JP2006089686A - インク原液及びその製造方法、インク組成物並びにインクジェット記録方法。 - Google Patents

Abstract

【課題】 インク組成物の原料となる、保存安定性や取り扱い性に優れたインク原液、多量添加または他の色補正染料を必要とせずに、優れた黒色調と高濃度の印刷が可能となり、且つ、耐候性に優れると共に、耐熱性、耐水性（にじみのない）、色相及び液安定性に優れる、インク原液及び該インク原液を用いて作製されるインク組成物並びにそのインク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供する。
【解決手段】 水性媒体における吸収スペクトルの極大が440〜540nm、かつ半値幅が90〜200nmである染料を含有してなり、かつ前記染料が固形分濃度で３質量％以上であることを特徴とするインク原液及びむインク原液の製造方法、上記インク原液を用いて作製されたインク組成物、上記インク組成物を用いて画像形成するインクジェット記録方法。
【選択図】 なし

Description

本発明は、特定の特性を有するインク原液（好ましくは画像形成用インク原液（好ましくはインクジェット用インク原液））、前記インク原液を用いて作製されたインク組成物（好ましくは画像形成用インク組成物（好ましくはインクジェット用インク組成物））、及びそれらの製造方法並びに該インク組成物を用いるインクジェット記録方法に関する。

インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速に普及し、更に発展しつつある。
インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。
また、インクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。

このようなインクジェット記録用インクに用いられる着色剤に対しては、溶剤に対する溶解性あるいは分散性が良好なこと、発色性に優れ高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たす着色剤を捜し求めることは、極めて難しい。特に、良好な黒色調を有し、且つ高濃度印字が可能であり、光、湿度、熱に対して堅牢である黒インク用の着色剤が強く望まれている。

従来より、黒用色素はジスアゾ染料またはトリスアゾ染料が使用されてきているが、これらの染料だけでは青色乃至緑色光に対する吸収が不足して良好な黒色調が得られない事が多い為、これらの青色乃至緑色光を吸収する色補正用の染料が併用されるのが一般的である。このような補正用染料としては、例えば特許文献１や特許文献２に記載されているような染料が提案され、黒色調調整能、発色性、堅牢性、インク保存安定性、耐水性、ノズルの目詰まり等の改良が図られてきた。
しかしながら、従来提案されてきた色補正用染料では、吸収が短波過ぎる為に多量添加する必要があったり、更に別の色補正用の染料が必要になるなどの黒色調調整能に欠ける問題を抱えていた。

また、青色乃至緑色光を吸収できる染料も一般に知られてはいるが、堅牢性が劣るために光，熱，環境中の活性ガスへの暴露で色相が大きく変化したり、定着性が不十分であった為に高湿下条件で輪郭部が黄色く滲み出すなどの現象が起きるものが殆どで、更なる改良が必要である。

これらの欠点を鑑み、特許文献３には、色補正染料として水溶媒における可視域吸収スペクトルの吸収極大が435nmのトリアジン染料を、ブラック染料に配合することからなるブラックインク組成物が記載されている。
ところが、一般的な黒染料は570〜620nmに極大吸収を有しており、該色補正染料を用いたとしても、黒色調の調整に重要な補色関係を考慮すると好適な黒色調が得られないことは明らかである（非特許文献１）。

また、染料分子間の相互作用を強くして、インクジェット受像紙上での染料の存在状態を顔料に類似させる事で、染料の堅牢性を向上させる事が特許文献４等で提案されているが、この様に染料分子間の相互作用を強めた場合は、染料溶液の粘度の上昇を生じる事がある。
このような粘度上昇は、水溶液中の染料濃度が高い程大きな影響を与える。
ところで、インクジェット記録用インク等のインクを製造する際に通常、染料粉体を用いているが、取り扱い性、溶解性等を考慮すると濃厚インク、すなわち、インク原液から製造することが有利である。
しかしながら、例えばインクジェット記録用インクの原料となるインクジェット用インク原液等で、特に酸化電位の高い染料を用いる場合には粘度が極めて高くなり、インク送液時や濾過時の取り扱い性に大きな問題を生じることがわかった。

特許文献５には、CI Direct Red 84の記載があるが、これをインク原液に用いることは開示がなく、また、これを短波染料として用い長波染料と組み合わせた黒インク組成物については開示がない。
特許文献６には、CI Direct Red 84の記載がカラム８にあるが、マゼンタであって、上記と同様に、これをインク原液に用いることは開示がなく、また、これを短波染料として用い長波染料と組み合わせた黒インク組成物については開示がない。
特開平９−２５５９０６号公報 特許第３１７８２００号明細書 特開２００２−３３２４２６号公報 「色彩科学ハンドブック（第２版）」,東京大学出版会,１９９８,ｐ５６０-５６２ 特開２００４−８３９０３号公報 特開平８−３０２２５５号公報 特開２０００−２６５０９９号公報

本発明は、上記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明の目的は、インク組成物の原料となる、保存安定性や取り扱い性に優れたインク原液、多量添加または他の色補正染料を必要とせずに、優れた黒色調と高濃度の印刷が可能となり、且つ、耐候性に優れると共に、耐熱性、耐水性（にじみのない）、色相及び液安定性に優れる、インク原液及び該インク原液を用いて作製されるインク組成物並びにそのインク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することにある。

上記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
１）水性媒体における吸収スペクトルの極大が440〜540nm、かつ半値幅が90〜200nmである染料を含有してなり、かつ前記染料が固形分濃度で３質量％以上であることを特徴とするインク原液。
２）前記染料は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ８４であることを特徴とする上記１）に記載のインク原液。
３）粘度低下剤を含有することを特徴とする上記１）又は２）に記載のインク原液。
４）前記粘度低下剤は、水混和性有機溶剤であることを特徴とする上記３）に記載のインク原液。
５）前記水混和性有機溶剤は、アルコール又は含窒素化合物であることを特徴とする上記４）に記載のインク原液。
６）インク原液中の粘度低下剤の含有量が、０．１〜２０質量％であることを特徴とする上記１）〜５）のいずれかに記載のインク原液。
７）防腐剤を含有することを特徴とする上記１）〜６）のいずれかに記載のインク原液。
８）水性媒体における吸収スペクトルの極大が540〜700nｍの染料を含有することを特徴とする上記１）〜７）のいずれかに記載のインク原液。
９）インクジェット用に用いることを特徴とする上記１）〜８）の何れかに記載のインク原液。
１０）上記１）〜９）のいずれかに記載のインク原液を作製する際に、染料を水に添加して溶解させた後に、粘度低下剤を添加して粘度を調節する工程を含むことを特徴とするインク原液の製造方法。
１１）上記１）〜９）のいずれかに記載のインク原液を作製する際に、少なくとも染料、水、粘度低下剤が共存する状態でそれらを溶解する工程を含むことを特徴とするインク原液の製造方法。
１２）上記１）〜９）のいずれかに記載のインク原液を用いて作製されたことを特徴とするインク組成物。
１３）黒インク組成物であることを特徴とする上記１２）記載のインク組成物。
１４）上記１２）または１３）に記載のインク組成物を、支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する受像材料上に用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。

本発明のインク原液から調製された黒インク組成物をインクジェット記録に用いることにより、良好な黒色調を有し、印字濃度が高く、しかも光及び環境中の活性ガスに対して堅牢性の高い画像を形成することができ、高温高湿下における保存時の画像滲みも大幅に改良される。
また、本発明のインク原液は、粘度低下剤を含有することにより粘度が低く維持され、インク原液の製造工程、インク組成物の製造工程における濾過処理、搬送などの取り扱い性が改善されると共に安定した品質のインク組成物、好ましくはインクジェット用インク組成物、更に好ましくはインクジェット記録用黒インク組成物を製造することができる。
また、本発明のインク原液は、酸化電位が高い染料を好適に用いることができ、耐オゾン性に優れると共に保存安定性に優れるものである。
更に、本発明のインク原液は、染料合成の精製工程において、粉末にする前の溶液を利用することができるので、インク組成物の製造の低コスト化に寄与することができる。

以下、本発明についてより詳細に説明する。
本発明のインク原液は、特定の吸収スペクトルを有する染料を固形分濃度で３質量％以上含むものであるが、好ましくは、粘度低下剤及び媒体から構成されることが好ましく、後述される他の各種添加剤を含むものでもよい。その染料以外の成分の濃度は、インク組成物に比べて高濃度であってもよいし、低濃度であってもよく、適宜選択される。
媒体とは、染料及び他の成分を溶解および／または分散する機能を有する溶媒である。尚、これら溶媒は、後述するように、上記機能以外の種々の機能を有することが一般的である。
染料以外の成分としては、防腐剤等を含有することが好ましい。これら成分は、後述のインク原液を用いたインク組成物の製造方法で記載のようにインク原液に添加することがないように調整されていることが製造工程を簡易とすることができると共に安定した品質のインク組成物が製造できるために好ましい。ただし、所望により、インク組成物の製造の際にそれら成分を添加するようにしても構わない。
以下、本発明のインク原液の構成要素について詳述する。

［染料］
本発明のインク原液で用いられる染料は、水性媒体における吸収スペクトルの極大（吸収極大：λmax）を440〜540nm、且つ半値幅を90nm〜200nmに有し、ブロードな吸収を達成する染料である。この染料を本発明の染料ともいう。ここで、水性媒体とは水を主溶媒とし、水混和性有機溶剤を適度に含んでもよい染料を溶解又は分散させる媒体を意味する。また、吸収スペクトルは、通常使用する1cmのセルを用いた分光光度計で測定されるものを意味する。これらは、後述の長波染料についても同様である。
本発明の染料の吸収スペクトルは、単一化合物を用いて測定されたものである。即ち、本発明の染料は、水性媒体における吸収スペクトルを測定する場合、複数の化合物を組み合わせることにより所望の吸収極大および半値幅といった物性を示すものではなく、１つの化合物によりかかる物性を示すことを意味する。なお、本発明において、本発明の染料として上記吸収スペクトルを満たすものであれば、互いに構造の異なる化合物を併用しても差し支えないことは明らかである。更に、本発明は、上記吸収スペクトル特性を示す本発明の染料以外の染料を併用してもかまわない。
本発明の染料は、かかる吸収特性を有している為、ジスアゾ染料またはトリスアゾ染料などの長波染料の吸収スペクトルで不足となりがちな、青色から緑色にかけて広い範囲の光を吸収することができ、本発明のインク原液として、長波染料と併用した場合の補色染料として好ましい吸収特性を有する。この補色染料を短波染料ともいう。
本発明の染料の吸収極大としては、450〜520nmの間であることが好ましく、460〜500nmにあることが特に好ましい。
本発明の染料の吸収極大における半値幅としては、100nm〜180nmの間にあることが好ましく、110nm〜160nmの間にあることが特に好ましい。

また、本発明の染料は、一般的な色素に存在する解離性のフェノール性水酸基を有しないことが好ましく、かかる構造により、使用する受像材料に依存した色調変化が少ない、空気中のオゾン等の酸化性ガスに対する反応性が低く耐ガス性に優れる、といった好ましい性能を有する。
ここで、解離性のフェノール性水酸基とは、アリール基に置換されている解離性の水酸基を意味する。このアリール基は、他の置換基で置換されていてもよい。
さらに、本発明の染料は、１分子中に2〜6個のアゾ基を有することが好ましく、かかる構造により、発色性を増強させ、また、色素平面が大きく広がっているために定着性の良い画像を与えることができる。
また、該アゾ基の数は、発色性、定着性の観点から、１分子中４〜６個であることがより好ましい。

かかる本発明も染料としては、本明細書で定義される物性を有し、上記課題を解決するものであれば特に限定されないが、下記一般式で表されたポリアゾ染料を挙げることができる。
（Ｄ）n−Ｙ
上記一般式において、Ｄは互いに共役した１〜３個のアゾ基と、合計で２０個以上のπ電子を有する３〜４個の芳香族環より構成される発色団からなる色素残基を表し、ｎは１もしくは２であり、ｎが１の時、Ｙは水素原子を表し、ｎが２の時、Ｙは２価の連結基を表す。なお、発色団を構成する芳香族環は複素環であっても炭化水素環であっても良いが、好ましくは炭化水素環である。芳香族環上のπ電子の数は、発色団を構成する芳香族環が縮合環である場合には縮合環全体としてのπ電子の数を数えるものとし、例えばナフタレン環は１０個のπ電子である。Ｙで表される２価の連結基は、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロ環残基、−ＣＯ−、−ＳＯｎ−（ｎは０、１、２）、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基を表す）、−Ｏ−、およびこれらの連結基を組み合わせた二価の基であり、さらにそれらはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基等の置換基を有していても良い。中でも好ましい連結基の例としては、−ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−、及び下記一般式の基を挙げることができる。

本願明細書において、アルキル基とは、直鎖状、分岐状、環状（単環でも多環でもよく、多環の場合は有橋でもスピロでもよい）あるいはこれらを組合せて得られる１価飽和炭化水素基を意味し、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基等を包含する概念であり、更に置換基により置換されていてもよい場合は、置換アルキル基を包含する。
本願明細書において、アルケニル基とは、直鎖状、分岐状、環状（単環でも多環でもよく、多環の場合は有橋でもスピロでもよい）あるいはこれらを組合せて得られる芳香族を除く炭素−炭素二重結合を１以上含む１価不飽和炭化水素基を意味する概念であり、更に置換基により置換されていてもよい場合は、置換アルケニル基を包含する。
本願明細書において、例えば、置換アルキル基とは、アルキル基の水素原子が他の置換基で置換されているアルキル基を意味し、該置換基は１種以上を各々１個以上置換し得る。他の置換アリール基等も上記と同様である。

上記一般式において、Ｘは水酸基、スルホ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリールアミノ基を含む）、またはアルキルもしくはアリールスルフェニル基を表し、各基はさらに置換基を有していても良い。

例えば、かかる本発明の染料としては、市販のC.I.Direct Red８４、同Brown１０６、同Broｗn２０２が有用であり、中でも多くの黒染料の色調調整に使用でき発色性，堅牢性，定着性にも優れるC.I.Direct Red８４が特に有用である。

さらに、以下に本発明で好ましく用いられる本発明の染料の例を遊離の酸の構造で示すが、任意の塩として用いても良いことは言うまでもない。
好ましいカウンターカチオンとしては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、及び有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）を挙げることができる。

中でも、C.I.Direct Red８４（上記化合物例２のNa塩）、同Brown １０６（上記化合物例14のNa塩）は、市販染料として入手可能であるため好適であり、中でも多くの黒染料の色調調整に使用でき、発色性，堅牢性，定着性にも優れるC.I.Direct Red８４が特に有用である。
尚、市販の染料以外の上記本発明の染料についても、カラーインデックス第4巻（The Society of Dyers and Colourists 発行）に記載されているC.I.Direct Red８４、もしくは同Brown １０６の合成ルートに従って、市販の原料から容易に合成できる。

本発明のインク原液は、少なくと本発明の染料を含有してなり、かつ染料濃度が固形分濃度で３質量％以上である。染料濃度は、３〜５０質量％が好ましく、５〜２０質量％が特に好ましい。

（長波染料）
本発明のインク原液は、水性媒体における吸収スペクトルの極大（吸収極大）が540〜700nm、好ましくは半値幅が100nm以上（更に好ましくは120〜500nm、特に好ましくは120〜350nm）である長波染料を含有して黒インク原液として用いてもよい。また、かかる長波染料を、上記本発明の染料と併用することで、良好な黒色調を得ることができる。
上記長波染料の吸収スペクトルは、単一化合物を用いて測定されたものである。即ち、該長波染料は、水性媒体における吸収スペクトルを測定する場合、複数の化合物を組み合わせることにより所望の吸収極大および半値幅といった物性を示すものではなく、１つの化合物によりかかる物性を示すことを意味する。なお、本発明において、上記長波染料として上記吸収スペクトルを満たすものであれば、互いに構造の異なる化合物を併用しても差し支えないことは明らかである。更に、本発明は、上記吸収スペクトル特性を示す長波染料以外の長波染料を併用してもかまわない。
長波染料としては、１分子中に2〜4個の互いに共役するアゾ基を有することが好ましい。

さらに、長波染料は、前記アゾ基の共役位に水酸基を有することや、あるいは発色団中の複素環の数が1個以下であることが、理由は定かではないが高い発色性、黒色調に相応しい半値幅の広い吸収特性、及びインク安定性を確保する上で好ましい。ここで、共役位とは、アゾ基と共役関係にある置換位置を意味し、該水酸基は、アゾ基の置換位置に対してオルト位又はパラ位に置換されていることが好ましい。
一般に、アゾ基の共役位に水酸基を有する染料は、受像材料の種類や印字物の保存条件によっては、光や空気中の活性ガスに対する堅牢性が劣る場合があるので、長波染料としては、会合性を有し、物理的に反応を抑制できる性質を有するものが更に好ましい。
染料が会合状態であるかどうかについては、染料濃度を振って可視吸収スペクトルを測定し、その吸収極大波長、モル吸光係数および波形の変化を調べることで染料が会合性を有するかどうかを判断し、それらの溶液物性と受像材料上での染料の吸収スペクトルとの比較から容易に判断できる。
具体的には、特願2004-65569号で定義されている、0.1mmol/l染料水溶液を光路長1cmのセルを使用して測定した可視域吸収の極大波長におけるモル吸光係数（ε1）と、0.2mol/l水溶液を光路長5μmの液晶セルを使用して測定した時のモル吸光係数（ε2）の間で、ε1/ε2＞1.2の関係が成り立つ染料が好ましい。

本発明で好ましく用いられる、長波染料の中でも、以下の一般式に該当するものが特に好ましい。
下記一般式では染料を遊離の酸の構造で示すが、実際の使用にあたっては塩の形で用いても良いことは言うまでもない。

上記一般式１〜３において、同一分子中に同じ記号で表される置換基が複数個存在する場合には、それらは互いに同じであっても異なっていても良い。Ｘはアミノ基、水酸基または水素原子を表す。Ｙは水素原子もしくはアミノ基を表す。Ｒは、水素原子、置換基を有していても良い、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表す。有していても良い置換基としては、ハロゲン原子、イオン性親水性基（スルホ基、カルボキシル基など）、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシルアミノ基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基などを代表的なものとして挙げることができる。ｎは０〜３までの整数を表し、スルホ基はベンゼン環もしくはナフタレン環の任意の位置で置換してよい。Ａ₁、Ａ₂はそれぞれ一価の芳香族基、または複素環基を表す。Ｂは２価の芳香族基、または複素環基を表す。Ａ₁、Ａ₂は更にアゾ基で置換されていても良い。Ａ₁、Ａ₂、Ｂは更に置換基を有していても良い。染料の発色団中に含まれる複素環の数は１以下であることが好ましい。また、これらの一般式で表される染料の一部が解離して、遷移金属が配位したキレート染料を形成していてもよい。

上記一般式の中でも、一般式１もしくは一般式２で表される染料が好ましく、中でも一般式１の染料が特に好ましい。一般式１の染料の中でもXがアミノ基もしくは水酸基である染料が好ましく、水酸基であるものが特に好ましい。また、堅牢性の観点から、染料に電子吸引性基が置換しているか、もしくはＡ１、Ａ２、Ｂのいずれかが複素環であるものが好ましい。
好ましい電子吸引性基としては、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルファモイル基、カルバモイル基、エステル基等を挙げることができる。
好ましい複素環の例としては、縮合環を有してよい、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、ピリジンを挙げることができる。
一般式１の中でも特に好ましいものは、下記一般式４で表される化合物である。

一般式４において、Ａ₃、Ａ₄は、夫々互いに独立して、複素環基または一般式５で表されるアリール基を示す。ｎは、０〜３までの整数を表す。

一般式５において、ＥＷＧ（Electron Withdrawing Group）は、ニトロ基、シアノ基、アゾ基、スルファモイル基、カルバモイル基、エステル基からなる群から選択される電子吸引性基であり、好ましくは、ニトロ基またはアゾ基を表す。Ｚはアルキル基、アルコキシ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基より選ばれる置換基を表す。ＥＷＧ、Ｚで表される置換基は更に置換基を有していても良い。ｐは０から４までの整数を表す。ｑは０から３までの整数、好ましくは１または２を表す。

以下に好ましい長波染料の例を遊離の酸の構造で示すが、任意の塩として用いても良いことは言うまでもない。
好ましいカウンターカチオンとしては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、及び有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）を挙げることができる。

上記式で表される染料以外に、特開平１０−１３０５５７号、同９-２５５９０６号、同７−９７５４１号，同６−２３４９４４号、欧州特許９８２３７１Ａ１号、特開２００２−３０２６１９号、同２００２−３２７１３１号、同２００２−２６５８０９号、国際公開特許２０００−４３４５０号、同２０００−４３４５１号、同２０００−４３４５２号、同２０００−４３４５３号、同２００３−１０６５７２号、同２００３−１０４３３２号、特開２００３−２３８８６２号、特開２００４−８３６０９号、各公報に記載の染料も、長波染料として好ましく用いることができる。

本発明の黒インク原液は、上記長波染料を黒インク原液中に好ましくは１〜５０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％、最も好ましくは１０〜２０質量％含有することができる。
本発明の染料と長波染料との比率は、長波染料に対して、本発明の染料が１〜５０質量％となることが好ましく、５〜４０質量％となることが更に好ましく、１０〜３０質量％となることが最も好ましい。

［粘度低下剤］
本発明に用いる粘度低下剤とは、染料が水溶性の場合は、脱イオン水に比べてインク原液の粘度低下作用が大きいものを意味し、染料が油溶性の場合は特定の溶媒に比べてインク原液の粘度低下作用が大きいものを意味する。すなわち、本発明のインク原液の粘度をＶ０として、本発明のインク原液から粘度低下剤を除いた量と同量の脱イオン水または特定の媒体を添加して測定した粘度をＶ１としたときにＶ０＜Ｖ１であることを意味し、好ましくはΔＶ＝Ｖ１−Ｖ０が１０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以上を示すものである。
粘度低下剤としては、水混和性有機溶剤が好ましい。水混和性有機溶剤としては、２５℃における水に対する溶解度が１０（ｇ／１００ｇ）以上が好ましく、２０（ｇ／１００ｇ）以上が更に好ましい。
水混和性有機溶剤の詳細は、後述されるが、粘度低下剤として用いられる水混和性有機溶剤としては、インクジェット記録用インクの乾燥防止剤、浸透促進剤、湿潤剤などの機能を有する主に高沸点の水混和性有機溶剤が用いられ、アルコール又は含窒素化合物が好ましい。アルコールとしては、水酸基を２個以上含む多価アルコールやエーテル結合を有するものが添加量に対する粘度低下効果が大きく好ましい。アルコールの例としては、例えば、エタノール、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、１−プロパノール、２−プロパノール、メタノール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン等が挙げられる。
含窒素化合物としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
インク原液への粘度低下剤の添加量は、０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１〜１５質量％である。

［防腐剤］
インク原液は、腐敗による不溶解物の生成が問題となることがある。これを防止するために、インク原液には防腐剤を添加することが好ましい。
本発明に使用可能な防腐剤としては、種々のものが使用可能である。
防腐剤としては、重金属イオンを含有する無機物系の防腐剤（銀イオン含有物など）や塩類をまず挙げることができる。有機系の防腐剤としては、第４級アンモニウム塩（テトラブチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等）、フェノール類（例えばフェノール、チモール、クロロフェノール、ブロモフェノール、クロロブロモフェノール、クレゾール、グアヤコール、ｏ−フェニルフェノール、キシレノール、フェノールスルホン酸、レゾルシン、ピロガロール、フェノキシエタノール、ビスフェノール等）、カルボン酸またはその塩、そのエステル類（例えば安息香酸、安息香酸ナトリウム、モノブロム酢酸エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、ソルビン酸、ソルビン酸エステル等）、アミン類（ヘキサメチレンテトラミン、アルキルグアニジン、ニトロメチルベンジルエチレンジアミン等）、ジスルフィド類（テトラメチルチウラムジスルフィド等）、含窒素複素環化合物〔２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（４−チアゾリル）−ベンゾイミダゾール、２−メトキシ−カルボニルアミノベンゾイミダゾール、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド等であり、母核名で記すとピリジン系、ピリミジン系、ピラゾール系、オキサゾール系、オキサジン系、イミダゾール系、ベンズイミダゾール系、ジアジン系、１，３，５−トリアジン系、ヘキサヒドロトリアジン系、トリアゾール系、イソオキサゾール系、チアゾール系、チアジアジン系、ベンズチアゾール系、チアゾリン−２−オン系、イソチアゾリン−３−オン系、ベンゾイソチアゾリン−３−オン系、ベンゾチアゾリン−２−オン系、テトラヒドロチアジアジン−２−チオン系、モルホリン系〕〕、ピロール類、ピラン類（デヒドロ酢酸ナトリウム等）、有機水銀化合物（フェニル酢酸水銀、フェニルプロピオン酸水銀、フェニルオレイン酸水銀等）、抗生物質（ペニシリン、テトラサイクリン、ネオマイシン、カナマイシン、ストレプトマイシン、カナマイシン等）、アルコール類（エタノール、クロルブタノール、イソプロパノール等）、ブロム系防腐剤〔例えばNC-CH₂-CBr₂-CONH₂, C₆H₅-CH=CBrNO₂, CH₃CONHBr, C₆H₅-CH₂OCOCH₂Br, C₆H₅-CH=CBrCHO, HOH₂C-CBr(NO₂)-CH₂OH, CH₂=CHCOOC₂H₄OCOCH₂Br 等〕、第４アンモニウム塩類（塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム等）、フェノキシアルコール類、アラルキルアルコール系化合物、フェノキシエーテル誘導体（フェノキシエタノール等）、酸アミド類、カルバミン酸、カルバメート類、アミジン類、チオ尿素類、チオセミカルバジド類、ジチオカルバメート類、スルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、スルファミド類など種々のものが単独または組み合わせて使用可能である。また、防腐剤としては防菌防微ハンドブック（技報堂：１９８６）、防菌防黴剤事典（日本防菌防黴学会事典編集委員会編）等に記載のものも使用し得る。
これらの化合物は油溶性の構造、水溶性の構造のものなど種々のものが使用可能であるが、好ましくは水溶性の化合物である。
中でも本発明では、これらの防腐剤を２種以上併用して使用すると、インクの長期間の経時における吐出安定性が格段に向上し、本発明の効果がさらに良好に発揮される。２種以上組み合わせる場合、その防腐剤種は異なった化学構造の骨格を有するものであることが好ましい。また、２種以上の防腐剤を含有する場合には、少なくとも１種の防腐剤が、複素環化合物であることが好ましい。例えば、複素環化合物と抗生物質の組み合わせ、複素環化合物とフェノール誘導体との組み合わせ等が好ましく挙げられる。２種の防腐剤を組み合わせる場合の含有量比は、特に限定的ではないが、防腐剤Ａ／防腐剤Ｂ＝０．０１〜１００（質量比）の範囲が好ましい。
インク原液への防腐剤の添加量は広い範囲で使用可能であるが、好ましくは、０．００１〜１０質量％、より好ましくは、０．１〜５質量％である。

［インク原液の調製］
インク原液は、染料が水溶性である場合には、水性媒体に溶解して調製し、染料が油溶性である場合には、親油性媒体および／または水性媒体に溶解および／または分散させて調製することが好ましい。水性媒体は、水を主体に含む溶媒であり、所望により水混和性有機溶剤等の有機溶媒が含まれる。この有機溶媒は、粘度低下剤としての機能を有していてもよい。親油性媒体とは、有機溶媒を主体とするものである。

本発明の第１のインク原液の製造方法は、インク原液を作製する際に、染料を水に添加して溶解させた後に、粘度低下剤を添加して粘度を調節する工程を含むことを特徴とする。
このインク原液の製造方法は、まず染料水溶液（所望により染料以外の成分を含む）を調製した後に、粘度低下剤を添加してインク原液の粘度を低下させる方法を挙げることができる。この粘度低下剤の添加は、染料水溶液に粘度低下剤を一様に溶解したものの粘度を定性的乃至定量的に測定しつつ行ってもよいし、予め添加量を決めて染料水溶液に添加してもよい。このインク原液の製造方法では、粘度低下剤を添加して粘度を調節する工程が最終工程であることが好ましいが、この工程と同時またはこの工程の後で他の成分を添加する工程や濾過工程を設けるようにしてもよい。
なお、染料水溶液を調製するときには、加熱することが好ましい。加熱温度は、３０〜８０℃が好ましく、３５〜７０℃が更に好ましい。
本発明の第２のインク原液の製造方法は、インク原液を作製する際に、少なくとも染料、水、粘度低下剤が共存する状態でそれらを溶解する工程を含むことを特徴とする。
上記少なくとも染料、水、粘度低下剤が共存する状態でそれらを溶解する工程は、染料を水に溶解する段階で、同時に粘度低下剤、所望によりその他の成分を同時に溶解する工程であって、通常、インク原液の調製の初期工程で用いることが好ましい。この初期工程は最終工程（後述の濾過工程を行う場合はその前段階）であることが好ましいが、他の成分を添加する工程をこの工程の後又は前に設けてもよい。
なお、この第２の製法においても、染料等を溶解する場合に第１の製法と同様に加熱してもよい。
上記本発明のインク原液の２つの製法は、水溶液染料についてであるが、同様な技術思想を油溶性染料についても当てはめることが可能である。

インク原液を作製する工程において、染料やその他の成分を溶解する方法としては、攪拌による溶解、超音波照射による溶解、振とうによる溶解等種々の方法が使用可能である。中でも特に攪拌法が好ましく使用される。攪拌を行う場合、当該分野では公知の流動攪拌や反転アジターやディゾルバを利用した剪断力を利用した攪拌など、種々の方式が利用可能である。一方では、磁気攪拌子のように、容器底面との剪断力を利用した攪拌法も好ましく利用できる。

上記染料を溶解するための超音波振動は、染料の溶解を促進する機能に加え、インク組成物が記録ヘッドで加えられる圧力によって気泡を発生することを防止するため、記録ヘッドで受けるエネルギーと同等かそれ以上の超音波エネルギーを予めインク原液の製造工程中に加えて気泡を除去する機能も有している。
超音波振動は、通常、振動数２０ｋＨｚ以上、好ましくは４０ｋＨｚ以上、より好ましくは５０ｋＨｚの超音波である。また超音波振動により液に加えられるエネルギーは、通常、２×１０⁷Ｊ／ｍ³以上、好ましくは５×１０⁷Ｊ／ｍ³以上、より好ましくは１×１０⁸Ｊ／ｍ³以上である。また、超音波振動の付与時間としては、通常、１０分〜１時間程度である。
超音波振動を加える工程は、染料を媒体に投入以降であれば何時行っても効果を示す。完成後のインク組成物を一旦保存した後に超音波振動を加えても効果を示す。しかし、染料を媒体中に溶解及び／又は分散する際に超音波振動を付加することが、気泡除去の効果がより大きく、尚且つ超音波振動により染料の媒体への溶解及び／又は分散が促進されるので好ましい。
即ち、上記少なくとも超音波振動を加える工程は、染料を媒体中に溶解及び／又は分散する工程中でもその工程後であってもいずれの場合にも行うことができる。換言すれば、上記少なくとも超音波振動を加える工程は、インク原液および／またはインク組成物調製後に製品となるまでの間に任意に１回以上行うことができる。
インク原液の調製において、染料が特に油溶性の場合には、染料を媒体中に溶解及び／又は分散する工程は、前記染料を全媒体の一部分の媒体に溶解する工程と、残余の媒体を混合する工程とを有することが好ましく、上記少なくともいずれかの工程に超音波振動を加えることが好ましく、染料を全媒体の一部分の媒体に溶解する工程に少なくとも超音波振動を加えることが更に好ましい。
上記残余の溶媒を混合する工程は、単独工程でも複数工程でもよい。
また、本発明によるインク原液の調製において、加熱脱気あるいは減圧脱気を併用することは、インク原液中の気泡除去の効果を上げるので好ましい。加熱脱気工程あるいは減圧脱気工程は、残余の媒体を混合する工程と同時またはその後に実施することが好ましい。
超音波振動を加える工程における、超音波振動発生手段としては、超音波分散機等の公知の装置が挙げられる。

インク原液を作製する際には、濾過により固形分であるゴミを除く工程を加えることが好ましい。この作業には濾過フィルターを使用するが、このときの濾過フィルターとは、有効径が１μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下０．０５μｍ以上、特に好ましくは０．３μｍ以下０．２５μｍ以上のフィルターを用いる。フィルターの材質としては種々のものが使用できるが、特に水溶性染料のインク組成物の場合には、水系の溶媒用に作製されたフィルターを用いるのが好ましい。中でも特にゴミの出にくい、ポリマー材料で作製されたジャケット型のフィルターを用いるのが好ましい。濾過法としては送液によりジャケットを通過させてもよいし、加圧濾過、減圧濾過のいずれの方法も利用可能である。
この濾過後には溶液中に空気を取り込むことが多い。この空気に起因する泡もインクジェット記録において画像の乱れの原因となることが多いため、前述の脱泡工程を別途設けることが好ましい。脱泡の方法としては、濾過後の溶液を静置してもよいし、市販の装置などを用いた超音波脱泡や減圧脱泡等種々の方法が利用可能である。超音波による脱泡の場合は、好ましくは３０秒〜２時間、より好ましくは５分〜１時間程度脱泡操作を行うとよい。
これらの作業は、作業時におけるゴミの混入を防ぐため、クリーンルームもしくはクリーンベンチなどのスペースを利用して行うことが好ましい。本発明では特にクリーン度としてクラス１０００以下のスペースにおいてこの作業を行うことが好ましい。ここで「クリーン度」とは、ダストカウンターにより測定される値を指す。
本発明のインク原液の用途は、特に制限はないが、インクジェット用に用いることが好ましい。

［インク組成物］
本発明のインク組成物は、本発明のインク原液から作製される。
本発明のインク組成物は、上記インク原液を含有し、かつ粘度が１〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
本発明のインク組成物の用途は、特に制限されるべきものではなく、インクジェットなどの印刷用のインク、感熱記録材料におけるインクシート、電子写真用のカラートナー、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレイやＣＣＤなどの撮像素子で用いられるカラーフィルター、各種繊維の染色のための染色液などの調製に好ましく用いることができるが、特にインクジェット記録用インクが好ましい。
本発明のインクは、黒インク組成物が好適であるが、黒インク組成物に制限されるべきものではなく、他の染料あるいは顔料との混合により任意の色のインクを包含することができる。
本発明のインク組成物を製造するには、少なくとも本発明のインク原液を用いて上記粘度範囲の所望のインクを作製する工程（以下、調液工程ともいう）を含むことが好ましい。
調液工程とは、上記のようにして得られたインク原液を、特定の粘度を有し、かつ所望の用途のインクに調液する工程であることが好ましく、最終製品であってもよいし、中間製品であってもよい。
この調液工程にはインク原液を媒体で希釈する工程が少なくとも含まれる。インク原液の染料が水溶性である場合には、希釈媒体は水性媒体であることが好ましく、インク原液の染料が油溶性である場合には、希釈媒体は親油性媒体および／または水性媒体であることが好ましい。いずれの染料の場合も水性インクとして調製されることが好ましい。当該媒体には、必要な濃度の各種成分が含まれていてもよいし、当該成分を別途インク原液に添加するようにしてもよいし、それら両者を組みあわせてもよい。
インク組成物を調製するための染料並びに添加剤の溶解・分散手段、希釈手段、濾過手段、脱泡手段等は基本的に上記したインク原液の調製手段と同様のものを用いることができる。
本発明により製造されたインク組成物は、染料濃度が高濃度なインク原液を用いて製造されたために通常の方法で製造されたインク組成物よりも染料の溶解性が向上し、ひいては吐出安定性が向上する。

本発明のインク組成物は、全染料を好ましくは、０．２〜２０質量％含有し、より好ましくは、０．５〜１５質量％含有する。

［インク組成物の組成成分］
本発明のインク組成物は、既述の粘度低下剤、防腐剤等を含む種々の成分（添加剤）を含有することができる。本発明のインク組成物は、インク原液とは独立にあるいは併用してこれらを適宜選択して適量使用することができる。当該成分（添加剤）は一種の化合物で一つ又は二つ以上の機能を発揮し得るものも含む。従って、これらの添加剤の配合割合において、機能が重複する場合の添加剤成分の取り扱いは、その化合物を各機能性成分に独立に算入させるものとする。
以下、本発明のインク組成物の組成成分について詳述するが、その組成に関する情報は種々の色のインク組成物について用いることができる。

（水混和性有機溶剤）
水混和性有機溶剤は、前記粘度低下剤としても用いられる。
水混和性有機溶剤の蒸気圧は、２０００Ｐａ以下であることが好ましい。この蒸気圧は、２０℃の条件で測定される値である。このような蒸気圧の水混和性有機溶剤は、インクの噴射口での乾操による目詰まりを防止するための乾燥防止機能やインクを紙によりよく浸透させるための浸透促進機能を有する。

本発明に使用される水混和性有機溶剤は、２０℃での蒸気圧が２０００Ｐａ以下のものを単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。水混和性有機溶剤を複数種用いる場合は、その内少なくとも1種の水混和性有機溶剤の２０℃での蒸気圧が、２０００Ｐａ以下であることが好ましい。
乾燥防止機能を有する水混和性有機溶剤の具体的な例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。

浸透促進機能を有する水混和性有機溶剤としては、多価アルコール類の低級モノアルキルエーテル（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールのモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノ−ｎ−ブチルエーテル、モノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、モノ−ｎ−ヘキシルエーテル等）や多価アルコール類の低級ジアルキルエーテル（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコールのジメチルエーテル、ジエチルエーテル等）等が挙げられる。
本発明に用いる水混和性有機溶剤は上記機能及びその他の機能、例えば、粘度調整能等を併有してもよい。

また、水混和性有機溶剤としては、アルコール化合物、ヘテロ環含有有機溶剤、及び多価アルコールのアルキルエーテルからなる群から選択される１種以上を含むことが好ましい。
アルコール化合物としては、炭素数１〜４の１価アルコール、アルカンジオール等が挙げられる。
炭素数１〜４の１価アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール（イソプロパノール）、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール（イソブタノール）、ｔｅｒｔ−ブタノールが好ましい。
アルカンジオールとしては、例えば、１，２−アルカンジオール（例えば、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール）、末端ジオール（例えば、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなど）、分岐ジオール（例えば、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール）などが挙げられ、単独または組み合わせて用いられる。
ヘテロ環含有有機溶剤としては、次の一般式（Ａ）で表される化合物が挙げられる。

一般式（Ａ）中、X₁はカルボニルもしくはヘテロ原子を含有する基を表す。Z₁はヘテロ環を構成可能な原子群を表す。
X₁の例としては、カルボニル基、オキシカルボニル基、炭酸エステル基、アミド基、ウレタン基、ウレイド基、アミノ基、イミノ基、エーテル基、チオエーテル基、リン酸誘導体基、ホスホン酸誘導体基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルホニルウレア基などを挙げることができ、中でもアミド基が好ましい。
Zはヘテロ環を構成可能な原子群を表す。Z₁は炭素原子のみで構成された環でもよいが、炭素原子の鎖の中にさらにヘテロ原子を含んでもよい。また、環が芳香族性を有してもよいし、有さないものでもよい。さらに環が複数縮合したタイプの化合物を形成してもよい。
一般式（Ａ）で表される化合物は、その構造中に様々な置換基を有することができる。例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニル等が挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル等が挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１２、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ、ジベンジルアミノ等が挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等が挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシ等が挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等が挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等が挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等が挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ等が挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等が挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等が挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等が挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオ等が挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオ等が挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシル等が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルスルフィニル、フェニルスルフィニル等が挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイド等が挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミド等が挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含むものであり具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル、アゼピニル等が挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリル等が挙げられる。）等が挙げられる。これらの置換基は更に置換されても良い。また置換基が二つ以上ある場合は、同一でも異なっていても良い。また、可能な場合には互いに連結して環を形成していても良い。
一般式（Ａ）で表される化合物は、好ましくは単環で、常温常圧条件下で液体のものが好ましい。さらに、油溶性の構造、水溶性の構造のものなど種々のものが使用可能であるが、好ましくは水溶性の化合物である。
以下に、一般式（Ａ）で表される化合物として好ましく使用されるものとしては、２−ピロリドン、ε-カプロラクタム、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン（例えば、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン）、Ｎ−メチルピロリドン、エチレン尿素、スルホラン、ピリジン、ピラジン、モルホリン、１−メチル−２−ピリドン、２−メチル−２−オキサゾリン、２−エチル−２−オキサゾリン、２，４，４−トリメチル−２−オキサゾリン等を挙げられ、単独または組み合わせて用いられるが、本発明はもちろんこれによって限定されるものではない。

多価アルコールのアルキルエーテルとしては、多価アルコール類の低級モノアルキルエーテル（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリロピレングリコールのモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノ−ｎ−ブチルエーテル、モノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、モノ−ｎ−ヘキシルエーテル等）や多価アルコール類の低級ジアルキルエーテル（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリロピレングリコールのジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル等）等が挙げられ、単独または組み合わせて用いられる。

本発明のインク組成物は、水混和性有機溶剤して、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、イソプロパノール、トリエタノールアミン、２−ピロリドンの中から選ばれる１種以上を含有することが好ましい。
本発明に用いる水混和性有機溶剤のインク組成物中の含量は通常、１〜８０質量％、好ましくは５〜６０質量％、更に好ましくは１０〜５０質量％である。
尚、本発明は、上記本発明で用いる水混和性有機溶剤以外の２０℃での蒸気圧が２０００Ｐａを超える水混和性有機溶剤をインク中２０質量％以下の量で併用し得る。併用し得る水混和性有機溶剤としては、エタノール等が挙げられる。

（界面活性剤）
本発明のインク組成物は、界面活性剤を含有することが好ましい。
本発明のインク組成物に界面活性剤を含有させ、表面張力等のインクの液物性を調整することで、インクの吐出安定性を向上させ、画像の耐水性の向上や印字したインクの滲みの防止などに優れた効果を持たせることができる。
界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、脂肪アミン塩、４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド等のノニオン性界面活性剤、アミノ酸型、ベタイン型等の両性界面活性剤、フッ素系、シリコン系化合物などが挙げられる。これらは単独あるいは２種以上を用いることができる。
上記効果の点で好ましく、さらにインクの吐出安定性や紙への浸透性の点からノニオン性界面活性剤が好ましい。特に、下記一般式（Ｉ）または（II）あるいは一般式（III）で表される化合物がより好ましい。
多価アルコールのモノ、あるいはジアルキルエーテル（例えば、トリエチレングルコールモノブチルエーテル、トリエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等）も界面活性能を有するが、本発明ではこれらは浸透剤とみなし、界面活性剤とは見なさない。

まず、一般式（Ｉ）で表される化合物について説明する。

一般式（Ｉ）中、Ｒ²¹は炭素数５〜４０、好ましくは炭素数８〜１８のアルキル基を表し、直鎖であっても分岐であってもよく、また置換されていてもよい。
Ｒ²¹で表されるアルキル基に置換可能な基としては、アリール基（例えばフェニル、ｏ−トリル、ｐ−トリル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）等を挙げることができる。
Ｒ²¹で表されるアルキル基の具体例としては、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−オクタデシル、２−エチルヘキシル、１−エチルペンチル、１−ｎ−ブチルペンチル、１−ｎ−ペンチルヘキシル、１−ｎ−ヘキシルヘプチル、１−ｎ−ヘプチルオクチル、１−ｎ−オクチルノニル、６−メトキシヘキシル、２−フェニルエチル等を挙げることができる。
ｍ₁はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、２〜４０であり、好ましくは３〜３０であり、特に好ましくは３〜２０である。
一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、特に好ましいのは下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物である。

一般式（Ｉ−１）中、Ｒ²²、Ｒ²³は各々炭素数４〜１０の飽和炭化水素を表し、Ｒ²²、Ｒ²³の炭素数の合計が８〜１８である。ｍ₁₁はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、３〜２０である。Ｒ²²、Ｒ²³で表される炭素数４〜１０の飽和炭化水素としてはｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル等を挙げることができる。Ｒ²²とＲ²³の炭素数の合計は８〜１８であり、８〜１６がさらに好ましい。ｍ₁₁は３〜２０であり、より好ましくは５〜２０であり、さらに好ましくは６〜１８である。
以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

以下の表１に、一般式（Ｉ−１）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

次に一般式（II）で表される化合物について説明する。

一般式（II）中、Ｒ²⁴は炭素数５〜４０、好ましくは炭素数５〜３０のアルキル基を表し、直鎖であっても分岐であってもよく、また置換されていてもよい。
Ｒ²⁴で表されるアルキル基に置換可能な基としては、アリール基（例えばフェニル、ｏ−トリル、ｐ−トリル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）等を挙げることができる。Ｒ²⁴で表されるアルキル基の具体例としては、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−オクタデシル、２−エチルヘキシル、１−エチルペンチル、１−ｎ−ブチルヘプチル、１−ｎ−ヘキシルノニル、１−ｎ−ヘプチルデシル、１−ｎ−オクチルドデシル、１−ｎ−デシルテトラデシル、６−メトキシヘキシル、２−フェニルエチル等を挙げることができる。
ｍ₂はエチレンオキシドの平均付加数を表し、２〜４０であり、好ましくは３〜３０であり、特に好ましくは４〜２０である。
一般式（II）で表される化合物のうち、特に好ましいのは下記一般式（II−１）で表される化合物である。

一般式（II−１）中、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶は各々炭素数２〜２０の飽和炭化水素基であり、炭素数４〜１３が好ましい。Ｒ²⁵、Ｒ²⁶で表される炭素数２〜２０の飽和炭化水素基としてはエチル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル等を挙げることができる。ｍ²¹はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、２〜４０であり、３〜３０が好ましい。
以下に、一般式（II）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

一般式（II−１）で表される化合物としては、例えば、２−ブチルオクタン酸のポリエチレンオキシドの片末端エステル、ウンデカン−６−オールのポリエチレンオキシド付加物などが挙げられる。以下の表２に、一般式（II−１）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

一般式（Ｉ）または一般式（II）で表される化合物は、公知の方法を用いて合成することが可能であり、例えば藤本武彦著 全訂版「新・界面活性剤入門」（１９９２年）９４〜１０７頁等に記載の方法で得ることができる。
次に一般式（III）で表される化合物について説明する。

式中Ｒ³¹、Ｒ³²はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８のアルキル基を表す。
さらに詳しく説明すると、Ｒ³¹、Ｒ³²はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル等）を表し、置換されていてもよい。置換基の例としては、アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）等を挙げることができる。このうち、Ｒ³¹、Ｒ³²としては炭素数１〜１２の無置換の直鎖アルキル基もしくは無置換の分岐アルキル基が好ましく、その特に好ましい具体例としてはメチル、エチル、ｎ−ブチル、２−メチルブチル、２，４−ジメチルペンチル等を挙げることができる。
Ｒ³²は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基を表し、アルキル基、フェニル基は置換されていてもよい。
Ｒ³³のアルキル基の置換基としては、アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ等）、フェニル基を挙げることができる。Ｒ³³のフェニル基の置換基としては、アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）等を挙げることができる。Ｒ³³のうち好ましいのは、水素原子あるいは炭素数１〜４のアルキル基であり、特に好ましいのは水素原子である。
Ｘは水素原子、

を表し、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８のアルキル基を表す。Ｒ³⁴、Ｒ³⁵の好ましい置換基や具体例は、上記のＲ³¹、Ｒ³²と同じ群から選ばれる置換基や具体例である。Ｒ³⁶は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基を表し、その好ましい具体例は上記のＲ³³と同じ群から選ばれる置換基や具体例である。
ｍ³、ｍ⁴はそれぞれエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、ｍ³＋ｍ⁴は０〜１００、好ましくは０〜５０、特に好ましくは０〜４０である。
ここで、ｍ³＝０の時Ｒ³³は水素原子を表し、ｍ⁴＝０の時Ｒ³⁶は水素原子を表す。またＸが水素原子を表す時、ｍ³は１〜１００を表し、好ましくは１〜５０、特に好ましくは１〜４０を表す。
一般式（III）で表される化合物のうち、特に好ましいのは下記一般式（III−１）で表される化合物である。

式中、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹及びＲ⁴⁰は、それぞれ独立に、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｍ₃₁とｍ₄₁はそれぞれエチレンオキシドの付加モル数を表し、それらの和が０〜４０、好ましくは２〜２０となる数である。
以下に、一般式（III）または一般式（III−１）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

一般式（III）または一般式（III−１）で表される化合物は、公知の方法を用いて合成することが可能であり、例えば藤本武彦著 全訂版「新・界面活性剤入門」（１９９２年）９４頁〜１０７頁等に記載の方法で得ることができる。
また、一般式（III）または一般式（III−１）で表される化合物は市販品としても容易に入手することができ、その具体的な商品名としてはサーフィノール６１，８２，１０４，４２０，４４０，４６５，４８５，５０４、ＣＴ−１１１，ＣＴ−１２１，ＣＴ−１３１，ＣＴ−１３６，ＣＴ−１４１，ＣＴ−１５１，ＣＴ−１７１，ＣＴ−３２４，ＤＦ−３７，ＤＦ−５８，ＤＦ−７５，ＤＦ−１１０Ｄ，ＤＦ−２１０，ＧＡ，ＯＰ−３４０，ＰＳＡ−２０４，ＰＳＡ−２１６，ＰＳＡ−３３６，ＳＥ，ＳＥ−Ｆ，ダイノール６０４（以上、日信化学（株）およびＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）、オルフィンＡ，Ｂ，ＡＫ−０２，ＣＴ−１５１Ｗ，Ｅ１００４，Ｅ１０１０，Ｐ，ＳＰＣ，ＳＴＧ，Ｙ，３２Ｗ（以上、日信化学（株））等を挙げることができる。
一般式（III−１）で表される化合物としては、例えば、アセチレン系ジオールのエチレンオキシド付加物（ＳＵＲＦＹＮＯＬシリーズ（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社））や、アセチレン系ジオール、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールなどが好ましく、なかでも分子量が２００以上１０００以下のものが好ましく、分子量３００以上９００以下のものがさらに好ましく、分子量４００以上９００以下のものが特に好ましい。
本発明でインク組成物に含有させる界面活性剤としては、インクからの析出や分離が起こりにくく、発泡性が少ないことが好ましく、この観点から、疎水性部位が２本鎖あるいは疎水性部位が分岐しているアニオン性界面活性剤や、疎水性部位の中央付近に親水性基を有するアニオン性またはノニオン性界面活性剤、さらに疎水性部位が２本鎖もしくは疎水性部位が分岐しているノニオン性界面活性剤が好ましい。なかでもノニオン性界面活性剤が好ましく、この観点から、疎水性部位が２本鎖もしくは疎水性部位が分岐しているノニオン性界面活性剤として一般式（Ｉ−１）又は一般式（II−１）で表される化合物、疎水性部位の中央付近に親水性基を有するノニオン性界面活性剤として一般式（III−１）で表される化合物が好ましい。

また界面活性剤としては、ポリプロピレングリコールのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。その例としては下記一般式（ＩＶ）で表される化合物が好ましい。

式中、ｘ、ｙ、ｚは整数を表すが、ｙは１２〜６０の整数、ｘ＋ｚは５〜２５の整数が好ましい。

一般式（ＩＶ）で表される化合物としては、旭電化株式会社製アデカプルロニックＬ６１、アデカプルロニックＬ６２、アデカプルロニックＬ６３、アデカプルロニックＬ６４、アデカプルロニックＬ４２、アデカプルロニックＬ４３、アデカプルロニックＬ４４、アデカプルロニックＬ３１、アデカプルロニックＬ３４等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明のインク組成物における界面活性剤の含有量は、０．０５〜５０ｇ/Ｌであり、好ましくは０．０５〜３０ｇ/Ｌ、さらに好ましくは０．１〜２０ｇ/Ｌである。インク組成物中の界面活性剤が０．０５ｇ/Ｌより少ないと、吐出安定性の低下、混色時の滲みの発生、ひげ発生などのように印字品質が著しく低下する傾向がある。またインク組成物中の界面活性剤が５０ｇ/Ｌより多いと、吐出時、ハード表面へのインクの付着等により印字不良となる場合がある。

（防腐剤）
本発明のインク組成物は、防腐剤を含有することが好ましい。この防腐剤の例は、インク原液に用いたものが挙げられる。
インク組成物における防腐剤の添加量（総量）は広い範囲で使用可能であるが、好ましくは、インク組成物において０．００１〜１０質量％、より好ましくは、０．１〜５質量％である。

（滲み防止剤）
滲み防止剤としては、ベタイン系界面活性剤が挙げられる。
ここで言うベタイン系界面活性剤とは、分子中にカチオン性の部位とアニオン性の部位を両方とも有し、かつ界面活性を有する化合物を表す。カチオン性の部位としてはアミン性の窒素原子、ヘテロ芳香族環の窒素原子、炭素との結合を４つ有するホウ素原子、リン原子などを挙げることができる。この中で好ましくはアミン性の窒素原子もしくはヘテロ芳香族環の窒素原子である。中でも特に第４級の窒素原子であることが好ましい。アニオン性の部位としては、水酸基、チオ基、スルホンアミド基、スルホ基、カルボキシル基、イミド基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。この中でも特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。界面活性剤分子全体としての荷電は、カチオン、アニオン、中性のいずれでもよいが、好ましくは中性である。
以下にベタイン系界面活性剤の具体例を示すが、本発明はもちろんこれによっ
て限定されるものではない。

一般式（Ｖ）において、Ｒ₁〜Ｒ₃はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、それぞれが互いに連結して環状構造を形成してもよい。Ｌは２価の連結基を表す。但し、Ｒ₁〜Ｒ₃およびＬで表される基のいずれかに炭素数８以上の基を含有する。

一般式（Ｖ）において、Ｒ₁〜Ｒ₃は各々独立して、アルキル基（置換されていてもよい。好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６の基である。例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基など）、アリール基（置換されていてもよい。好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１４の基である。例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、クミル基、ドデシルフェニル基など）、ヘテロ環基（置換されていてもよい。好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２の基である。例えばピリジル基、キノリル基など）を表し、それぞれが互いに連結して環状構造を形成してもよい。環状構造の具体例としては、例えばピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる。Ｒ₁〜Ｒ₃として、特に好ましくはアルキル基である。

Ｌは２価の連結基を表す。この例としては、アルキレン基、アリーレン基を基本的な構成単位として含む２価の連結基が好ましい。連結主鎖部に酸素原子、硫黄原子、窒素原子などのヘテロ原子を含有してもよい。

Ｒ₁〜Ｒ₃もしくはＬには種々の置換基が置換可能である。例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニル等が挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル等が挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１２、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ、ジベンジルアミノ等が挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等が挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシ等が挙げられる。
）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等が挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等が挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等が挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ等が挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ等が挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等が挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等が挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオ等が挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオ等が挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシル等が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル等が挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイド等が挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミド等が挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含むものであり具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル、アゼピニル等が挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリル等が挙げられる。）等が挙げられる。これらの置換基は更に置換されても良い。また置換基が二つ以上ある場合は、同一でも異なっていても良い。また、可能な場合には互いに連結して環を形成していても良い。また、Ｒ₁〜Ｒ₃もしくはＬを介して、ベタイン構造が複数含まれていてもよい。

本発明の一般式（Ｖ）で表される化合物において、Ｒ₁〜Ｒ₃およびＬで表される基のいずれかに炭素数８以上の基を含有する。中でもＲ₁〜Ｒ₃に炭素数８以上の長鎖アルキル基が含有されるものが特に好ましい。

以下に本発明の一般式（Ｖ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はもちろんこれによって限定されるものではない。

ベタイン系界面活性剤の好ましい添加量は広い範囲を持つが、好ましくはインク組成物中に0.001〜50質量％、さらに好ましくは0.01〜20質量％含有される。

（消泡剤）
本発明における消泡剤とは、起泡の原因物質に代わって自ら液体表面に存在し、自分自身には泡膜の薄化に抵抗する反発力を付与する力の無い化合物を指す。具体的にはアルコール類、エーテル類、脂肪酸エステル類、金属石類、燐酸エステル類、シリコン類、ノニオン性界面活性剤がある。

アルコール類として例えば、メタノール、エタノール、ブタノール、オクタノール等がある。

脂肪酸エステル類として例えば、ステアリン酸イソアミル、コハク酸ジエステル、ジエチレングリコールジステアレート、オキシエチレンソルビタンモノラウリル酸エステル等が挙げられ、市販品として例えばNopcoChem.Co製のNopco KFがある。

エーテル類として例えば、ジ−ｔ−アミルフェノキシエタノール、３−ヘプチルセロソルブ、ノニルセロソルブ、３−ヘプチルカルビトール等が挙げられ市販品として例えば竹本油脂（株）製バイオニンＫ−１７、サンノプコ（株）製ノプコＤＦ１２２−ＮＳが挙げられる。

金属石鹸として例えば、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸カリウム等があり市販品としてはサンノプコ（株）製ノプコＤＦ１２２−ＮＳ等が挙げられる。

シリコン類として例えばシリコンオイル、シリコンエマルジョン、有機変性シリコンオイル等があり市販品としてはサンノプコ（株）製ＳＮデフォーマー５０１６、エアープロダクツ（株）製サーフィノールＤＦ−５８、サーフィノールＤＦ−６９５、東レダウコーニングシリコーン（株）製のＳＭ−５５１３等が挙げられる。

ノニオン性界面活性剤として、以下の例が挙げられる。
1)アルキルアリルエーテルエチレンオキシド付加体
2)HO-(C₂H₄O)_n-(C₃H₆O)_m-(C₂H₄O)_n-OHで分子量５００〜１００００、C₂H₄O含有量が０〜５５％
3)アルキルエステル型：
R₁(R₂)CHCOO(C₂H₄O)_n R₁,R₂:C1〜C10のアルキル基 n:１〜８
4)アセチレンジオール類及びそのエチレンオキシド０〜８モル付加体
本発明に用いられる消泡剤としては、これらの中でもシリコン類及びノニオン性界面活性剤が好ましく、中でもＨＬＢ値が１〜４程度のノニオン性界面活性剤が特に好ましい。

消泡剤としては、次の一般式（ＶＩ）で示される化合物であるアルキレンオキシドのブロック共重合体が好ましい。
一般式（ＶＩ）
ＨＯ−Ｌ₁−（Ｂ−Ｏ）_X−（Ａ−Ｏ）_Y−（Ｂ'−Ｏ）_Z−Ｌ₂−Ｈ
一般式（ＶＩ）において、Ａは炭素数２以上のアルキレン基を表す。Ｂ、Ｂ'は炭素数３以上のアルキレン基を表す。X、Y、Zはそれぞれ１以上の整数である。Ｌ₁、Ｌ₂はそれぞれ重合度０以上のアルキレンオキシド重合体ブロックであり、アルキレン基は１種類であっても２種類以上でも良い。但し、炭素数は、Ａ＜Ｂ、Ａ＜Ｂ'である。
一般式（ＶＩ）で表される化合物の構成単位であるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、メチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、またはフェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。これらの内の２種類以上が用いられる。

これらのアルキレンオキシドの内、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、またはスチレンオキシドが好ましい。

更に一般式（ＶＩ）で示されるブロック共重合体の特徴は、分子量（炭素数）の小さいアルキレンオキシドが、分子量の高いアルキレンオキシドにより挟まれた構造を有していることである。係る共重合体を用いることにより、インクの抑泡性、消泡性に優れ、且つインクの物性および保存安定性に悪影響を与えず、また形成される画像の品質および画像保存性に対する悪影響がないことが分かった。

一般式（ＶＩ）で示されるアルキレンオキシドのブロック共重合体は、出発物質として下記の如き活性水素含有物質を使用し、これにアルキレンオキシドを付加（開環）重合させて得られる。

活性水素含有物質としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール等の２価アルコール類が挙げられる。

第一工程として、これらの出発物質を、塩基または酸触媒の存在下で、アルキレンオキシド化合物と反応させることにより第１重合ブロックを形成し、次いで第二工程において第一工程の生成物を、同じ又は異なる触媒の存在下で、第一工程とは異なるアルキレンオキシド化合物と反応させて第二重合ブロックを付加する。同様の工程によりアルキレンオキシド重合ブロックを付加することにより、一般式（ＶＩ）に示す化合物を製造することが出来る。
これらの反応工程は、一般的に高温で実施される。それぞれの工程で、異なる触媒が使用されても良く、また同じ触媒が使用されても良い。適切な塩基触媒の例としては、水酸化ナトリウム又はカリウム、ナトリウムメトキシド、及びナトリウムエトキシド等が挙げられる。適切な酸触媒の例としては、三フッ化ホウ素、ジエチルエーテル三フッ化ホウ素付加物の様なエーテル三フッ化ホウ素化合物、及びトリエチロキソニウム、四フッ化ホウ素等が挙げられる。

触媒残留物はイオン交換樹脂、又は中和により除去することが出来る。

このアルキレンオキシドのブロック共重合体の分子量は１００００以下が好ましく、８０００以下がさらに好ましい。分子量が１００００を超えるとインクへの溶解性が低下し、インクの保存安定性等に悪影響を及ぼす。

このアルキレンオキシドのブロック共重合体の内、下記一般式（ＶＩＩ）で示される、エチレンオキシド重合体部分（Ｅ−Ｏ）_Yがプロピレンオキシド重合体部分（Ｐ−Ｏ）_Xと（Ｐ−Ｏ）_Zにより挟まれた構造が、インクの抑泡性、消泡性、および保存安定性に更に優れることが分かった。
一般式（ＶＩＩ）
ＨＯ−（Ｐ−Ｏ）_X−（Ｅ−Ｏ）_Y−（Ｐ−Ｏ）_Z−Ｈ
一般式（ＶＩＩ）において、Ｐはプロピレン基を表す（Ｐ−Ｏはプロピレンオキシドを表す）。Ｅはエチレン基を表す（Ｅ−Ｏはエチレンオキシドを表す）。X、Y、Zはそれぞれ１以上の整数である。

一般式（ＶＩ）又は一般式（ＶＩＩ）で示されるブロック共重合体の重量平均分子量は１００００以下が好ましく、８０００以下がさらに好ましい。分子量が１００００を超えるとインクへの溶解性が低下し、インクの保存安定性等に悪影響を及ぼす。エチレンオキシドの含有率は１０〜８０質量％が好ましく、１０〜５０質量％が更に好ましい。エチレンオキシドの含有率が少なすぎる場合は、インク組成物への溶解性が低下しインクの保存安定性等に悪影響を及し、多すぎる場合は抑泡性能、消泡性能が劣る。

上記ブロック共重合体はアルキレンオキシドの組合せ例として下記のものが挙げられる。
HO-(ＥO)_a-（ＰO）_b-（ＥO）_c-（ＰO）_d-(ＥO)_e-H
HO-(ＥO)_a-（ＰO）_b-（ＥO）_c-（ＰO）_d-(ＢO)_e-H
HO-(ＢO)_a-（ＰO）_b-（ＥO）_c-（ＰO）_d-(ＢO)_e-H
HO-(ＥO)_a-（ＰO）_b-（ＥO）_c-（ＢO）_d-(ＥO)_e-H
HO-(ＥO)_a-（ＰO）_b-（ＥO）_c-（ＢO）_d-(ＰO)_e-H
HO-(ＢO)_a-（ＰO）_b-（ＥO）_c-（ＢO）_d-(ＰO)_e-H
HO-(ＥO)_a-（ＢO）_b-（ＥO）_c-（ＢO）_d-(ＥO)_e-H
HO-(ＥO)_a-（ＢO）_b-（ＥO）_c-（ＢO）_d-(ＰO)_e-H
HO-(ＰO)_a-（ＢO）_b-（ＥO）_c-（ＢO）_d-(ＰO)_e-H
HO-(ＥO)_a-（ＢO）_b-（ＰO）_c-（ＢO）_d-(ＥO)_e-H
HO-(ＥO)_a-（ＢO）_b-（ＰO）_c-（ＢO）_d-(ＰO)_e-H
HO-(ＢO)_a-（ＰO）_b-（ＰO）_c-（ＢO）_d-(ＰO)_e-H
HO-(ＥO)_a-（ＰO）_b-（ＥO）_c-（ＰO）_d-(ＥO)_e-H
HO-(ＥO)_a-（ＰO）_b-（ＥO）_c-（ＰO）_d-(ＢO)_e-H
HO-(ＢO)_a-（ＰO）_b-（ＥO）_c-（ＰO）_d-(ＢO)_e-H
HO-(ＥO)_a-（ＰO）_b-（ＥO）_c-（ＢO）_d-H
HO-（ＰO）_a-（ＥO）_b-（ＢO）_c-(ＥO)_d-H
HO-（ＰO）_a-（ＥO）_b-（ＢO）_c-(ＰO)_d-H
HO-(ＢO)_a-（ＰO）_b-（ＥO）_c-（ＢO）_d-H
HO-（ＢO）_a-（ＥO）_b-（ＢO）_c-(ＥO)_d-H
HO-（ＢO）_a-（ＥO）_b-（ＢO）_c-(ＰO)_d-H
HO-(ＥO)_a-（ＢO）_b-（ＰO）_c-（ＢO）_d-H
HO-（ＢO）_a-（ＰO）_b-（ＢO）_c-(ＰO)_d-H
HO-（PO）_a-（EO）_b-（PO）_c-H
HO-（PO）_a-（EO）_b-（ＢO）_c-H
HO-（ＢO）_a-（EO）_b-（ＢO）_c-H
HO-（ＢO）_a-（ＰO）_b-（ＢO）_c-H
上記中、EOはエチレンオキシド、ＰOはプロピレンオキシド、ＢOはブチレンオキシドを表す。上記のa、b、ｃ、d、eは分子量の好ましい範囲内の数値を選ぶことが出来る。a＋b＋ｃ＋d＋eの値が３０〜２００、好ましくは４０〜１５０の範囲で、分子量が１００００以下である。

具体的な例を下記に記載する。
Ｅ−１： HO-(CH₃CHCH₂O)_m-(CH₂CH₂O)_n-(CH₃CHCH₂O)_m'-H
ｍ＋ｎ＋ｍ'＝６０、ｎ：１５
Ｅ−２： HO-(CH₃CHCH₂O)_m-(CH₂CH₂O)_n-(CH₂CH(CH₃)O)_m'-H
ｍ＋ｎ＋ｍ'＝５０、ｎ：２５
Ｅ−３： HO-(CH₃CHCH₂O)_m-(CH₂CH₂O)_n-(CH₃CHCH₂O)_m'-H
ｍ＋ｎ＋ｍ'＝５５、ｎ：１５
Ｅ−４： HO-(CH₃CHCH₂O)_m-(CH₂CH₂O)_n-(CH₃CHCH₂CH₂O)_m'-H
ｍ＋ｎ＋ｍ'＝７１、ｎ：１５
Ｅ−５： HO-(CH₃CHCH₂CH₂O)_m-(CH₂CH₂O)_n-(CH₃CHCH₂CH₂O)_m'-H
ｍ＋ｎ＋ｍ'＝１４０、ｎ：７２
Ｅ−６： HO-(CH₃CHCH₂CH₂O)_m-(CH₂CH₂CH₂O)_n-(CH₃CHCH₂CH₂O)_m'-H
ｍ＋ｎ＋ｍ'＝１４０、ｎ：８０
Ｅ−７：HO-(CH₂CH₂O)_n'-(CH₃CHCH₂O)_m-(CH₂CH₂O)_n-(CH₃CHCH₂O)_m'-(CH₂CH₂O)_n''-H
ｍ＋ｍ'＝５０、ｎ：１５、ｎ'＋ｎ''＝２０
上記のｎ等の値は実際には、分布巾を持ち、その分布の平均値である。
更に、上記一般式（ＶＩＩ）で示される、エチレンオキシド・プロピレンオキシドのブロック共重合体の具体的な例としては、ＢＡＳＦ社製のＰｌｕｒｏｎｉｃ ＲＰＥ １７２０、ＲＰＥ １７４０、ＲＰＥ２０３５、ＲＰＥ２５１０、ＲＰＥ ２５２０、ＲＰＥ２５２５、ＲＰＥ ３１１０、１０Ｒ５、１０Ｒ８、１２Ｒ８、１７Ｒ１、１７Ｒ２、１７Ｒ４、１７Ｒ８、２２Ｒ４、２５Ｒ１、２５Ｒ２、２５Ｒ４、２５Ｒ５、２５Ｒ８、３１Ｒ１、３１Ｒ２、３１Ｒ４等が挙げられる。
これら消泡剤は単独で用いても良いし、複数種使用しても良い。インク組成物への添加総量は、０．００１〜５質量％が好ましく、０．００５〜３質量％がさらに好ましい。添加量が、少なすぎる場合は、インク組成物の抑泡性能、消泡性能が劣り、多すぎる場合は、インク組成物への溶解性が低下しインクの保存安定性等に悪影響を及ぼす。

（ブロンズ改良剤）
本発明に用いられるブロンズ改良剤は、インク組成物を含むインクセットを用いてベタ印刷した場合に見られるブロンズ現象を弱める、もしくは無くする機能を有するものであり、例えば、ブロンズ改良剤としてはカルボキシル基を有する芳香族化合物又はその塩が挙げられる。
本発明で使用されるカルボキシル基を有する芳香族化合物又はその塩としては、分子構造中にカルボキシル基を少なくとも１つ有する芳香族化合物又はその塩であればいかなるものでも良いが、カルボキシル基は１つであるものが好ましく、また、ナフタレン骨格を有するものが好ましい。ナフタレン骨格にカルボキシル基とともに−ＯＲ基（Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基）を有するものも好ましく用いることができ、ナフタレン骨格を有する化合物又はその塩においてカルボキシル基、−ＯＲ基は１つであることが好ましい。また、２位にカルボキシル基を有し、ナフタレン骨格を持つ化合物又はその塩がより好ましく、さらに好ましいものとしては、２位にカルボキシル基を有し、ナフタレン骨格を持つ化合物のアルカリ金属塩が挙げられる。２位にカルボキシル基を有し、ナフタレン骨格を持つ化合物のアルカリ金属塩の中でもリチウム塩が、耐ブロンズ性の改善の点で特に好ましいばかりでなく、耐目詰り性の点でも好ましい。

カルボキシル基を有する芳香族化合物又はその塩としては、具体的には、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−メトキシ−２−ナフトエ酸、６−メトキシ−２−ナフトエ酸、６−エトキシ−２−ナフトエ酸、６−プロポキシ−２−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等及びそれらの塩（特に、リチウム塩）が挙げられ、単独または組み合わせて用いることができる。
カルボキシル基を有する芳香族化合物の塩は、塩の形で添加され、インク組成物中に含有されることも可能であり、また、カルボキシル基を有する芳香族化合物と塩基とが別々に添加され、インク組成物中に含有されることも可能である。

これらのカルボキシル基を有する芳香族化合物及び／又はその塩の含有総量は、カルボキシル基を有する芳香族化合物及び／又はその塩の種類、染料の種類、溶媒成分の種類等により決められる

また、他のブロンズ改良剤としては、１分子中に１０を超える非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物が好ましい。
この水溶性平面状化合物ついて説明する。非局在化したπ電子系を構成するπ電子の数が増え、π電子系が広がると可視域に吸収を持つことが多い。本発明で無色とは、画像に影響を及ぼさない範囲で極わずかに着色している状態も含まれる。また、蛍光性の化合物であっても良いが、蛍光のない化合物が好ましく、さらに好ましくは最も長波側の吸収ピークのλｍａｘが３５０ｎｍ以下、より好ましくは３２０ｎｍ以下で、且つモル吸光係数が１万以下の化合物である。
水溶性平面状化合物は、１分子中に１０個を超える非局在化π電子を有する。π電子の数の上限に特に制限はないが、８０個以下が好ましく、中でも５０個以下が好ましく、特に３０個以下が好ましい。また、１０個を超えるπ電子が１つの大きな非局在系を形成していてもよいが、２つ以上の非局在系を形成していてもよい。特に、１分子中に２つ以上の芳香族環を有する化合物が好ましい。芳香族環は、芳香族炭化水素環であっても良いしヘテロ原子を含む芳香族ヘテロ環であっても良く、縮環して１つの芳香族環を形成するものであっても良い。芳香族環の例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジンなどを挙げることができる。

水溶性平面状化合物は、２０℃において１００ｇの水に対して少なくとも１ｇ以上溶解する化合物が好ましい。より好ましくは５ｇ以上溶解する化合物であり、最も好ましくは１０ｇ以上溶解する化合物である。
１分子中に２つ以上の芳香族環を有する化合物の場合には、分子中の芳香族環に結合している少なくとも２個の可溶化基を有することがとりわけ望ましい。有用な可溶化基には、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、４級アンモニウム塩および当業者に明らかな他の基が含まれるが、これらに限定されない。なかでも、スルホ基およびカルボキシル基が好ましく、スルホ基がもっとも好ましい。
分子中の可溶化基の最大数は、利用可能な置換基の位置の数によってのみ制限されるけれども、実用上の目的には、分子中に、同じかまたは異なる可溶化基が１０個存在すれば十分である。これらの可溶性基のカウンターカチオンに制限はなく、アルカリ金属、アンモニウム、有機のカチオン（テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム、ピリジニウムなど）を挙げることができるが、中でもアルカリ金属、アンモニウムが好ましく、特にリチウム、ナトリウム、アンモニウムが好ましく、リチウム，アンモニウムが最も好ましい。
具体的な化合物としては、特開昭６３−５５５４４号の他、特開平３−１４６９４７号、同３−１４９５４３号、特開２００１−２０１８３１号、同２００２−１３９８２２号、同２００２−１９６４６０号、同２００２−２４４２５７号、同２００２−２４４２５９号、同２００２−２９６７４３号、同２００２−２９６７４４号、特願２００２−１７７２８号の各公報あるいは明細書に記載の化合物を挙げることができる。

なかでも下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物が好ましく用いられる。
一般式（ＶＩＩＩ）：
Ａ₁₀−Ｘ₁₀−Ｌ₁₀−（Ｙ₁₀−Ｂ₁₀）ｎ
式中、Ａ₁₀，Ｌ₁₀，Ｂ₁₀は、それぞれ独立に、芳香族基（アリール基および芳香族ヘテロ環基）を表す。Ｘ₁₀とＹ₁₀はそれぞれ独立に２価の連結基を表す。ｎは０もしくは１を表す。芳香族基は単環であっても縮合環であってもよい。２価の連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、−ＣＯ−、−ＳＯｎ−（ｎは０、１、２）、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基，ヘテロ環基を表す）、−Ｏ−、およびこれらの連結基を組み合わせた２価の基である。但し、一般式１で表される化合物は、スルホ基、カルボキシル基、フェノール性水酸基、およびホスホノ基から選ばれるイオン性親水性基を少なくとも１つ含有する。これらのイオン性親水性基は塩の形でも良く、そのカウンターカチオンについては制限はなく、アルカリ金属、アンモニウム、有機のカチオン（テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム、ピリジニウムなど）を挙げることができるが、中でもアルカリ金属、アンモニウムが好ましく、特にリチウム、ナトリウム、アンモニウムが好ましく、リチウム，アンモニウムが最も好ましい。

また、一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物は、イオン性親水性基以外の置換基を有していても良く、具体的置換基としてアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、アミノ基（アニリノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシル基、アシルアミノ基、ウレイド基、ハロゲン原子、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルホニル基、スルフェニル基、スルフィニル基等を挙げることができ、これらは更に置換基を有していても良い。一般式（ＶＩＩＩ）の化合物の中でも好ましいものは、ｎ＝１のものであり、またＡ₁₀，Ｌ₁₀，Ｂ₁₀のうち少なくとも１つが芳香族ヘテロ環であるものが好ましい。さらにはイオン性親水性基が２から４個含まれるものが好ましい。

水溶性平面状化合物が、どういう作用機構からブロンズを抑制するかは明確になっていないが、色素分子間のπ電子相互作用により凝集（会合）している色素に対し、より強いπ電子の相互作用を働かせることによって凝集を解消させる解凝集剤として作用し、その結果としてブロンズ現象を改良しているものと考えられる。凝集している色素の間に入り込み、或いは色素会合体表面にある色素に対し強いπ電子相互作用を発現させるために、解凝集剤が平面であることとπ電子系が大きく広がっていることが重要である。また、解凝集剤自身あるいは色素と解凝集剤によって形成されるコンプレックスが析出しないように、解凝集剤が十分な溶解性を有することも重要である。必要なπ電子の数は、用いられるインクジェット用色素の大きさによって変わってくるものであるが、インクジェットに用いられる色素は、固定性を挙げるために直接色素に代表されるように大きく広がった平面構造を有しているので、解凝集剤は１分子中に１０個を超える非局在化π電子系の広がりを有する無色の水溶性平面状化合物である必要があるものと推測される。

本発明に用いられる好ましい化合物例は、先にあげた特開２００２−１３９８２２号、同２００２−１９６４６０号、同２００２−２４４２５７号、同２００２−２４４２５９号、同２００２−２９６７４３号、同００２−２９６７４４号、特願２００２−１７７２８号の各公報あるいは明細書に記載の化合物を挙げることができる。代表的な化合物（解凝集剤）を以下に示す。

本発明の好ましい化合物は、前記の特開２００２−１３９８２２号公報などを参考にして容易に合成することができる。

これらのブロンズ改良剤は、インク組成物全重量に対し、好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは、０．５〜５重量％の範囲である。

（耐オゾン性向上剤）
耐オゾン性向上剤は、染料の酸化を抑制する機能を有する化合物であり、例えば、チオール系化合物、アミジン系化合物、カルバジド系化合物、ヒドラジド系化合物、グアニジン系化合物等が挙げられる。

（チオール系化合物）
本発明に用いられるチオール系化合物とは、ＳＨ基を有する化合物であり、芳香族チオール、脂肪族チオールが好ましく、一般式（Ｂ）で表される化合物が好ましい。
一般式（Ｂ）：
Ｒ₁₀−ＳＨ
（式中、Ｒはアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基である。）
上記Ｒ₁₀につき説明する。
アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜１２個、更に好ましくは炭素数１〜６個のものが挙げられる。
アリール基としては、好ましくは炭素数６〜１８個、更に好ましくは炭素数６〜１０個のものが挙げられる。
ヘテロ環基としては、フリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピロリル基、ピロリニル基、ピロリジル基、ジオキソリル基、ピラゾリル基、ピラゾリニル基、ピラゾリジル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアゾリル基、チアジアゾリル基、ピリル基、ピリジル基、ピぺリジル基、ジオキサニル基、モルホリル基、ピリダジル基、ピラジル基、ピペラジル基、トリアジル基、トリチアニル基等が挙げられる。
Ｒ₁₀で示される上記置換基は、上述のようにその水素原子が更に他の任意の置換基により置換されたものを包含する。そのような置換基としては、カルボキシル基、オキソ基、アミノ基、アミノ酸残基（好ましくは炭素数２〜８個）、アンモニウム基、ヒドロキシル基、チオール基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１２個）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜１２個、カルボキシル基、アミノ基等が置換されていてもよい）、カルバモイル基等が挙げられ、これら置換基は２種以上が同一分子に置換されていてもよい。

一般式（Ｂ）で表される化合物の合成方法としては、例えば、該当するアリールグリニャール試薬と単体硫黄との反応によりＲがアリール基であるチオールが得られ、また、該当するハロゲン化アルキルと硫化水素ナトリウム又はチオ尿素の反応によりＲ₁₀がアルキル基であるチオールが得られる。

（アミジン系化合物）
本発明に用いられるアミジン系化合物とは、−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ₂基（アミジノ基）が炭素含有基の炭素原子に結合した構造を示すものを意味し、前記−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ₂基の水素原子の１以上は置換基により置換されてもよい。
アミジン系化合物としては、一般式（Ｃ）で表される化合物が好ましい。

（式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、又はＲ₂₄は、各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を示し、Ｒ₂₁が窒素原子を含む場合、該窒素原子は式中に示されたＣと結合することはない。）
アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜１２個、更に好ましくは炭素数１〜６個のものが挙げられる。
アリール基としては、好ましくは炭素数６〜１８個、更に好ましくは炭素数６〜１０個のものが挙げられる。
ヘテロ環基としては、フリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピロリル基、ピロリニル基、ピロリジル基、ジオキソリル基、ピラゾリル基、ピラゾリニル基、ピラゾリジル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアゾリル基、チアジアゾリル基、ピリル基、ピリジル基、ピぺリジル基、ジオキサニル基、モルホリル基、ピリダジル基、ピラジル基、ピペラジル基、トリアジル基、トリチアニル基等が挙げられる。
Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄で示される置換基は、その水素原子が更に他の任意の置換基により置換されていてもよい。そのような置換基としては、塩素などのハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミジノ基、アリールオキシ基（アリール部分は、ここで列記する置換基により更に置換されていてもよい）等が挙げられ、これら置換基は２種以上が同一分子に置換されていてもよい。また、上記アミノ基、カルバモイル基、アミジノ基は、その水素原子が上記Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄で示されるアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で置換されていてもよい。

アミジン系化合物は、塩酸塩などの塩の形態であっても良い。

一般式（Ｃ）で表される化合物の合成方法としては、例えば、該当するイミノエーテルの塩酸塩にアンモニアを作用させる工程を少なくとも経ることにより得られる。

（カルバジド系化合物）
本発明に用いられるカルバジド系化合物とは、カルバジド及びその誘導体を意味し、好ましくは一般式（Ｄ）Ｒ₂₅Ｒ₂₆ＮＣＯＮＨＮＲ₂₇Ｒ₂₈（Ｒ₂₅〜Ｒ₂₈は、それぞれ独立に、水素原子または有機基である。）で表される化合物である。
前記有機基としては、前記Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄で挙げられたものが好ましい。
Ｒ₂₅〜Ｒ₂₈で示される置換基は、その水素原子が更に他の任意の置換基により置換されたものを包含する。そのような置換基としては、前記Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄に置換し得るものとして例示したものの他に、−ＨＮＣＯＮＨＮＲ₂₉Ｒ₃₀（ここで、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀は、有機基であり、その好ましい例は、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄と同様である。）が好ましいものとして挙げられる。本発明において、−ＨＮＣＯＮＨＮＲ₂₉Ｒ₃₀をカルバジド構造という。本発明で用いられるカルバジド系化合物としては、同一分子中にカルバジド構造を好ましくは２つ以上（更に好ましくは２〜６つ）有するものである。

一般式（Ｄ）で表されるカルバジド系化合物は、具体的には、該当するイソシアネートやジイソシアネート、尿素誘導体等と、ＮＨ₂ＮＲ₂₇Ｒ₂₈（Ｒ₂₇及びＲ₂₈は、前記と同義である）で表されるヒドラジン化合物類との縮合反応等によって得られる。

（ヒドラジド系化合物）
本発明に用いられるヒドラジド系化合物とは、ヒドラジド及びその誘導体を意味し、好ましくは一般式（Ｅ）Ｒ₃₁ＣＯＮＨＮＲ₃₂Ｒ₃₃（Ｒ₃₁〜Ｒ₃₃は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドラジノ基、または有機基である。また、Ｒ₃₁とＲ₃₂またはＲ₃₃と結合することにより環を形成してもよい。）で表される化合物である。
前記有機基としては、前記一般式（Ｃ）のＲ₂₁〜Ｒ₂₄で挙げられたものが好ましい。
Ｒ₃₁〜Ｒ₃₃で示される置換基は、その水素原子が更に他の任意の置換基により置換されたものを包含する。そのような置換基としては、前記Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄に置換し得るものとして例示したものの他に、アシル基、シアノ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、ベンゾイル基、−ＣＯＮＨＮＲ₃₄Ｒ₃₅（ここで、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅は、有機基であり、その好ましい例は、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄と同様である。）が好ましいものとして挙げられる。本発明において、−ＣＯＮＨＮＲ₁₄Ｒ₁₅をヒドラジド構造という。本発明で用いられるヒドラジド系化合物としては、同一分子中にヒドラジド構造を好ましくは２つ以上（更に好ましくは２〜６つ）有するものである。

一般式（Ｅ）で表されるヒドラジド系化合物は、具体的には、該当するカルボン酸のエステル、酸ハロゲン化物のような酸誘導体、酸無水物等と、一般式ＮＨ₂ＮＲ₃₂Ｒ₃₃（Ｒ₃₂及びＲ₃₃は、前記と同義である）で表されるヒドラジン化合物類との縮合反応等によって得られる。

耐オゾン性向上剤の中でもグアニジン系化合物が特に好ましい。以下、グアニジン系化合物について詳述する。
（グアニジン系化合物）
本発明に用いられるグアニジン系化合物とは、Ｎ−Ｃ（＝Ｎ）−Ｎ構造を有する化合物を意味する。
グアニジン系化合物としては、一般式（Ｆ）で表される化合物が好ましい。

（式中、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃、又はＲ₄₄は、各々独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環基、又はアミノ基を示し、Ｒ₄₅は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はヘテロ環基を示す。これらのアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環基、又はアミノ基は、置換されていても置換されていなくてもよい。）
アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜１２個、特に好ましくは炭素数１〜６個のものが挙げられる。
アルコキシ基としては、好ましくは炭素数１〜１２個、特に好ましくは炭素数１〜６個のものが挙げられる。
アリール基としては、好ましくは炭素数６〜１８個、特に好ましくは炭素数６〜１０個のものが挙げられる。
ヘテロ環基としては、フリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピロリル基、ピロリニル基、ピロリジル基、ジオキソリル基、ピラゾリル基、ピラゾリニル基、ピラゾリジル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアゾリル基、チアジアゾリル基、ピリル基、ピリジル基、ピぺリジル基、ジオキサニル基、モルホリル基、ピリダジル基、ピラジル基、ピペラジル基、トリアジル基、トリチアニル基等が挙げられる。
Ｒ₄₁〜Ｒ₄₅で示されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、またはヘテロ環基は、その水素原子が更に他の任意の置換基により置換されたものを包含する。そのような置換基としては、塩素などのハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、カルバモイル基、アミジノ基、グアニジノ基、アリールオキシ基（アリール部分は、ここで列記する置換基により更に置換されていてもよい）等が挙げられ、これら置換基は２種以上が同一分子に置換されていてもよい。また、上記アミノ基、カルバモイル基、アミジノ基、グアニジノ基は、その水素原子が上記Ｒ₄₁〜Ｒ₄₅で示されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はヘテロ環基で置換されていてもよい。
Ｒ₄₁〜Ｒ₄₄で示されるアミノ基は、その水素原子が上記Ｒ₄₁〜Ｒ₄₅で示されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はヘテロ環基等で置換されていてもよい。

グアニジン系化合物は、塩または金属錯体の形態であってもよい。例えば、塩酸塩、硝酸塩、燐酸塩、スルファミン酸塩、炭酸塩、酢酸塩等が挙げられる。

一般式（Ｆ）で表される化合物の合成方法としては、例えば、該当するイミノエーテルの塩酸塩にアンモニアを作用させる工程を少なくとも経ることにより得られる。

グアニジン系化合物は、Ｎ−Ｃ（＝Ｎ）−Ｎ構造を有するポリマーであってもよい。このようなポリマーとしては、下記一般式（Ｆ−ａ）、一般式（Ｆ−ｂ）、一般式（Ｆ−ｃ）で表される繰り返し単位を含む化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。なお、該繰り返し単位を含む化合物は、オリゴマーであってもよい。一般式（Ｆ−ｃ）で表される繰り返し単位を含む化合物は、モノマーであってもよい。また、これら化合物は、酸との塩であることが好ましい。

一般式（Ｆ−ａ）中、Ｒ₄₅は前記と同義、Ｒ₄₆は、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃、又はＲ₄₄の何れかを示し、ｎ個のＲ₄₅及びＲ₄₆は各々同一でも異なってもよい。ｎは２以上の整数であり、好ましくは２〜３０であり、更に好ましくは２〜１５である。一般式（Ｆ−ａ）で表される繰り返し単位を含む化合物は、単独重合体であっても、他の繰り返し単位、例えば、アゼチジニウム等との共重合体であってもよい。また、末端構造は適宜選定し得るが、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環基、又はアミノ基が好ましい。

一般式（Ｆ−ｂ）中、Ｒ₄₅及びＲ₄₆は前記と同義であり、ｌ個のＲ₄₅及びＲ₄₆は各々同一でも異なってもよい。ｌは２以上の整数であり、好ましくは２〜１０であり、更に好ましくは２〜５である。ｍは１以上の整数であり、好ましくは１〜６であり、更に好ましくは１〜３である。一般式（Ｆ−ｂ）で表される繰り返し単位を含む化合物は、単独重合体であっても、他の繰り返し単位、例えば、アゼチジニウム等との共重合体であってもよい。また、末端構造は適宜選定し得るが、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環基、又はアミノ基が好ましい。

一般式（Ｆ−ｃ）中、Ｒ₄₅は前記と同義であり、Ｒ₄₇はＲ₄₁又はＲ₄₂と同義であり、Ｒ₄₈はＲ₄₃又はＲ₄₄と同義であり、ｐ個のＲ₄₅、Ｒ₄₇及びＲ₄₈は各々同一でも異なってもよい。ｐは１以上の整数であり、好ましくは１〜１０であり、更に好ましくは１〜５である。一般式（Ｆ−ｃ）で表される繰り返し単位を含む化合物は、単独重合体であっても、他の繰り返し単位、例えば、アゼチジニウム等との共重合体であってもよい。また、末端構造は適宜選定し得るが、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環基、又はアミノ基が好ましい。

耐オゾン性向上剤は、上記種々の化合物を単独または組み合わせて用いることができ、その使用総量は、インク組成物中０．１〜１０質量％であることが好ましい。

（キレート剤）
キレート剤とは、金属イオンと結合した分子の中に２個以上のドナー原子を持つ金属イオン錯体を形成可能な化合物を指す。キレート剤は、特に高湿条件下での重金属類によるヘッド損傷を抑制する機能を有し、インクジェット記録の吐出性を良好に維持することができる。
このようなキレート剤としては種々の化合物が知られている。
例えば、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸以上のポリカルボン酸、オキシカルボン酸、ケトカルボン酸、チオカルボン酸、芳香族アルデヒド、アミン系化合物、ジアミン化合物、ポリアミン化合物、アミノポリカルボン酸、ニトリロトリ酢酸誘導体、エチレンジアミンポリカルボン酸、アミノ酸、ヘテロ環カルボン酸、ヘテロ環類、ピリミジン類、ヌクレオシド類、プリン塩基類、β−ジケトン類、オキシン類等を挙げることができ、単独又は組み合わせて用いることができる。この中でも特にエチレンジアミンポリカルボン酸類もしくは窒素原子のローンペアがドナーとして作用可能なキレート剤が好ましい。

このような例としては、特に限定されないが、ピリジン−２−カルポン酸、ピリジン−２，３−ジカルボン酸、ピリジン−２，４−ジカルボン酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、イミノジ酢酸〈IDA〉、イミノジプロピオン酸、Ｎ−メチルイミノジ酢酸、Ｎ，Ｎ′−エチレンジアミンジ酢酸〈EDDA〉、エチレンジアミンテトラ酢酸〈EDTA〉、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸−Ｎ，Ｎ′−ジプロピオン酸〈EDPA〉、エチレンジアミンテトラプロピオン酸〈EDTP〉、１，２−プロピレンジアミンテトラ酢酸〈PDTA〉、トリメチレンジアミンテトラ酢酸〈THTA〉、テトラメチレンジアミンテトラ酢酸、ペンタメチレンジアミンテトラ酢酸、ヘキサメチレンジアミンテトラ酢酸、オクタメチレンジアミンテトラ酢酸、１，２−シクロペンタンジアミンテトラ酢酸、trans−シクロヘキサン−１，２−ジアミンテトラ酢酸〈CDTA〉、１，３，５−トリアミノシクロヘキサンヘキサ酢酸〈CTHA〉、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸〔２，２−オキシビス（エチルイミノジ酢酸）〕〈E−EDTA〉、ジエチレントリアミンペンタ酢酸〈DTPA〉、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸〈GEDTA〉、トリメチレンテトラアミンヘキサ酢酸〈TTHA〉、キノリン−２−カルボン酸、キノリン−８−カルボン酸、８−ヒドロキシシノリン、１，１０−フェナントロリン、２−メチル−１，１０−フェナントロリン〈70〉、５−メチル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−1，１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル−１，１０−フェナントロリン等が挙げられる。

本発明におけるインク組成物へのキレート剤添加量は、染料に対して、0.01〜100mol倍が好ましく、0.05〜50mol倍が更に好ましく、0.1〜10mol倍が特に好ましい。

（乾燥防止剤（湿潤剤）、浸透促進剤）
前記水混和性有機溶剤の項で記載のものが挙げられる。

（紫外線吸収剤）
本発明で画像の保存性を向上させるために使用される紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンゾオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
紫外線吸収剤は、インク組成物に対して０．０５〜１０質量％用いることができる。

（酸化防止剤）
本発明では、画像の保存性を向上させるために使用される酸化防止剤として、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
酸化防止剤は、インク組成物に対して０．０５〜１０質量％用いることができる。

（粘度調整剤）
粘度調整剤は、粘度を調整する機能を有したものであり、前記水混和性有機溶剤が挙げられる。例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエタノールアミン、２−ピロリドン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどがある。
また、水混和性有機溶剤以外では、例えば、セルロース類、ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーやノニオン系界面活性剤等が挙げられる。更に詳しくは、「粘度調整技術」（技術情報協会、１９９９年）第９章、及び「インクジェットプリンタ用ケミカルズ（９８増補）−材料の開発動向・展望調査−」（シーエムシー、１９９７年）１６２〜１７４頁に記載されている。

本発明において、粘度調整剤として高分子量化合物を含有することも可能である。ここで高分子量化合物とは、インク組成物中に含まれている数平均分子量が５０００以上のすべての高分子化合物を指す。これらの高分子化合物としては水性媒体中に実質的に溶解する水溶性高分子化合物や、ポリマーラテックス、ポリマーエマルジョンなどの水分散性高分子化合物、さらには補助溶剤として使用する多価アルコールに溶解するアルコール可溶性高分子化合物などが挙げられるが、実質的にインク液中に均一に溶解又は分散するものであれば、いずれも本発明における高分子量化合物に含まれる。

水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、多糖類、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチンなどの天然水溶性高分子、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドやこれらの共重合体などの水性アクリル樹脂、水性アルキッド樹脂，分子内に−ＳＯ₃ ^-、−ＣＯＯ^-基を有し、実質的に水性媒体中に溶解する水溶性高分子化合物が挙げられる。
また、ポリマーラテックスとしては、スチレン−ブタジエンラテックス、スチレン−アクリルラテックスやポリウレタンラテックスなどが挙げられる。さらに、ポリマーエマルジョンとしては、アクリルエマルジョンなどが挙げられる。
これらの水溶性高分子化合物は単独でも２種以上併用して用いることもできる。

水溶性高分子化合物は、吐出特性の良好な粘度領域にインク組成物の粘度を調節するために使用されるが、その添加量が多いとインク組成物の粘度が高くなってインク液の吐出安定性が低下し、インク組成物が経時したときに沈殿物によってノズルがつまり易くなる。
粘度調整剤の高分子化合物の添加量は、添加する化合物の分子量にもよるが（高分子量のものほど添加量は少なくて済む）、インク組成物全量に対して添加量を０〜５質量％、好ましくは０〜３質量％、より好ましくは０〜１質量％である。

（分散剤）
分散剤としては、カチオン、アニオン、ノニオン系並びにベタイン系の各種界面活性剤が挙げられ、具体的には上記界面活性剤の項で記載したものが挙げられる。

（防錆剤）
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。これらは、インク組成物中に０．０２〜５．００質量％使用するのが好ましい。

（ｐＨ調整剤）
本発明に使用されるｐＨ調整剤はｐＨ調節の他、分散安定性付与などの機能を有していてもよい。
ｐＨ調製剤としては、塩基性のものとして有機塩基、無機アルカリ等が、酸性のものとして有機酸、無機酸等が挙げられる。
塩基性化合物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸１水素ナトリウムなどの無機化合物やアンモニア水、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ピペリジン、ジアザビシクロオクタン、ジアザビシクロウンデセン、ピリジン、キノリン、ピコリン、ルチジン、コリジン等の有機塩基を使用することも可能である。
酸性化合物としては、塩酸、硫酸、リン酸、ホウ酸、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、リン酸２水素カリウム、リン酸２水素ナトリウム等の無機化合物や、酢酸、酒石酸、安息香酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、サッカリン酸、フタル酸、ピコリン酸、キノリン酸等の有機化合物を使用することもできる。

本発明のインク組成物中における不揮発性成分は、インク組成物全量の１０〜７０質量％であることがインクの吐出安定性やプリント画質、画像の各種堅牢性や印字後の画像の滲みと印字面のべたつき低減の点で好ましく、２０〜６０質量％であることがインク組成物の吐出安定性や印字後の画像の滲みの低減の点でさらに好ましい。
ここで、不揮発性成分とは、１気圧のもとでの沸点が１５０℃以上の液体や固体成分、高分子量成分を意味する。インクジェット用インクの不揮発性成分は、染料、高沸点溶媒、必要により添加されるポリマーラテックス、界面活性剤、染料安定化剤、防黴剤、緩衝剤などであり、これら不揮発性成分の多くは、染料安定化剤以外ではインク組成物の分散安定性を低下させ、また印字後にも受像紙上に存在するため、受像紙での染料の会合による安定化を阻害し、画像部の各種堅牢性や高湿度条件下での画像の滲みを悪化させる性質を有している。

本発明のインク組成物は、粘度が、１〜２０mPa・sであることが好ましい。更に好ましくは２〜１５ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは２〜１０ｍＰａ・ｓである。２０ｍＰａ・ｓを超えると記録画像の定着速度が遅くなり、吐出性能も低下する。１ｍＰａ・ｓ未満では、記録画像がにじむために品位が低下する。この粘度は、２５℃にて測定される。粘度は、上記粘度調整剤により調整される。水混和性有機溶剤の添加量は、インクジェット記録用の場合、インク組成物に対して５〜７０質量％の範囲で用いられることが好ましく、１０〜６０質量％の範囲で用いられることが更に好ましい。また、水混和性有機溶剤は２種以上を併用することができる。

液体の粘度測定法はＪＩＳのＺ８８０３に詳細に記載されているが、市販品の粘度計にて簡便に測定することができる。例えば、回転式では東京計器のＢ型粘度計、Ｅ型粘度計がある。本発明では山一電機の振動式ＶＭ−１００Ａ−Ｌ型により２５℃にて測定した。

本発明のインク組成物は、表面張力が、２０〜５０mN/mであることが好ましく、２０〜４０ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。
この表面張力は、動的表面張力及び静的表面張力の両者を意味し、いずれも、２５℃において測定される。表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると吐出安定性、混色時のにじみ、ひげ等印字品質が著しく低下する。また、インクの表面張力を２０ｍＮ／ｍ以下にすると吐出時、ハード表面へのインクの付着等により印字不良となる場合がある。表面張力の調整は、界面活性剤等を用いることが挙げられ、上記界面活性剤の項で挙げたものを用いることができる。

静的表面張力測定法としては、毛細管上昇法、滴下法、吊環法等が知られているが、本発明においては、静的表面張力測定法として、垂直板法を用いている。
ガラスまたは白金の薄い板を液体中に一部分浸して垂直に吊るすと、液体と板との接する長さに沿って液体の表面張力が下向きに働く。この力を上向きの力で釣り合わせて表面張力を測定することが出来る。

また、動的表面張力測定法としては、例えば、「新実験化学講座、第１８巻、界面とコロイド」［（株）丸善、ｐ．６９〜９０（１９７７）］に記載されるように、振動ジェット法、メニスカス落下法、最大泡圧法などが知られており、さらに、特開平３−２０６４号公報に記載されるような液膜破壊法が知られているが、本発明においては、動的表面張力測定法として、バブルプレッシャー差圧法を用いている。以下、その測定原理と方法について説明する。

撹拌して均一となった溶液中で気泡を生成すると、新たな気−液界面が生成され、溶液中の界面活性剤分子が水の表面に一定速度で集まってくる。バブルレート（気泡の生成速度）を変化させたとき、生成速度が遅くなれば、より多くの界面活性剤分子が泡の表面に集まってくるため、泡がはじける直前の最大泡圧が小さくなり、バブルレートに対する最大泡圧（表面張力）が検出出来る。好ましい動的表面張力測定としては、大小二本のプローブを用いて溶液中で気泡を生成させ、二本のプローブの最大泡圧状態での差圧を測定し、動的表面張力を算出する方法を挙げることができる。

本発明のインク組成物は、伝導度が、０．０１〜１０S/mであることが好ましく、中でも好ましい範囲は０．０５〜５Ｓ／ｍである。この伝導度は、２５℃において測定される。伝導度を上記範囲とすることにより、画像保存性が確保される。
伝導度の測定方法は、市販の飽和塩化カリウムを用いた電極法により測定可能である。
伝導度は主に水系溶液中のイオン濃度によってコントロール可能である。塩濃度が高い場合、限外濾過膜などを用いて脱塩することができる。また、塩等を加えて伝導度調節する場合、種々の有機物塩や無機物塩を添加することにより調節することができる。
無機物塩としては、ハロゲン化物カリウム、ハロゲン化物ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸１水素ナトリウム、ホウ酸、リン酸２水素カリウム、リン酸２水素ナトリウム等の無機化合物や、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、サッカリン酸カリウム、フタル酸カリウム、ピコリン酸ナトリウム等の有機化合物を使用することもできる。
また、上記添加剤を選定することによっても伝導度を調整し得る。

本発明のインク組成物は、ｐＨが７〜９であることが好ましく、更に好ましくは７〜８である。ｐＨが７未満である場合は染料の溶解性が低下してノズルが詰まりやすく、９を超えると耐水性が劣化する傾向がある。ｐＨの測定方法は、市販の試験紙を用いることも可能であるし、飽和塩化カリウムを用いた電極法による測定も可能である。
インク組成物のｐＨは、上記ｐＨ調整剤を用いることにより調整される。

本発明のインク組成物は、その画像耐久性の高さから、種々の画像記録に使用することが可能である。イメージング用の染料としては、例えば写真感光材料への利用、熱転写材料への利用、感熱・感圧記録材料への利用、インクジェット記録への利用など種々の利用、応用が可能であるが、中でも好ましくは、インクジェット記録用のインク組成物としての利用が適している。

インク組成物の調製方法については、先述の特許文献以外にも特開平５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインク組成物の調製にも利用できる。

本発明のインク組成物には、本発明の染料とともに、あるいは更に長波染料とともに、他の染料を併用してもよい。他の染料を併用する場合は、他の染料の合計が、全染料１００質量部中に、０．１質量部以上３０質量部以下含有するのが好ましく、０．２質量部以上２０質量部以下含有するのがより好ましく、０．５〜１５質量部含有するのがさらに好ましい。

本発明のインク組成物は、長波染料と併用した黒インク組成物による黒単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いる種々の色のインク組成物とすることができる。フルカラー画像を形成するために、本発明のインク組成物、もしくはほかのインク組成物と併用してマゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いたインクセットとすることができ、各色についてそれぞれ濃淡２色のインクを用いることもできる。更には、ブルーやオレンジといった中間色調のインクを用いることもできる。

本発明におけるインクセットに用いることのできる染料としては、各々任意のものを使用する事が出来るが、例えば特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９０〜００９２に記載の各染料が利用できる。

［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。受像材料としては支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する受像材料が好ましい。なお、本発明のインクジェット記録方法として特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９３〜０１０５の記載が適用できる。

画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても、後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特開２００２−１６６６３８号、特開２００２−１２１４４０号、特開２００２−１５４２０１号、特開２００２−１４４６９６号、特開２００２−０８０７５９号、特開２００２−１８７３４２号、特願２００２−１７２７７４号に記載された方法を好ましく用いることができる。

インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。

本発明のインク組成物またはインクセットは、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。
インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。

以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（実施例１）
（インク原液の作製）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ８４を５０ｇに脱イオン水９５０ｇを加えて、６０〜６５℃で加熱しながら１時間撹拌した。染料が完全に溶解した後、室温まで冷却し、防腐剤PROXEL XL2を１．０ｇ添加した。１０分間攪拌の後、平均孔径0.2μmのミクロフィルターで減圧濾過してインクジェット用インク原液Ａを作製した。

（実施例２）
脱イオン水９５０ｇを９３０ｇに変更し、粘度低下剤として、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを２０ｇ添加した以外は、実施例１と同様に処理して、インクジェット用インク原液Ｂを作製した。

（実施例３〜６）
粘度低下剤をトリエチレングリコールモノブチルエーテルから、表１に記載のそれぞれの水混和性有機溶剤及び添加量に変更した以外は、実施例１と同様に処理して、インクジェット用インク原液Ｃ〜Ｆを作製した。

（実施例７）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ８４を５０ｇから８０ｇに変更し、脱イオン水を９３０ｇから９００ｇに変更した以外は実施例２と同様に処理して、インクジェット用インク原液Ｇを作製した。

（実施例８）
粘度低下剤のかわりに脱イオン水を用いた以外は、実施例７と同様に処理して、インクジェット用インク原液Ｈを作製した。

（粘度の測定）
インク原液４ｍｌを、２３℃５０％の条件下で、山一エレクトロニクス社製振動式粘度計ＶＭ−１Ｇを用いて粘度を測定した。

得られた結果を表３に示す。

（実施例９）
染料Ａ（λmax＝６００ｎｍ）を１５０ｇ、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ８４を４０ｇに脱イオン水７９０ｇを加えて、６０〜６５℃で加熱しながら１時間撹拌した。染料が完全に溶解した後、室温まで冷却し、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを２０ｇと、防腐剤PROXEL XL2を１．０ｇ添加した。１０分間攪拌の後、平均孔径0.2μmのミクロフィルターで減圧濾過してインクジェット用インク原液Ｉを作製した。実施例１と同様にして粘度を測定した結果、４．８mPa・sであった。

（実施例１０）
（インクジェット用ブラックインクの作製）
染料Ａ ６．０ｇ
インク原液Ｂ ３０．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル １０．０ｇ
グリセリン １０．０ｇ
トリエチレングリコール ３．０ｇ
サーフィノール４６５ １．０ｇ
（界面活性剤 エアープロダクツジャパン製）
トリエタノールアミン ０．４ｇ
に脱イオン水を加えて合計１００ｇとし、６０〜６５℃で加熱しながら１時間撹拌した。染料が完全に溶解した後、室温まで冷却し、平均孔径0.2μmのミクロフィルターで減圧濾過してインクジェット用ブラックインクＪを作製した。

（実施例１１）
染料Ａ及びインク原液Ｂのかわりに、インク原液Ｉを４０ｇ用いた以外は、実施例１０と同様にして、インクジェット用ブラックインクＫを作製した。

（実施例１２）
（印字サンプルの作製）
インクジェット用ブラックインクＪ及びＫを、インクジェットプリンターPM-G800（セイコーエプソン（株）製）のブラック用カートリッジに詰め、同機にてセイコーエプソン（株）製インクジェットペーパー写真用紙（光沢）に画像を印刷し、以下の評価を行った。
＜印刷性能＞カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの吐出を確認した後、Ａ４ ５０枚出力し、印字の乱れを評価した。この実験を、インク充填直後と、インクカートリッジを６０℃にて１０日間放置後の条件で行った。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れがある
＜結果＞
本発明のインクジェット用インク原液を用いたブラックインクＪ、Ｋともに、セット直後及び１０日放置後とも良好な印刷性能を示し、評価結果はＡであった。

これらの結果から、本発明のＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ８４のインク原液は、インクジェット用ブラックインクを作製する上で有用な事がわかる。また、粘度低下剤の添加によりインク原液の粘度を大きく低下させる事が可能であり、染料濃度をより高濃度にし、取り扱い性の優れたインクジェット用インク原液を作製する事が可能である。これらの粘度低下剤は、インクジェット用インクの浸透剤や湿潤剤として一般に用いられているものであり、本発明のインクジェット用インク原液を用いても、何ら問題なくインクジェット用インクを作製する事が可能である。

Claims (14)

1. 水性媒体における吸収スペクトルの極大が440〜540nm、かつ半値幅が90〜200nmである染料を含有してなり、かつ前記染料が固形分濃度で３質量％以上であることを特徴とするインク原液。
2. 前記染料は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ８４であることを特徴とする請求項１に記載のインク原液。
3. 粘度低下剤を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のインク原液。
4. 前記粘度低下剤は、水混和性有機溶剤であることを特徴とする請求項３に記載のインク原液。
5. 前記水混和性有機溶剤は、アルコール又は含窒素化合物であることを特徴とする請求項４に記載のインク原液。
6. インク原液中の粘度低下剤の含有量が、０．１〜２０質量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインク原液。
7. 防腐剤を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインク原液。
8. 水性媒体における吸収スペクトルの極大が540〜700nｍの染料を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のインク原液。
9. インクジェット用に用いることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載のインク原液。
10. 請求項１〜９のいずれかに記載のインク原液を作製する際に、染料を水に添加して溶解させた後に、粘度低下剤を添加して粘度を調節する工程を含むことを特徴とするインク原液の製造方法。
11. 請求項１〜９のいずれかに記載のインク原液を作製する際に、少なくとも染料、水、粘度低下剤が共存する状態でそれらを溶解する工程を含むことを特徴とするインク原液の製造方法。
12. 請求項１〜９のいずれかに記載のインク原液を用いて作製されたことを特徴とするインク組成物。
13. 黒インク組成物であることを特徴とする請求項１２記載のインク組成物。
14. 請求項１２または１３に記載のインク組成物を、支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する受像材料上に用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。