.
Examples of the “microbial natural polymer” include xanthan gum, dextran, succinoglucan, and bullulan.
A microbial natural polymer is preferable, and among these, xanthan gum is preferable. In particular, a heat-treated “microbial natural polymer” is preferable, and examples thereof include heat-treated dehydroxanthan gum. The heat treatment temperature of xanthan gum is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 80 to 200 ° C., and particularly preferably 105 to 150 ° C.

「半合成系高分子」とは、通常半合成系高分子とされるものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。例えば、植物もしくは動物由来の多糖類及びたんぱく質等の上述の天然系高分子を、化学反応を用いて変性させたものを例示することができ、具体的には、例えば、澱粉系半合成系高分子、セルロース系半合成系高分子、アルギン酸系半合成系高分子及び微生物系半合成系高分子を例示できる。
「澱粉系半合成系高分子」として、可溶化澱粉、カルボキシメチル澱粉、カチオン化澱粉、メチルヒドロキシプロピル澱粉、変性コーンスターチ、変性ポテトスターチ、PEG−120メチルグルコースオレート塩化ヒドロキシプロピルトリモニウム澱粉、(ポリクオタニウム−4/ヒドロキシプロピル澱粉)等を例示できる。尚、澱粉系半合成系高分子は、(A)澱粉架橋物を含まないものとする。
「セルロース系半合成系高分子」は、ノニオン性、アニオン性及びカチオン性に分類することができる。
「ノニオン性セルロース系半合成系高分子」として、例えば、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、エチルセルロース、マイクロクリスタリンセルロース、等のアルキルセルロース、並びに
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアロキシエーテル、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、アルキルヒドロキシエチルセルロース、ノノキシニルヒドロキシエチルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロースを例示できる。
「アニオン性セルロース系半合成系高分子」として、例えば、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC)及びそれらの塩等を例示することができる。
「カチオン性セルロース系半合成系高分子」として、例えば、低窒素ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド(ポリクオタニウム−4)、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース(ポリクオタニウム−10)、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(ラウリルジメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース(ポリクオタニウム−24)等を例示できる。
「アルギン酸系半合成系高分子」として、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール等を例示できる。
化学変性した「微生物系半合成系高分子」として、キサンタンガム、デヒドロキサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等を化学的に変性した高分子化合物を例示できる。
The “semi-synthetic polymer” is usually a semi-synthetic polymer and is not particularly limited as long as the emulsifier composition intended by the present invention can be obtained. For example, the above-mentioned natural polymers such as plant or animal-derived polysaccharides and proteins can be exemplified by modification using chemical reactions. Examples include molecules, cellulose semisynthetic polymers, alginic acid semisynthetic polymers, and microbial semisynthetic polymers.
As “starch-based semi-synthetic polymer”, solubilized starch, carboxymethyl starch, cationized starch, methylhydroxypropyl starch, modified corn starch, modified potato starch, PEG-120 methylglucose oleate hydroxypropyltrimonium chloride starch, (polyquaternium -4 / hydroxypropyl starch). Note that the starch-based semi-synthetic polymer does not contain (A) a starch cross-linked product.
“Cellulosic semisynthetic polymers” can be classified into nonionic, anionic and cationic.
Examples of the “nonionic cellulose semisynthetic polymer” include alkyl celluloses such as methyl cellulose, methyl ethyl cellulose, ethyl cellulose, and microcrystalline cellulose, and hydroxyethyl cellulose, hydroxybutyl methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, and hydroxyethyl methyl cellulose. And hydroxyalkylcelluloses such as hydroxypropylmethylcellulose stearoxy ether, carboxymethylhydroxyethylcellulose, alkylhydroxyethylcellulose, and nonoxynylhydroxyethylcellulose.
Examples of the “anionic cellulose semisynthetic polymer” include sodium cellulose sulfate, sodium carboxymethyl cellulose (CMC) and salts thereof.
Examples of the “cationic cellulose semisynthetic polymer” include, for example, low nitrogen hydroxyethyl cellulose dimethyl diallylammonium chloride (polyquaternium-4), chloride O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethyl cellulose (polyquaternium) -10), O- [2-hydroxy-3- (lauryldimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose (polyquaternium-24) and the like.
Examples of the “alginate semisynthetic polymer” include sodium alginate and propylene glycol alginate.
Examples of the chemically modified “microbial semisynthetic polymer” include high molecular compounds obtained by chemically modifying xanthan gum, dehydroxanthan gum, dextran, succinoglucan, bullulan and the like.

「合成系高分子」とは、化学反応を用いて人工的に作られたものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。合成系高分子として、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸系高分子、(C21)ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子、ポリビニル系高分子、(C22)ポリウレタン系高分子、ポリエーテル系高分子を例示できる。   The “synthetic polymer” is not particularly limited as long as it is artificially produced using a chemical reaction and can obtain an emulsifier composition intended by the present invention. Examples of synthetic polymers include poly (meth) acrylic acid polymers, (C21) poly (meth) acrylate polymers, polyvinyl polymers, (C22) polyurethane polymers, and polyether polymers. Can be illustrated.

「ポリ(メタ)アクリル酸系高分子」とは、通常ポリ(メタ)アクリル酸系高分子とされるものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。ポリ(メタ)アクリル酸系高分子として、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸及びそれらの塩を例示できる。
「(C21)ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」とは、通常ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子とされるものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。(C21)ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子は、「会合型」と「非会合型」に分類することができる。
「会合型ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」とは、通常会合型と呼ばれるポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子であれば特に制限されるものではないが、そのような高分子として、例えば、枝分かれを有していてもよい鎖状の高分子であって、その分子構造中に、親水性部分と疎水性部分とを有するものを例示することができる。そのような高分子は、例えば、特開昭62−81410号公報、特開平10−306123号公報及び特開2000−234085号公報等に開示されている。尚、これらの特許公報の記載内容は、引用することによって、本明細書に組み込まれる。
更に、これらの「会合型ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」は、アニオン性とカチオン性に分類することができる。
「アニオン性会合型ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」として、例えば、
アクリレーツ/イタコン酸ステアレス−20コポリマー、アクリレーツ/イタコン酸セテス−20コポリマー、アクリレーツ/イタコン酸パルメス−25コポリマー等のアクリレーツ/アルキルPEGイタコン酸エステルコポリマー、
アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス−25コポリマー、アクリレーツ/メタクリル酸ラウレス−25コポリマー、アクリレーツ/メタクリル酸セテス−20コポリマー、アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス−20コポリマー等のアクリレーツ/アルキルPEGメタクリル酸エステルコポリマー、
アクリレーツ/アクリル酸パルメス−25コポリマー、アクリレーツ/アクリル酸ステアレス−50コポリマー等のアクリレーツ/アルキルPEGアクリル酸エステルコポリマー等を例示できる。
「カチオン性会合型ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」として、例えば、(アクリレーツ/アミノアクリレート/C10−30アルキルPEG−20イタコン酸)コポリマー、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩/N,N−ジメチルアクリルアミド/ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体(ポリクオタニウム−52)等を例示できる。
「非会合型ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」とは、上述した「会合型ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」とされないものをいい、アニオン性、カチオン性及び両性に分類することができる。
「アニオン性非会合型のポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」として、例えば、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリレーツ/アクリル酸C10〜30アルキルクロスポリマー、アクリレーツ/アクリル酸C10〜30アルキルポリマー、アクリレーツ/アセトアセトキシエチルメタクリレートコポリマー、アクリレーツ/ステアリルメタクリレートコポリマー、アクリレーツ/ビニルイソデカノエートクロスポリマー、アクリレーツコポリマー、アクリレーツ/ダイアセトンアクリルアミドコポリマー等を例示できる。
「カチオン性非会合型のポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」として、例えば、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート/アクリレート/PPGジアクリレートコポリマー、アクリル酸/アクリル酸メチル/塩化メタクリロイルオキシエチルスホリルコリン/メタクリル酸ブチルコポリマー等を例示できる。
「両性非会合型のポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」として、例えば、(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマー、メタクリロイルアルキルベタイン/アクリレーツコポリマー等を例示することができる。
“Poly (meth) acrylic acid-based polymer” means a poly (meth) acrylic acid-based polymer, and any emulsifier composition intended by the present invention can be obtained. It is not limited. Examples of the poly (meth) acrylic acid polymer include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and salts thereof.
“(C21) Poly (meth) acrylic acid ester-based polymer” is usually a poly (meth) acrylic acid ester-based polymer, and can obtain an emulsifier composition intended by the present invention. If it is, it will not be restrict | limited in particular. (C21) Poly (meth) acrylic acid ester-based polymers can be classified into “association type” and “non-association type”.
The “associative poly (meth) acrylate polymer” is not particularly limited as long as it is a poly (meth) acrylate polymer generally referred to as an associative polymer. For example, a chain-like polymer which may have a branch, which has a hydrophilic part and a hydrophobic part in its molecular structure can be exemplified. Such polymers are disclosed in, for example, JP-A-62-81410, JP-A-10-306123, JP-A-2000-234085, and the like. Note that the contents of these patent publications are incorporated herein by reference.
Furthermore, these “association type poly (meth) acrylate polymer” can be classified into anionic and cationic.
As “anionic associative poly (meth) acrylate polymer”, for example,
Acrylates / alkyl PEG itaconate ester copolymers such as acrylates / itaconic acid steareth-20 copolymer, acrylates / itaconic acid ceteth-20 copolymer, acrylates / palconic itaconate itaconate copolymer,
Acrylates / alkyl PEG methacrylate copolymers such as acrylates / Beheneth methacrylate-25 copolymer, acrylates / laureth-25 methacrylate copolymer, acrylates / ceteth methacrylate-20 copolymer, acrylates / steareth methacrylate methacrylate-20 copolymer,
Examples thereof include acrylates / alkyl PEG acrylate copolymers such as acrylates / palmes acrylate copolymer 25 and acrylates / steare acrylate acrylate copolymer.
Examples of the “cationic associative poly (meth) acrylate polymer” include, for example, (acrylates / aminoacrylate / C10-30 alkyl PEG-20 itaconic acid) copolymer, N, N-dimethylaminoethyl diethyl methacrylate sulfate / N, N-dimethylacrylamide / polymethacrylic acid polyethylene glycol copolymer (polyquaternium-52) and the like.
“Non-associative poly (meth) acrylic acid ester-based polymer” refers to those not described as “associative poly (meth) acrylic acid ester-based polymer”, and is classified into anionic, cationic, and amphoteric. be able to.
Examples of the “anionic non-associative poly (meth) acrylate polymer” include acrylic acid / alkyl methacrylate copolymers, acrylates / C10-30 acrylic acid cross polymers, and acrylates / acrylic acids C10-30. Examples thereof include alkyl polymers, acrylates / acetoacetoxyethyl methacrylate copolymers, acrylates / stearyl methacrylate copolymers, acrylates / vinyl isodecanoate crosspolymers, acrylates copolymers, acrylates / diacetone acrylamide copolymers, and the like.
Examples of the “cationic non-associative poly (meth) acrylate polymer” include, for example, vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate / acrylate / PPG diacrylate copolymer, acrylic acid / methyl acrylate / methacryloyloxyethyl chloride An example is Lucolin / butyl methacrylate copolymer.
Examples of “amphoteric non-associative poly (meth) acrylate polymer” include (octylacrylamide / hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate) copolymer, methacryloyl alkylbetaine / acrylate copolymer, etc. Can do.

「ポリビニル系高分子」とは、通常ポリビニル系高分子とされるものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。ポリビニル系高分子は、アニオン性、ノニオン性、カチオン性及び両性に分類することができる。
「アニオン性ポリビニル系高分子」として、例えば、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム等を例示することができる。
「ノニオン性ポリビニル系高分子」として、例えば、ポリビニルピロリドン、(ポリビニルピロリドン/ビニルアセテート)コポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルホルムアミド、ポリビニルアセトアミド等を例示することができる。
「カチオン性ポリビニル系高分子」として、例えば、ポリクオタニウム−2、塩化ジメチルジアリルアンモニウム/アクリルアミド(ポリクオタニウム−7)、ビニルピロリドン/N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩(ポリクオタニウム−11)、アクリルアミド/β−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウム共重合体メチル硫酸塩(ポリクオタニウム−5)、塩化メチルビニルイミダゾリニウム/ビニルピロリドン共重合体アンモニウム塩(ポリクオタニウム−16)、ビニルピロリドン/メタクリル酸ジメチルアミノプロピルアミド(ポリクオタニウム−28)、ポリクオタニウム−30、ポリクオタニウム−32、ポリクオタニウム−37、アクリルアミド/アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド/2−アミドプロピルアクリルアミドスルホン酸/ジメチルアミンプロピルアミン共重合体アンモニウム塩(ポリクオタニウム−43)、ビニルピロリドン/イミダゾリニウムアンモニウム(ポリクオタニウム−44)、ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドン/メチルビニルイミダゾリニウムメチル硫酸(ポリクオタニウム−46)、アクリル酸/アクリル酸メチル及び塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体アンモニウムクロリド(ポリクオタニウム−47)、2−メタクリロイルオキシエチルスホリルコリン/メタクリル酸ブチル共重合体(ポリクオタニウム−51)、アクリル酸/アクリルアミド/メタクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド共重合体アモニウム塩(ポリクオタニウム−53)、炭素数6〜18のアルキルアミンとアスパラギン酸をジメチルアミノプロピルアミン及び塩化酢酸ナトリウムの共存下で反応させて得られた4級アンモニウム塩(ポリクオタニウム−54)、ビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリル酸アミド/メタクリル酸アミドプロピルラウリルジモニウムクロリド共重合体アンモニウム塩(ポリクオタニウム−55)、(イソステアリン酸/コハク酸)ヒマシ油/塩化レシノールアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体アンモニウム塩(ポリクオタニウム−57)、ポリクオタニウム−61、ポリクオタニウム−64、メタクリロイルオキシエチレンホスホリルコリン/メタクリル酸ブチル及びメタクリル酸ナトリウム共重合体アンモニウム塩(ポリクオタニウム−65)N−ビニルピロリドン/N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸等を例示することができる。
「両性ポリビニル系高分子」として、例えば、アクリルアミド/アクリル酸/塩化ジメチルジアリルアンモニウム(ポリクオタニウム−39)、塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリル酸(ポリクオタニウム−22)、塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリル酸/アクリルアミドコポリマー等を例示することができる。
The “polyvinyl polymer” is usually a polyvinyl polymer, and is not particularly limited as long as the emulsifier composition intended by the present invention can be obtained. Polyvinyl polymers can be classified into anionic, nonionic, cationic and amphoteric.
Examples of the “anionic polyvinyl polymer” include sodium polystyrene sulfonate.
Examples of the “nonionic polyvinyl polymer” include polyvinyl pyrrolidone, (polyvinyl pyrrolidone / vinyl acetate) copolymer, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl formamide, polyvinyl acetamide, and the like.
Examples of the “cationic polyvinyl polymer” include polyquaternium-2, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide (polyquaternium-7), vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer diethyl sulfate (polyquaternium-11). ), Acrylamide / β-methacryloxyethyltrimethylammonium copolymer methyl sulfate (polyquaternium-5), methylvinylimidazolinium chloride / vinylpyrrolidone copolymer ammonium salt (polyquaternium-16), vinylpyrrolidone / dimethylamino methacrylate Propylamide (polyquaternium-28), polyquaternium-30, polyquaternium-32, polyquaternium-37, acrylamide / acrylamidopropyltrimonium Chloride / 2-amidopropylacrylamide sulfonic acid / dimethylamine propylamine copolymer ammonium salt (polyquaternium-43), vinylpyrrolidone / imidazolinium ammonium (polyquaternium-44), vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone / methylvinylimidazolinium methyl Sulfuric acid (polyquaternium-46), acrylic acid / methyl acrylate and methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride ammonium chloride (polyquaternium-47), 2-methacryloyloxyethylsphorylcholine / butyl methacrylate copolymer (polyquaternium-51 ), Acrylic acid / acrylamide / methacrylamidopropyltrimonium chloride copolymer amonium salt (polyquaternium-53 A quaternary ammonium salt (polyquaternium-54) obtained by reacting an alkylamine having 6 to 18 carbon atoms with aspartic acid in the presence of dimethylaminopropylamine and sodium chloride acetate, vinylpyrrolidone / dimethylaminopropyl methacrylate / Ammonium propyl lauryl dimonium chloride copolymer ammonium salt (polyquaternium-55), (isostearic acid / succinic acid) castor oil / resinol amidopropyl trimethyl ammonium chloride ammonium salt (polyquaternium-57), polyquaternium- 61, polyquaternium-64, methacryloyloxyethylene phosphorylcholine / butyl methacrylate and sodium methacrylate copolymer ammonium salt (polyquaternium-65) N- Examples thereof include vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl diethyl methacrylate sulfate and the like.
Examples of “amphoteric polyvinyl polymers” include acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride (polyquaternium-39), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid (polyquaternium-22), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid / acrylamide. A copolymer etc. can be illustrated.

「(C22)ポリウレタン系高分子」とは、通常ポリウレタン系高分子とされるものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。(C22)ポリウレタン系高分子は、会合型と非会合型に分類することができる。
「会合型ポリウレタン系高分子」として、例えば、ステアレス−100/PEG−136/HDIコポリマー等を例示することができる。
「非会合型ポリウレタン系高分子」として、例えば、アニオン性ポリエーテルポリウレタン、カチオン性ポリエーテルポリウレタン、ノニオン性ポリエーテルポリウレタン、両性ポリエーテルポリウレタン、アニオン性ポリエステルポリウレタン、カチオン性ポリエステルポリウレタン、ノニオン性ポリエステルポリウレタン、両性ポリエステルポリウレタン、ポリウレタン−14等を例示することができる。
The “(C22) polyurethane polymer” is usually a polyurethane polymer and is not particularly limited as long as the emulsifier composition intended by the present invention can be obtained. (C22) Polyurethane polymers can be classified into associative and non-associative types.
Examples of the “associative polyurethane polymer” include steareth-100 / PEG-136 / HDI copolymer.
Examples of the “non-associative polyurethane polymer” include anionic polyether polyurethane, cationic polyether polyurethane, nonionic polyether polyurethane, amphoteric polyether polyurethane, anionic polyester polyurethane, cationic polyester polyurethane, and nonionic polyester polyurethane. And amphoteric polyester polyurethane, polyurethane-14 and the like.

「ポリエーテル系高分子」とは、通常ポリエーテル系高分子とされるものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。ポリエーテル系高分子として、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール等を例示できる。   The “polyether polymer” is usually a polyether polymer and is not particularly limited as long as the emulsifier composition intended by the present invention can be obtained. Examples of the polyether polymer include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyethylene glycol / polypropylene glycol.

本発明において、(C2)保護コロイドとなる水溶性高分子は、単独で又は組み合わせて用いることができる。(C2)保護コロイドとなる水溶性高分子として、合成系高分子が好ましく、「ポリ(メタ)アクリル酸系高分子」、「(C21)ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」、「ポリビニル系高分子」、「(C22)ポリウレタン系高分子」及び「ポリエーテル系高分子」から選択される少なくとも一種が好ましい。更に、「(C21)ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」及び「(C22)ポリウレタン系高分子」から選択される少なくとも一種がより好ましい。   In the present invention, (C2) the water-soluble polymer serving as a protective colloid can be used alone or in combination. (C2) As a water-soluble polymer that serves as a protective colloid, a synthetic polymer is preferable, and “poly (meth) acrylic acid polymer”, “(C21) poly (meth) acrylic acid ester polymer”, “polyvinyl”. At least one selected from “polymers”, “(C22) polyurethane polymers” and “polyether polymers” is preferable. Furthermore, at least one selected from “(C21) poly (meth) acrylic acid ester polymer” and “(C22) polyurethane polymer” is more preferable.

本発明において、「(D)水」とは、乳化組成物の媒体であり、例えば、蒸留水及びイオン交換水等の一般的な水をいう。本発明の乳化組成物を得ることができる限り、特に制限されるものではない。   In the present invention, “(D) water” is a medium of the emulsified composition, and refers to general water such as distilled water and ion-exchanged water. There is no particular limitation as long as the emulsion composition of the present invention can be obtained.

本発明の乳化組成物において、(A)と(B)の重量比、即ち、(A):(B):(C)(重量比)は、0.10〜4.00:30.0〜60.0:0.05〜5.00であることが好ましく、(A):(B):(C)(重量比)は、0.50〜3.00:35.0〜60.0:0.10〜4.00であることがより好ましく、(A):(B):(C)(重量比)は、0.50〜2.50:40.0〜60.0:0.10〜3.10であることが特に好ましい。   In the emulsion composition of the present invention, the weight ratio of (A) to (B), that is, (A) :( B) :( C) (weight ratio) is 0.10 to 4.00: 30.0 to It is preferable that it is 60.0: 0.05-5.00, (A) :( B) :( C) (weight ratio) is 0.50-3.00: 35.0-60.0: More preferably, it is 0.10 to 4.00, and (A) :( B) :( C) (weight ratio) is 0.50 to 2.50: 40.0 to 60.0: 0.10. It is particularly preferred that it is ˜3.10.

(C)乳化剤が、(C1)界面活性剤及び/又は(C2)保護コロイドとなる水溶性高分子である場合、(A):(B):(C)(重量比)は、0.10〜4.00:30.0〜60.0:(C1)0.10〜4.95及び/又は(C2)0.05〜2.00であることが好ましく、(A):(B):(C)(重量比)は、0.50〜3.00:35.0〜60.0:(C1)0.10〜3.90及び/又は(C2)0.10〜2.00であることがより好ましく、(A):(B):(C)(重量比)は、0.50〜2.50:40.0〜60.0:(C1)0.10〜3.00及び/又は(C2)0.10〜1.50であることが特に好ましい。   When (C) the emulsifier is a water-soluble polymer that becomes (C1) a surfactant and / or (C2) a protective colloid, (A) :( B) :( C) (weight ratio) is 0.10. ˜4.00: 30.0 to 60.0: (C1) 0.10 to 4.95 and / or (C2) 0.05 to 2.00 are preferred, (A): (B): (C) (weight ratio) is 0.50 to 3.00: 35.0 to 60.0: (C1) 0.10 to 3.90 and / or (C2) 0.10 to 2.00. More preferably, (A) :( B) :( C) (weight ratio) is 0.50 to 2.50: 40.0 to 60.0: (C1) 0.10 to 3.00 and / or Or (C2) is particularly preferably 0.10 to 1.50.

本発明は、上述した本発明に係る乳化組成物を含んで成る化粧料を提供する。ここで「化粧料」とは、本発明に係る上述の組成物を使用することができるものであれば特に制限されるものではない。そのような化粧料として、例えば、洗浄用化粧料、頭髪用化粧料、メイクアップ化粧料等を例示することができる。   The present invention provides a cosmetic comprising the above-described emulsion composition according to the present invention. Here, the “cosmetics” is not particularly limited as long as the above-described composition according to the present invention can be used. Examples of such cosmetics include cleaning cosmetics, hair cosmetics, makeup cosmetics, and the like.

「頭髪用化粧料」として、例えば、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアクリーム、ヘアワックス、ポンプフォーム状ヘアスタイリング剤、リーブオントリートメント、トリートメント(リンスオフ)、スタイリングクリーム、スタイリングローション、酸性染毛料、染毛剤、パーマ及びブリーチ等を例示することができる。
「スキンケア化粧料」として、例えば、化粧水、ローション、乳液、クリーム、サンスクリーン剤、スキンケアクリーム、スキンケアローション等を例示することができる。
「洗浄用化粧料」として、例えば、ネイル用リムーバー、メイクアップリムーバー及びメイクアップクレンザー等を例示することができる。
“Hair hair cosmetics” include, for example, rinse, conditioner, treatment, hair cream, hair wax, pump foam hair styling agent, leave on treatment, treatment (rinse off), styling cream, styling lotion, acid hair dye, hair dye Agents, perms, bleaches and the like can be exemplified.
Examples of the “skin care cosmetics” include skin lotions, lotions, emulsions, creams, sunscreen agents, skin care creams, skin care lotions and the like.
Examples of “cleansing cosmetics” include nail removers, makeup removers, makeup cleansers, and the like.

本発明の化粧料は、乳化組成物以外にも、各種添加剤を含むことができる。添加剤としては、高級アルコール、保湿剤(生態系保湿成分、動植物抽出成分、その他保湿剤)、アミノ酸、粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、無機塩、香料、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(例えば、美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ防止剤及び血行促進剤等)等を例示することができる。   The cosmetic of the present invention can contain various additives in addition to the emulsion composition. Additives include higher alcohols, moisturizers (ecosystem moisturizers, animal and plant extract ingredients, other moisturizers), amino acids, powders, UV absorbers, preservatives, antibacterial agents, inorganic salts, fragrances, antioxidants, pH Examples include regulators, chelating agents, refreshing agents, anti-inflammatory agents, skin-beautifying components (for example, whitening agents, cell activators, rough skin prevention agents, blood circulation promoters, and the like).

「高級アルコール」は、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。高級アルコールとして、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、バチルアルコール、カプリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール及びオクチルドデカノール等を例示できる。
高級アルコールは、単独で又は組み合わせて使用することができる。
The “higher alcohol” is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics. Examples of higher alcohols include lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, batyl alcohol, capryl alcohol, 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol. , Isostearyl alcohol, octyldodecanol and the like.
The higher alcohols can be used alone or in combination.

保湿剤は、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。保湿剤は、「多価アルコール」、「生態系保湿成分」、「動植物抽出成分」及び「その他保湿剤」に分類することができる。
「多価アルコール」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。多価アルコールとして、グリセリン、キシリット(キシリトール)、ジグリセリン、ジプロピレングリコール(DPG)、ソルビトール(ソルビット)、ソルビタン、1,3−ブチレングリコール(1,3BG)、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,4−ブタンジオールおよびマルチトール等を例示できる。
The humectant is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics. Moisturizers can be classified into “polyhydric alcohol”, “ecosystem moisturizing component”, “animal and plant extract component” and “other moisturizing agent”.
The “polyhydric alcohol” is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics. As polyhydric alcohol, glycerin, xylitol (xylitol), diglycerin, dipropylene glycol (DPG), sorbitol (sorbit), sorbitan, 1,3-butylene glycol (1,3BG), propylene glycol, polyethylene glycol, polyglycerin, Examples include 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,4-butanediol and maltitol.

「生態系保湿成分」としては、乳酸、乳酸塩(アンモニウム塩、ナトリウム塩等)、尿素、尿酸、酸性ムコ多糖類、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、セリシン、グルクロン酸、コラーゲン、可溶性コラーゲン、コラーゲン加水分解物、加水分解コラーゲンエチル、加水分解コラーゲンヘキサデシル、加水分解コムギタンパク、ゼラチン、エラスチン、水溶性エラスチン、エラスチン加水分解物、細胞間脂質、核酸、リボ核酸、セラミド、ケラチン、加水分解ケラチン、リン酸、リン酸リボフラビンナトリウム、動植物由来のリン脂質類とそれらの誘導体、レシチン類および、それらの塩類が挙げられる。   “Ecosystem moisturizing ingredients” include lactic acid, lactate (ammonium salt, sodium salt, etc.), urea, uric acid, acidic mucopolysaccharide, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, chondroitin sulfate sodium, sericin, glucuronic acid, collagen, soluble Collagen, collagen hydrolyzate, hydrolyzed collagen ethyl, hydrolyzed collagen hexadecyl, hydrolyzed wheat protein, gelatin, elastin, water-soluble elastin, elastin hydrolyzate, intercellular lipid, nucleic acid, ribonucleic acid, ceramide, keratin, water Degraded keratin, phosphoric acid, sodium riboflavin phosphate, phospholipids and their derivatives derived from animals and plants, lecithins, and salts thereof can be mentioned.

「動植物抽出成分」としては、動植物からの抽出エキス、乳糖(ラクトース)、カゼイン、キチン、キトサン、PCAキトサン、糖類とその誘導体、多糖類とその誘導体、各種蛋白質とそれらの変性物(加水分解等)、加水分解コムギ、アルファヒドロキシ酸、グリコール酸、リンゴ酸、クエン酸、海藻エキス、褐藻エキス、SKIIピテラ、ビプィズス菌エキス、トレハロースが挙げられる。   “Animal and plant extract components” include extracts from animals and plants, lactose (lactose), casein, chitin, chitosan, PCA chitosan, saccharides and their derivatives, polysaccharides and their derivatives, various proteins and their modified products (hydrolysis, etc.) ), Hydrolyzed wheat, alpha hydroxy acid, glycolic acid, malic acid, citric acid, seaweed extract, brown algae extract, SKII pitera, bipyzu fungus extract, trehalose.

「その他保湿剤」としては、マレイン酸、αおよびβヒドロキシ酸、サリチル酸、リポソーム類が挙げられる。
保湿剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
“Other moisturizing agents” include maleic acid, α and β hydroxy acids, salicylic acid, liposomes.
The humectants can be used alone or in combination.

「アミノ酸」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。アミノ酸とは、分子内にアミノ基とカルボキシル基とを持つ化号物の総称である。尚、「アミノ酸」は、(C15)アミノ酸系界面活性剤を、含まない。
「アミノ酸」の具体例としては、L−アスパラギン酸、DL−アラニン、L−アルギニン、L−イソロイシン、塩酸リジン、グリシン、L−グルタミン、L−グルタミン酸、L−グルタミン酸ナトリウム、γ−アミノ酪酸(ピぺリジン酸)、L−スレオニン(L−トレオニン)、セリン、L−チロシン(L−チロジン)、L−トリプトファン、L−バリン、L−ヒスチジン塩酸塩、L−ヒドロキシプロリン(L−オキシプロリン)、フェニルアラニン、L−プロリン、L−ロイシン、シスチン、L−メチオニン、プロリン、リジンおよびこれらの塩が挙げられる。
The “amino acid” is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics. Amino acid is a general term for chemical compounds having an amino group and a carboxyl group in the molecule. “Amino acid” does not include (C15) amino acid surfactant.
Specific examples of “amino acid” include L-aspartic acid, DL-alanine, L-arginine, L-isoleucine, lysine hydrochloride, glycine, L-glutamine, L-glutamic acid, sodium L-glutamate, γ-aminobutyric acid (pi Peridine acid), L-threonine (L-threonine), serine, L-tyrosine (L-tyrosine), L-tryptophan, L-valine, L-histidine hydrochloride, L-hydroxyproline (L-oxyproline), Examples include phenylalanine, L-proline, L-leucine, cystine, L-methionine, proline, lysine and salts thereof.

本発明では、アミノ酸は、アミノ酸誘導体に置き換えられても差し支えない。「アミノ酸誘導体」とは、アミノ酸骨格を有する化合物であり、カルボキシル基がエステル化されていてもよいし、サルコシンのように、アミノ基の水素原子が他の官能基で置換されていてもよい。また、アミノ酸と還元糖との縮合物であってもよい。更に、光学活性中心の炭素にカルボキシル基、スルホン基等のアニオン性官能、アルキル基、ヒドロキシル基、エトキシ基等のノニオン性官能基、4級アンモニウム塩を有するカチオン性官能基、を導入した変性アミノ酸であってよい。具体的には、ラウロイルグルタミン酸ジヘキシルデシル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、ステアロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデセス、ラウロイルグルタミン酸ジステアレス、ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシル、DL−ピロリドンカルボン酸、DL−ピロリドンカルボン酸ナトリウム(PCAソーダ)、PCAイソステアリン酸PEG水添ヒマシ油、PCAイソステアリン酸グリセレス、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、ラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、ラウロイルグルタミン酸ジ(オクチルドデシル/フィトステリル/ベヘニル)、ラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/オクチルドデシル)、N−ラウロイルサルコシンイソプロピル等の上記アミノ酸の変性アミノ酸である。
アミノ酸は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
In the present invention, amino acids may be replaced with amino acid derivatives. The “amino acid derivative” is a compound having an amino acid skeleton, and a carboxyl group may be esterified, or a hydrogen atom of an amino group may be substituted with another functional group like sarcosine. Further, it may be a condensate of an amino acid and a reducing sugar. Furthermore, a modified amino acid in which an anionic function such as a carboxyl group or a sulfone group, a nonionic functional group such as an alkyl group, a hydroxyl group or an ethoxy group, or a cationic functional group having a quaternary ammonium salt is introduced into the carbon of the optically active center. It may be. Specifically, dihexyldecyl lauroyl glutamate, dioctyl dodecyl lauroyl glutamate, dioctyl dodecyl stearoyl glutamate, dioctyl dodecyl lauroyl glutamate, disteales lauroyl glutamate, hexyl decyl myristoylmethylaminopropionate, DL-pyrrolidonecarboxylic acid, DL-pyrrolidonecarboxylic acid Sodium (PCA soda), PCA isostearic acid PEG hydrogenated castor oil, PCA glyceres isostearate, dilauroyl glutamate (phytosteryl / octyldodecyl), dilauroyl glutamate (cholesteryl / behenyl / octyldodecyl), dilauroyl glutamate (octyldodecyl / phytosteryl) / Behenyl), Lauroyl glutamate di (cholesteryl) / Octyldodecyl), a modified amino acid of the amino acids such as N- lauroyl sarcosine isopropyl.
Amino acids can be used alone or in combination.

「粉体」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではなく、粉体の形状(例えば、球状、針状及び板状等)、粒子径(煙霧状、微粒子及び顔料級等)、粒子構造(多孔質及び無孔質等)等を問わず、使用することができる。
「無機粉体」として、例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、合成雲母、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、及びシリカ等を例示することができる。
The “powder” is not particularly limited as long as it is normally used in cosmetics, and the shape of the powder (eg, spherical, needle-like, plate-like, etc.), particle diameter (smoke-like, Regardless of fine particles, pigment grades, etc.), particle structures (porous, non-porous, etc.), etc. can be used.
Examples of the “inorganic powder” include titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, synthetic mica, mica, kaolin, and sericite. Muscovite, phlogopite, phlogopite, biotite, lithia mica, silicic acid, anhydrous silicic acid, silica, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, strontium silicate, Examples include tungstic acid metal salt, hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, aluminum hydroxide, boron nitride, and silica. It can be.

「有機粉体」として、例えは、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、12ナイロン、6ナイロン、スチレン−アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン−スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、微結晶繊維粉体、コメデンプン及びラウロイルリジン等を例示することができる。
粉体は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
Examples of “organic powders” include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane powder, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, tetrafluoroethylene powder, polymethylmethacrylate powder, cellulose, silk powder , Nylon powder, 12 nylon, 6 nylon, styrene-acrylic acid copolymer, divinylbenzene-styrene copolymer, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluorine resin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, Examples include polycarbonate resin, microcrystalline fiber powder, rice starch, lauroyllysine, and the like.
The powders can be used alone or in combination.

「紫外線吸収剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。
紫外線吸収剤として、例えば、下記の化合物を例示することができる:
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン−スルホン酸ナトリウム、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン及びテトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体;
パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル及びパラジメチルアミノ安息香酸オクチル等のパラアミノ安息香酸誘導体;
パラメトキシケイ皮酸エチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸2−エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸ナトリウム、パラメトキシケイ皮酸カリウム及びパラメトキシケイ皮酸モノ−2−エチルヘキサン酸グリセリン等のメトキシケイ皮酸誘導体;
サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ミリスチル及びサリチル酸メチル等のサリチル酸誘導体;
ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、ウロカニン酸エチルエステル、4−tert−ブチル−4′−メトキシベンゾイルメタン、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾール、アントラニル酸メチル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、オキシベンゾン等。
紫外線吸収剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
The “ultraviolet absorber” is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics.
Examples of ultraviolet absorbers include the following compounds:
2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid sodium, dihydroxymethoxybenzophenone, dihydroxymethoxybenzophenone-sodium sulfonic acid, Benzophenone derivatives such as 2,4-dihydroxybenzophenone and tetrahydroxybenzophenone;
Paraaminobenzoic acid derivatives such as paraaminobenzoic acid, ethyl paraaminobenzoate, glyceryl paraaminobenzoate, amyl paradimethylaminobenzoate, and octyl paradimethylaminobenzoate;
Ethyl paramethoxycinnamate, isopropyl paramethoxycinnamate, octyl paramethoxycinnamate, 2-ethoxyethyl paramethoxycinnamate, sodium paramethoxycinnamate, potassium paramethoxycinnamate and paramethoxycinnamate Methoxycinnamic acid derivatives such as glyceryl mono-2-ethylhexanoate;
Salicylic acid derivatives such as octyl salicylate, phenyl salicylate, homomenthyl salicylate, dipropylene glycol salicylate, ethylene glycol salicylate, myristyl salicylate and methyl salicylate;
Urocanic acid, urocanic acid ethyl, urocanic acid ethyl ester, 4-tert-butyl-4'-methoxybenzoylmethane, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-phenyl-5-methylbenzo Xazole, methyl anthranilate, dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, oxybenzone and the like.
Ultraviolet absorbers can be used alone or in combination.

「防腐剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。防腐剤として、例えば、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、デヒドロ酢酸及びその塩類等を例示することができる。防腐剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。   The “preservative” is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics. Examples of the preservative include paraoxybenzoic acid alkyl ester, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, dehydroacetic acid and salts thereof. Preservatives can be used alone or in combination.

「抗菌剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。抗菌剤として、例えば、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素及びフェノキシエタノール等を例示することができる。抗菌剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。   The “antibacterial agent” is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics. Examples of antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, coalic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid ester, parachloromethcresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitizer and phenoxyethanol. be able to. Antibacterial agents can be used alone or in combination.

「無機塩」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、また、化粧料の製造工程において混入し得るものであれば、特に制限されるものではない。そのような無機塩として、例えば、硫酸、塩酸、リン酸等の鉱酸又は炭酸とアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属との塩を例示できる。具体的には、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等を例示することができ、これらの無機塩は、単独で又は組み合わせて使用することができる。   The “inorganic salt” is not particularly limited as long as it is normally used in cosmetics and can be mixed in the cosmetic production process. Examples of such inorganic salts include mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and phosphoric acid, or salts of carbonic acid with alkali metals or alkaline earth metals. Specifically, for example, sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, sodium sulfate, sodium hydrogen sulfate, potassium sulfate, potassium hydrogen sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, monosodium phosphate, disodium phosphate, phosphorus Examples include monopotassium acid, dipotassium phosphate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate, etc., and these inorganic salts may be used alone or in combination. Can do.

「酸化防止剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。酸化防止剤として、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール及びジブチルヒドロキシトルエン等を例示することができる。酸化防止剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。   The “antioxidant” is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics. Examples of the antioxidant include tocopherol, butylhydroxyanisole and dibutylhydroxytoluene. Antioxidants can be used alone or in combination.

「pH調整剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。pH調整剤として、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、トリエタノールアミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素アンモニウム等を例示することができる。pH調整剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。   The “pH adjuster” is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics. Examples of the pH adjusting agent include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, 2-amino-2-methyl-1-propanol, triethanolamine, potassium hydroxide, sodium hydroxide, and carbonic acid. Examples include potassium, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate, and the like. The pH adjusters can be used alone or in combination.

「キレート剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。キレート剤として、例えば、アラニン、エデト酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム及びリン酸等を例示することができる。
キレート剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
The “chelating agent” is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics. Examples of chelating agents include alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, and phosphoric acid.
Chelating agents can be used alone or in combination.

「清涼剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。清涼剤として、例えば、L−メントール及びカンフル等を例示することができる。
清涼剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
The “cooling agent” is not particularly limited as long as it is normally used in cosmetics. Examples of the refreshing agent include L-menthol and camphor.
The refreshing agents can be used alone or in combination.

「抗炎症剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。抗炎症剤として、例えば、アラントイン、グリシルレチン酸、トラネキサム酸及びアズレン等を例示することができる。抗炎症剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。   The “anti-inflammatory agent” is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics. Examples of the anti-inflammatory agent include allantoin, glycyrrhetinic acid, tranexamic acid, and azulene. Anti-inflammatory agents can be used alone or in combination.

本発明に係る化粧料は、一般的に用いられている方法を用いて製造することができ、特に制限されるものではない。例えば、本発明に係る乳化組成物に上述の種々の添加剤を加えることで製造することができる。添加剤を乳化組成物に加えてもよいし、乳化組成物に添加剤を加えてもよい。   The cosmetic according to the present invention can be produced using a generally used method, and is not particularly limited. For example, it can manufacture by adding the above-mentioned various additives to the emulsion composition which concerns on this invention. Additives may be added to the emulsified composition, or additives may be added to the emulsified composition.

本発明に係る乳化組成物は上述したような優れた効果を奏するものであるが、それは、下記のように、本発明にかかる乳化組成物が特殊なネットワーク構造を形成するからであると考えられる。以下、添付した図面を参照しながら、本発明を更に説明する。
図1(a)に示すように、(A)特定の架橋澱粉、(B)及び(C)が、上述した特定の比で配合された本発明の乳化組成物は、(D)水相中に(A)が粒状に繋がり、(B)油剤を包み込むものと考えられる。即ち、水(3)中にて、特定の架橋澱粉の粒(1)が、ネットワーク構造を形成し、そのネットワーク構造の隙間に油剤(2)が滴状に分散した特殊な乳化構造を形成すると考えられる。乳化剤として一般的な界面活性剤が形成するミセルと異なるこのような乳化構造が存するから、大量の油剤が、水相中に分散して安定に存在し得ると考えられる。
The emulsified composition according to the present invention has excellent effects as described above, which is considered to be because the emulsified composition according to the present invention forms a special network structure as described below. . Hereinafter, the present invention will be further described with reference to the accompanying drawings.
As shown in FIG. 1 (a), the emulsified composition of the present invention in which (A) a specific crosslinked starch, (B) and (C) are blended in the specific ratio described above is (D) in an aqueous phase. (A) is connected in a granular form, and (B) is considered to wrap up the oil agent. That is, when a specific cross-linked starch particle (1) forms a network structure in water (3) and forms a special emulsified structure in which the oil (2) is dispersed in the form of drops in the gaps of the network structure. Conceivable. Since such an emulsified structure different from micelles formed by a general surfactant exists as an emulsifier, it is considered that a large amount of oil agent can be dispersed and stably present in the aqueous phase.

図1(a)に示すような特殊な乳化構造を有する乳化組成物(又はそれを配合して得られる化粧料)を、図1(b)に示すような、肌(4)の上に、指(5)で塗ると、指により乳化組成物に加えられたせん断応力によって、特定の架橋澱粉が形成したネットワーク構造が崩れるので、ネットワーク構造の隙間に滴状に分散した油剤(2)が合一し、大きな滴となり、油分が表面に表れる。図1(b)の場合、その一部が、肌の上に付着する。その結果、油分の効果が得られることとなる。本発明にかかる乳化組成物の界面活性剤の含有量は少ないので、滴状の複数の油剤(2)は容易に合一し、肌に付着し得る。また、この際、特定の架橋澱粉の粒が指で肌に押されることで、肌に対するマッサージ効果も得られることとなる。尚、(A)特定の架橋澱粉は、水中でネットワーク構造を形成することにより、乳化組成物の経時安定性が維持されることとなる。   An emulsified composition having a special emulsification structure as shown in FIG. 1 (a) (or a cosmetic obtained by blending it) is placed on the skin (4) as shown in FIG. 1 (b). When applied with the finger (5), the network structure formed by the specific cross-linked starch is destroyed by the shear stress applied to the emulsified composition by the finger, so that the oil agent (2) dispersed in droplets in the gaps of the network structure is combined. However, it becomes a large drop and oil appears on the surface. In the case of FIG.1 (b), the one part adheres on skin. As a result, an oil effect is obtained. Since the content of the surfactant in the emulsified composition according to the present invention is small, the plurality of droplet-like oils (2) can be easily united and adhered to the skin. Moreover, the massage effect with respect to skin will also be acquired by the grain of specific bridge | crosslinking starch being pressed on the skin with a finger in this case. In addition, (A) specific crosslinked starch will maintain the temporal stability of an emulsion composition by forming a network structure in water.

指により乳化組成物にせん断を加えることをやめると、図1(c)に示すように肌(4)に付着した油剤(2)以外は、再び、架橋澱粉の粒(1)のネットワーク構造の隙間に含まれることとなる。以上説明したように、油剤(2)は、結果的に肌(4)に直接的に塗布されることとなり、一方、架橋澱粉の粒の感触により、マッサージ効果と、さっぱり感が得られると考えられる。   When the application of shearing to the emulsified composition is stopped by the finger, the network structure of the crosslinked starch granules (1) is again except for the oil (2) attached to the skin (4) as shown in FIG. It will be included in the gap. As described above, the oil agent (2) is consequently applied directly to the skin (4), and on the other hand, it is thought that a massage effect and a refreshing feeling can be obtained by the feel of the crosslinked starch granules. It is done.

上述したように(A)特定架橋澱粉は、サラサラした感触を化粧料に付与し、油分の過度のベタツキを低減させることができる。(A):(B):(C)(重量比)が、0.10未満の値:30.0〜60.0:0.05〜5.00である場合、(A)の量が少ないので、得られる乳化組成物の経時安定性が不十分となる。(A):(B):(C)(重量比)が、4.00を超える値:30.0〜60.0:0.05〜5.00である場合、乳化組成物が相分離し得る、又は経時安定性が不十分となる。これは、水相中での澱粉ネットワーク構造が密になり、油剤の占める隙間が少なくなるので、油剤が分離するからと考えられる。   As described above, the specific crosslinked starch (A) can impart a smooth feel to the cosmetic and reduce excessive stickiness of the oil. When (A) :( B) :( C) (weight ratio) is less than 0.10: 30.0 to 60.0: 0.05 to 5.00, the amount of (A) is small Therefore, the aging stability of the obtained emulsion composition becomes insufficient. When (A) :( B) :( C) (weight ratio) is a value exceeding 4.00: 30.0 to 60.0: 0.05 to 5.00, the emulsion composition undergoes phase separation. Or the stability over time is insufficient. This is thought to be because the oil agent is separated because the starch network structure in the aqueous phase becomes dense and the gap occupied by the oil agent is reduced.

(A):(B):(C)(重量比)が、0.10〜4.00:30.0未満の値:0.05〜5.00である場合、(B)の量が少ないので、得られる化粧料の油分の効果が低くなる。また、(A):(B):(C)(重量比)が、0.10〜4.00:60.0を超える値:0.05〜5.00である場合、(B)の量が多いので、化粧料の経時安定性が低下する。   When (A) :( B) :( C) (weight ratio) is 0.10 to less than 4.00: 30.0: 0.05 to 5.00, the amount of (B) is small Therefore, the effect of the oil content of the resulting cosmetic is reduced. When (A) :( B) :( C) (weight ratio) is a value exceeding 0.10 to 4.00: 60.0: 0.05 to 5.00, the amount of (B) Therefore, the stability with time of cosmetics is reduced.

(A):(B):(C)(重量比)が、0.10〜4.00:30.0〜60.0:0.05未満の値である場合、(C)の量が少ないので、化粧料の経時安定性が低下する。(A):(B):(C)(重量比)が、0.10〜4.00:30.0〜60.0:5.00を超える値である場合、(C)の量が多いので、化粧料の肌に対する刺激が強くなりすぎて好ましくない。さらに、指により煎断応力を加えても、形成されたネットワーク構造が壊れにくくなるため、油剤が合一化しにくくなり、油剤の効果を得られにくくなる。   When (A) :( B) :( C) (weight ratio) is a value of 0.10 to 4.00: 30.0 to less than 60.0: 0.05, the amount of (C) is small Therefore, the temporal stability of the cosmetic is lowered. When (A) :( B) :( C) (weight ratio) is a value exceeding 0.10 to 4.00: 30.0 to 60.0: 5.00, the amount of (C) is large. Therefore, the skin irritation of cosmetics becomes too strong, which is not preferable. Furthermore, even if the cutting stress is applied by the finger, the formed network structure is not easily broken, so that the oil agents are not easily united, and the effect of the oil agent is hardly obtained.

本発明の別の態様として、上述したように乳化組成物を含んで成る化粧料が提供される。既に記載したように、本発明における化粧料は、上記乳化組成物を含むことによって、経時安定性に優れ、サラサラ感が付与されたものとなる。図1に示すように、化粧料を肌に塗る際、指等で化粧料を伸ばすと、このときの煎断力が(A)特定澱粉の粒子(1)のネットワーク構造にかかり、ネットワーク構造が崩壊する。ネットワーク構造崩壊によって、油滴(2)として分散されていた油剤が一つに合わさり、油分の効果を付与できることとなると考えられる。   As another aspect of the present invention, there is provided a cosmetic comprising the emulsion composition as described above. As already described, the cosmetic according to the present invention is excellent in stability over time and imparted a smooth feeling by including the above emulsion composition. As shown in FIG. 1, when the cosmetic is applied to the skin, when the cosmetic is stretched with a finger or the like, the cutting force at this time is applied to the network structure of the (A) specific starch particles (1). Collapse. Due to the collapse of the network structure, it is considered that the oil agent dispersed as the oil droplet (2) is combined into one, and the effect of the oil can be imparted.

以下、本発明を、実施例及び比較例を参照しながら詳細に説明する。乳化組成物、頭髪用化粧料、スキンケア用化粧料及び洗浄用化粧料を調製するために用いた成分を以下に示す。
(A)澱粉架橋物として、下記のものを用いた:
(a−1)糊化されたヒドロキシプロピルデンプンリン酸(ナショナルスターチのSTRUCTURE XL(商品名));
(a−2)糊化されていないヒドロキシプロピルデンプンリン酸;
(a−3)糊化されたリン酸化デンプン。
尚、比較のために(A)’デンプン(架橋していない)として、下記のものを用いた:
(a−1)’糊化されたヒドロキシプロピル化デンプン;
(a−2)’糊化されたトウモロコシデンプン。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. The components used for preparing the emulsified composition, the hair cosmetic, the skin care cosmetic, and the cleaning cosmetic are shown below.
(A) The following were used as the starch cross-linked product:
(A-1) gelatinized hydroxypropyl starch phosphate (National Starch's STRUCTURE XL (trade name));
(A-2) non-gelatinized hydroxypropyl starch phosphate;
(A-3) Gelatinized phosphorylated starch.
For comparison, the following were used as (A) 'starch (not cross-linked):
(A-1) 'gelatinized hydroxypropylated starch;
(A-2) 'Gelatinized corn starch.

(B)油剤として、(B1)炭化水素油、(B2)エステル油、(B3)シリコン油、(B4)油脂、(B5)ロウに属する下記のものを用いた:
(b1−1)流動パラフィン(エクソンモービルのクリストルN72(商品名));
(b1−2)水添ポリイソブテン(ユニケマのPrisorine3758(商品名));
(b1−3)スクワラン(ユニケマのPRIPURE3759(商品名));
(b2−1)2−エチルヘキサン酸セチル(日本精化のNS-CIO(商品名));
(b2−2)トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル(日本精化のIOTG(商品名));
(b2−3)パルミチン酸オクチル(ユニケマのESTOL 1543(商品名));
(b2−4)C12〜15安息香酸アルキル(Fintex の Finsolv TN(商品名));
(b2−5)イソステアリン酸イソセチル(日光ケミカルズのNIKKOL ICIS(商品名));
(b2−6)パルミチン酸セチル(日光ケミカルズのNIKKOL N-SP(商品名));
(b2−7)ミリスチン酸オクチルドデシル(日光ケミカルズのNIKKOL ODM-100(商品名));
(b3−1)ジメチコン(東レ・ダウコーニングのSH200C-10cs(商品名));
(b3−2)アミノプロピルジメチコン(信越化学のKF-8015(商品名));
(b3−3)アモジメチコン(東レ・ダウコーニングのSM8704C(商品名));
(b3−4)シクロメチコン(東レ・ダウコーニングのDC345(商品名));
(b3−5)トリメチルシロキケイ酸(東レ・ダウコーニングのDC593(商品名));
(b4−1)ツバキ油(大島椿本舗の精製ツバキ油(商品名));
(b5−1)キャンデリラロウ(ミツバ貿易のキャンデリラワックス(商品名));
(b5−2)ミツロウ(クローダジャパンのBeeswax S(商品名))。
(B) As the oil agent, (B1) hydrocarbon oil, (B2) ester oil, (B3) silicon oil, (B4) oil and fat, (B5) the following belonging to wax were used:
(B1-1) Liquid paraffin (ExxonMobil Christol N72 (trade name));
(B1-2) Hydrogenated polyisobutene (Unikema's Prisorine 3758 (trade name));
(B1-3) Squalane (Uniquema's PRIPURE 3759 (trade name));
(B2-1) Cetyl 2-ethylhexanoate (Nippon Seika NS-CIO (trade name));
(B2-2) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate (Nippon Seikagyo IOTG (trade name));
(B2-3) Octyl palmitate (Unikema's ESTOL 1543 (trade name));
(B2-4) C12-15 alkyl benzoates (Fintex's Finsolv TN (trade name));
(B2-5) Isocetyl isostearate (NIKKOL ICIS (trade name) from Nikko Chemicals);
(B2-6) Cetyl palmitate (NIKKOL N-SP (trade name) from Nikko Chemicals);
(B2-7) Octyldodecyl myristate (NIKKOL ODM-100 (trade name) from Nikko Chemicals);
(B3-1) Dimethicone (Toray Dow Corning SH200C-10cs (trade name));
(B3-2) aminopropyl dimethicone (Shin-Etsu Chemical KF-8015 (trade name));
(B3-3) Amodimethicone (SM8704C (trade name) of Toray Dow Corning);
(B3-4) Cyclomethicone (Toray Dow Corning DC345 (trade name));
(B3-5) Trimethylsiloxysilicate (DC593 (trade name) of Toray Dow Corning);
(B4-1) Camellia oil (refined camellia oil (trade name) from Oshima Sakai Honpo);
(B5-1) Candelilla wax (Candelilla wax (trade name) from Mitsuba Trade);
(B5-2) Beeswax (Cross Japan Beeswax S (trade name)).

(C)乳化剤として、(C11)ノニオン性界面活性剤、(C12)アニオン性界面活性剤、(C13)カチオン性界面活性剤、(C14)両性界面活性剤、(C15)アミノ酸系界面活性剤、(C16)シリコン系界面活性剤、(C21)ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子及び(C22)ポリウレタン系高分子に属する下記のものを用いた:
(c11−1)ポリオキシエチレン(2)ステアリルエーテル(ユニケマのBrij 72(商品名));
(c11−2)ポリオキシエチレン(21)ステアリルエーテル(ユニケマのBrij 721(商品名));
(c11−3)ポリオキシエチレン(40)硬化ひまし油(日光ケミカルズ NIKKOL HCO-40(商品名));
(c11−4)ポリオキシエチレン(60)硬化ひまし油(日光ケミカルズ NIKKOL HCO-60(商品名));
(c11−5)ポリオキシエチレン(20)セチルエーテル(日光ケミカルズのNIKKOL BC-20TX(商品名));
(c11−6)モノラウリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン(東邦化学のソルボンT-20(商品名));
(c11−7)モノステアリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン(東邦化学工業のソルボンT-60(商品名))
(c11−8)トリオレイン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン(東邦化学工業のソルボンT-85(商品名))
(c11−9)ポリオキシエチレン(20)硬化ひまし油(日光ケミカルズ NIKKOL HCO-20(商品名));
(c12−1)ラウリル硫酸ナトリウム(花王のエマールO(商品名));
(c13−1)塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム(コグニス(株)のGEMANIN KDM-P(商品名));
(c13−2)塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(東邦化学工業のカチナール STC-25AQ(商品名));
(c14−1)ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン(川研ファインケミカル(株)のソフタゾリンCPB(商品名));
(c15−1)N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸カリウム(味の素のアミソフトCK−11(商品名));
(c15−2)N−ステアロイル−L−グルタミン酸ナトリウム(味の素のアミソフトHS−11P(商品名));
(c16−1)ジメチコンコポリオール(東レ・ダウコーニングのSH3771M(商品名));
(c16−2)リノールアミドプロピルPG−ジモニウムクロリドホスフェートジメチコン(ユニケマのArlasilk phospholipid PLN(商品名));
(c21−1)アクリレーツ/イタコン酸ステアレス−20コポリマー(ナショナルスターチの STRUCTURE 2001(商品名));
(c21−2)アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体(ノベオンのPEMULEN TR-1(商品名));
(c22−1)ポリウレタン−14(ナショナルスターチのDynamX(商品名))。
(C) As an emulsifier, (C11) a nonionic surfactant, (C12) an anionic surfactant, (C13) a cationic surfactant, (C14) an amphoteric surfactant, (C15) an amino acid surfactant, The followings belonging to (C16) silicon surfactant, (C21) poly (meth) acrylate polymer and (C22) polyurethane polymer were used:
(C11-1) polyoxyethylene (2) stearyl ether (Unikema's Brij 72 (trade name));
(C11-2) polyoxyethylene (21) stearyl ether (Unijma's Brij 721 (trade name));
(C11-3) polyoxyethylene (40) hydrogenated castor oil (Nikko Chemicals NIKKOL HCO-40 (trade name));
(C11-4) polyoxyethylene (60) hydrogenated castor oil (Nikko Chemicals NIKKOL HCO-60 (trade name));
(C11-5) polyoxyethylene (20) cetyl ether (NIKKOL BC-20TX (trade name) from Nikko Chemicals);
(C11-6) Polyoxyethylene monolaurate (20) sorbitan (Toho Chemical's Sorbon T-20 (trade name));
(C11-7) Polyoxyethylene monostearate (20) Sorbitan (Sobon T-60 (trade name) of Toho Chemical Industries)
(C11-8) Polyoxyethylene trioleate (20) Sorbitan (Sobon T-85 (trade name) from Toho Chemical Industries)
(C11-9) polyoxyethylene (20) hydrogenated castor oil (Nikko Chemicals NIKKOL HCO-20 (trade name));
(C12-1) Sodium lauryl sulfate (Kao's Emar O (trade name));
(C13-1) behenyltrimethylammonium chloride (GEMANIN KDM-P (trade name) of Cognis Co., Ltd.);
(C13-2) Stearyltrimethylammonium chloride (Katonal STC-25AQ (trade name) of Toho Chemical Industry);
(C14-1) Coconut oil fatty acid amidopropyl betaine (Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., Softazoline CPB (trade name));
(C15-1) N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamate potassium (Ajinomoto Amisoft CK-11 (trade name));
(C15-2) sodium N-stearoyl-L-glutamate (Ajinomoto Amisoft HS-11P (trade name));
(C16-1) Dimethicone copolyol (SH3771M (trade name) of Toray Dow Corning);
(C16-2) Linolamidopropyl PG-dimonium chloride phosphate dimethicone (Unikema's Arlasilk phospholipid PLN (trade name));
(C21-1) Acrylates / Itaconic acid steareth-20 copolymer (National Starch STRUCTURE 2001 (trade name));
(C21-2) Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer (Noveon PEMULEN TR-1 (trade name));
(C22-1) Polyurethane-14 (National Star DynamX (trade name)).

(D)水として、(d−1)水(イオン交換水)を用いた。   (D) Water (d-1) water (ion exchange water) was used as water.

その他の成分として、下記の成分を用いた:
(K1)生態系保湿成分の(k1−1)加水分解コラーゲン(成和化成のプロモイスW-82(商品名));
(K3)多価アルコールの(k3−1)グリセリン(ユニケマのPRICERIN 9091(商品名)、(k3−2)プロピレングリコール(三井化学)、(k3−3)1,3−ブチレングリコール(協和発酵工業);
(K4)動植物抽出成分の(k4−1)加水分解コムギ(成和化成のプロモイスWG(商品名));
(K5)アミノ酸の(k5−1)グルタミン酸Na(味の素のL−グルタミン酸Na−水和物)、(k5−2)アスパラギン酸Na(味の素のL−アスパラギン酸);
(K6)アミノ酸誘導体の(k6−1)ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)(味の素のエルデュウ PS-203(商品名));
(K7)高級アルコールの(k7−1)ベヘニルアルコール(コグニスジャパンのLANETTE22(商品名))、(k7−2)セトステアリルアルコール(コグニスジャパンの LANETTE WAX O (商品名));
(K8)pH調整剤の(k8−1)2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール;
(K9)粉体の(k9−1)酸化チタン、アルミナ、シリカ混合物(ユニケマのTiovel AQ-N(商品名));
(K10)紫外線吸収剤の(k10−1)オキシベンゾン(Symrise の Neo Heliopan BB (商品名))、(K10−2)サリチル酸オクチル(Symrise の Neo Heliopan OS (商品名))、(k10−3)サリチル酸ホモメンチル(Symrise の Neo Heliopan HMS (商品名))。
The following ingredients were used as other ingredients:
(K1) Ecological moisturizing component (k1-1) hydrolyzed collagen (Seiwa Kasei's Promois W-82 (trade name));
(K3) Polyhydric alcohol (k3-1) Glycerin (Unikema's PRICERIN 9091 (trade name), (k3-2) Propylene glycol (Mitsui Chemicals), (k3-3) 1,3-butylene glycol (Kyowa Hakko Kogyo) );
(K4) (k4-1) hydrolyzed wheat of animal and plant extract components (Nawawa Kasei's Promois WG (trade name));
(K5) amino acids (k5-1) Na glutamate (Ajinomoto L-glutamate Na-hydrate), (k5-2) Na aspartate (Ajinomoto L-aspartate);
(K6) amino acid derivative (k6-1) dilauroyl glutamate (phytosteryl / octyldodecyl) (Ajinomoto Erduus PS-203 (trade name));
(K7) higher alcohol (k7-1) behenyl alcohol (LAGNTE 22 (trade name) from Cognis Japan), (k7-2) cetostearyl alcohol (LANETTE WAX O (trade name) from Cognis Japan);
(K8) pH adjuster (k8-1) 2-amino-2-methyl-1-propanol;
(K9) powder (k9-1) titanium oxide, alumina, silica mixture (Uniquema's Tiovel AQ-N (trade name));
(K10) UV absorber (k10-1) oxybenzone (Symrise Neo Heliopan BB (trade name)), (K10-2) Octyl salicylate (Symrise Neo Heliopan OS (trade name)), (k10-3) salicylic acid Homomentil (Symrise's Neo Heliopan HMS (trade name)).

更に、その他の成分として、下記のものを用いた:
(m−1)防腐剤;(m−2)香料;(m−3)エタノール。
In addition, the following were used as other components:
(M-1) preservative; (m-2) perfume; (m-3) ethanol.

試料の作製
(D)水に(C)界面活性剤を添加して、80℃に加熱した。あらかじめ80℃に加熱した(B)油剤をゆっくりと添加し、乳化させた。その後、あらかじめ15重量部の水に溶解させた(A)澱粉水溶液を添加した後、徐々に冷却した。なお、表中の成分の数字は有効成分の値を示し、数値の単位は特に記載がない限り重量部である。
Preparation of Sample (D) (C) Surfactant was added to water and heated to 80 ° C. The (B) oil previously heated to 80 ° C. was slowly added and emulsified. Then, after adding (A) starch aqueous solution previously dissolved in 15 weight part of water, it cooled gradually. In addition, the number of the component in a table | surface shows the value of an active ingredient, and the unit of a numerical value is a weight part unless there is particular description.

粘度測定
粘度は、Brookfield粘度計を使用し、スピンドルNo.4,5又は6を用いて、温度30℃、回転数10rpmの条件で測定を行なった。
Viscosity measurement Viscosity was measured using a Brookfield viscometer, spindle no. Using 4, 5 or 6, the measurement was performed under the conditions of a temperature of 30 ° C. and a rotational speed of 10 rpm.

油分の感触
各実施例、比較例で得られたサンプルを、10人のパネラーによる実使用テストを行ない、油分の感触の評価を行なった。すなわち、サンプルを肌に塗布した際に、油の感触が得られるか否かについての評価を行った。評価の基準を下記の様に設定した。
油分の感触が得られたと感じた人が、9〜10人の場合、◎;
油分の感触が得られたと感じた人が、5〜8人の場合、○;
油分の感触が得られたと感じた人が、2〜4人の場合、△;
油分の感触が得られたと感じた人が、0〜1人の場合、×。
Oil feel The samples obtained in each of the examples and comparative examples were subjected to an actual use test by 10 panelists to evaluate the oil feel. That is, when the sample was applied to the skin, an evaluation was made as to whether or not an oil feel could be obtained. Evaluation criteria were set as follows.
If 9 to 10 people feel that the oil has been felt, ◎;
If 5 to 8 people feel that the oil has been felt, ○;
If 2 to 4 people feel that the oil has been felt, △;
If the number of people who felt that the oil was felt was 0 to 1, x.

ベタツキ感
各実施例、比較例で得られたサンプルを、10人のパネラーによる実使用テストを行ない、ベタツキ感の評価を行なった。すなわち、サンプルを肌に塗布した際に、澱粉特有のベタツキ感があるか否かについての評価を行った。評価の基準を下記の様に設定した。
ベタツキ感があると感じた人が、9〜10人の場合、◎;
ベタツキ感があると感じた人が、5〜8人の場合、○;
ベタツキ感があると感じた人が、2〜4人の場合、△;
ベタツキ感があると感じた人が、0〜1人の場合、×。
Stickiness feeling Samples obtained in each of the examples and comparative examples were subjected to an actual use test by 10 panelists to evaluate the stickiness feeling. That is, when the sample was applied to the skin, it was evaluated whether or not there was a sticky feeling peculiar to starch. Evaluation criteria were set as follows.
If there are 9-10 people who feel sticky, ◎;
If there are 5-8 people who feel sticky, ○;
If there are 2 to 4 people who feel sticky, △;
If the number of people who feels sticky is 0 to 1, x.

Figure 2006111549
Figure 2006111549

Figure 2006111549
Figure 2006111549

Figure 2006111549
Figure 2006111549

Figure 2006111549
Figure 2006111549

頭髪用化粧料の例として、コンディショナー、トリートメント(リーブオン)、トリートメント(リンスオフ)、スタイリングクリーム、スタイリングローションを作成した。
コンディショナーは、表5に示すように、各原料を表5に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。

Figure 2006111549
As examples of hair cosmetics, we created conditioners, treatments (leave on), treatments (rinse off), styling creams, and styling lotions.
As shown in Table 5, the conditioner was prepared by blending the raw materials in the proportions shown in Table 5, dissolving at 80 ° C., stirring until uniform, and then cooling to room temperature.
Figure 2006111549

トリートメント(リーブオン)は、表6に示すように、各原料を表6に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。

Figure 2006111549
As shown in Table 6, the treatment (leave on) was prepared by blending each raw material in the ratio shown in Table 6, dissolving this at 80 ° C., stirring until uniform and then cooling to room temperature. .
Figure 2006111549

トリートメント(リンスオフ)は、表7に示すように、各原料を表7に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。

Figure 2006111549
As shown in Table 7, the treatment (rinse off) was prepared by blending each raw material in the proportions shown in Table 7, dissolving at 80 ° C., stirring until uniform and then cooling to room temperature. .
Figure 2006111549

スタイリングクリームは、表8に示すように、各原料を表8に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。

Figure 2006111549
As shown in Table 8, the styling cream was prepared by blending each raw material in the ratio shown in Table 8, dissolving it at 80 ° C., stirring until uniform and then cooling to room temperature.
Figure 2006111549

スタイリングローションは、表9に示すように、各原料を表9に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。

Figure 2006111549
As shown in Table 9, the styling lotion was prepared by blending each raw material in the ratio shown in Table 9, dissolving it at 80 ° C., stirring until uniform and then cooling to room temperature.
Figure 2006111549

スキンケア用化粧料の例として、サンスクリーン剤、スキンケアクリーム、スキンケアローションを作成した。
サンスクリーン剤は、表10に示すように、各原料を表10に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。

Figure 2006111549
As examples of skin care cosmetics, sunscreen agents, skin care creams, and skin care lotions were prepared.
As shown in Table 10, the sunscreen agent was prepared by blending each raw material in the ratio shown in Table 10, dissolving this at 80 ° C., stirring until uniform and then cooling to room temperature.
Figure 2006111549

スキンケアクリームは、表11に示すように、各原料を表11に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。

Figure 2006111549
As shown in Table 11, the skin care cream was prepared by blending each raw material in the ratio shown in Table 11, dissolving it at 80 ° C., stirring until uniform and then cooling to room temperature.
Figure 2006111549

スキンケアローションは、表12に示すように、各原料を表12に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。

Figure 2006111549
As shown in Table 12, the skin care lotion was prepared by blending each raw material in the ratio shown in Table 12, dissolving it at 80 ° C., stirring until uniform and then cooling to room temperature.
Figure 2006111549

洗浄用化粧料の例として、メイクアップリムーバー、ネイル用リムーバーを作成した。
メイクアップリムーバーは、表13に示すように、各原料を表13に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。

Figure 2006111549
As examples of cleaning cosmetics, makeup removers and nail removers were prepared.
As shown in Table 13, the makeup remover was prepared by blending each raw material in the ratio shown in Table 13, dissolving it at 80 ° C., stirring until uniform, and then cooling to room temperature.
Figure 2006111549

ネイル用リムーバーは、表14に示すように、各原料を表14に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。

Figure 2006111549
As shown in Table 14, the nail remover was prepared by blending each raw material in the proportions shown in Table 14, dissolving at 80 ° C., stirring until uniform, and then cooling to room temperature.
Figure 2006111549

図1は、本発明の乳化組成物が有するネットワーク構造を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing a network structure of the emulsion composition of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 架橋澱粉の粒
2 油剤
3 水
4 肌
5 指

1 Grain of crosslinked starch 2 Oil 3 Water 4 Skin 5 Finger

Claims (6)

(A)炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉同士が架橋された架橋物、炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉と炭素数2〜18のアシル変性澱粉とが架橋された架橋物及び炭素数2〜18のアシル変性澱粉同士が架橋された架橋物から選択された少なくとも一種
(B)油剤
(C)乳化剤
(D)水
を含んで成り、
(A):(B):(C)(重量比)=0.10〜4.00:30.0〜60.0:0.05〜5.00であることを特徴とする乳化組成物。
(A) A crosslinked product in which hydroxyalkyl-modified starch having 2 to 5 carbon atoms is crosslinked, a crosslinked product in which a hydroxyalkyl-modified starch having 2 to 5 carbon atoms and an acyl-modified starch having 2 to 18 carbon atoms are crosslinked, and carbon (B) oil agent (C) emulsifier (D) comprising water, at least one selected from crosslinked products obtained by crosslinking acyl-modified starches of 2 to 18
(A) :( B) :( C) (weight ratio) = 0.10-4.00: 30.0-60.0: 0.05-5.00 The emulsion composition characterized by the above-mentioned.
(C)乳化剤は、
(C1)ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びアミノ酸系界面活性剤から選択される少なくとも一種、及び/又は
(C2)保護コロイドとなる水溶性高分子であって、ポリ(メタ)アクリル酸系高分子、ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子、ポリビニル系高分子、ポリウレタン系高分子及びポリエーテル系高分子から選択される少なくとも一種の水溶性高分子
であることを特徴とする請求項1に記載の乳化組成物。
(C) The emulsifier is
(C1) at least one selected from nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and amino acid surfactants, and / or (C2) water-soluble as a protective colloid At least one selected from poly (meth) acrylic acid polymers, poly (meth) acrylate polymers, polyvinyl polymers, polyurethane polymers and polyether polymers The emulsified composition according to claim 1, which is a water-soluble polymer.
(A)は、架橋物が、リン酸化によって架橋されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の乳化組成物。   (A) is the emulsion composition according to claim 1 or 2, wherein the crosslinked product is crosslinked by phosphorylation. (A)は、ヒドロキシプロピル基を有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の乳化組成物。   (A) has a hydroxypropyl group, The emulsion composition in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. (A)粒子が網目状に繋がってネットワーク構造を形成し、このネットワークの隙間に、(B)油剤が分散していることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の乳化組成物。   The emulsion composition according to any one of claims 1 to 4, wherein (A) the particles are connected in a network to form a network structure, and (B) the oil agent is dispersed in the gaps of the network. . 請求項1〜5のいずれかに記載の乳化組成物を含んで成る化粧料。

Cosmetics which comprise the emulsion composition in any one of Claims 1-5.

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