JP4236064B2 - Cosmetic composition containing low crystalline cellulose fine particles - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は化粧料組成物に関する。さらに詳しくは、セルロース微粒子と液状の分散媒体とを必須成分とする化粧料組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
元来、人間は化粧料素材として天然由来の物質を用いてきた。これらの物質は化粧料原料として長年の実績をもつものであるから、化粧料の原料には、可能ならば人体への塗布において無害であることが確かめられている天然由来の素材を用いることが望ましい。
【0003】
しかしながら、20世紀に入って、量的および価格的制約により、特に人体への塗布に異常性が認められない一部の合成化合物について化粧料原料としての使用が行われるようになり、現在に至っている。
【0004】
クリーム状、ゲル状、乳液状あるいは液体性状(総称して、液状と呼ぶ。)の剤型を有する化粧料は、水あるいはアルコールのような分散媒体に種々の化合物を配合した組成物であるが、種々の高分子素材が、通常、配合した各々の化合物を高度に分散する分散安定効果と安定に性状を維持するための保形性能を付与する目的や、保湿性能を与える目的で用いられている。
【0005】
現在、このような目的で化粧料に用いられている高分子素材として、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩のような水溶性のセルロース誘導体やポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレングリコールなどの合成高分子、そしてクインスシード、ビーガムやキサンタンガム、ヒアルロン酸塩のような天然高分子多糖類がある。このうち、天然由来という意味で理想的なのは天然高分子多糖類であるが、これらの多くは水溶性であり、これらを配合した化粧料組成物は、皮膚に塗布した際に特有のべとつき感を与えるものが多い。また、ものによっては天然抽出成分であるために非常に高価なものもある。
【0006】
こうした背景から、水溶性高分子特有のべたつき感が無く、かつ比較的汎用な天然系の化粧料原料を分散安定剤、保形剤或いは保湿剤等として含んだ化粧料組成物が求められている。
【0007】
このような要求に関連した発明としてセルロース微粒子を用いた化粧料組成物に関する特開平5−32519号公報がある。この発明においては、天然セルロースを再生処理することなしに加水分解と物理的粉砕により得たセルロース粒子を必須成分として用いている。該発明は脂肪分率を従来の化粧料組成物よりも低くした組成でクリーム状あるいは乳液状の性状を達成できる長所はあるものの、3μmを越える大きさの粒子が一定量含まれており、粒径に広い分布があるため、これが化粧料組成物の分散性の不十分さおよび組成によってはざらつき感の原因となり、幅広い組成範囲で適用できる材料とは言えなかった。
【0008】
セルロースを高度に分散させる技術として、他に特開昭56−100801号公報がある。この発明はパルプの水懸濁液を高圧均質化装置で処理し、ミクロフィブロイルレベルまで粉砕する技術である。ところが、この方法によって得られるセルロースの高度分散物も分散化の程度が不十分であり、特有のざらつき感を払拭できるものではなかった。加えて、従来の微細化セルロース分散液はいずれも白色不透明性であり、透明性が要求される製品には適用できないという欠点もあった。
【0009】
すなわち、従来の技術では、化粧料の素材として化学修飾を施していない純粋なセルロースを用いようとした場合、セルロースの分散化の程度が不十分であり、ざらつき感を払拭することができないという問題があった。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、天然由来かつ水溶性でない比較的汎用なセルロース素材を用いて、化粧料用の各種配合物が高度かつ安定に分散され、しかも化粧料として要求される性状と性能を満足する化粧料組成物を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】
既に、本発明者らは、PCT/JP98/05462において低結晶性の微細化セルロース粒子が水中または各種分散媒体中で極めて高度に分散したネットワーク構造を有し、透明性が高く、分散安定剤やゲル化剤、コーティング用の素材として極めて有効であることを見出している。発明者らは、この低結晶性の微細化セルロース粒子を水中で油性成分を含む各種化粧料原料と混合して得られる化粧料組成物が従来の微細化セルロース粒子(特開平5−32519号公報)を含む組成物に比べ、はるかに高い増粘・保形性あるいは分散安定性を示すことに着目し、本発明に至った。
【0012】
すなわち、本発明は、
(1)セルロースI型結晶成分の分率が0.1以下で、かつセルロースII型結晶 成分の分率が0.4以下で、セルロースの平均重合度(DP)が20〜40であり、さらに平均粒子径がμm以下のセルロース微粒子を0.02重量%〜6.0重量%含み、液状の分散媒体とを必須成分とする化粧料組成物、
)分散媒体が水、水溶性アルコール又は水と水溶性アルコールとの混合物である(1)に記載の化粧料組成物、
)分散媒体が油性原料である(1)又は(2)に記載の化粧料組成物、
である。
【0013】
ここで、本発明のセルロース微粒子に関する構造因子(セルロースI型結晶成分の分率、セルロースII型結晶成分の分率、平均粒子径、平均重合度)は、下記の方法で評価した。
【0014】
セルロース微粒子の平均粒子径は、本発明の化粧料組成物の原料となるセルロース微粒子の水分散体に関して、レーザ回折式粒度分布測定装置((株)堀場製作所製、レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置LA−920;下限検出値は0.02μm)で測定した。本発明のセルロース微粒子は分散媒体中で強く会合する性質を持っているので、分散媒体中の粒子間の会合を可能な限り切断した状態で粒子径を測定するために、次の工程で試料を調製した。セルロース濃度が約0.5%になるように分散体を水で希釈した後、回転速度15000rpm以上の能力を持つブレンダーで10分間混合処理を行い均一な懸濁液を作る。次いでこの懸濁液に超音波処理を30分間施して得られた水分散試料を粒度分布測定装置のセルに供給し、再び超音波処理(3分間)を行った後、粒径分布を測定した。本発明の平均粒子径は、Mie散乱理論式から算出される体積換算の粒度分布から求められる重量平均粒子径に相当する。
【0015】
なお、本発明のセルロース微粒子の各結晶成分の分率および平均重合度の測定は、分散体を減圧乾燥法等の手段で乾燥して、乾燥セルロース試料として行った。
【0016】
セルロースI及びセルロースII型結晶成分の分率(χIおよびχII)は、広角X線回折法(理学電機(株)社製ロータフレックスRU−300を使用)により下記手順で算出した。セルロースI型結晶成分の分率(χI)は、乾燥セルロース試料を粉状に粉砕し錠剤に成形し、線源CuKαで反射法で得た広角X線回折図において、セルロースI型結晶の(110)面ピークに帰属される2θ=15.0°における絶対ピーク強度h0と、この面間隔におけるベースラインからのピーク強度h1から、下記(1)式によって求められる値を用いた。
【0017】
同様に、セルロースII型結晶成分の分率(χII)は、乾燥セルロース試料を粉状に粉砕し錠剤に成形し、線源CuKαで反射法で得た広角X線回折図において、セルロースII型結晶の(110)面ピークに帰属される2θ=12.6°における絶対ピーク強度h0 *とこの面間隔におけるベースラインからのピーク強度h1 *から、下記(2)式によって求められる値を用いた。
【0018】
χI =h1/h0 (1)
χII=h1 */h0 * (2)
図1に、χIおよびχIIを求める模式図を示す。
【0019】
本発明で規定する平均重合度(DP)は、上述の乾燥セルロース試料をカドキセンに溶解した希薄セルロース溶液の比粘度をウベローデ型粘度計で測定し(25℃)、その極限粘度数[η]から下記粘度式(3)および換算式(4)により算出した値を採用した。
【0020】
[η]=3.85×10~2×MW 0.76 (3)
DP=MW/162 (4)
本発明では、セルロースI型結晶成分の分率が0.1以下、好ましくは0.06以下でセルロースII型結晶成分の分率が0.4以下、好ましくは0.3以下であり、さらに構成する粒子の平均粒子径が5μm以下、好ましくは3μm以下、より好ましくは2μm以下のセルロースを用いることが重要である。この様な本発明のセルロース微粒子を水等の分散媒体に分散した分散体は、極めて高度に分散しており、その為高い分散安定効果、増粘効果、保湿能力を有し、さらに透明性に優れた液状組成物となし得るものである。特に、平均重合度(DP)が100以下であるセルロース微粒子の分散体は、上記特性を更に一層向上させることができるので好ましい。また、本発明で用いるセルロース微粒子の分散体中のセルロース微粒子は水に不溶であることから平均重合度(DP)は20以上である。
【0021】
本発明の化粧料組成物中の分散媒体は、水や、エタノール、イソプロパノール等の水溶性アルコール、グリセリン、エチレングリコール、ブタンジオール等の親水性多価アルコール類及びそれらの混合物が好ましい。また、本発明のセルロース微粒子は、親水性であると共に親油性にも富むため、油性原料も分散媒体として用いることが可能である。
【0022】
本発明の化粧料組成物は、分散媒体に分散しているセルロース微粒子濃度を剤型に応じて調整し、さらにその他の化粧料成分を添加することにより製造することができる。
【0023】
本発明の化粧料組成物中に含まれる低結晶性のセルロース微粒子の配合量は当然求める機能により異なる。セルロース微粒子の濃度や各種配合物組成あるいは混合時の分散化処理の条件を変えることにより組成物の性状を制御できる。通常、低結晶性のセルロース微粒子の配合量は0.02重量%〜6.0重量%の範囲にあることが好ましく、より好ましくは0.2重量%〜4.0重量%の範囲である。また、この範囲にあると使用感に優れた化粧料を提供できる。
【0024】
本発明でいう化粧料組成物には、化粧水、乳液、コールドクリーム、バニシングクリーク、マッサージクリーム、エモリエントクリーム、クレンジングクリーム、美容液、パック、ファンデーション、サンスクリーン化粧料、サンタン化粧料、モイスチャークリーム、ハンドクリーム、美白乳液、各種ローションなどの皮膚用化粧料と、シャンプー、リンス、ヘアコンディショナー、リンスインシャンプー、ヘアスタイリング剤(ヘアフォームやジェル状整髪料など、ヘアトリートメント剤(ヘアクリームやトリートメントローションなど)、染毛剤やローションタイプの育毛剤あるいは養毛剤などの毛髪用化粧料、さらにはハンドクリーナーのような洗浄剤、プレシェーブローション、アフターシェーブローション、芳香剤や歯磨剤、軟膏、貼布剤が包含される。
【0025】
本発明において各種配合物が高度に分散するとは、得られた組成物が均一に分散しており、かつ組成物を塗布した際に構成成分のひとつである脂肪成分特有の油っぽさを示さない程度にまで各種成分が分散していることを意味する。また、安定に分散するとは、組成物中に含まれる各種成分が互いに分離せず均一性を維持している状態を指す。化粧料組成物に要求される性能の一つとして性状が長期に亘り安定していることが必要とされる。本発明における安定性に関する予備試験として、各種組成物の混合処理後の均一性の経時変化を調べた結果、生活環境下において10日たった時点で安定な状態を保持している組成物は、2ヶ月以上ほぼ安定な状態を維持することが確かめられたので、本発明では、通常の生活環境である40℃以下の条件下で、かつ密閉された環境下において10日たった時点で安定に分散していることをもってこの要求物性を満たすとした。
【0026】
本発明の化粧料組成物において、分散媒体が水や水溶性アルコール、あるいはその混合物の場合は、水や水溶性アルコール成分を含むことはもちろんであるが、この他の配合成分として、1)油性原料;具体的には、ホホバ油、マカデミアナッツ油、アボガド油、月見草油、ミンク油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、トーモロコシ油、カカオ油、ヤシ油、コメヌカ油、オリーブ油、アーモンド油、ごま油、サフラワー油、大豆油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、モクロウ、パーム油、パーム核油、卵黄油、ラノリン、スクワレン等の天然動植物油脂類;合成トリグリセライド、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、イソパラフィン等の炭化水素類;カルナバウロウ、パラフィンワックス、鯨ロウ、ミツロウ、キヤンデリラワックス、ラノリン等のワックス類;セタノール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール等の高級アルコール類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸、オキシステアリン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸等の高級脂肪酸類;コレステリル−オクチルドデシル−ベヘニル等のコレステロールおよびその誘導体;イソプロピルミリスチン酸、イソプロピルパルミチン酸、イソプロピルステアリン酸、2エチルヘキサン酸グリセロール、ブチルステアリン酸等のエステル類;ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリトリトールエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、リノール酸エチル等の極性オイル;その他アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、片末端反応性シリコーン、異種官能基変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、親水性特殊変性シリコーン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸含有シリコーン、フッ素変性シリコーン等、より具体的にはシリコン樹脂、メチルフェニルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、メチルハイドロジェンポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、ステアロキシメチルポリシロキサン、セトキシメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサンエマルション、高重合メチルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン等の各種誘導体を含むシリコーン類: 2)界面活性剤;具体的には、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸(塩)などの非イオン界面活性剤やアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩などのアニオン界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウムなどのカチオン界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドジメチルアミノ酢酸ベタインなどの両性界面活性剤、レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニンなどの界面活性能を有する天然物、スルホコハク酸エステル類やエチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体などのような低刺激性界面活性剤: 3)その他の機能性成分;具体的には、パラアミノ安息香酸およびその誘導体、ホモメチル−7N−アセチルアラントイラニレート、ブチルメトキシベンゾイルメタン、ジ−パラメトキシケイ皮酸−モノ−2−エチルヘキサン酸グリセリル、オクチルシンナメート等のパラメトキシケイ皮酸誘導体、アミルサリシレート等のサリチル酸誘導体、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオン酸エチルヘキシル、酢酸液状ラノリン、コガネバナ根抽出エキス、トリアニリノ−p−カルボエチルヘキシルオキシートリアジン等の紫外線吸収剤;アルブチン、コウジ酸、リン酸アスコルビン酸マグネシウムなどのアスコルビン酸およびその誘導体、グルタチオン、甘草エキス、チョウジエキス、茶抽出物、アスタキサンチン、牛胎盤エキス、トコフェロールおよびその誘導体、トラネキサム酸およびその塩、アズレン、γ−ヒドロキシ酪酸等の美白成分;マルチトール、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリコール等の多価アルコール、ピロリドンカルボン酸ソーダ、乳酸ソーダ、クエン酸ソーダなど有機酸およびその塩、ヒアルロン酸ソーダなどヒアルロン酸およびその塩、酵母および酵母抽出液の加水分解物、酵母培養液、乳酸菌培養液など醗酵代謝産物、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、セリシン等の水溶性蛋白、コラーゲン加水分解物、カゼイン加水分解物、シルク加水分解物、ポリアスパラギン酸ナトリウム等のぺプチド類およびその塩、トレハロース、キシロビオース、マルトース、蔗糖、ブドウ糖、植物性粘質多糖等の糖類・多糖類およびその誘導体、水溶性キチン、キトサン、ペクチン、コンドロイチン硫酸およびその塩等のグリコサミノグリカンおよびその塩、グリシン、セリン、スレオニン、アラニン、アスパラギン酸、チロシン、バリン、ロイシン、アルギニン、グルタミン、プロリン酸等のアミノ酸、アミノカルボニル反応物等の糖アミノ酸化合物、アロエ、マロニエ等の植物抽出液、トリメチルグリシン、尿素、尿酸、アンモニア、レシチン、ラノリン、スクワラン、スクワレン、グルコサミン、クレアチニン、DNA、RNA等の核酸関連物質等の保湿剤;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアガム、キサンタンガム、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、ペクチン、マンナン、デンプン、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、両性メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、シリコーンレジン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド等のポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルグリコシド、テトラデセンスルホン酸等のα−オレフィンスルホン酸等の増粘剤;エチレンジアミン四酢酸およびその塩類、ヒドロキシエチレンジアミン3酢酸およびその塩類、リン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸塩類、メタリン酸塩類などの金属イオン封鎖剤;エタノール、プロピレングリコール、1,3−ブチレグリコール等の有機溶剤、ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン酸等の酸化防止剤;安息香酸およびその塩、サリチル酸およびその塩、ソルビン酸およびその塩、パラオキシ安息香酸アルキルエステル(エチルパラベン、ブチルパラベン等)およびその塩、デヒドロ酢酸およびその塩類、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、ホウ酸、レゾルシン、トリブロムサラン、オルトフェニルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、チラム、感光素201号、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ハロカルバン、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニド、酢酸トコフェロール、ジンクピリチオン、ヒノキチオール、フェノール、イソプロピルメチルフェノール、2,4,4−トリクロロ−2−ヒドロキシフェノール、ヘキサクロロフェン等の抗菌.防腐剤;クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、マレイン酸等の有機酸;ビタミンA及びその誘導体;ビタミンB6塩酸塩、ビタミン6トリパルミテート、ビタミンB6ジオクタノエート、ビタミンB2及びその誘導体等のビタミンB類;アスコルビン酸、アスコルビン酸硫酸エステル、アスコルビン酸リン酸エステル等のビタミンC類、αトコフェロール、βトコフェロール、γトコフェロール等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸等のビタミン類、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸(塩)グリチルレチン酸およびその誘導体、ヒノキチオール、ムシジン、ビサボロール、ユーカリプトール、チモールイノシトール、サポニン類(キラヤサポニン、アズキサポニン、ヘチマサポニン等)トラネキサム酸、パントテルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、セファランジン、プラセンタエキス、センブリエキス、セファランチン、ビタミンEおよびその誘導体、ガンマーオリザノールなどの血行促進剤、トウガラシチンキ、ショオウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステルなどの局所刺激剤、ビタミンA類、ビタミンB群、ビタミンD群、ビタミンE、パントテン酸、ビタミンHなどの各種ビタミンやアミノ酸などの栄養剤、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、塩化カルプロニウム、ノニル酸ワニリルアミド、アラントイン、アズレン、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸などの収斂剤、メントール、カンフルなどの清涼剤、抗ヒスタミン剤、高分子シリコーン、環状シリコーン等のシリコン系物質、トコフェロール類、BHA、BHT、没食子酸、NDGAなどの酸化防止剤等の各種薬剤;サッカロマイセスなどの酵母、糸状菌、バクテリア、牛胎盤、人胎盤、人臍帯、酵母、牛コラーゲン、牛乳由来蛋白、小麦、大豆、牛血液、ブタ血液、鶏冠、カミツレ、キュウリ、コメ、シアバター、シラカバ、茶、トマト、ニンニク、ハマメリス、バラ、ヘチマ、ホップ、モモ、アンズ、レモン、キウイ、ドクダミ、トウガラシ、クララ、ギシギシ、コウホネ、セージ、ノコギリ草、ゼニアオイ、センキュウ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、アロエベラ、オウゴン、オウバク、コウカ、ベニバナ、サンシン、シコン、タイソウ、チンピ、ニンジン、ヨクイニン、ハトムギ、クチナシ、サワラ等の動植物・微生物およびその一部から有機溶媒、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコール等で抽出または加水分解して得た天然エキス;色素類;炭酸カルシウム、タルク、カオリン、マイカ、イオウ、ラウロイルリジン、微粒子シリカ、二酸化チタン、二酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ナイロン12粉末、ポリメチルメタクリレート粉末、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末等の粉末成分;カチオン化セルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロースなどの高分子添加剤;香料類;キレート剤;トリエタノールアミンや水酸化カリウム、ホウ砂などのアルカリ;酸化防止剤などを挙げることができる。これらは化粧料の目的に応じて適宜配合量を決めるとよい。
【0027】
また、本発明の化粧料組成物において、上記油性原料を分散媒体として用いることができ、その場合にも上記配合物を化粧料の目的に応じて適宜配合することができる。
【0028】
本発明の化粧料組成物は、たとえば、以下のようにして製造することができる。まず、組成物中の必須成分である低結晶性のセルロース微粒子の分散体を合成する。本発明の実施例1に例示したように、天然或いは再生セルロース原料を、無機酸水溶液に溶解し、その溶液を希釈剤で再沈殿し、かつ加水分解し、洗浄/濃縮して水分散体を得る。必要に応じてエタノールなどの有機溶媒に置換した後、更にミキサーで微細化処理し得ることができる。本発明に使用する低結晶性セルロース微粒子の分散体の製造については前記PCT/JP98/05462に詳細に記述されている。本発明の分散体中の分散媒体は、通常水であるが、目的に応じてメタノール、エタノール、プロパノール等が用いられる。アセトン、アセトニトリル、ジメチルスルフォキシド、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド等の有機溶媒で一部又は全部置換した分散体、あるいはこれらの混合溶媒で一部又は全部置換した分散体であっても差し支えない。トルエンやキシレン等の炭化水素類、酢酸ビニル等のエステル類等の疎水性有機溶媒の場合は、製造工程の無機酸を除去した段階で水溶性の有機媒体と置換した後に、更に疎水性有機溶媒で置換することで得られる。
【0029】
また、必要に応じて高圧/超高圧ホモジナイザー等で高度粉砕処理することにより、一層透明性に優れたセルロース微粒子の分散体を得ることができる。高度粉砕処理は複数回行っても構わない。
【0030】
こうして得られたセルロース微粒子の水分散体、水溶性アルコール分散体、油性原料分散体に、化粧品用途として通常用いられる油性原料、保湿剤、乳化剤としての界面活性剤や各種機能性添加物などの配合成分、必要に応じて水を適宜混合し、混合処理を施して調整することができる。ここでいう混合処理は、真空ホモミキサー、ディスパー、プロペラミキサー、ニーダーなどの各種混練器、各種粉砕機、ブレンダー、ホモジナイザー、超音波乳化機、コロイドミル、ペブルミル、ビーズミル粉砕機あるいは高圧ホモジナイザーあるいは超高圧型ホモジナイザーなどを用いた混合処理を意味する。
【0031】
本発明で用いる低結晶性の微細化セルロース粒子の分散体は、油性成分の分散安定性、すなわち乳化剤ないしは乳化助剤(乳化安定化剤)として極めて有効である。また、化粧品の多くで要求される保湿性に関しても、本発明の低結晶性の微細化セルロース粒子は、乾燥状態で、特開平5−32519号公報に記載のものに比べおよそ2倍の能力を有する。
【0032】
更には、該セルロース分散体は従来のセルロースの分散体に比べ、はるかに透明性が高いので、これまでセルロースが適用できなかった透明性の高い化粧料にも適用できる。この他にも、本発明の化粧料組成物は50℃以上の高温においても粘度低下が起こらず、温度安定性に優れている。これらの本発明で用いる低結晶性の微細化セルロース粒子分散体の有する特性によって、水溶性高分子特有のべたつき感が無く、かつ汎用の天然素材であるセルロースを分散安定剤、乳化剤、乳化安定化剤、保湿剤、毛髪用化粧料の帯電防止剤あるいは増粘・保形剤として含んだ使用感に優れた化粧料組成物を提供することができる。さらに組成や調製方法を工夫することにより、透明もしくは半透明でかつ液状、クリーム状、乳液状、ゲル状等の化粧料として提供することができる。
【0033】
配合成分の混合処理の方法は、当然セルロースを配合する目的によって異なる。一例を挙げれば、本発明の低結晶性のセルロース微粒子を乳化剤あるいは乳化安定化剤として用いる場合は、常法の乳化エマルジョンの調製方法に従う;水中油型エマルジョンを得るためには低結晶性のセルロース微粒子の水分散体を前述の方法で調製した後、70〜80℃において油性成分の混合物を混合し、乳化させる。乳化工程では、通常の乳化装置を用いるか、あるいは高圧型ホモジナイザーあるいは超高圧ホモジナイザーのようなより強力な乳化作用を有する装置で処理することにより好適な乳化エマルジョンを得ることができる。これにより、通常用いられる界面活性剤を全く用いないで乳化エマルジョンを調製することが可能となる。乳化剤として通常用いられる界面活性剤を用い、低結晶性のセルロース微粒子を乳化助剤(乳化安定化剤)として用いてもよい。また、本発明のセルロース微粒子/水溶性アルコール(特に、エタノール)の分散体を乳化剤として用いると、油中水型エマルジョンを提供することも可能である。
【0034】
また、本発明における低結晶性の微細化セルロース粒子をゲル化剤あるいは増粘剤として適用する場合には、例えば、やはり既述の方法で提供される低結晶性の微細化セルロース粒子の分散体を超高圧ホモジナイザーなどを用いて高度な粉砕処理を施して透明ゲルを調整した後、これに各種配合成分を加え、ブレンダー等で混合処理を行うことにより好適な化粧料を得ることができる。これらの例は代表的なものであり、適宜調製方法を工夫することにより多様な化粧料を製造することができる。
【0035】
本発明の化粧料組成物においては、含まれるセルロースが汎用性の天然素材であること、そしてこのセルロースの結晶性が低く、かつ粒子の大きさが極めて小さいことが重要である。この条件を満足するセルロース微粒子を含むことにより保形性や分散安定性、乳化安定性に優れた化粧料組成物を比較的広いセルロース微粒子の濃度範囲で調製でき、かつ従来のセルロース微粒子からは得られなかった塗布時の表面の滑らかさ、水溶性高分子を用いた場合特有のべとつき感の無さを付与することに成功した。同時に、塗布膜の保湿性や帯電防止効果を従来技術によるセルロース微粒子を用いた場合と比較して大幅に高めることができた。
【0036】
【発明の実施の形態】
下記の実施例により本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【0037】
実施例1〜6および比較例1〜10において、本発明の組成物の化粧料としての基本性能の評価例を示した。また実施例7以降には、種々の配合組成における本発明の化粧料組成物の調製の事例およびその評価を示した。
【0038】
物性評価は以下の通りに行った。
【0039】
(1)組成物に添加したセルロース微粒子のキャラクタリゼーション
・広角X線回折パターンの測定は、理学電機(株)社製X線回折装置(RU−300型、リントシステムを付属)を用い、既載の方法でχIおよびχIIを評価した。
【0040】
・セルロース微粒子の平均粒子径は、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置LA−920(堀場製作所(株)製)を用い、既載の方法で測定した。
【0041】
・平均重合度(DP)は、乾燥セルロース試料をカドキセン溶液に溶解した希薄セルロース溶液の比粘度をウベローデ型粘度計で測定し(25℃)、その極限粘度数[η]から下記粘度式(3)および換算式(4)により算出した値を採用した。
【0042】
[η]=3.85×10~2×MW 0.76 (3)
DP=MW/162 (4)
(2)粘度
B型粘度計を用いて25℃で測定したものをセンチポイズで表示する。以下で記述する組成物J1についてのみ60℃、80℃の測定も実施した。
【0043】
(3)皮膚へ塗布した際のべたつき感、延びおよびざらつき感の評価
パネラー10名により試料を右腕上に実際に塗布し、べたつき感については、べたつき無し、ややべたつく、極めてべたつくの3段階、延びについては、良好、ふつう、不良の3段階、ざらつき感については、きわめてなめらか、ややざらつく、ざらつくの3段階に格付けし、各々の評価項目についてべたつき無し、良好あるいはきわめてなめらか、と評価したパネラーが8名以上を◎、5〜7名を○、2〜4名を△、1名以下を×とした。
【0044】
【実施例1】
平均重合度(DP)760の木材パルプ(以下、単に、木材パルプと呼ぶ。)を、(a)−5℃で60重量%硫酸水溶液にセルロース濃度が4重量%になるように溶解してセルロースドープを得た。このセルロースドープを重量で2.5倍量の水中(5℃)に撹拌しながら注ぎ、セルロースをフロック状に凝集させ懸濁液を得た。この懸濁液を80℃の温度に達してから10分間加水分解し、次いで洗液のpHが4以上になるまで十分に水洗と減圧脱水を繰り返し、セルロース濃度6重量%のペースト状のセルロース微粒子の半透明白色ペースト状物を得た。このペースト状物をX0とした。更に、このペーストX0を水でセルロース濃度5重量%に希釈し、ブレンダーで15000rpm以上の回転速度で5分間混合した。ここで得られた半透明白色ペースト状物をペーストX1とする。次いでペーストX1を超高圧ホモジナイザー(Microfluidizer M−110EH型、みづほ工業(株)製、操作圧力1750kg/cm2)で4回(4Pass)処理して、透明なゲル状物を得た。この高度粉砕処理をしたゲル状物をペーストX2とする。更に、ペーストX0を、イオン交換水/エタノール=50/50(重量比)で3回洗浄/脱溶媒し、セルロース濃度5.2重量%のゲル状物を得た。これを、ブレンダーで10000rpmの回転速度で5分間混合した。この試料を、既述の超高圧ホモジナイザーで4回処理してX3試料を得た。
【0045】
ペーストX0、X1、X2、X3に含まれるセルロース微粒子の平均重合度(DP)はいずれも40、結晶化度はいずれも、χIが0.05、χIIが0.16、平均粒子径はX0が1.00μm、X1が0.42μm、X2が0.20μm、X3が0.23μmであった。
【0046】
このペーストX1を用い、表1の組成物J1の欄に示した組成比になるようにそれぞれ各成分をビーカー中で混合した後、これを真空乳化装置(PVQ−3UN型、みづほ工業(株)製)で混合処理し、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物をJ1とする。
【0047】
組成物J1の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および10日後の液層分離の状態についてテストした。結果を表2に示した。
【0048】
さらに組成物J1の温度安定性の評価として、60℃および80℃での粘度測定を行った結果、60℃で4100cp、80℃で4400cpと25℃の4000cpに比べて粘度低下が起こらないばかりか、むしろ増粘する傾向が認められた。加えて、これら高温での離水も認められなかった。このことから、本発明の化粧料が優れた温度安定性を示すことが判る。
【0049】
【表1】

Figure 0004236064
【0050】
【表2】
Figure 0004236064
【0051】
【実施例2】
ペーストX1を用い、表1の組成物J2の欄に示した組成比になるように各成分をビーカー中で混合した以外は、実施例1と同様に処理し、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物を組成物J2とする。組成物J2の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および10日後の液層分離の状態についてテストした。結果を表2に示した。
【0052】
【比較例1】
表1の組成物J1におけるセルロース固形分を水に置き換えた組成比にした以外は実施例1と同様にして組成物H1を得た。組成物H1の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理後および10日後の状態についてテストした結果を表2に示した。
【0053】
【比較例2】
木材パルプを2%硫酸水溶液中、90℃で1時間加水分解処理を行い、得られた加水分解物の硫酸懸濁液を、洗液のpHが4以上になるまで十分に洗浄した。得られたゲル状物中の構成する粒子の平均粒子径は4μm、χI=0.60、 χII=0であった。こうして得られたクリーム状物をペーストYとする。
【0054】
このペーストYを用い、表1の組成物H2の欄に示した組成比になるようにした以外は実施例1と同様に処理し、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物を組成物H2とする。組成物H2の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および10日後の状態についてテストした。結果を表2に示した。
【0055】
【比較例3】
表1の組成物J1におけるセルロース固形分を東京化成工業(株)製のヒドロキシエチルセルロース(コード:H0242)に置き換えた組成比にした以外は実施例1と同様に処理して、組成物H3を得た。組成物H3の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および10日後の状態についてテストした。結果を表2に示した。
【0056】
【比較例4】
比較例2におけるペーストYを用い、表1の組成物H4の欄に示した組成比になるようにした以外は実施例1と同様に処理して、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物を組成物H4とする。組成物H4の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および10日後の液層分離の状態についてテストした。結果を表2に示した。
【0057】
表2に見られるように本発明に該当する組成物J1、J2がいずれもべたつき感、伸び、ざらつき感などの化粧品としての基本特性に優れ、かつ長時間においてその性状が安定していることが確かめられた。また、これらが保形効果をもつ添加物を加えない場合や、他の添加物を加えた場合と比較しても化粧品組成物として優れた性能を有することが確かめられた。
【0058】
【実施例3】
実施例1におけるペーストX1を用い、表3の組成物J3の欄に示した組成比になるようにした以外は実施例1と同様に処理して、半透明乳液状の組成物を得た。この組成物を組成物J3とする。
【0059】
組成物J3の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および10日後の液層分離の状態についてテストした。結果を表4に示した。
【0060】
【表3】
Figure 0004236064
【0061】
【表4】
Figure 0004236064
【0062】
【比較例5】
比較例1におけるペーストYを用い、表3の組成物H5の欄に示した組成比になるようにした以外は実施例1と同様に処理して、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物を組成物H5とする。組成物H5の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および10日後の液層分離の状態についてテストした。結果を表4に示した。
【0063】
表4に見られるように、従来知られているセルロース微粒子を含む組成物(H5)に比べ、本発明の組成物は増粘性、分散安定性において優れた性能を有することが確かめられた。
【0064】
【実施例4、5】
各種化粧料に機能性添加剤として利用される、紫外線吸収能を有する酸化チタンや酸化亜鉛などの金属酸化物を含む系においても本発明品が分散安定効果があることを示すために以下の実験を試みた。実施例1におけるペーストX1を用い、表5の組成物J4の欄に示した組成比になるようにした以外は実施例1と同様に処理して、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物を組成物J4とする。酸化チタンは、石原産業(株)社製の白色酸化チタン粉末(コード:ST−01)を用いた。
【0065】
同様に実施例1におけるペーストX1を用い、表5の組成物J5の欄に示した組成比になるように既述の方法で処理して、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物を組成物J5とする。組成物J4およびJ5の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および10日後の液層分離の状態についてテストした。結果を表6に示した。
【0066】
【表5】
Figure 0004236064
【0067】
【表6】
Figure 0004236064
【0068】
【比較例6、7】
表5の組成物J4およびJ5におけるセルロース固形分を水に置き換えた組成比の混合物とした以外は実施例1と同様に処理し、組成物H6およびH7をそれぞれ得た。組成物H6およびH7の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理の後10日後の状態についてテストした結果を表6に示した。
【0069】
【比較例8、9】
比較例2におけるペーストYを用い、表5の組成物H8およびH9の欄に示した組成比になるようにした以外は実施例1と同様に処理し、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物をそれぞれ組成物H8およびH9とする。組成物H8およびH9の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および10日後の状態についてテストした。結果を表6に示した。
【0070】
表6から明らかなように、保形効果を有する添加物を加えない場合(H6、H7)や従来知られているセルロース微粒子を添加した場合(H8、H9)と比べ、本発明に属する組成物(J4、J5)が酸化チタンのような金属酸化物を含む系においても極めて高い保形効果と分散安定性を有することが確かめられた。
【0071】
【実施例6】
本発明における組成物中のセルロースの保湿性が、従来のセルロース粉末に比べて高いことを示すためにゲル状のペーストX1の乾燥物の保湿性を評価した。まずペーストX1をガラスプレート(重量W0)上に塗布した後、これを室温で乾燥させ、さらに120℃で2時間乾燥させた。この際のキャスト膜を含むガラスプレートの重量をW1とする。この後、25℃、60%RHの条件下で10日間サンプルを保存させた際のキャスト膜を含むガラスプレートの重量をW2とし、水分率を次式によって評価した。ペーストX1の乾燥物の水分率は13.2重量%であった。
【0072】
(W2−W1)/(W2−W0
【0073】
【比較例10】
ペーストYをガラスプレート(重量W0)上に塗布した後、これを室温で乾燥させ、さらに120℃で2時間乾燥させた。この際のキャスト膜を含むガラスプレートの重量をW1とする。この後、25℃、60%RHの条件下で10日間サンプルを保存させた際のキャスト膜を含むガラスプレートの重量をW2とし、水分率を実施例6に記載の式によって評価した。
【0074】
この実験によって得られたペーストYの乾燥物の水分率は6.3重量%であった。これらの例によって明らかなように本発明の組成物中に含まれるセルロース微粒子は、従来知られているものに比べ、約2倍の保湿性を有する。これは、本発明中に含まれるセルロース微粒子が低い結晶性(アモルファス性)を有することに起因していると考えられる。したがって、本発明の組成物中に含まれるセルロース微粒子が化粧料組成物として皮膚に塗布した際に、保形剤、分散安定剤として作用するだけでなく、保湿効果も期待されることが示された。
【0075】
【実施例7〜9】
<クリームへの適用例>
表7に示した3種類の組成のクリームを調製した。
【0076】
【表7】
Figure 0004236064
【0077】
<製法>
実施例7;精製水に保湿剤、アルカリおよびペーストX0を加え、予備混合した後、70℃に加熱調整した。油分を加熱溶解し、これに防腐剤、酸化防止剤、香料、乳化助剤(プロピレングリコールモノステアリン酸エステル)をさらに加え、70℃に調整した後、これを水に添加し、予備乳化を行った。ホモジナイザーにて乳化粒子を均一にした後、脱気、濾過、冷却を行い、クリームを得た。
【0078】
実施例8;精製水にアルカリおよび乳化剤を加えて予備混合した後、70℃に加熱調整した。油性原料を加熱溶解し、これにさらに防腐剤、酸化防止剤、香料を加え、70℃に調整した後、これを水に添加し予備乳化を行った。この後、ペーストX0を加え、予備混合の後、ホミジナイザーで乳化粒子を均一にした後、脱気、濾過、冷却を行いクリームを得た。
【0079】
実施例9;精製水に保湿剤、アルカリ、ペーストX2および二酸化チタンを加え、予備混合した後、70℃に加熱調整した。油分を加熱溶解し、さらに防腐剤、酸化防止剤、香料、オキシベンゾンとパラメトキシケイ皮酸オクチルを加え、70℃に調整した後、これを水に添加し、予備乳化を行った。ホモジナイザーにて乳化粒子を均一にした後、脱気、濾過、冷却を行い、クリームを得た。
【0080】
<結果>
いずれも白色で均一な性状のクリームを得た。パネラー10名による評価では、いずれのクリームも肌触り感が良く、滑らかでさっぱりとした感触であり、良好なのび性を示すことが指摘された。また、いずれも、塗布後、2時間経た後もすべすべとしてなめらかな皮膚の状態を維持し、保湿作用が認められた。
【0081】
【実施例10および11】
<乳液への適用例>
表8に示した2種類の組成の乳液(エモリエントローション)を調製した。
【0082】
【表8】
Figure 0004236064
【0083】
<製法>
実施例10;精製水にペーストX0、保湿剤、色剤を加え、予備混合後、高圧ホモジナイザーで処理し、70℃に加熱調整し水相混合物を得た。油性原料中に防腐剤を加え、70℃に加熱混合した後、これを先に調製した水相混合物中に加え、予備撹拌を行った。この中に香料を溶解したエタノールを添加し、高圧ホモジナイザーにて乳化粒子を均一にし、続いて、脱気、濾過、冷却を行って乳液を得た。
【0084】
実施例11;精製水に色剤、乳化剤を加え、予備混合した後、高圧ホミジナイザーで処理し、70℃に加熱調整して水相混合物を得た。油性原料中に防腐剤を加え、加熱混合した後、これを先に調製した水相混合物中に加え、予備攪拌を行った。この中にエタノールとペーストX0を添加し、予備混合の後、高圧ホミジナイザーで乳化粒子を均一にし、続いて、脱気、濾過、冷却を行いエモリエントローションを得た。
【0085】
<結果>
共にやや粘性のある白色半透明性の乳液であり、パネラー10名による評価では、肌触り感が良く、滑らかでさっぱりとした感触であり、かつ極めて良好なのび性をもつことが指摘された。共に、塗布後、2時間経た後もすべすべとしてなめらかな皮膚の状態を維持し、保湿作用が認められた。
【0086】
【実施例12】
<ファンデーションへの適用例>
表9に示した組成のリキッドタイプのファンデーションを調製した。
【0087】
【表9】
Figure 0004236064
【0088】
<製法>
精製水にペーストX2と保湿剤を加え、70℃でブレンダーにて混合処理を行った。これに十分に混合した粉体混合物(セルロース粉末を含む。)を撹拌しながら添加し、70℃でホモミキサー処理を施した。さらに、80℃で溶解し、防腐剤を混合した油相を徐々に添加し、70℃でホモミキサー処理を行った。撹拌下で冷却し、45℃となったところで香料を添加し、室温まで冷却し、ファンデーションを得た。
【0089】
<結果>
比較的低粘度のファンデーションであった。パネラー10名による評価では、肌触り感に優れ、さっぱりした感触と共にみずみずしい感触を有していることが指摘された。良好なのび性も確認された。
【0090】
【実施例13】
<化粧水への適用例>
(1)セルロース:0.4wt%(ペーストX2として供給)
(2)ソルビット:4.0wt%
(3)ジプロピレングリコール:5.0wt%
(4)POE(20)オレイルアルコールエーテル:0.5%
(5)エタノール10%
(6)防腐剤:適量
(7)精製水:残余
<製法>
精製水に(2)、(3)、(6)を加えて溶解させた液と、(5)に(4)を加えて溶解させた液とを混合し、十分に予備攪拌する。これに(1)のペーストX2を加え、更に十分に攪拌した。なお、上記成分の他に、香料、色剤、キレート剤、退色防止剤、緩衝剤等を適量配合しても差し支えない。
【0091】
<結果>
室温に静置すると、若干粘性をもつ透明な組成物が得られた。パネラー10名による評価では、ベトツキ感が殆どなく、さっぱりした使用感が指摘された。また、皮膚へののび性も良好であった。
【0092】
【実施例14】
<ヘアジェルへの適用例>
(1)ポリビニルピロリドン(被覆剤):1.2wt%
(2)ポリオキシエチレンオクチルトデシルエーテル:0.5wt%
(3)セルロース(ゲル化剤+被覆剤):2.0wt%(ペーストX2として供給)
(4)防腐剤:適量
(5)精製水:残余
<製法>
精製水に(1)、(2)、(4)を溶解した。これを(3)のペーストX2に添加し、均一に攪拌した。更に、この混合物を高圧ホモジナイザーで処理した。上記配合成分以外に、グリセリン、香料、キレート剤等を適量加えても良い。
【0093】
<結果>さらっとした透明なゲル状物を得た。パネラー10名による評価では、ベトツキ感が殆どなく、さっぱりした使用感が指摘された。また、髪へののび性も良好であった。
【0094】
【実施例15】
<美容ジェルへの適用例>
(1)ジプロピレングリコール:5.0wt%
(2)POEソルビタンモノステアリン酸エステル:1.0wt%
(3)ソルビタンモノオレイン酸エステル:0.5wt%
(4)オレイルアルコール:0.5wt%
(5)ビタミンEアセテート0.2wt%
(6)プラセンタエキス:0.2wt%
(7)防腐剤:適量
(8)セルロース:1.0wt%(ペーストX2として供給)
(9)精製水:残余
<製法>
精製水に(1)を溶解した。次いで(2)、(3)、(4)、(5)、(6)を順次加えて乳化させ、乳化液を作った。これに(8)のペーストX2を徐々に加え、十分に攪拌した。上記配合成分以外に、香料、退色防止剤等を適量加えてもよい。
【0095】
<結果>
さらっとしたゲル状の液を得た。パネラー10名による評価では、指どれ性も良く、顔に塗った時に滑らかで、かつしっとり感があるとの指摘だった。
【0096】
【実施例16】
<パックへの適用例>
(1)セルロース(増粘剤+被膜剤):3.5wt%(ペーストX0として供給)
(2)ポリビニルアルコール(被膜剤):2.0wt%
(3)1,3ブチレングリコール:5.0wt%
(4)POEオレイルアルコールエーテル:0.5wt%
(5)エタノール:3.0wt%
(6)精製水:残余
<製法>
精製水に(3)を加え60℃で予備分散し、更に(2)を加え、ホモミキサーで均一になるまで混合した。(5)に、(4)を添加溶解後、先の混合物に加え、これをホモミキサーで均一になるまで混合した。これを、(1)のペーストX0に加えて更にホモミキサー処理を行った後、脱気し、濾過してパックを得た。上記配合成分以外に、香料、防腐剤、緩衝剤等を適量加えてもよい。
【0097】
<結果>
室温で静置することにより、半透明白色で流動性のない組成物を得た。パネラー10名による評価では、腕に塗ると、よく伸び、良好な塗膜性を示し、かつきれいに剥がれることが指摘された。
【0098】
【実施例17】
<デオドラントローションへの適用例>
(1)アルミニュウムクロロハイドレート:10.0wt%
(2)無水エタノール:45.0wt%
(3)1,3ブチレングリコール:3.0wt%
(4)塩化ベルザルコニウム:0.2wt%
(5)ポリオキシエチレン(40)硬化ヒマシ油:0.3wt%
(6)香料:適量
(7)セルロース:0.5wt%(ペーストX2として供給)
(8)精製水:残余
<製法>
精製水に(1)、(3)、(4)を加えて溶解した。(2)に(5)、(6)を加えて溶解し、先の水相に混合した。これに(7)のペーストX2を加え、十分に攪拌混合しデオドラントローションを得た。
【0099】
<結果>
若干粘性をもつ、さらっとした透明性の液体であった。パネラー10名による評価では、手指に塗ったときには、液だれもせず、よく伸び、清涼感があった。
【0100】
【実施例18および19】
<ヘアリンスへの適用例>
表10に示した組成の2種類のヘアリンスを調製した。
【0101】
【表10】
Figure 0004236064
【0102】
<製法>
実施例18、19;ペーストX0に精製水と保湿剤を混合し、ホモミキサーにて混合処理した後、精製水で薄めた塩化ステアリルトリメチルアンモニウムの溶液をゆっくり撹拌しながら注ぎ、緩やかな撹拌下で70℃に加熱した。この中に、70℃で油性原料の混合物を溶解し防腐剤を加えて得られた油性原料混合物を徐々に添加し、70℃でホモミキサー処理を行った。撹拌下で冷却し、45℃となったところで実施例18では、香料を添加し、室温まで冷却し、ヘアリンスを得た。実施例19では、45℃となったところでさらにペーストX2を加えた後、ホモミキサー処理を行い、この後に香料を添加し、室温まで冷却し、ヘアリンスを得た。
【0103】
<結果>
いずれも粘調かつ流動性のある白色のリンスであり、パネラー10名による評価では、シャンプー後、ここで調製したリンスを髪によく馴染ませて、軽く水洗し、乾燥させた後の髪の毛の状態は、いずれもさらさら感があり、シャンプーのみ使用の際に特有のぱさつき感が大幅に改善されることが指摘された。さらに、パネラー10名による評価では、ヘアリンスを使用しない場合に比べて、櫛を通した際に感じる帯電性はいずれのヘアリンスを使用した際にも帯電性が軽減され、特にヘアコート剤として余分なセルロースを添加している実施例19において、特にその傾向が顕著であることが指摘された。
【0104】
【実施例20】
<ヘアスタイリング剤への適用>
1.原液処方
(1)シリコーン油;5.0wt%
(2)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油;3.0wt%
(3)セルロース(保湿剤+帯電防止剤);3.0wt%(ペーストX2として供給)
(4)ジプロピレングリコール(保湿剤);6.0wt%
(5)エタノール;15.0wt%
(6)防腐剤;適量
(7)香料;適量
(8)精製水;残余
2.充填処方
(1)原液;90wt%
(2)液化石油ガス;10wt%
<製法>
40℃にて、(1)を(2)と(4)の溶解物に添加して乳化を行った。一方、25℃にて精製水とエタノール、腐剤、香料およびX2の混合物を10000rpmのホモミキサー処理で均一に分散させた。この中に乳化物を緩やかな撹拌下で混合し、均一な分散液を得た。このようにして調製した原液を缶に充填し、バルブ装着後、ガスを充填した。
【0105】
<結果>
得られた充填物をスプレーすることにより、白色泡状の組成物が得られた。パネラー10名に対してこの泡状物をピンポンボール程度の大きさだけ手にとり、髪に良く馴染ませ、整髪した後の髪の感触を評価してもらった。ただし、評価の環境は、髪を完全に乾燥させた後、パネラーを、20℃、5%RHの環境試験室に1時間在室させた後に行った。その結果、いずれのパネラーも、良好なセット感、髪の毛のまとまり感を指摘し、帯電感が全く無いことを指摘した。
【0106】
【実施例21】
<洗顔用クリームへの適用例>
表11に示した組成の洗顔用クリーム(クレンジングクリーム)を調製した。
【0107】
【表11】
Figure 0004236064
【0108】
<製法>
ペーストX0中に精製水と保湿剤を加え、ホモミキサーにて撹拌後、70℃に加熱した。油性原料を加熱溶解し、POE(20)ソルビタンモノステアリン酸エステル、防腐剤、酸化防止剤、香料を加え、70℃に調整した。これを、先に調製したセルロース懸濁液に徐々に添加し、予備乳化を行った後、香料を加えて超高圧ホモジナイザー(駆動圧;1500kg/cm2)にて乳化粒子の均一化処理を施し、脱気、濾過、冷却を行い、クレンジングクリームを得た。
【0109】
<結果>
白色クリームであり、均一で肌触り感に優れ、良好なのび性を示した。女性パネラー10名による評価では、これを用いた際の化粧落ちの効果は全員が大きな効果がある、との判断を下した。
【0110】
【実施例22】
<ハンドクリーナーへの適用例>
水の無いところで手を洗浄できる携帯用の洗浄剤として、表12に示した組成のハンドクリーナーを調製した。
【0111】
【表12】
Figure 0004236064
【0112】
<製法>
ペーストX0中に精製水、保湿剤を加え、ホモミキサーにて撹拌後、70℃に加熱した。油性原料を加熱溶解し、防腐剤、香料を加え、70℃に調整した。これを、先に調製したセルロースを含むゲル相に徐々に添加し、予備乳化を行った後、ホモミキサー処理によって乳化粒子の均一化処理を施した。この後40℃まで撹拌下で徐冷し、徐々に香料を溶解したエタノールを加え、再度ホモミキサー処理により均一化処理を行った。さらに脱気、濾過、冷却を行い、ハンドクリーナーを得た。
【0113】
<結果>
半透明性白色ゲルであり、均一で肌触り感に優れると同時にさっぱりとした感触で、良好なのび性を示した。両手で擦って洗浄し、ゲルが乾燥すると、汚れを含んだセルロース片が析出するのでこれを払い落とすことにより、良好な洗浄効果が現れた。パネラー10名による評価では、これを用いて手を洗浄した際の洗浄効果は、全員が使用感が心地よく大きな洗浄効果がある、との判断を下した。
【0114】
【実施例23】
<芳香剤への適用例>
(1)プロピレングリコール:3.0wt%
(2)複合香料:8.0wt%
(3)ポリオキシエチレン(10)ノニルフェニルエーテル:4.0wt%
(4)防腐剤:適量
(5)セルロース:4.0wt%(ペーストX0として供給)
(6)精製水:残余
<製法>
(2)と(3)を混合し、これとは別に(1)、(4)、(6)を80〜90℃で加熱混合し、約65℃に降温した。この時点で、先の(2)と(3)の混合物を添加し十分に攪拌し、次いでペーストX0を加え十分に攪拌しながら徐冷し、芳香剤を得た。色剤等を加えてもよい。
【0115】
<結果>
ゼリーに似たゲル状物を得た。よく振ると緩やかに流動し、静置するとゼリー状になった。
【0116】
【実施例24】
<歯磨剤への適用例>
(1)無水ケイ酸:2.0wt%
(2)ソルビット液:30.0wt%
(3)グリセリン:8.0wt%
(4)ラウリル硫酸ナトリウム:1.5wt%
(5)セルロース:1.5wt%(ペーストX2として供給)
(6)精製水:残余
<製法>
真空混合機で、精製水に(1)〜(4)を加え溶解して、更にこれを(5)の分散体X2に加え、均一になるまで混合した後、十分に減圧脱気した。上記配合成分に加え、保存剤、着色料、香料、甘味料を適宜、適量加えてもよい。
【0117】
<結果>
透明な糊状の組成物を得た。べとべとした感触ががあまりなく、一方ボソボソとして感覚でもなかった。激しく振った後は、緩やかに流れるような感じがあった。
【0118】
【実施例25】
<プレシェーブローションへの適用例>
(1)セルロース:3.0wt%(ペーストX3として供給)
(2)グリセリルトリ−2−エチルヘキサン酸エステル:1.0wt%
(3)1,3ブチレングリコール:1.0wt%
(4)ビタミンEアセテート:0.2wt%
(5)エタノール:残余
<製法>
ペーストX3に(2)、(3)、(4)およびエタノールを加え、30℃にてホモジナイザーを用いて混合処理を行い、プレシェーブローションを得た。上記配合成分に加え、保存剤、香料を適宜、適量加えてもよい。
【0119】
<結果>
白色半透明ゲル状の組成物であった。これを顎に塗布したところ、肌触り感や滑り感も良く、かつその後のひげ剃りテストでは良好な剃り感を示した。
【0120】
【発明の効果】
天然素材であるセルロースのため安全性が高く、かつ脂肪成分、保湿剤、各種機能性添加物、界面活性剤などの化粧料配合物を高度かつ安定に分散させたクリーム状、乳液状、透明ゲル、液体性状などの化粧料組成物を供給できる。また、セルロースが低結晶性であり、極めて微小な微粒子であるために皮膚に塗布した際のべとつき感、ざらつき感がなくさっぱりした使用感を与える。
【図面の簡単な説明】
【図1】セルロース粒子乾燥試料の広角X線回折パターンを示す説明図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cosmetic composition. More specifically, the present invention relates to a cosmetic composition containing cellulose fine particles and a liquid dispersion medium as essential components.
[0002]
[Prior art]
Originally, humans have used naturally derived substances as cosmetic materials. Since these substances have a long track record as cosmetic ingredients, natural ingredients that have been confirmed to be harmless when applied to the human body should be used for cosmetic ingredients if possible. desirable.
[0003]
However, in the 20th century, due to quantitative and price constraints, some synthetic compounds, especially those with no abnormalities in application to the human body, have been used as cosmetic raw materials. Yes.
[0004]
Cosmetics having a cream, gel, emulsion or liquid (generically referred to as liquid) dosage form are compositions in which various compounds are blended in a dispersion medium such as water or alcohol. Various polymer materials are usually used for the purpose of imparting a dispersion stabilizing effect that highly disperses each compounded compound and a shape retaining performance for stably maintaining the properties, and for the purpose of providing a moisture retaining performance. Yes.
[0005]
Polymeric materials currently used in cosmetics for such purposes include water-soluble cellulose derivatives such as methylcellulose and carboxymethylcellulose salts, and synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, and polyethylene glycol. And natural polymeric polysaccharides such as quince seed, bee gum, xanthan gum and hyaluronate. Of these, natural polymer polysaccharides are ideal in terms of natural origin, but many of these are water-soluble, and cosmetic compositions containing these have a unique sticky feeling when applied to the skin. Many things to give. Also, some are very expensive because they are natural extractive components.
[0006]
From such a background, there is a need for a cosmetic composition that does not have the stickiness unique to water-soluble polymers and contains a relatively general-purpose natural cosmetic raw material as a dispersion stabilizer, shape retention agent, moisturizing agent, or the like. .
[0007]
As an invention related to such a requirement, there is JP-A-5-32519 concerning a cosmetic composition using cellulose fine particles. In the present invention, cellulose particles obtained by hydrolysis and physical pulverization without regenerating natural cellulose are used as essential components. Although the invention has the advantage that it can achieve creamy or emulsion properties with a composition having a lower fat content than conventional cosmetic compositions, it contains a certain amount of particles having a size exceeding 3 μm. Since there is a wide distribution of diameters, this causes insufficient feeling of dispersibility of the cosmetic composition and a rough feeling depending on the composition, and cannot be said to be a material applicable in a wide composition range.
[0008]
Another technique for highly dispersing cellulose is JP-A No. 56-100801. The present invention is a technique for treating an aqueous suspension of pulp with a high-pressure homogenizer and grinding it to a microfibroyl level. However, the highly dispersed cellulose obtained by this method has an insufficient degree of dispersion, and it has not been possible to wipe away the peculiar roughness. In addition, all of the conventional finely divided cellulose dispersions have white opaqueness and have a drawback that they cannot be applied to products that require transparency.
[0009]
That is, in the conventional technology, when pure cellulose that has not been chemically modified is used as a cosmetic material, the degree of dispersion of cellulose is insufficient, and the feeling of roughness cannot be eliminated. was there.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to use a relatively general-purpose cellulose material that is naturally derived and not water-soluble, and various formulations for cosmetics are highly and stably dispersed and satisfy the properties and performance required for cosmetics. The object is to provide a cosmetic composition.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
Already, the present inventors have a network structure in which microcrystalline cellulose particles having low crystallinity in PCT / JP98 / 05462 are extremely highly dispersed in water or various dispersion media, and have high transparency, dispersion stabilizers, It has been found to be extremely effective as a gelling agent and coating material. The inventors have found that a cosmetic composition obtained by mixing the low crystalline finely divided cellulose particles with various cosmetic raw materials containing an oily component in water is a conventional finely divided cellulose particle (Japanese Patent Laid-Open No. 5-32519). In particular, the present invention has been achieved by paying attention to the fact that it exhibits much higher thickening / holding property or dispersion stability than the composition containing).
[0012]
  That is, the present invention
(1) The fraction of cellulose I type crystal component is 0.1 or less, and the fraction of cellulose II type crystal component is 0.4 or less, and the average degree of polymerization (DP) of cellulose is20-40And the average particle size is2a cosmetic composition comprising 0.02 wt% to 6.0 wt% of fine cellulose particles of μm or less, and a liquid dispersion medium as an essential component;
(2) The dispersion medium is water, water-soluble alcohol or a mixture of water and water-soluble alcohol(1)The cosmetic composition according to the description,
(3) The cosmetic composition according to (1) or (2), wherein the dispersion medium is an oily raw material,
It is.
[0013]
Here, the structural factors (the fraction of the cellulose I type crystal component, the fraction of the cellulose II type crystal component, the average particle size, and the average degree of polymerization) concerning the cellulose fine particles of the present invention were evaluated by the following methods.
[0014]
The average particle size of the cellulose fine particles is a laser diffraction particle size distribution measuring device (manufactured by Horiba, Ltd., laser diffraction / scattering particle size distribution measurement) with respect to the aqueous dispersion of cellulose fine particles used as the raw material of the cosmetic composition of the present invention. Apparatus LA-920; lower limit detection value was 0.02 μm). Since the cellulose fine particles of the present invention have a property of strongly associating in a dispersion medium, in order to measure the particle diameter in a state where the association between particles in the dispersion medium is cut as much as possible, a sample is prepared in the next step. Prepared. The dispersion is diluted with water so that the cellulose concentration is about 0.5%, and then mixed for 10 minutes with a blender having a rotation speed of 15000 rpm or more to form a uniform suspension. Next, an aqueous dispersion sample obtained by subjecting this suspension to ultrasonic treatment for 30 minutes was supplied to the cell of the particle size distribution measuring apparatus, and after ultrasonic treatment (3 minutes) again, the particle size distribution was measured. . The average particle diameter of the present invention corresponds to the weight average particle diameter obtained from the volume-converted particle size distribution calculated from the Mie scattering theoretical formula.
[0015]
In addition, the measurement of the fraction of each crystal component and the average polymerization degree of the cellulose fine particles of the present invention was performed as a dry cellulose sample by drying the dispersion by means such as a vacuum drying method.
[0016]
Cellulose I and cellulose II type crystal component fraction (χIAnd χII) Was calculated by the following procedure using a wide-angle X-ray diffraction method (using Rotaflex RU-300 manufactured by Rigaku Corporation). Cellulose type I crystal component fraction (χI) Shows a 2θ = 15 attributed to the (110) plane peak of the cellulose I-type crystal in a wide-angle X-ray diffraction diagram obtained by pulverizing a dried cellulose sample into a tablet and forming it into a tablet by a reflection method using a source CuKα. Absolute peak intensity h at 0 °0And the peak intensity h from the base line at this spacing.1Therefore, the value obtained by the following equation (1) was used.
[0017]
Similarly, the fraction of cellulose II type crystal component (χII) Shows a 2θ = 12 attributed to the (110) plane peak of a cellulose II type crystal in a wide angle X-ray diffraction diagram obtained by pulverizing a dried cellulose sample into a tablet and forming it into a tablet by a reflection method with a source CuKα. Absolute peak intensity h at 6 °0 *And the peak intensity h from the baseline at this spacing1 *Therefore, the value obtained by the following equation (2) was used.
[0018]
χI = H1/ H0          (1)
χII= H1 */ H0 *      (2)
In FIG.IAnd χIIThe schematic diagram which calculates | requires is shown.
[0019]
The average degree of polymerization (DP) defined in the present invention is determined by measuring the specific viscosity of a diluted cellulose solution obtained by dissolving the above-mentioned dry cellulose sample in cadoxen (25 ° C.) using an Ubbelohde viscometer, and calculating from the intrinsic viscosity [η]. Values calculated by the following viscosity formula (3) and conversion formula (4) were employed.
[0020]
[η] = 3.85 × 10 ~2× MW 0.76      (3)
DP = MW/ 162 (4)
In the present invention, the fraction of the cellulose I type crystal component is 0.1 or less, preferably 0.06 or less, and the fraction of the cellulose II type crystal component is 0.4 or less, preferably 0.3 or less. It is important to use cellulose having an average particle diameter of 5 μm or less, preferably 3 μm or less, more preferably 2 μm or less. Such a dispersion in which the cellulose fine particles of the present invention are dispersed in a dispersion medium such as water is extremely highly dispersed, and therefore has a high dispersion stabilizing effect, a thickening effect, a moisturizing ability, and further transparency. It can be an excellent liquid composition. In particular, a dispersion of cellulose fine particles having an average degree of polymerization (DP) of 100 or less is preferable because the above characteristics can be further improved. In addition, since the cellulose fine particles in the dispersion of cellulose fine particles used in the present invention are insoluble in water, the average degree of polymerization (DP) is 20 or more.
[0021]
The dispersion medium in the cosmetic composition of the present invention is preferably water, water-soluble alcohols such as ethanol and isopropanol, hydrophilic polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol and butanediol, and mixtures thereof. Further, since the cellulose fine particles of the present invention are hydrophilic and rich in lipophilicity, oily raw materials can also be used as a dispersion medium.
[0022]
The cosmetic composition of the present invention can be produced by adjusting the concentration of cellulose fine particles dispersed in a dispersion medium according to the dosage form, and further adding other cosmetic ingredients.
[0023]
The blending amount of the low crystalline cellulose fine particles contained in the cosmetic composition of the present invention naturally depends on the desired function. The properties of the composition can be controlled by changing the concentration of the fine cellulose particles, various composition compositions, or the conditions of the dispersion treatment during mixing. Usually, the blending amount of the low crystalline cellulose fine particles is preferably in the range of 0.02% by weight to 6.0% by weight, more preferably in the range of 0.2% by weight to 4.0% by weight. Moreover, the cosmetics excellent in a usability | use_condition can be provided if it exists in this range.
[0024]
Cosmetic compositions as used in the present invention include lotions, emulsions, cold creams, burnishing creeks, massage creams, emollient creams, cleansing creams, serums, packs, foundations, sunscreen cosmetics, suntan cosmetics, moisture creams, Cosmetics for skin such as hand cream, whitening milk, various lotions, and shampoos, rinses, hair conditioners, rinse-in shampoos, hair styling agents (hair foam and gel hair conditioners, etc.) , Hair cosmetics such as hair dyes and lotion-type hair restorers or hair nourishing agents, as well as cleaning agents such as hand cleaners, pre-shave lotions, after-shave lotions, fragrances and dentifrices, ointments Plasters are included.
[0025]
In the present invention, various formulations are highly dispersed, indicating that the resulting composition is uniformly dispersed and that the oily characteristic of a fat component, which is one of the constituent components, is applied when the composition is applied. It means that various components are dispersed to the extent that they are not. Moreover, stably dispersing refers to a state in which various components contained in the composition are not separated from each other and maintain uniformity. As one of the properties required for a cosmetic composition, it is required that the properties are stable over a long period of time. As a preliminary test regarding stability in the present invention, as a result of investigating the change over time in the uniformity after the mixing treatment of various compositions, the composition having a stable state after 10 days in a living environment is 2 Since it has been confirmed that a stable state is maintained for more than a month, the present invention stably disperses under the condition of 40 ° C. or less, which is a normal living environment, and after 10 days in a sealed environment. Therefore, the required physical properties are satisfied.
[0026]
In the cosmetic composition of the present invention, when the dispersion medium is water, a water-soluble alcohol, or a mixture thereof, it is a matter of course that water or a water-soluble alcohol component is included. Raw materials; specifically jojoba oil, macadamia nut oil, avocado oil, evening primrose oil, mink oil, rapeseed oil, castor oil, sunflower oil, corn oil, cocoa oil, coconut oil, rice bran oil, olive oil, almond oil, sesame oil, Natural animal and vegetable oils such as safflower oil, soybean oil, cocoon oil, persic oil, castor oil, mink oil, cottonseed oil, owl, palm oil, palm kernel oil, egg yolk oil, lanolin, squalene; synthetic triglyceride, squalane, liquid paraffin, Hydrocarbons such as petrolatum, ceresin, microcrystalline wax and isoparaffin; Waxes such as raffin wax, whale wax, beeswax, candelilla wax, lanolin; cetanol, stearyl alcohol, lauryl alcohol, cetostearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol, etc. Higher alcohols, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, linolenic acid, linoleic acid, oxystearic acid, undecylenic acid, lanolin fatty acid, hard lanolin fatty acid, soft lanolin fatty acid, etc. Higher fatty acids; cholesterol such as cholesteryl-octyldodecyl-behenyl and derivatives thereof; isopropyl myristic acid, isopropyl palmitic acid, Esters such as sopropyl stearic acid, glycerol 2-ethylhexanoate, butyl stearic acid; polar oils such as diethylene glycol monopropyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene pentaerythritol ether, polyoxypropylene butyl ether, ethyl linoleate; other amino-modified Silicone, epoxy-modified silicone, carboxyl-modified silicone, carbinol-modified silicone, methacryl-modified silicone, mercapto-modified silicone, phenol-modified silicone, one-end reactive silicone, heterofunctional functional silicone, polyether-modified silicone, methylstyryl-modified silicone, alkyl Modified silicone, higher fatty acid ester modified silicone, hydrophilic special modified silicone, higher alkoxy modified silicone Ricone, higher fatty acid-containing silicone, fluorine-modified silicone, etc. More specifically, silicone resin, methylphenylpolysiloxane, methylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexanesiloxane, methylcyclopolysiloxane , Octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, polyoxypropylene / methylpolysiloxane copolymer, poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer, methylhydro Genpolysiloxane, tetrahydrotetramethylcyclotetrasiloxane, stearoxymethyl polysiloxane, cetoxymethyl polysiloxane, methylpolysiloxane Silicone containing various derivatives such as sun emulsion, highly polymerized methylpolysiloxane, trimethylsiloxysilicic acid, crosslinked methylpolysiloxane, crosslinked methylphenylpolysiloxane, crosslinked methylphenylpolysiloxane: 2) Surfactant; Includes propylene glycol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil , Polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene phytosterol, polyoxyethylene Len polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene lanolin, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene beeswax derivative, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene alkylphenyl formaldehyde condensation , Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether phosphates (salts) and anionic surfactants such as alkyl sulfate esters, polyoxyethylene alkyl sulfate esters, alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates , Cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, and benzalkonium chloride, Amphoteric surfactants such as betaine acetate and alkylamidodimethylaminoacetate, natural products having surface activity such as lecithin, lanolin, cholesterol and saponin, sulfosuccinates and ethylene oxide / propylene oxide block copolymers 3) Other functional ingredients; specifically, paraaminobenzoic acid and its derivatives, homomethyl-7N-acetylaranthranilate, butylmethoxybenzoylmethane, di-paramethoxycinnamic acid -Paramethoxycinnamic acid derivatives such as glyceryl mono-2-ethylhexanoate and octylcinnamate, salicylic acid derivatives such as amyl salicylate, benzophenone derivatives such as 2,4-dihydroxybenzophenone, dimethoxybenzylidene dioxoi UV absorbers such as ethyl hexyl dazoline propionate, lanolin acetate, extract of root extract, trianilino-p-carboethylhexyloxy-triazine; ascorbic acid and its derivatives such as arbutin, kojic acid, magnesium ascorbate phosphate, glutathione, licorice Whitening ingredients such as extract, clove extract, tea extract, astaxanthin, bovine placenta extract, tocopherol and its derivatives, tranexamic acid and its salts, azulene, γ-hydroxybutyric acid; maltitol, sorbitol, glycerin, propylene glycol, 1,3 -Polyhydric alcohols such as butylene glycol, polyethylene glycol, glycol, etc., organic acids such as sodium pyrrolidonecarboxylate, sodium lactate, sodium citrate, and salts thereof, sodium hyaluronate Hyaluronic acid and salts thereof such as yeast, hydrolysates of yeast and yeast extract, fermentation metabolites such as yeast culture and lactic acid bacteria culture, water-soluble proteins such as collagen, elastin, keratin and sericin, collagen hydrolyzate, and casein Hydrolysates, silk hydrolysates, peptides such as sodium polyaspartate and salts thereof, saccharides / polysaccharides such as trehalose, xylobiose, maltose, sucrose, glucose, vegetable viscous polysaccharides and their derivatives, water-soluble chitin Amino acids such as glycine, serine, threonine, alanine, aspartic acid, tyrosine, valine, leucine, arginine, glutamine, prophosphoric acid, aminocarbonyl reaction, etc., chitosan, pectin, chondroitin sulfate and their salts Sugar amino acid compounds Moisturizers such as aloe, marronnier and other plant extracts, trimethylglycine, urea, uric acid, ammonia, lecithin, lanolin, squalane, squalene, glucosamine, creatinine, DNA, RNA and other nucleic acid related substances; carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose hydroxypropyl Trimethylammonium chloride ether, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, soluble starch, carboxymethyl starch, methyl starch, propylene glycol alginate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, carboxy vinyl polymer, polyacrylic acid, methyl cellulose , Hydroxyethyl cellulose, gum arabic, xantha Gum, guar gum, locust bin gum, quince seed, carrageenan, galactan, pectin, mannan, starch, dextran, succinoglucan, curdlan, hyaluronic acid, gelatin, casein, albumin, collagen, methoxyethylene maleic anhydride copolymer, amphoteric Methacrylic acid ester copolymer, polydimethylmethylenepiperidinium chloride, polyacrylic acid ester copolymer, polyvinyl acetate, nitrocellulose, silicone resin, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester such as polyethylene glycol distearate, Polyoxyethylene fatty acid ester methyl glycoside, such as polyoxyethylene dioleic acid methyl glucoside, α-olefin sulfur, such as tetradecene sulfonic acid Thickeners such as acid; sequestering agents such as ethylenediaminetetraacetic acid and its salts, hydroxyethylenediaminetriacetic acid and its salts, phosphoric acid, ascorbic acid, succinic acid, gluconic acid, polyphosphates, metaphosphates, etc. , Organic solvents such as propylene glycol and 1,3-butylene glycol, antioxidants such as butylhydroxytoluene, tocopherol and phytic acid; benzoic acid and its salt, salicylic acid and its salt, sorbic acid and its salt, paraoxybenzoic acid Alkyl esters (ethyl paraben, butyl paraben, etc.) and salts thereof, dehydroacetic acid and salts thereof, parachloromethcresol, hexachlorophene, boric acid, resorcin, tribromosaran, orthophenylphenol, chlorhexidine gluconate, thi Photosensitizer 201, phenoxyethanol, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, halocarban, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanide, tocopherol acetate, zinc pyrithione, hinokitiol, phenol, isopropylmethylphenol, 2,4,4-trichloro-2- Antibacterials such as hydroxyphenol and hexachlorophene. Preservatives: Citric acid, malic acid, tartaric acid, lactic acid, adipic acid, glutamic acid, aspartic acid, maleic acid and other organic acids; vitamin A and its derivatives; vitamin B6Hydrochloride, vitamin6Tripalmitate, Vitamin B6Dioctanoate, vitamin B2And vitamin B such as derivatives thereof; vitamin C such as ascorbic acid, ascorbic acid sulfate, ascorbic acid phosphate, vitamin E such as α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin D, vitamin H, pantothene Vitamins such as acids, nicotinamide, benzyl nicotinate, γ-oryzanol, allantoin, glycyrrhizic acid (salt) glycyrrhetinic acid and its derivatives, hinokitiol, mucidin, bisabolol, eucalyptol, thymol inositol, saponins (Quillaja saponin, Azoxaponin, hechisaponin, etc.) tranexamic acid, pantothel ethyl ether, ethinyl estradiol, cephalandin, placenta extract, assembly extract, cephalanthin, vitamin E and its Conductors, blood circulation promoters such as gamma-oryzanol, local stimulants such as pepper tincture, ginger tincture, cantalis tincture, nicotinic acid benzyl ester, vitamins A, vitamins B, vitamin D, vitamin E, pantothenic acid, vitamins Nutrients such as various vitamins such as H and amino acids, glycyrrhetinic acid, glycyrrhizic acid derivatives, carpronium chloride, nonylic acid vanillylamide, allantoin, azulene, aminocaproic acid, hydrocortisone and other anti-inflammatory agents, zinc oxide, zinc sulfate, allantoin hydroxyaluminum, Astringents such as aluminum chloride, zinc sulfocolate and tannic acid, refreshing agents such as menthol and camphor, silicon-based materials such as antihistamines, polymeric silicones and cyclic silicones, tocopherols, BH Various drugs such as antioxidants such as A, BHT, gallic acid and NDGA; yeasts such as Saccharomyces, filamentous fungi, bacteria, bovine placenta, human placenta, human umbilical cord, yeast, bovine collagen, milk derived protein, wheat, soybean, Cow blood, pig blood, chicken crown, chamomile, cucumber, rice, shea butter, white birch, tea, tomato, garlic, hamamelis, rose, loofah, hop, peach, apricot, lemon, kiwi, dokudami, capsicum, clara, stigmata, kohone , Sage, sawtooth grass, mallow, senkyu, assembly, thyme, spruce, spruce, birch, horsetail, maroonie, saxifrage, arnica, lily, mugwort, peonies, aloe, aloe vera, horned moth, buckwheat, safflower, sanshin, shikon Taisou, chimpi, carrot, yokoinin, pearl barley, cucumber Natural extracts extracted or hydrolyzed from animals, plants, and microorganisms such as pears, sawaras, etc. with organic solvents, alcohol, polyhydric alcohols, water, aqueous alcohols, etc .; pigments; calcium carbonate, talc, kaolin, mica Powder components such as sulfur, lauroyl lysine, fine particle silica, titanium dioxide, zinc dioxide, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, nylon 12 powder, polymethyl methacrylate powder, polyethylene powder, polystyrene powder; cationized cellulose, carboxyvinyl Polymer additives such as polymers, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, xanthan gum, hydroxyethyl cellulose; fragrances; chelating agents; alkalis such as triethanolamine, potassium hydroxide, borax; antioxidants, etc. Give Door can be. These may be appropriately mixed in accordance with the purpose of the cosmetic.
[0027]
Further, in the cosmetic composition of the present invention, the oily raw material can be used as a dispersion medium, and in this case also, the above-mentioned composition can be appropriately blended according to the purpose of the cosmetic.
[0028]
The cosmetic composition of the present invention can be produced, for example, as follows. First, a dispersion of low crystalline cellulose fine particles, which is an essential component in the composition, is synthesized. As illustrated in Example 1 of the present invention, a natural or regenerated cellulose raw material is dissolved in an inorganic acid aqueous solution, the solution is reprecipitated with a diluent, hydrolyzed, washed / concentrated to form an aqueous dispersion. obtain. After substituting with an organic solvent such as ethanol as necessary, it can be further refined with a mixer. The production of the dispersion of the low crystalline cellulose fine particles used in the present invention is described in detail in PCT / JP98 / 05462. The dispersion medium in the dispersion of the present invention is usually water, but methanol, ethanol, propanol or the like is used depending on the purpose. It may be a dispersion partially or wholly substituted with an organic solvent such as acetone, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide or the like, or a dispersion partially or completely substituted with a mixed solvent thereof. In the case of hydrophobic organic solvents such as hydrocarbons such as toluene and xylene, and esters such as vinyl acetate, after replacing the inorganic acid in the production process with a water-soluble organic medium, further hydrophobic organic solvent It is obtained by substituting with.
[0029]
Further, if necessary, a highly finely dispersed cellulose fine particle dispersion can be obtained by subjecting it to high pulverization using a high pressure / ultra high pressure homogenizer or the like. The advanced pulverization process may be performed a plurality of times.
[0030]
Formulation of oily raw materials, humectants, surfactants as various emulsifiers and various functional additives that are usually used for cosmetics in water dispersions, water-soluble alcohol dispersions, and oily raw material dispersions of cellulose fine particles thus obtained It can be adjusted by appropriately mixing components and water as necessary, and performing a mixing treatment. Here, the mixing treatment includes various kneaders such as vacuum homomixers, dispersers, propeller mixers, kneaders, various pulverizers, blenders, homogenizers, ultrasonic emulsifiers, colloid mills, pebble mills, bead mill pulverizers, high pressure homogenizers, or ultrahigh pressures. This means a mixing process using a type homogenizer.
[0031]
The dispersion of finely divided finely divided cellulose particles used in the present invention is extremely effective as the dispersion stability of the oil component, that is, as an emulsifier or an emulsification aid (emulsification stabilizer). In addition, regarding the moisture retention required in many cosmetics, the low crystalline finely divided cellulose particles of the present invention have a capacity approximately twice that of those described in JP-A-5-32519 in a dry state. Have.
[0032]
Furthermore, since the cellulose dispersion is much more transparent than conventional cellulose dispersions, it can also be applied to highly transparent cosmetics to which cellulose could not be applied. In addition, the cosmetic composition of the present invention is excellent in temperature stability without lowering the viscosity even at a high temperature of 50 ° C. or higher. Due to the characteristics of these low-crystalline finely divided cellulose particle dispersions used in the present invention, there is no stickiness unique to water-soluble polymers, and cellulose, which is a general-purpose natural material, is used as a dispersion stabilizer, emulsifier, and emulsion stabilization. It is possible to provide a cosmetic composition having an excellent feeling of use, which is contained as an agent, a humectant, an antistatic agent for hair cosmetics, or a thickening / shaping agent. Further, by devising the composition and the preparation method, it can be provided as a transparent or translucent cosmetic such as liquid, cream, emulsion, or gel.
[0033]
Naturally, the method of mixing the blending components varies depending on the purpose of blending the cellulose. For example, when the low crystalline cellulose fine particles of the present invention are used as an emulsifier or an emulsion stabilizer, a conventional emulsion emulsion preparation method is followed; in order to obtain an oil-in-water emulsion, a low crystalline cellulose is used. After preparing an aqueous dispersion of fine particles by the above-described method, a mixture of oily components is mixed and emulsified at 70 to 80 ° C. In the emulsification step, a suitable emulsified emulsion can be obtained by using a normal emulsifying device or by processing with a device having a stronger emulsifying action such as a high-pressure homogenizer or an ultrahigh-pressure homogenizer. This makes it possible to prepare an emulsified emulsion without using any commonly used surfactant. A surfactant that is usually used as an emulsifier may be used, and low crystalline cellulose fine particles may be used as an emulsification aid (emulsification stabilizer). Further, when the dispersion of cellulose fine particles / water-soluble alcohol (especially ethanol) of the present invention is used as an emulsifier, it is also possible to provide a water-in-oil emulsion.
[0034]
In addition, when the low crystalline finely divided cellulose particles in the present invention are applied as a gelling agent or a thickener, for example, a dispersion of low crystalline finely divided cellulose particles also provided by the method described above A suitable cosmetic can be obtained by applying an advanced pulverization treatment using an ultra-high pressure homogenizer or the like to prepare a transparent gel, adding various blending components thereto, and performing a mixing treatment with a blender or the like. These examples are representative, and various cosmetics can be produced by appropriately devising the preparation method.
[0035]
In the cosmetic composition of the present invention, it is important that the cellulose contained is a general-purpose natural material, and that the crystallinity of the cellulose is low and the particle size is extremely small. By containing cellulose fine particles that satisfy these conditions, a cosmetic composition excellent in shape retention, dispersion stability, and emulsion stability can be prepared in a relatively wide concentration range of cellulose fine particles, and obtained from conventional cellulose fine particles. We succeeded in imparting the smoothness of the surface at the time of coating that was not possible, and the absence of the stickiness peculiar to water-soluble polymers. At the same time, the moisture retention and antistatic effect of the coating film could be greatly improved compared to the case of using cellulose fine particles according to the prior art.
[0036]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The embodiments of the present invention will be described in detail by the following examples.
[0037]
In Examples 1-6 and Comparative Examples 1-10, the evaluation example of the basic performance as cosmetics of the composition of this invention was shown. In Examples 7 and onward, examples of preparation of the cosmetic composition of the present invention in various formulation compositions and evaluations thereof are shown.
[0038]
The physical properties were evaluated as follows.
[0039]
(1) Characterization of cellulose fine particles added to the composition
・ Measurement of wide-angle X-ray diffraction patterns was performed using the X-ray diffractometer manufactured by Rigaku Corporation (RU-300, with lint system), and χIAnd χIIEvaluated.
[0040]
-The average particle diameter of the cellulose fine particles was measured by the existing method using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus LA-920 (manufactured by Horiba, Ltd.).
[0041]
The average degree of polymerization (DP) is determined by measuring the specific viscosity of a diluted cellulose solution obtained by dissolving a dry cellulose sample in a cadoxen solution with an Ubbelohde viscometer (25 ° C.), and calculating from the intrinsic viscosity [η], the following viscosity formula (3 ) And the conversion formula (4) were used.
[0042]
[η] = 3.85 × 10 ~2× MW 0.76      (3)
DP = MW/ 162 (4)
(2) Viscosity
What was measured at 25 ° C. using a B-type viscometer is displayed in centipoise. Measurements at 60 ° C. and 80 ° C. were carried out only for the composition J1 described below.
[0043]
(3) Evaluation of stickiness, stretch and roughness when applied to the skin
Samples were actually applied to the right arm by 10 panelists, and the stickiness was not sticky, slightly sticky, extremely sticky in three stages, the extension was good, normal, and bad three stages, and the feeling of roughness was extremely The panel was rated in three stages: smooth, slightly rough, and rough, with 8 or more panelists rated as non-sticky, good or very smooth for each evaluation item, ◎ 5-7, ○, 2-4 1 or less was taken as x.
[0044]
[Example 1]
Wood pulp having an average degree of polymerization (DP) of 760 (hereinafter simply referred to as wood pulp) was dissolved in (a) a 60 wt% sulfuric acid aqueous solution at −5 ° C. to a cellulose concentration of 4 wt%. A dope was obtained. This cellulose dope was poured into 2.5 times by weight of water (5 ° C.) with stirring, and the cellulose was aggregated in a floc form to obtain a suspension. The suspension is hydrolyzed for 10 minutes after reaching a temperature of 80 ° C., and then sufficiently washed with water and dehydrated under reduced pressure until the pH of the washing solution becomes 4 or more, and the paste cellulose fine particles having a cellulose concentration of 6% by weight are obtained. A translucent white paste was obtained. This pasty material was designated as X0. Further, this paste X0 was diluted with water to a cellulose concentration of 5% by weight and mixed for 5 minutes with a blender at a rotational speed of 15000 rpm or more. The translucent white paste obtained here is designated as paste X1. Next, the paste X1 was subjected to an ultra-high pressure homogenizer (Microfluidizer M-110EH type, manufactured by Mizuho Industry Co., Ltd., operating pressure 1750 kg / cm).2) 4 times (4 Pass) to obtain a transparent gel. This highly pulverized gel is referred to as paste X2. Further, the paste X0 was washed / desolved three times with ion-exchanged water / ethanol = 50/50 (weight ratio) to obtain a gel-like product having a cellulose concentration of 5.2% by weight. This was mixed with a blender at a rotational speed of 10,000 rpm for 5 minutes. This sample was processed four times with the above-described ultrahigh pressure homogenizer to obtain an X3 sample.
[0045]
The average degree of polymerization (DP) of the cellulose fine particles contained in the pastes X0, X1, X2, and X3 is 40, and the crystallinity is χIIs 0.05, χIIWas 0.16, and the average particle size was 1.00 μm for X0, 0.42 μm for X1, 0.20 μm for X2, and 0.23 μm for X3.
[0046]
Using this paste X1, each component was mixed in a beaker so as to have the composition ratio shown in the column of composition J1 in Table 1, and then this was mixed with a vacuum emulsifier (PVQ-3UN type, Mizuho Industry Co., Ltd.). Product) to obtain a white cream-like composition. This composition is designated as J1.
[0047]
The composition J1 was tested for properties, viscosity, stickiness during coating, elongation, roughness, liquid phase separation immediately after pulverization and mixing treatment and 10 days later. The results are shown in Table 2.
[0048]
Furthermore, as a result of measuring the viscosity at 60 ° C. and 80 ° C. as an evaluation of the temperature stability of the composition J1, the viscosity does not decrease as compared with 4100 cp at 60 ° C., 4400 cp at 80 ° C. and 4000 cp at 25 ° C. Rather, a tendency to thicken was observed. In addition, water separation at these high temperatures was not observed. From this, it can be seen that the cosmetic of the present invention exhibits excellent temperature stability.
[0049]
[Table 1]
Figure 0004236064
[0050]
[Table 2]
Figure 0004236064
[0051]
[Example 2]
The paste X1 was used in the same manner as in Example 1 except that each component was mixed in a beaker so that the composition ratio shown in the column of the composition J2 in Table 1 was obtained to obtain a white cream-like composition. It was. This composition is designated as composition J2. Composition J2 was tested for properties, viscosity, stickiness upon application, elongation, roughness, liquid phase separation immediately after pulverization and mixing treatment, and after 10 days. The results are shown in Table 2.
[0052]
[Comparative Example 1]
A composition H1 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the cellulose solid content in the composition J1 of Table 1 was replaced with water. Table 2 shows the results of testing the properties, viscosity, stickiness during application, elongation, roughness, conditions after pulverization and mixing treatment, and after 10 days of composition H1.
[0053]
[Comparative Example 2]
Wood pulp was hydrolyzed in a 2% sulfuric acid aqueous solution at 90 ° C. for 1 hour, and the resulting sulfuric acid suspension of the hydrolyzate was sufficiently washed until the pH of the washing became 4 or higher. The average particle size of the constituent particles in the obtained gel-like material is 4 μm, χI= 0.60, χII= 0. The creamy product thus obtained is referred to as paste Y.
[0054]
This paste Y was used in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio shown in the column of the composition H2 in Table 1 was used to obtain a white cream-like composition. This composition is designated as composition H2. The composition H2 was tested for properties, viscosity, stickiness upon application, elongation, roughness, and conditions immediately after the pulverization and mixing treatment and after 10 days. The results are shown in Table 2.
[0055]
[Comparative Example 3]
The composition H3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cellulose solid content in the composition J1 in Table 1 was replaced with a hydroxyethyl cellulose (code: H0242) manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. It was. The composition H3 was tested for properties, viscosity, stickiness during coating, elongation, roughness, and conditions immediately after the pulverization and mixing treatment and after 10 days. The results are shown in Table 2.
[0056]
[Comparative Example 4]
The paste Y in Comparative Example 2 was used and treated in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio shown in the column of the composition H4 in Table 1 was obtained to obtain a white cream-like composition. This composition is designated as composition H4. The composition H4 was tested for properties, viscosity, stickiness upon application, elongation, roughness, liquid phase separation immediately after pulverization and mixing treatment, and after 10 days. The results are shown in Table 2.
[0057]
As can be seen from Table 2, the compositions J1 and J2 corresponding to the present invention are all excellent in basic properties as cosmetics such as stickiness, elongation and roughness, and the properties are stable over a long period of time. It was confirmed. Further, it was confirmed that these have excellent performance as a cosmetic composition even when no additive having a shape-retaining effect is added or when other additives are added.
[0058]
[Example 3]
A semi-transparent emulsion composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the paste X1 in Example 1 was used and the composition ratio shown in the column of composition J3 in Table 3 was used. This composition is designated as composition J3.
[0059]
The composition J3 was tested for properties, viscosity, stickiness during coating, elongation, roughness, liquid layer separation immediately after pulverization and mixing treatment, and after 10 days. The results are shown in Table 4.
[0060]
[Table 3]
Figure 0004236064
[0061]
[Table 4]
Figure 0004236064
[0062]
[Comparative Example 5]
Using the paste Y in Comparative Example 1, a white cream composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio shown in the column of the composition H5 in Table 3 was used. This composition is referred to as composition H5. The composition H5 was tested for properties, viscosity, stickiness upon application, elongation, roughness, liquid phase separation immediately after pulverization and mixing treatment, and after 10 days. The results are shown in Table 4.
[0063]
As can be seen from Table 4, it was confirmed that the composition of the present invention has superior performance in terms of thickening and dispersion stability, compared with the conventionally known composition (H5) containing cellulose fine particles.
[0064]
[Examples 4 and 5]
The following experiment was conducted to show that the product of the present invention has a dispersion stabilizing effect even in a system containing metal oxides such as titanium oxide and zinc oxide having ultraviolet absorbing ability, which are used as functional additives in various cosmetics. Tried. The paste X1 in Example 1 was used and treated in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio shown in the column of composition J4 in Table 5 was obtained to obtain a white cream-like composition. This composition is designated as composition J4. As titanium oxide, white titanium oxide powder (code: ST-01) manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. was used.
[0065]
Similarly, using the paste X1 in Example 1, it was processed by the above-described method so that the composition ratio shown in the column of the composition J5 in Table 5 was obtained to obtain a white cream-like composition. This composition is designated as composition J5. Compositions J4 and J5 were tested for properties, viscosity, stickiness upon application, elongation, roughness, liquid layer separation immediately after pulverization and mixing treatment, and after 10 days. The results are shown in Table 6.
[0066]
[Table 5]
Figure 0004236064
[0067]
[Table 6]
Figure 0004236064
[0068]
[Comparative Examples 6 and 7]
It processed like Example 1 except having set it as the mixture of the composition ratio which replaced the cellulose solid content in the composition J4 and J5 of Table 5 with water, and obtained the composition H6 and H7, respectively. Table 6 shows the results of testing the properties of the compositions H6 and H7, the viscosity, the tackiness at the time of application, the elongation, the roughness, and the state 10 days after the pulverization and mixing treatment.
[0069]
[Comparative Examples 8 and 9]
The paste Y in Comparative Example 2 was used and treated in the same manner as in Example 1 except that the composition ratios shown in the columns of the compositions H8 and H9 in Table 5 were obtained, thereby obtaining a white cream-like composition. This composition is designated as compositions H8 and H9, respectively. Compositions H8 and H9 were tested for properties, viscosity, stickiness upon application, elongation, roughness, and conditions immediately after pulverization and mixing and after 10 days. The results are shown in Table 6.
[0070]
As is apparent from Table 6, the composition belonging to the present invention is compared with the case where no additive having a shape-retaining effect is added (H6, H7) or the case where conventionally known cellulose fine particles are added (H8, H9). It was confirmed that (J4, J5) has an extremely high shape retention effect and dispersion stability even in a system containing a metal oxide such as titanium oxide.
[0071]
[Example 6]
In order to show that the moisture retention of the cellulose in the composition in the present invention is higher than that of the conventional cellulose powder, the moisture retention of the dried product of the gel paste X1 was evaluated. First, paste X1 on a glass plate (weight W0After being coated on top, it was dried at room temperature and further dried at 120 ° C. for 2 hours. The weight of the glass plate including the cast film at this time is W1And Thereafter, the weight of the glass plate including the cast film when the sample is stored for 10 days under the conditions of 25 ° C. and 60% RH is W2And the moisture content was evaluated by the following equation. The moisture content of the dried paste X1 was 13.2% by weight.
[0072]
(W2-W1) / (W2-W0)
[0073]
[Comparative Example 10]
Paste Y on glass plate (weight W0After being coated on top, it was dried at room temperature and further dried at 120 ° C. for 2 hours. The weight of the glass plate including the cast film at this time is W1And Thereafter, the weight of the glass plate including the cast film when the sample is stored for 10 days under the conditions of 25 ° C. and 60% RH is W2The moisture content was evaluated by the formula described in Example 6.
[0074]
The moisture content of the dried product of paste Y obtained by this experiment was 6.3% by weight. As is apparent from these examples, the cellulose fine particles contained in the composition of the present invention have about twice as much moisture retention as those conventionally known. This is considered to be due to the fact that the cellulose fine particles contained in the present invention have low crystallinity (amorphous). Therefore, it is shown that when the cellulose fine particles contained in the composition of the present invention are applied to the skin as a cosmetic composition, they not only act as a shape-retaining agent and a dispersion stabilizer, but are also expected to have a moisturizing effect. It was.
[0075]
Examples 7 to 9
<Example of application to cream>
Three types of creams shown in Table 7 were prepared.
[0076]
[Table 7]
Figure 0004236064
[0077]
<Production method>
Example 7: A humectant, alkali and paste X0 were added to purified water, premixed, and then heated to 70 ° C. The oil is dissolved by heating, and preservatives, antioxidants, fragrances, and emulsification aids (propylene glycol monostearate) are further added to this, adjusted to 70 ° C., and then added to water for preliminary emulsification. It was. After making the emulsified particles uniform with a homogenizer, deaeration, filtration and cooling were performed to obtain a cream.
[0078]
Example 8: An alkali and an emulsifier were added to purified water and premixed, and then heated to 70 ° C. The oily raw material was dissolved by heating, and further preservatives, antioxidants, and fragrances were added thereto, adjusted to 70 ° C., and then added to water for preliminary emulsification. Thereafter, paste X0 was added, and after preliminary mixing, the emulsified particles were made uniform with a homogenizer, and then deaerated, filtered and cooled to obtain a cream.
[0079]
Example 9: A humectant, alkali, paste X2 and titanium dioxide were added to purified water, premixed, and then heated to 70 ° C. The oil was dissolved by heating, and further, an antiseptic, an antioxidant, a fragrance, oxybenzone and octyl paramethoxycinnamate were added, adjusted to 70 ° C., and then added to water for preliminary emulsification. After making the emulsified particles uniform with a homogenizer, deaeration, filtration and cooling were performed to obtain a cream.
[0080]
<Result>
All obtained white and uniform cream. Evaluation by 10 panelists pointed out that all the creams had a good touch feeling, a smooth and refreshing feel, and exhibited a good stretchability. In both cases, a smooth and smooth skin state was maintained even after 2 hours from the application, and a moisturizing action was observed.
[0081]
Examples 10 and 11
<Application example to emulsion>
Two types of emulsions (emollient lotions) shown in Table 8 were prepared.
[0082]
[Table 8]
Figure 0004236064
[0083]
<Production method>
Example 10: Paste X0, a humectant, and a colorant were added to purified water, pre-mixed, treated with a high-pressure homogenizer, and heated to 70 ° C. to obtain an aqueous phase mixture. A preservative was added to the oily raw material, heated and mixed at 70 ° C., and then added to the previously prepared aqueous phase mixture, followed by preliminary stirring. Ethanol in which a fragrance was dissolved was added thereto, and the emulsified particles were made uniform with a high-pressure homogenizer, followed by deaeration, filtration and cooling to obtain an emulsion.
[0084]
Example 11: A coloring agent and an emulsifier were added to purified water, premixed, then treated with a high-pressure homogenizer, and heated to 70 ° C. to obtain an aqueous phase mixture. A preservative was added to the oily raw material, mixed by heating, and then added to the previously prepared aqueous phase mixture, followed by preliminary stirring. Ethanol and paste X0 were added thereto, and after preliminary mixing, the emulsified particles were made uniform with a high-pressure homogenizer, followed by deaeration, filtration and cooling to obtain an emollient lotion.
[0085]
<Result>
Both are slightly viscous white translucent emulsions, and an evaluation by 10 panelists pointed out that the skin feels good, has a smooth and refreshing feel, and has a very good stretchability. In both cases, after 2 hours of application, the skin remained smooth and smooth even after 2 hours, and a moisturizing effect was observed.
[0086]
Example 12
<Application example to foundation>
A liquid type foundation having the composition shown in Table 9 was prepared.
[0087]
[Table 9]
Figure 0004236064
[0088]
<Production method>
Paste X2 and a humectant were added to purified water, and mixed with a blender at 70 ° C. A powder mixture (including cellulose powder) sufficiently mixed with this was added with stirring, and a homomixer treatment was performed at 70 ° C. Furthermore, the oil phase which melt | dissolved at 80 degreeC and mixed the antiseptic | preservative was added gradually, and the homomixer process was performed at 70 degreeC. The mixture was cooled with stirring, and when the temperature reached 45 ° C., a fragrance was added and cooled to room temperature to obtain a foundation.
[0089]
<Result>
The foundation had a relatively low viscosity. An evaluation by 10 panelists pointed out that it was excellent in touch and had a refreshing feel as well as a fresh feel. Good stretchability was also confirmed.
[0090]
Example 13
<Application example for lotion>
(1) Cellulose: 0.4 wt% (supplied as paste X2)
(2) Sorbit: 4.0 wt%
(3) Dipropylene glycol: 5.0 wt%
(4) POE (20) oleyl alcohol ether: 0.5%
(5) Ethanol 10%
(6) Preservative: appropriate amount
(7) Purified water: remaining
<Production method>
A solution obtained by adding (2), (3), (6) to purified water and a solution obtained by adding (4) to (5) are mixed, and sufficiently pre-stirred. To this, the paste X2 of (1) was added and further sufficiently stirred. In addition to the above components, perfume, coloring agent, chelating agent, anti-fading agent, buffering agent and the like may be blended in appropriate amounts.
[0091]
<Result>
When allowed to stand at room temperature, a transparent composition having a slight viscosity was obtained. In the evaluation by 10 panelists, there was almost no stickiness, and a refreshing feeling was pointed out. In addition, the extensibility to the skin was good.
[0092]
Example 14
<Application example to hair gel>
(1) Polyvinylpyrrolidone (coating agent): 1.2 wt%
(2) Polyoxyethylene octyl decyl ether: 0.5 wt%
(3) Cellulose (gelling agent + coating agent): 2.0 wt% (supplied as paste X2)
(4) Preservative: appropriate amount
(5) Purified water: remaining
<Production method>
(1), (2) and (4) were dissolved in purified water. This was added to the paste X2 of (3) and stirred uniformly. Further, this mixture was treated with a high-pressure homogenizer. In addition to the above ingredients, an appropriate amount of glycerin, fragrance, chelating agent, etc. may be added.
[0093]
<Results> A light and transparent gel-like product was obtained. In the evaluation by 10 panelists, there was almost no stickiness, and a refreshing feeling was pointed out. Moreover, the extensibility to hair was also favorable.
[0094]
Example 15
<Application example for beauty gel>
(1) Dipropylene glycol: 5.0 wt%
(2) POE sorbitan monostearate: 1.0 wt%
(3) Sorbitan monooleate: 0.5 wt%
(4) Oleyl alcohol: 0.5 wt%
(5) Vitamin E acetate 0.2wt%
(6) Placenta extract: 0.2 wt%
(7) Preservative: appropriate amount
(8) Cellulose: 1.0 wt% (supplied as paste X2)
(9) Purified water: residue
<Production method>
(1) was dissolved in purified water. Next, (2), (3), (4), (5) and (6) were added in order and emulsified to prepare an emulsion. To this, paste X2 of (8) was gradually added and stirred sufficiently. In addition to the above ingredients, perfume, anti-fading agent and the like may be added in appropriate amounts.
[0095]
<Result>
A light gel-like liquid was obtained. An evaluation by 10 panelists pointed out that the finger was good, smooth and moist when applied to the face.
[0096]
Example 16
<Application examples for packs>
(1) Cellulose (thickener + coating agent): 3.5 wt% (supplied as paste X0)
(2) Polyvinyl alcohol (coating agent): 2.0 wt%
(3) 1,3-butylene glycol: 5.0 wt%
(4) POE oleyl alcohol ether: 0.5 wt%
(5) Ethanol: 3.0 wt%
(6) Purified water: residue
<Production method>
(3) was added to purified water and predispersed at 60 ° C., and (2) was further added and mixed with a homomixer until uniform. After (4) was added and dissolved in (5), it was added to the previous mixture and mixed with a homomixer until uniform. This was added to the paste X0 of (1) and further subjected to a homomixer treatment, then deaerated and filtered to obtain a pack. In addition to the above ingredients, perfumes, preservatives, buffering agents and the like may be added in appropriate amounts.
[0097]
<Result>
By allowing to stand at room temperature, a translucent white and non-flowable composition was obtained. Evaluation by 10 panelists pointed out that when applied to the arm, it stretches well, exhibits good coating properties, and peels cleanly.
[0098]
[Example 17]
<Application example to deodorant lotion>
(1) Aluminum chlorohydrate: 10.0 wt%
(2) Absolute ethanol: 45.0 wt%
(3) 1,3-butylene glycol: 3.0 wt%
(4) Berzarconium chloride: 0.2 wt%
(5) Polyoxyethylene (40) hydrogenated castor oil: 0.3 wt%
(6) Fragrance: appropriate amount
(7) Cellulose: 0.5 wt% (supplied as paste X2)
(8) Purified water: residue
<Production method>
(1), (3) and (4) were added to purified water and dissolved. (5) and (6) were added to (2) and dissolved, and mixed with the previous aqueous phase. To this, paste X2 of (7) was added and sufficiently stirred and mixed to obtain a deodorant lotion.
[0099]
<Result>
It was a clear liquid with a slight viscosity. According to the evaluation by 10 panelists, when applied to fingers, the liquid did not drip and grew well and had a refreshing feeling.
[0100]
Examples 18 and 19
<Application example to hair rinse>
Two types of hair rinses having the compositions shown in Table 10 were prepared.
[0101]
[Table 10]
Figure 0004236064
[0102]
<Production method>
Examples 18 and 19: Purified water and a moisturizing agent were mixed in paste X0, mixed with a homomixer, and then a solution of stearyltrimethylammonium chloride diluted with purified water was poured while slowly stirring. Heated to 70 ° C. Into this, an oily raw material mixture obtained by dissolving a mixture of oily raw materials at 70 ° C and adding a preservative was gradually added, and a homomixer treatment was performed at 70 ° C. In Example 18, the fragrance | flavor was added and it cooled to room temperature when it cooled to 45 degreeC under stirring, and the hair rinse was obtained. In Example 19, after the paste X2 was further added when the temperature reached 45 ° C., a homomixer treatment was performed, after which a fragrance was added and cooled to room temperature to obtain a hair rinse.
[0103]
<Result>
Each is a viscous and fluid white rinse. According to the evaluation by 10 panelists, after the shampooing, the rinse prepared here was well blended into the hair, washed lightly, and dried. It was pointed out that both of them had a smooth feeling and the peculiar feeling of crispness when using only shampoo was greatly improved. Furthermore, in the evaluation by 10 panelists, compared to the case where no hair rinse is used, the chargeability felt when passing through the comb is reduced when any hair rinse is used, and in particular, excess cellulose as a hair coat agent. It was pointed out that the tendency is particularly remarkable in Example 19 in which is added.
[0104]
Example 20
<Application to hair styling agent>
1. Stock formulation
(1) Silicone oil; 5.0 wt%
(2) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil; 3.0 wt%
(3) Cellulose (humectant + antistatic agent); 3.0 wt% (supplied as paste X2)
(4) Dipropylene glycol (humectant); 6.0 wt%
(5) Ethanol; 15.0 wt%
(6) Preservative; appropriate amount
(7) Fragrance; appropriate amount
(8) Purified water; remaining
2. Filling formula
(1) Stock solution: 90 wt%
(2) Liquefied petroleum gas; 10 wt%
<Production method>
At 40 ° C., (1) was added to the dissolved product of (2) and (4) for emulsification. On the other hand, a mixture of purified water and ethanol, a preservative, a fragrance, and X2 was uniformly dispersed at 25 ° C. by a homomixer treatment at 10,000 rpm. The emulsion was mixed with gentle stirring to obtain a uniform dispersion. The stock solution thus prepared was filled in a can, and after the valve was mounted, gas was filled.
[0105]
<Result>
By spraying the obtained filler, a white foam-like composition was obtained. Ten panelists picked up the foam in the size of a ping-pong ball, and got it to adjust well to the hair, and evaluated the feel of the hair after styling. However, the evaluation was performed after the hair was completely dried and the panel was left in an environmental test room at 20 ° C. and 5% RH for 1 hour. As a result, all panelists pointed out a good set feeling and a feeling of unity of hair, and pointed out that there was no charging feeling at all.
[0106]
Example 21
<Application example for facial cleansing cream>
A facial cleansing cream (cleansing cream) having the composition shown in Table 11 was prepared.
[0107]
[Table 11]
Figure 0004236064
[0108]
<Production method>
Purified water and a humectant were added to the paste X0, stirred with a homomixer, and then heated to 70 ° C. The oily raw material was dissolved by heating, and POE (20) sorbitan monostearate, preservative, antioxidant, and fragrance were added, and the temperature was adjusted to 70 ° C. This was gradually added to the previously prepared cellulose suspension, preliminarily emulsified, and then added with a fragrance, and an ultrahigh pressure homogenizer (driving pressure; 1500 kg / cm).2), The emulsion particles were homogenized, degassed, filtered and cooled to obtain a cleansing cream.
[0109]
<Result>
It was a white cream, uniform and excellent in touch feeling, and showed good stretchability. In the evaluation by 10 female panelists, it was judged that the effect of makeup removal when using this was all significant.
[0110]
[Example 22]
<Application example for hand cleaner>
A hand cleaner having the composition shown in Table 12 was prepared as a portable cleaning agent capable of washing hands in the absence of water.
[0111]
[Table 12]
Figure 0004236064
[0112]
<Production method>
Purified water and a humectant were added to the paste X0, stirred with a homomixer, and then heated to 70 ° C. The oily raw material was heated and dissolved, added with a preservative and a fragrance, and adjusted to 70 ° C. This was gradually added to the gel phase containing cellulose previously prepared, preliminarily emulsified, and then subjected to homogenization of the emulsified particles by homomixer treatment. Thereafter, the mixture was slowly cooled to 40 ° C. with stirring, ethanol in which a fragrance was gradually dissolved was added, and homogenization was performed again by homomixer processing. Furthermore, deaeration, filtration, and cooling were performed to obtain a hand cleaner.
[0113]
<Result>
It was a translucent white gel that was uniform and excellent in touch feeling, and at the same time had a refreshing feel and showed good stretchability. When the gel was dried by rubbing with both hands, a cellulose piece containing dirt was deposited, so that a good cleaning effect appeared by removing it. In the evaluation by 10 panelists, it was judged that the cleaning effect when hands were cleaned using this panel was that all members had a great cleaning effect with a comfortable feeling of use.
[0114]
Example 23
<Application example to fragrance>
(1) Propylene glycol: 3.0 wt%
(2) Compound fragrance: 8.0 wt%
(3) Polyoxyethylene (10) nonylphenyl ether: 4.0 wt%
(4) Preservative: appropriate amount
(5) Cellulose: 4.0 wt% (supplied as paste X0)
(6) Purified water: residue
<Production method>
(2) and (3) were mixed, and separately from this, (1), (4) and (6) were heated and mixed at 80 to 90 ° C, and the temperature was lowered to about 65 ° C. At this point, the mixture of (2) and (3) above was added and stirred sufficiently, and then paste X0 was added and allowed to cool slowly with stirring to obtain a fragrance. A colorant or the like may be added.
[0115]
<Result>
A gel-like material similar to jelly was obtained. When it was shaken well, it flowed gently, and when it was allowed to stand, it became a jelly.
[0116]
Example 24
<Application example for dentifrice>
(1) Silicic anhydride: 2.0 wt%
(2) Sorbit liquid: 30.0 wt%
(3) Glycerin: 8.0 wt%
(4) Sodium lauryl sulfate: 1.5 wt%
(5) Cellulose: 1.5 wt% (supplied as paste X2)
(6) Purified water: residue
<Production method>
(1) to (4) were added and dissolved in purified water using a vacuum mixer, and this was further added to the dispersion X2 of (5), mixed until uniform, and then sufficiently degassed under reduced pressure. In addition to the above ingredients, preservatives, colorants, fragrances and sweeteners may be added in appropriate amounts.
[0117]
<Result>
A transparent paste-like composition was obtained. There was not much sticky feeling, but on the other hand, it was not a sensation. After shaking vigorously, it felt like it was flowing slowly.
[0118]
Example 25
<Application example to pre-shave lotion>
(1) Cellulose: 3.0 wt% (supplied as paste X3)
(2) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate: 1.0 wt%
(3) 1,3-butylene glycol: 1.0 wt%
(4) Vitamin E acetate: 0.2 wt%
(5) Ethanol: residue
<Production method>
(2), (3), (4) and ethanol were added to paste X3, and a mixing process was performed using a homogenizer at 30 ° C. to obtain a pre-shave lotion. In addition to the above ingredients, preservatives and perfumes may be added in appropriate amounts.
[0119]
<Result>
It was a white translucent gel composition. When this was applied to the chin, the feel and slipperiness were good, and the subsequent shave test showed a good shave feeling.
[0120]
【The invention's effect】
Cream, milky, transparent gel with highly safe and stable dispersion of cosmetic ingredients such as fat ingredients, moisturizers, various functional additives, surfactants, etc. due to natural cellulose Cosmetic compositions such as liquid properties can be supplied. In addition, since cellulose has low crystallinity and extremely fine particles, it has a feeling of stickiness and roughness when applied to the skin and gives a refreshing feeling.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory view showing a wide-angle X-ray diffraction pattern of a dried cellulose particle sample.

Claims (3)

セルロースI型結晶成分の分率が0.1以下で、かつセルロースII型結晶成分の分率が0.4以下で、セルロースの平均重合度(DP)が20〜40であり、さらに平均粒子径がμm以下のセルロース微粒子を0.02重量%〜6.0重量%含み、液状の分散媒体とを必須成分とする化粧料組成物。The fraction of cellulose type I crystal component is 0.1 or less, the fraction of cellulose type II crystal component is 0.4 or less, the average degree of polymerization (DP) of cellulose is 20 to 40 , and the average particle size Is a cosmetic composition containing 0.02 wt% to 6.0 wt% of cellulose fine particles having a particle size of 2 μm or less, and a liquid dispersion medium as an essential component. 分散媒体が水、水溶性アルコール又は水と水溶性アルコールとの混合物である請求項1に記載の化粧料組成物。The cosmetic composition according to claim 1, wherein the dispersion medium is water, a water-soluble alcohol, or a mixture of water and a water-soluble alcohol. 分散媒体が油性原料である請求項1又は2に記載の化粧料組成物。  The cosmetic composition according to claim 1 or 2, wherein the dispersion medium is an oily raw material.
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