JP2006057007A - Liquid resin composition for sealing - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid resin composition for sealing which has a low dielectric constant and a small dielectric loss even in a high-frequency region and is also suitable for flip chip sealing. <P>SOLUTION: The resin composition for sealing contains (A) a dihydrobenzoxazine ring-containing compound, (B) one or more kinds of compounds selected from a group consisting of a cyanate ester resin, an oxetane ring-containing compound, a divinylbenzene compound and a vinyl ether compound and (C) a cationic curing catalyst. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、液状の封止用樹脂組成物に関する。詳細には、本発明は、誘電率が低く、フリップチップ封止に適する、液状の封止用樹脂組成物に関し、特に1GHz以上の高周波領域でも誘電損失が小さい、液状の封止用樹脂組成物に関する。さらに、本発明は、該樹脂組成物によって封止された半導体デバイスに関する。   The present invention relates to a liquid sealing resin composition. More specifically, the present invention relates to a liquid sealing resin composition having a low dielectric constant and suitable for flip chip sealing, and in particular, a liquid sealing resin composition having low dielectric loss even in a high frequency region of 1 GHz or higher. About. Furthermore, this invention relates to the semiconductor device sealed with this resin composition.

近年、電子機器のさらなる軽薄短小化及び高周波化を背景に、集積回路(IC)について、小型化、高密度化及び高速化が必要とされている。そのため、ICの封止も、半導体チップを回路基板に直接封止するフリップチップ封止等、小型化、軽量化に対応できるものが要求されている。   In recent years, there has been a need for miniaturization, high density, and high speed of integrated circuits (ICs) against the backdrop of further miniaturization and high frequency of electronic devices. For this reason, IC sealing is also required that can cope with miniaturization and weight reduction, such as flip chip sealing for directly sealing a semiconductor chip to a circuit board.

フリップチップ封止では、通常、接続された半導体チップと基板の隙間にディスペンサー等を用いて、封止用樹脂組成物を横から注入するが、この隙間が一般に30〜100μmと狭いため、隙間に流し込むことのできる流動性のある液状の封止用樹脂組成物が必要である。このような液状の封止用樹脂組成物として、従来はエポキシ樹脂と硬化剤としてカルボン酸無水物等を含む樹脂組成物が使用されてきた。   In flip chip sealing, a resin composition for sealing is usually injected from the side into a gap between a connected semiconductor chip and a substrate using a dispenser or the like, but since this gap is generally as narrow as 30 to 100 μm, A fluid liquid sealing resin composition that can be poured is required. As such a liquid sealing resin composition, conventionally, a resin composition containing an epoxy resin and a carboxylic acid anhydride or the like as a curing agent has been used.

しかし、このようなエポキシ樹脂を含む封止用樹脂組成物は、特に高周波領域において、該樹脂組成物の誘電損失が増加し、波形を鈍らせるといった問題があり、ICの高速化には、さらに低い誘電率を有する封止用樹脂組成物が求められている。   However, the sealing resin composition containing such an epoxy resin has a problem that the dielectric loss of the resin composition increases and the waveform becomes dull, particularly in a high frequency region. There is a need for a sealing resin composition having a low dielectric constant.

上記の問題を解決する技術として、例えば、エポキシ樹脂を含む封止用樹脂組成物に、中空の無機充填剤を配合して、該樹脂組成物の誘電率を低下させる技術が開示されている(例えば、特許文献1参照)。しかし、この技術は、該充填剤の比重が小さく、また、中空とするために該充填剤が一定以上の大きさを有するので、液状の封止用樹脂組成物への応用が困難であり、また、液状の封止用樹脂組成物に該充填剤を配合した場合、加熱による硬化の段階で、充填剤が分離してしまうという問題がある。   As a technique for solving the above problem, for example, a technique is disclosed in which a hollow inorganic filler is blended in a sealing resin composition containing an epoxy resin to lower the dielectric constant of the resin composition ( For example, see Patent Document 1). However, this technique has a small specific gravity of the filler, and since the filler has a certain size or more in order to make it hollow, it is difficult to apply to a liquid sealing resin composition, Moreover, when this filler is mix | blended with the liquid sealing resin composition, there exists a problem that a filler will isolate | separate in the step of hardening by heating.

そこで、誘電率を低下させるために、誘電率の低いシアネートエステル樹脂に、フェノール樹脂を組み合わせた樹脂組成物が提案されている(例えば、特許文献2参照)。しかし、シアネートエステル樹脂は流動性に乏しいため、これらの組み合わせによる封止用樹脂組成物は作業性に劣り、また、適切な流動性を得るためには通常、溶剤を必要とする。   Therefore, in order to reduce the dielectric constant, a resin composition in which a phenol resin is combined with a cyanate ester resin having a low dielectric constant has been proposed (for example, see Patent Document 2). However, since cyanate ester resins are poor in fluidity, sealing resin compositions based on these combinations are inferior in workability, and usually require a solvent to obtain appropriate fluidity.

また、樹脂組成物の流動性を確保するために、オキセタン化合物を含有する封止用樹脂組成物が提案されている(例えば、特許文献3参照)。しかし、これらに記載されているような、オキセタン化合物のみを樹脂形成成分として使用した樹脂組成物は、硬化した場合、機械的強度が弱いといった問題がある。また、オキセタン化合物と、極性の大きい硬化剤の併用は誘電損失が大きいという問題がある。
特開平5−9270号公報 特開2001−89654号公報 特開平11−17074号公報
Moreover, in order to ensure the fluidity | liquidity of a resin composition, the resin composition for sealing containing an oxetane compound is proposed (for example, refer patent document 3). However, a resin composition using only an oxetane compound as a resin-forming component as described therein has a problem that the mechanical strength is weak when cured. Further, the combined use of an oxetane compound and a curing agent having a large polarity has a problem that dielectric loss is large.
JP-A-5-9270 JP 2001-89654 A JP-A-11-17074

本発明の目的は、誘電率の低い、フリップチップ封止に適する液状の封止用樹脂組成物を提供することであり、特に1GHz以上の高周波領域でも誘電損失が小さい液状封止用の樹脂組成物を提供することである。さらに、本発明の目的は、該樹脂組成物によって封止された、小型・高密度・高速度化に対応できる半導体デバイスに関する。   An object of the present invention is to provide a liquid sealing resin composition having a low dielectric constant and suitable for flip chip sealing, and particularly a liquid sealing resin composition having a low dielectric loss even in a high frequency region of 1 GHz or higher. Is to provide things. Furthermore, the objective of this invention is related with the semiconductor device which can respond to size reduction, high density, and high speed | velocity sealed by this resin composition.

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ジヒドロベンゾオキサジン環含有化合物に、シアネートエステル樹脂、オキセタン環含有化合物、ジビニルベンゼン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択される1種以上の化合物を配合することにより、誘電率の低い、液状の封止樹脂組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成するに到った。なお、本明細書で液状とは、25〜40℃で流動性を有することをいう。   As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventors have selected a dihydrobenzoxazine ring-containing compound from the group consisting of a cyanate ester resin, an oxetane ring-containing compound, a divinylbenzene compound, and a vinyl ether compound. It has been found that a liquid encapsulating resin composition having a low dielectric constant can be obtained by blending one or more compounds, and the present invention has been completed. In addition, in this specification, liquid means that it has fluidity | liquidity at 25-40 degreeC.

本発明は、(A)ジヒドロベンゾオキサジン環含有化合物、(B)シアネートエステル樹脂、オキセタン環含有化合物、ジビニルベンゼン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択させる1種以上の化合物、並びに(C)カチオン硬化触媒を含む封止用樹脂組成物に関し、また、この封止用樹脂組成物に、さらに(D)シリカを含む封止用樹脂組成物に関する。また、本発明は、これらの封止用樹脂組成物を用いて封止された半導体デバイスである。   The present invention includes (A) one or more compounds selected from the group consisting of (A) a dihydrobenzoxazine ring-containing compound, (B) a cyanate ester resin, an oxetane ring-containing compound, a divinylbenzene compound, and a vinyl ether compound, and (C) cationic curing. The present invention relates to a sealing resin composition containing a catalyst, and further relates to a sealing resin composition containing (D) silica in addition to the sealing resin composition. Moreover, this invention is a semiconductor device sealed using these resin compositions for sealing.

本発明の封止樹脂組成物は、低誘電率であり、高周波領域でも誘電損失が小さく、かつフリップチップ封止に適しており、そのような利点を生かして、IC、LSI、VLSI等の半導体を含むデバイスの封止等に広く適用することができる。   The sealing resin composition of the present invention has a low dielectric constant, a low dielectric loss even in a high frequency region, and is suitable for flip chip sealing. Taking advantage of such advantages, a semiconductor such as IC, LSI, VLSI, etc. It can be widely applied to sealing devices including

以下に、本発明をより詳細に説明するが、これらは本発明をいかなる意味においても限定するものではない。   In the following, the present invention is described in more detail, but these do not limit the present invention in any way.

本発明の封止用樹脂組成物は、(A)ジヒドロベンゾオキサジン環含有化合物を含む。ジヒドロベンゾオキサジン環含有化合物は、ジヒドロベンゾオキサジン環を含有する化合物であれば特に限定されないが、好ましくは、ジヒドロベンゾオキサジン環を1〜3個含む化合物であり、好ましくは1個又は2個含む化合物である。   The sealing resin composition of the present invention comprises (A) a dihydrobenzoxazine ring-containing compound. The dihydrobenzoxazine ring-containing compound is not particularly limited as long as it is a compound containing a dihydrobenzoxazine ring, but is preferably a compound containing 1 to 3 dihydrobenzoxazine rings, preferably a compound containing 1 or 2 It is.

(A)ジヒドロベンゾオキサジン環含有化合物としては、式(1):   (A) As the dihydrobenzoxazine ring-containing compound, the formula (1):

Figure 2006057007
Figure 2006057007

(式中、R1は、アルキル基又はアリール基である)及び、式(2): (Wherein R 1 is an alkyl group or an aryl group) and formula (2):

Figure 2006057007
Figure 2006057007

(式中、R2は、同一又は異なっていてもよく、アルキル基又はアリール基であり、
3は、オキソ基で置換されていてもよい、アルキレン基である)で示されるジヒドロベンゾオキサジン環含有化合物が挙げられる。
(Wherein R 2 may be the same or different and each represents an alkyl group or an aryl group;
R 3 is an alkylene group which may be substituted with an oxo group, and a dihydrobenzoxazine ring-containing compound.

1がアルキル基の場合、好ましくは炭素数1〜6の直鎖又は分岐状のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1〜4の直鎖又は分岐状のアルキル基である。R1がアリール基の場合、好ましくは非置換であるか、又は炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐状のアルキル基により置換されているフェニル基であり、より好ましくは非置換であるか、又は炭素数1〜4の直鎖又は分岐状のアルキル基により置換されているフェニル基であり、特に好ましくはフェニル基である。 When R 1 is an alkyl group, it is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. When R 1 is an aryl group, it is preferably a phenyl group which is unsubstituted or substituted by a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably is an unsubstituted group. Or it is the phenyl group substituted by the C1-C4 linear or branched alkyl group, Especially preferably, it is a phenyl group.

2がアルキル基の場合、好ましくは炭素数1〜6の直鎖又は分岐状のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1〜4の直鎖又は分岐状のアルキル基であり、例えばメチルである。R2がアリール基の場合、好ましくは非置換であるか、又は炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐状のアルキル基により置換されているフェニル基であり、より好ましくは非置換であるか、又は炭素数1〜4の直鎖又は分岐状のアルキル基により置換されているフェニル基であり、特に好ましくはフェニル基である。R2は、好ましくは同一である。 When R 2 is an alkyl group, it is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as methyl. is there. When R 2 is an aryl group, it is preferably unsubstituted or a phenyl group substituted with a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably unsubstituted, Or it is the phenyl group substituted by the C1-C4 linear or branched alkyl group, Especially preferably, it is a phenyl group. R 2 is preferably the same.

3は、好ましくは炭素数1〜3の直鎖又は分岐状のアルキレン基であり、例えば−CH2−、−C(CH32−が挙げられる。R3は、オキソ基によって置換されていてもよく、例えば−C(O)−が挙げられる。 R 3 is preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and examples thereof include —CH 2 — and —C (CH 3 ) 2 —. R 3 may be substituted with an oxo group, and examples thereof include —C (O) —.

(A)成分としては、具体的には、6,6’−(1−メチルエチリデン)ビス(3,4−ジヒドロ−3−フェニル−2H−1,3−ベンゾオキサジン)、6,6’−(メチリデン)ビス(3,4−ジヒドロ−3−フェニル−2H−1,3−ベンゾオキサジン)、3,4−ジヒドロ−3−フェニル−2H−1,3−ベンゾオキサジンが挙げられる。これらは単独でも、2種以上を組み合わせて使用することもできる。   As the component (A), specifically, 6,6 ′-(1-methylethylidene) bis (3,4-dihydro-3-phenyl-2H-1,3-benzoxazine), 6,6′- (Methylidene) bis (3,4-dihydro-3-phenyl-2H-1,3-benzoxazine), 3,4-dihydro-3-phenyl-2H-1,3-benzoxazine. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明は、(B)シアネートエステル樹脂、オキセタン環含有化合物、ジビニルベンゼン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択される1種以上の化合物を含有する。   The present invention contains (B) one or more compounds selected from the group consisting of a cyanate ester resin, an oxetane ring-containing compound, a divinylbenzene compound, and a vinyl ether compound.

シアネートエステル樹脂は、特に限定されないが、例えば、式(3):
N≡C−O−R5−R4−R6−O−C≡N (3)
(式中、R4は、非置換又はフッ素置換の二価の炭化水素基であり、
5及びR6は、それぞれ独立して、非置換又は1〜4個のメチル基、好ましくは非置換又は2〜4個のメチル基で置換されているフェニレン基である)で示される化合物が挙げられる。また、式(3)の化合物のシアナト基の一部がトリアジン環を形成したプレポリマーもシアネートエステル樹脂として使用することができる。プレポリマーには例えば、式(3)の化合物の全部又は一部が3量体化したものが挙げられる。
Although cyanate ester resin is not specifically limited, For example, Formula (3):
N≡C—O—R 5 —R 4 —R 6 —O—C≡N (3)
(In the formula, R 4 is an unsubstituted or fluorine-substituted divalent hydrocarbon group,
R 5 and R 6 are each independently an unsubstituted or 1 to 4 methyl group, preferably a unsubstituted or substituted phenylene group having 2 to 4 methyl groups) Can be mentioned. A prepolymer in which a part of the cyanate group of the compound of the formula (3) forms a triazine ring can also be used as the cyanate ester resin. Examples of the prepolymer include those in which all or part of the compound of the formula (3) is trimerized.

より好ましいのは、
式(5):
More preferred is
Formula (5):

Figure 2006057007
Figure 2006057007

(式中、
7は、基:
(Where
R 7 is a group:

Figure 2006057007
Figure 2006057007

(ここで、
12、R13は、それぞれ独立して、水素原子、非置換又はフッ素置換のメチル基である)又は基:
(here,
R 12 and R 13 are each independently a hydrogen atom, an unsubstituted or fluorine-substituted methyl group) or a group:

Figure 2006057007
Figure 2006057007

であり、
8、R9、R10及びR11は、それぞれ独立して、水素又はメチル基である)で示される化合物及びそれらのプレポリマーであり、特に、1,1−ビス(4−シアナトフェニル)エタン及び2,2−ビス(4−シアナトフェニル)プロパンが好ましい。
And
R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are each independently a compound represented by hydrogen or a methyl group and a prepolymer thereof, in particular, 1,1-bis (4-cyanatophenyl) ) Ethane and 2,2-bis (4-cyanatophenyl) propane are preferred.

さらに、シアネートエステル樹脂としては、式(4):   Further, as the cyanate ester resin, the formula (4):

Figure 2006057007
Figure 2006057007

で示される化合物及び式(4)の化合物のシアナト基の一部がトリアジン環を形成したプレポリマーも使用することができる。 And a prepolymer in which a part of the cyanate group of the compound represented by formula (4) forms a triazine ring can also be used.

これらのシアネートエステル樹脂は、単独でも、2種以上を組み合わせて使用することもできる。流動性を確保する点からは、シアネートエステル樹脂は、オキセタン環含有化合物、ジビニルベンゼン化合物及びビニルエーテル化合物の1種以上と併用することが好ましい。これらは、流動性に優れるため、ジヒドロベンゾオキサジン環含有化合物と配合した場合に、液状部分と固体部分とが分離することなく、容易に液状の樹脂組成物にできるためである。ただし、式(5)においてR7が、−CH(CH3)−であるシアネートエステル樹脂(例えば、1,1−ビス(4−シアナトフェニル)エタン)は流動性に優れるており、単独でも好適に使用することができる。 These cyanate ester resins can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of ensuring fluidity, the cyanate ester resin is preferably used in combination with one or more of an oxetane ring-containing compound, a divinylbenzene compound, and a vinyl ether compound. This is because these are excellent in fluidity, and therefore, when blended with a dihydrobenzoxazine ring-containing compound, the liquid part and the solid part can be easily separated into a liquid resin composition. However, the cyanate ester resin (for example, 1,1-bis (4-cyanatophenyl) ethane) in which R 7 is —CH (CH 3 ) — in the formula (5) is excellent in fluidity, and can be used alone. It can be preferably used.

オキセタン環含有化合物は、特に限定されないが、モノオキセタン化合物、例えば、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン、3−エチル−3−ヘキシルオキシメチルオキセタン、3−エチル−3−アリルオキシメチルオキセタン、3−エチル−3−ベンジルオキシメチルオキセタン、3−エチル−3−メタクリルオキシメチルオキセタン、3−エチル−3−カルボキシオキセタン、3−エチル−3−フェノキシメチルオキセタン;ジオキセタン化合物、例えば、ビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、1,4−ビス〔(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチルベンゼン〕、炭酸ビス{〔エチル(3−オキセタニル)〕メチル}、アジピン酸ビス{〔エチル(3−オキセタニル)〕エチル}、テレフタル酸ビス{〔エチル(3−オキセタニル)〕メチル}、1,4−シクロヘキサンカルボン酸ビス{〔エチル(3−オキセタニル)〕メチル}、ビス{4−〔エチル(3−オキセタニル)メトキシカルボニルアミノ〕フェニル}メタン、α,ω−ビス−{3−〔1−エチル(3−オキセタニル)メトキシ〕プロピル(ポリジメチルシロキサン);及び多オキセタン化合物、例えばオリゴ(グリシジルオキセタン−co−フェニルグリシジルエーテル)が挙げられる。これらはいずれも、衛生面及び安全性に優れた液状の化合物であるが、特に、粘度が低くて取扱いやすく、かつ高い反応性を示すことから、1,4−ビス〔エチル(3−オキセタニル)メトキシメチル〕ベンゼン、キシリレンビスオキセタン及びビス{〔エチル(3−オキセタニル)〕メチル}エーテルが好ましい。これらは、単独でも、2種以上組み合わせて使用することもできる。   The oxetane ring-containing compound is not particularly limited, but is a monooxetane compound such as 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 3-ethyl-3-hexyloxymethyloxetane, 3-ethyl-3-allyloxymethyloxetane, 3 -Ethyl-3-benzyloxymethyloxetane, 3-ethyl-3-methacryloxymethyloxetane, 3-ethyl-3-carboxyoxetane, 3-ethyl-3-phenoxymethyloxetane; dioxetane compounds such as bis (3-ethyl -3-oxetanylmethyl) ether, 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methylbenzene], carbonate bis {[ethyl (3-oxetanyl)] methyl}, bis (adipate {[ethyl (3 -Oxetanyl)] ethyl}, biterephthalate {[Ethyl (3-oxetanyl)] methyl}, 1,4-cyclohexanecarboxylic acid bis {[ethyl (3-oxetanyl)] methyl}, bis {4- [ethyl (3-oxetanyl) methoxycarbonylamino] phenyl} methane , Α, ω-bis- {3- [1-ethyl (3-oxetanyl) methoxy] propyl (polydimethylsiloxane); and polyoxetane compounds such as oligo (glycidyloxetane-co-phenylglycidyl ether). These are all liquid compounds excellent in hygiene and safety, but in particular, 1,4-bis [ethyl (3-oxetanyl) because of low viscosity, easy handling and high reactivity. Methoxymethyl] benzene, xylylene bisoxetane and bis {[ethyl (3-oxetanyl)] methyl} ether are preferred. These can be used alone or in combination of two or more.

ジビニルベンゼン化合物は、非置換又は置換基を有するジビニルベンゼンである。ジビニルベンゼンは、1,2−、1,3−又は1,4−ジビニルベンゼンのいずれでもよいが、1,4−ジビニルベンゼンが好ましい。また、置換基を有するジビニルベンゼンとしては、ジビニルベンゼンのベンゼン環が1〜4個のフッ素原子及び/又はアルキル基で置換されているものが挙げられる。アルキル基は、例えば、炭素数1〜10、好ましくは1〜3の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基が挙げられる。重合の容易さの点から、メチル基が好ましい。具体例としては、1,4−ジビニル−2−メチルベンゼンが挙げられる。これらは、単独でも、2種以上組み合わせて使用することもできる。   The divinylbenzene compound is divinylbenzene having an unsubstituted or substituted group. Divinylbenzene may be 1,2-, 1,3- or 1,4-divinylbenzene, but 1,4-divinylbenzene is preferred. Examples of the divinylbenzene having a substituent include those in which the benzene ring of divinylbenzene is substituted with 1 to 4 fluorine atoms and / or alkyl groups. Examples of the alkyl group include linear or branched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. From the viewpoint of ease of polymerization, a methyl group is preferred. A specific example is 1,4-divinyl-2-methylbenzene. These can be used alone or in combination of two or more.

ビニルエーテル化合物は、ビニルエーテル基を含有する化合物をいい、好ましくはビニルエーテル基を2個以上含有する化合物であり、より好ましくはビニルエーテル基を2個含有するジビニルエーテル化合物である。具体的には、式(6):   The vinyl ether compound refers to a compound containing a vinyl ether group, preferably a compound containing two or more vinyl ether groups, and more preferably a divinyl ether compound containing two vinyl ether groups. Specifically, equation (6):

CH2=CH−O−R15−R14−R16−O−CH=CH2 (6)
(式中、
14は、2価の芳香族基又は脂環式基であり、
15及びR16は、それぞれ独立して、炭素数1〜4のアルキレン基である)
で示されるジビニルエーテル化合物が挙げられる。
CH 2 = CH-O-R 15 -R 14 -R 16 -O-CH = CH 2 (6)
(Where
R 14 is a divalent aromatic group or alicyclic group,
R 15 and R 16 are each independently an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms)
The divinyl ether compound shown by these is mentioned.

式(6)において、R14は、好ましくは、非置換又は炭素数1〜4のアルキル基1〜4個で置換されている、フェニレン基又はシクロヘキシレン基である。フェニレン基は、1,4−、1,3−、1,2−のいずれでもよく、シクロヘキシレン基もまた、1,4−、1,3−、1,2−のいずれでもよいが、1,4−フェニレン基又は1,4−シクロヘキシレン基が好ましい。 In the formula (6), R 14 is preferably a phenylene group or a cyclohexylene group which is unsubstituted or substituted with 1 to 4 alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. The phenylene group may be 1,4-, 1,3-, 1,2-, and the cyclohexylene group may be 1,4-, 1,3-, 1,2-, 1,4-phenylene group or 1,4-cyclohexylene group is preferable.

式(6)において、R15及びR16は、好ましくはメチレン基である。 In the formula (6), R 15 and R 16 are preferably methylene groups.

ジビニルエーテル化合物としては、具体的には、1,4−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル:   Specific examples of the divinyl ether compound include 1,4-cyclohexanedimethanol divinyl ether:

Figure 2006057007
Figure 2006057007

が挙げられる。ビニルエーテル化合物は、単独でも、2種以上組み合わせて使用することもできる。なお、ビニルエーテル基を1個のみ含有するモノビニルエーテル化合物を使用する場合は、モノビニルエーテル化合物が、ビニルエーテル化合物の10重量%以内であるように用いることが好ましい。 Is mentioned. The vinyl ether compounds can be used alone or in combination of two or more. In addition, when using the monovinyl ether compound which contains only one vinyl ether group, it is preferable to use so that a monovinyl ether compound may be within 10 weight% of a vinyl ether compound.

本発明の封止用樹脂組成物は、(A)ジヒドロベンゾオキサジン環含有化合物100重量部に対して、(B)シアネートエステル樹脂、オキセタン環含有化合物、ジビニルベンゼン化合物及びビニルエーテル化合物の少なくとも1種から選択される化合物を20〜200重量部の割合で含むことが好ましい。配合割合がこの範囲にあると、好ましい流動性の樹脂組成物が得られ、加熱等により、好ましい機械的強度の硬化物が得られる。(B)成分のより好ましい配合量は30〜180重量部、特に好ましくは40〜150重量部である。ただし、シリカを使用する場合には、80重量部以上とすることが好ましい。   The resin composition for sealing of the present invention comprises (B) a cyanate ester resin, an oxetane ring-containing compound, a divinylbenzene compound, and a vinyl ether compound with respect to 100 parts by weight of the (A) dihydrobenzoxazine ring-containing compound. It is preferable that the selected compound is contained in a proportion of 20 to 200 parts by weight. When the blending ratio is within this range, a preferable fluid resin composition is obtained, and a cured product having a preferable mechanical strength is obtained by heating or the like. (B) The more preferable compounding quantity of a component is 30-180 weight part, Most preferably, it is 40-150 weight part. However, when silica is used, it is preferably 80 parts by weight or more.

本発明の封止用樹脂組成物は、(C)カチオン硬化触媒を含むが、カチオン重合の触媒として機能し、樹脂組成物を網状構造化するものであれば、特に限定はされない。例えば、ルイス酸塩、オニウム塩、脂肪酸金属等が挙げられるが、特に、潜在性触媒として組成物中に配合して用いることができ、加熱により短時間で樹脂組成物を硬化させることができるため、オニウム塩が好ましい。   The encapsulating resin composition of the present invention includes (C) a cationic curing catalyst, but is not particularly limited as long as it functions as a catalyst for cationic polymerization and forms a network structure of the resin composition. For example, Lewis acid salt, onium salt, fatty acid metal and the like can be mentioned. In particular, it can be used by being blended in the composition as a latent catalyst, and the resin composition can be cured in a short time by heating. An onium salt is preferred.

オニウム塩は、例えば式(7):   The onium salt is, for example, the formula (7):

Figure 2006057007
Figure 2006057007

及び/又は式(8): And / or formula (8):

Figure 2006057007
Figure 2006057007

(式中、
17は、非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、それぞれ同一でああっても異なっていてもよく、
1は、ヨウ素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ジアゾ基又は非置換若しくは環置換のピリジニオ基であり、
2は、硫黄原子又は窒素原子であり、
Zは、BF4、PF4、AsF6、SbF6又は(C654Bである対イオンであり、
aは、E1がヨウ素原子のとき2、硫黄原子のとき3、窒素原子又はリン原子のとき4、ジアゾ基又は非置換若しくは環置換のピリジニオ基のとき1であり、
bは、E2が硫黄原子のとき1、窒素原子のとき2であり
cは、4又は5の整数である)で示されるヨードニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ジアゾニウム塩又はピリジニウム塩が挙げられる。これらは単独でも、2種以上を組み合わせて使用することもできる。
(Where
R 17 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, each of which may be the same or different,
E 1 is an iodine atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, a diazo group or an unsubstituted or ring-substituted pyridinio group;
E 2 is a sulfur atom or a nitrogen atom,
Z is a counter ion that is BF 4 , PF 4 , AsF 6 , SbF 6 or (C 6 F 5 ) 4 B;
a is 2 when E 1 is an iodine atom, 3 when a sulfur atom, 4 when a nitrogen atom or a phosphorus atom, 1 when a diazo group or an unsubstituted or ring-substituted pyridinio group,
b is 1 when E 2 is a sulfur atom, 2 when it is a nitrogen atom, and c is an integer of 4 or 5, and the iodonium salt, sulfonium salt, ammonium salt, phosphonium salt, diazonium salt or pyridinium salt Is mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

式(7)及び(8)において、R17は、具体的には、メチル、エチル等の炭素数1〜15であるアルキル基;シクロヘキシル等の炭素数3〜10であるシクロアルキル基;フェニル、4−トリル、2,4−キシリル、1−ナフチル等のアリール基;ベンジル、2−若しくは4−メチルベンジル、2−フェニルエチル等のアラルキル基;ビニル、アリル等の炭素数2〜10のアルケニル基;並びに4−ヒドロキシフェニル、4−メトキシフェニル、4−シアノフェニル、4−クロロフェニル、4−アセトキシフェニル、4−プロパノイルフェニル、4−メトキシカルボニルフェニル、4−エトキシカルボニルフェニル、4−メトキシベンジル、4−エトキシベンジル、4−t−ブトキシベンジル、4−ニトロベンジル、4−シアノベンジル等の上記の炭化水素基から誘導される一価の置換炭化水素基が挙げられる。なかでも、優れた硬化性を示すことから、分子中少なくとも1個のR17がアリール基又はアラルキル基であることが好ましく、すべてのR17がそのような基であることがさらに好ましい。 In the formulas (7) and (8), R 17 is specifically an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms such as methyl or ethyl; a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms such as cyclohexyl; phenyl, Aryl groups such as 4-tolyl, 2,4-xylyl and 1-naphthyl; aralkyl groups such as benzyl, 2- or 4-methylbenzyl and 2-phenylethyl; alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms such as vinyl and allyl And 4-hydroxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 4-cyanophenyl, 4-chlorophenyl, 4-acetoxyphenyl, 4-propanoylphenyl, 4-methoxycarbonylphenyl, 4-ethoxycarbonylphenyl, 4-methoxybenzyl, 4; -Ethoxybenzyl, 4-t-butoxybenzyl, 4-nitrobenzyl, 4-cyanobenzyl, etc. Serial-substituted monovalent hydrocarbon group derived from a hydrocarbon group and the like. Among them, because they exhibit excellent curability, it is preferable that at least one R 17 in a molecule is an aryl group or an aralkyl group, and more preferably all of R 17 is such a group.

1又はE2としては、優れた硬化速度が得られることから、ヨウ素原子又は硫黄原子が好ましい。 E 1 or E 2 is preferably an iodine atom or a sulfur atom because an excellent curing rate can be obtained.

1の非置換又は環置換のピリジニオ基としては、具体的には、ピリジニオ、2−若しくは4−メチルピリジニオ、2,4−ジメチルピリジニオ、2−若しくは4−シアノピリジニオ、2−若しくは4−メトキシカルボニルピリジニオ、2−若しくは4−エトキシカルボニルピリジニオのような環置換ピリジニウム基が例示される。 Specific examples of the unsubstituted or ring-substituted pyridinio group for E 1 include pyridinio, 2- or 4-methylpyridinio, 2,4-dimethylpyridinio, 2- or 4-cyanopyridinio, 2- or 4-methoxy. Examples include ring-substituted pyridinium groups such as carbonylpyridinio, 2- or 4-ethoxycarbonylpyridinio.

Zは、短時間の加熱によって優れた硬化性を示すことから、SbF6又はB(C65)4が好ましく、毒性を示さず、衛生上及び環境への影響を考慮する必要がないことから、B(C654が特に好ましい。 Z shows excellent curability when heated for a short time, so SbF 6 or B (C 6 F 5 ) 4 is preferable, does not show toxicity, and does not need to consider the effects on hygiene and the environment Therefore, B (C 6 F 5 ) 4 is particularly preferable.

このような好ましいオニウム塩としては、ジフェニルヨードニウム等のジアリールヨードニウム;フェニル(4−メトキシフェニル)ヨードニウム等の置換アリール基含有ヨードニウム;フェニルベンジルヨードニウム等のアラルキル基含有ヨードニウム;トリフェニルスルホニウム、ジフェニル(4−t−ブチルフェニル)スルホニウム等のトリアリールスルホニウム;トリス(4−ヒドロキシフェニル)スルホニウム、トリス(4−メトキシフェニル)スルホニウム、トリス(アセトキシフェニル)スルホニウム等の置換アリール基含有スルホニウム;メチル(4−ヒドロキシフェニル)ベンジルスルホニウム、メチル(4−メトキシフェニル)−1−ナフチルメチルスルホニウム等のベンジル構造含有スルホニウムといった、ヘキサフルオロアンチモン酸塩及びテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボロン塩が挙げられる。衛生及び環境保全的な見地からテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボロン塩が好ましく、適度の硬化速度が得られ、特に4−メチルフェニル〔4−(1−メチルエチル)フェニル〕ヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボロン塩、のようなジアリールヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボロン塩が特に好ましい。   Examples of such preferable onium salts include diaryliodonium such as diphenyliodonium; substituted aryl group-containing iodonium such as phenyl (4-methoxyphenyl) iodonium; aralkyl group-containing iodonium such as phenylbenzyliodonium; triphenylsulfonium, diphenyl (4- triarylsulfonium such as t-butylphenyl) sulfonium; substituted aryl group-containing sulfonium such as tris (4-hydroxyphenyl) sulfonium, tris (4-methoxyphenyl) sulfonium, tris (acetoxyphenyl) sulfonium; methyl (4-hydroxyphenyl) ) Hexafluoro such as benzyl structure-containing sulfonium such as benzylsulfonium and methyl (4-methoxyphenyl) -1-naphthylmethylsulfonium Oro antimonate and tetrakis (pentafluorophenyl) boron salts. Tetrakis (pentafluorophenyl) boron salt is preferable from the viewpoint of hygiene and environmental conservation, and an appropriate curing rate can be obtained. Particularly, 4-methylphenyl [4- (1-methylethyl) phenyl] iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) Particularly preferred are diaryliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) boron salts such as boron salts.

脂肪酸金属も(C)カチオン硬化触媒として好ましく用いることができる。具体的には、オクタン酸金属塩及びナフテン酸金属塩が挙げられ、具体的には、オクタン酸第二鉄、オクタン酸コバルト、オクタン酸スズ、オクタン酸カルシウム、オクタン酸亜鉛、オクタン酸銅、オクタン酸ジルコニウム、オクタン酸マグネシウム、及びそれらに対応するナフテン酸塩等が挙げられる。   Fatty acid metals can also be preferably used as the (C) cation curing catalyst. Specific examples include metal octoate and metal naphthenate. Specific examples include ferric octoate, cobalt octoate, tin octoate, calcium octoate, zinc octoate, copper octoate, and octane. Examples thereof include zirconium acid, magnesium octoate, and naphthenate salts corresponding thereto.

(C)カチオン硬化触媒は、(A)成分と(B)成分の合計100重量部に基づいて、0.1〜8重量部で含むことが好ましく、より好ましくは0.5〜6重量部である。配合割合がこの範囲にあると、反応性及び硬化性が適正である。   (C) The cationic curing catalyst is preferably contained in an amount of 0.1 to 8 parts by weight, more preferably 0.5 to 6 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of the component (A) and the component (B). is there. When the blending ratio is within this range, the reactivity and curability are appropriate.

本発明の封止用樹脂組成物は、樹脂組成物の線膨張係数を調整し、基板の線膨張係数に近くするために、充填剤として(D)シリカを含むことが好ましい。シリカは、溶融シリカ、結晶性シリカ、粉砕シリカ等、当技術分野で使用されるいずれのシリカも使用することができるが、誘電率低下の観点から溶融シリカが好ましい。シリカは、本発明の封止用樹脂組成物の総重量に基づき、30〜70重量%で含有することが好ましく、より好ましくは、40〜60重量%である。本発明の封止用樹脂組成物には、アルミナ、チッ化シリコン等のシリカ以外の充填剤を含有させてもよい。   The sealing resin composition of the present invention preferably contains (D) silica as a filler in order to adjust the linear expansion coefficient of the resin composition and bring it close to the linear expansion coefficient of the substrate. As the silica, any silica used in the art such as fused silica, crystalline silica, pulverized silica and the like can be used, but fused silica is preferable from the viewpoint of lowering the dielectric constant. Silica is preferably contained at 30 to 70% by weight, more preferably 40 to 60% by weight, based on the total weight of the encapsulating resin composition of the present invention. You may make the resin composition for sealing of this invention contain fillers other than silica, such as an alumina and a silicon nitride.

本発明の封止用樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲内で、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂を含有させてもよい。   The sealing resin composition of the present invention contains an epoxy resin such as a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a novolac epoxy resin, an alicyclic epoxy resin or the like within a range not impairing the object of the present invention. You may let them.

本発明の封止用樹脂組成物には、必要に応じて、カーボンブラック等の着色剤、無機繊維、難燃剤、イオントラップ剤、内部離型剤、増感剤を含有させてもよい。また、基板への接着性を向上させるために、ビニルトリエトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤を含有させてもよい。   The sealing resin composition of the present invention may contain a colorant such as carbon black, an inorganic fiber, a flame retardant, an ion trap agent, an internal mold release agent, and a sensitizer as necessary. In order to improve the adhesion to the substrate, a silane coupling agent such as vinyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, or 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane may be included.

本発明の封止用樹脂組成物の製造方法は、特に限定されず、例えば原料を、所定の配合で、ライカイ機、ポットミル、三本ロールミル、回転式混合機、二軸ミキサー等の混合機に投入し、混合して、製造することができる。   The method for producing the sealing resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, the raw materials are mixed into a mixing machine such as a likai machine, a pot mill, a three-roll mill, a rotary mixer, a twin-screw mixer, etc. with a predetermined composition. It can be charged and mixed to produce.

本発明の封止用樹脂組成物は、半導体の封止材料として用いることができる。例えば、フリップチップ方式で、接続された半導体チップと基板の隙間にディスペンサー等を用いて、本発明の封止用樹脂組成物を横から注入し、硬化させることができる。また、基板にディスペンサー等を用いて、半導体チップの大きさに合わせて、本発明の封止用樹脂組成物を塗布し、フィリップチップボンダー等を用いて、加熱、はんだ接続をした後、硬化させることもできる。   The sealing resin composition of the present invention can be used as a semiconductor sealing material. For example, in a flip chip method, the sealing resin composition of the present invention can be injected from the side into a gap between the connected semiconductor chip and the substrate and cured. Also, using a dispenser or the like on the substrate, the resin composition for sealing of the present invention is applied in accordance with the size of the semiconductor chip, heated and soldered using a Philip chip bonder or the like, and then cured. You can also.

本発明は、IC、LSI、VLSI等の半導体や、それらを含むデバイスの封止等に広く適用できる。   The present invention can be widely applied to the sealing of semiconductors such as IC, LSI, VLSI and devices including them.

以下、本発明を、実施例によってさらに詳細に説明する。本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中、配合量の単位は、特に断らない限り、重量部である。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. The present invention is not limited by these examples. In the examples, the unit of the blending amount is parts by weight unless otherwise specified.

実施例及び比較例
表1に示す配合で、ロールミルで、成分を混練して、封止用樹脂組成物を調製した。各例についての測定結果を表1に示す。
Examples and Comparative Examples The ingredients shown in Table 1 were kneaded with a roll mill to prepare a sealing resin composition. The measurement results for each example are shown in Table 1.

〔粘度〕
ブルックフィールド回転粘度計(ブルックフィールド社HBT型粘度計)を用いて、10rpmで、25℃における粘度を測定した。
〔誘電率、誘電損失〕
基板上に、実施例1〜3、比較例1〜2の封止用樹脂組成物を、それぞれで塗布し、120℃1時間、次いで150℃2時間で硬化させた。その後、基板を剥離させ、硬化膜を得て、誘電特性測定用試料とした。この試料を、5GHz、室温の条件下で、摂動法により測定した。
〔viscosity〕
The viscosity at 25 ° C. was measured at 10 rpm using a Brookfield rotational viscometer (Brookfield HBT viscometer).
[Dielectric constant, dielectric loss]
On the board | substrate, the resin composition for sealing of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2 was apply | coated by each, and was hardened at 120 degreeC for 1 hour and then 150 degreeC for 2 hours. Thereafter, the substrate was peeled off to obtain a cured film, which was used as a dielectric property measurement sample. This sample was measured by the perturbation method under conditions of 5 GHz and room temperature.

〔ハンダリフロー、ヒートサイクル、耐湿性〕
基板(BT基板、0.8mm厚)に、フリップチップボンダーを用いて、半導体(7mm各共晶ハンダバンプ、エリアアレイ225バンプ、ただし比較例1のみ10mm各共晶ハンダバンプ、エリアアレイ625バンプ)を10個搭載し、純水で洗浄した後、150℃で1時間乾燥した。次に、実施例1〜3、比較例1〜2の封止用樹脂組成物について、80℃でディスペンサーを用いて、それぞれ基板と半導体の隙間に注入した。その後、150℃で1時間加熱硬化した。次いで、半導体を搭載した基板を、湿度60%、30℃の条件下で192時間、放置した。その後、230℃のハンダリフロー炉に3回通し、封止を行い半導体デバイスを得た。
ハンダリフローの評価:得られた封止体について、デラミネーションを超音波探傷機(SAT)で観察し、デラミネーションの発生の有無を観察した。表1に、デラミネーションの発生した個数を示す。
ヒートサイクルの評価:得られた封止体について、−45℃30分、125℃30分を1サイクルとして実施し、500サイクル実施した。表1に、クラックが発生した個数を示す。
耐湿試験:得られた封止体について、85℃、相対湿度(RH)85%の条件下で、500時間、3V印加し、断線時間を測定した。表1に、異常が発生した個数を示す。
[Solder reflow, heat cycle, moisture resistance]
Using a flip chip bonder on a substrate (BT substrate, 0.8 mm thickness), 10 semiconductors (7 mm each eutectic solder bump, area array 225 bump, but 10 mm each eutectic solder bump, area array 625 bump only in Comparative Example 1) Each was mounted, washed with pure water, and dried at 150 ° C. for 1 hour. Next, about the resin composition for sealing of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2, it inject | poured into the clearance gap between a board | substrate and a semiconductor, respectively at 80 degreeC using the dispenser. Then, it heat-hardened at 150 degreeC for 1 hour. Next, the substrate on which the semiconductor was mounted was left for 192 hours under the conditions of 60% humidity and 30 ° C. Then, it passed through 230 degreeC solder reflow furnace 3 times, and it sealed, and obtained the semiconductor device.
Evaluation of solder reflow: About the obtained sealing body, delamination was observed with an ultrasonic flaw detector (SAT), and the presence or absence of delamination was observed. Table 1 shows the number of delamination.
Evaluation of heat cycle: About the obtained sealing body, -45 degreeC 30 minutes and 125 degreeC 30 minutes were implemented as 1 cycle, and 500 cycles were implemented. Table 1 shows the number of cracks.
Humidity resistance test: About the obtained sealing body, 3V was applied for 500 hours on 85 degreeC and the conditions of 85% of relative humidity (RH), and the disconnection time was measured. Table 1 shows the number of abnormalities.

Figure 2006057007
Figure 2006057007

表1に示されるように、実施例1〜3は、いずれも誘電率が4以下と低く、誘電損失も5GHzの高周波領域で0.009と小さかった。また、いずれも液状であることが粘度からも確認された。また、実施例1〜3の封止用樹脂組成物で封止した半導体デバイスは、ハンダリフロー、ヒートサイクル、耐湿性の面から問題がないことが確認された。一一方、従来のエポキシ樹脂と酸無水物等の硬化剤を組み合わせた封止樹脂組成物に相当する比較例1は、誘電率が4.2と高く、誘電損失も0.05と大きかった。また、封止した半導体デバイスについて、ハンダリフローの面で問題があった。また、ジヒドロベンゾオキサジン環含有化合物が配合されていない比較例2は、誘電損失も高めで、耐湿性の点に劣る結果となった。   As shown in Table 1, all of Examples 1 to 3 had a dielectric constant as low as 4 or less and a dielectric loss as small as 0.009 in a high frequency region of 5 GHz. Moreover, it was confirmed from the viscosity that all were liquid. Moreover, it was confirmed that the semiconductor device sealed with the sealing resin composition of Examples 1 to 3 has no problem in terms of solder reflow, heat cycle, and moisture resistance. On the other hand, Comparative Example 1 corresponding to a sealing resin composition combining a conventional epoxy resin and a curing agent such as an acid anhydride had a high dielectric constant of 4.2 and a dielectric loss of 0.05. . Further, the sealed semiconductor device has a problem in terms of solder reflow. Moreover, the comparative example 2 in which the dihydrobenzoxazine ring-containing compound is not blended has a high dielectric loss and is inferior in moisture resistance.

本発明によって、低誘電率であり、高周波領域でも誘電損失が小さく、かつフリップチップ封止に適した液状の封止用樹脂組成物が得られる。本発明の封止用樹脂組成物は、そのような利点を生かして、IC、LSI、VLSI等の半導体を含むデバイスの封止等に広く適用することができる。   According to the present invention, a liquid sealing resin composition having a low dielectric constant, low dielectric loss even in a high frequency region, and suitable for flip chip sealing can be obtained. The sealing resin composition of the present invention can be widely applied to sealing of devices including semiconductors such as IC, LSI, VLSI and the like by taking advantage of such advantages.

Claims (13)

(A)ジヒドロベンゾオキサジン環含有化合物、
(B)シアネートエステル樹脂、オキセタン環含有化合物、ジビニルベンゼン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択される1種以上の化合物、並びに
(C)カチオン硬化触媒
を含む封止用樹脂組成物。
(A) a dihydrobenzoxazine ring-containing compound,
A sealing resin composition comprising (B) one or more compounds selected from the group consisting of a cyanate ester resin, an oxetane ring-containing compound, a divinylbenzene compound and a vinyl ether compound, and (C) a cation curing catalyst.
(A)成分100重量部に対して、(B)成分が、20〜200重量部であり、かつ(A)成分と(B)成分の合計100重量部に対して、(C)成分が、0.1〜8重量部である、
請求項1項記載の封止用樹脂組成物。
The component (B) is 20 to 200 parts by weight relative to 100 parts by weight of the component (A), and the component (C) is based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). 0.1 to 8 parts by weight,
The resin composition for sealing according to claim 1.
(D)シリカをさらに含む、請求項1又は2記載の封止用樹脂組成物。   (D) The resin composition for sealing according to claim 1 or 2, further comprising silica. 封止用樹脂組成物の総重量に基づき、(D)成分が30〜70重量%である、請求項3記載の封止用樹脂組成物。   The resin composition for sealing of Claim 3 whose (D) component is 30 to 70 weight% based on the total weight of the resin composition for sealing. (A)成分が、式(1):
Figure 2006057007

(式中、R1は、アルキル基又はアリール基である)及び、式(2):
Figure 2006057007

(式中、R2は、同一又は異なっていてもよく、アルキル基又はアリール基であり、
3は、オキソ基で置換されていてもよい、アルキレン基である)で示されるジヒドロベンゾオキサジン環含有化合物の少なくとも1種である、
請求項4記載の封止用樹脂組成物。
The component (A) is represented by the formula (1):
Figure 2006057007

(Wherein R 1 is an alkyl group or an aryl group) and formula (2):
Figure 2006057007

(Wherein R 2 may be the same or different and each represents an alkyl group or an aryl group;
R 3 is at least one dihydrobenzoxazine ring-containing compound represented by the following formula: R 3 is an alkylene group optionally substituted with an oxo group.
The sealing resin composition according to claim 4.
(B)成分が、式(3):
N≡C−O−R5−R4−R6−O−C≡N (3)
(式中、R4は、非置換又はフッ素置換の二価の炭化水素基であり、R5及びR6は、それぞれ独立して、非置換又は1〜4個のメチル基で置換されているフェニレン基である)で示される化合物及び式(4):
Figure 2006057007

で示される化合物、並びにそれらのプレポリマーからなる群より選ばれるシアネートエステル樹脂の1種以上である、請求項1〜5のいずれか1項記載の封止用樹脂組成物。
(B) component is Formula (3):
N≡C—O—R 5 —R 4 —R 6 —O—C≡N (3)
(Wherein R 4 is an unsubstituted or fluorine-substituted divalent hydrocarbon group, and R 5 and R 6 are each independently unsubstituted or substituted with 1 to 4 methyl groups. A compound represented by formula (4):
Figure 2006057007

The resin composition for sealing of any one of Claims 1-5 which is 1 or more types of the cyanate ester resin chosen from the group which consists of the compound shown by these, and those prepolymers.
(B)成分が、式(5):
Figure 2006057007

(式中、R7は、基:
Figure 2006057007

(ここで、R12、R13は、それぞれ独立して、水素原子、非置換又はフッ素置換のメチル基である)又は基:
Figure 2006057007

であり、R8、R9、R10及びR11は、それぞれ独立して、水素又はメチル基である)で示される化合物及びそれらのプレポリマーからなる群より選ばれるシアネートエステル樹脂の1種以上である、請求項1〜6のいずれか1項記載の封止用樹脂組成物。
(B) component is Formula (5):
Figure 2006057007

Wherein R 7 is a group:
Figure 2006057007

(Wherein R 12 and R 13 are each independently a hydrogen atom, an unsubstituted or fluorine-substituted methyl group) or a group:
Figure 2006057007

And R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are each independently hydrogen or a methyl group) and one or more cyanate ester resins selected from the group consisting of prepolymers thereof The resin composition for sealing according to any one of claims 1 to 6, wherein
(B)成分が、ジオキセタン化合物を含む、請求項1〜7のいずれか1項記載の封止用樹脂組成物。   (B) The resin composition for sealing of any one of Claims 1-7 in which a component contains a dioxetane compound. (B)成分が、1,2−、1,3−又は1,4−ジビニルベンゼンを含む、請求項1〜8のいずれか1項記載の封止用樹脂組成物。   The resin composition for sealing according to any one of claims 1 to 8, wherein the component (B) comprises 1,2-, 1,3-, or 1,4-divinylbenzene. (B)成分が、式(6):
CH2=CH−O−R15−R14−R16−O−CH=CH2 (6)
(式中、R14は、2価の芳香族基又は脂環式基であり、
15及びR16は、それぞれ独立して、炭素数1〜4のアルキレン基である)
で示されるジビニルエーテル化合物を含む、請求項1〜9のいずれか1項記載の封止用樹脂組成物。
(B) component is Formula (6):
CH 2 = CH-O-R 15 -R 14 -R 16 -O-CH = CH 2 (6)
(Wherein R 14 is a divalent aromatic group or alicyclic group,
R 15 and R 16 are each independently an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms)
The resin composition for sealing of any one of Claims 1-9 containing the divinyl ether compound shown by these.
(C)成分が、カチオン硬化触媒が、式(7):
Figure 2006057007

及び/又は式(8):
Figure 2006057007

(式中、
17は、非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
1は、ヨウ素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ジアゾ基又は非置換若しくは環置換のピリジニオ基であり、
2は、硫黄原子又は窒素原子であり、
Zは、BF4、PF4、AsF6、SbF6又は(C654Bである対イオンであり、
aは、E1がヨウ素原子のとき2、硫黄原子のとき3、窒素原子又はリン原子のとき4、ジアゾ基又は非置換若しくは環置換のピリジニオ基のとき1であり、
bは、E2が硫黄原子のとき1、窒素原子のとき2であり、
cは、4又は5の整数である)で示されるオニウム塩である、請求項1〜10のいずれか1項記載の封止用樹脂組成物。
The component (C) is a cationic curing catalyst represented by the formula (7):
Figure 2006057007

And / or formula (8):
Figure 2006057007

(Where
R 17 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, each of which may be the same or different;
E 1 is an iodine atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, a diazo group or an unsubstituted or ring-substituted pyridinio group;
E 2 is a sulfur atom or a nitrogen atom,
Z is a counter ion that is BF 4 , PF 4 , AsF 6 , SbF 6 or (C 6 F 5 ) 4 B;
a is 2 when E 1 is an iodine atom, 3 when a sulfur atom, 4 when a nitrogen atom or a phosphorus atom, 1 when a diazo group or an unsubstituted or ring-substituted pyridinio group,
b is 1 when E 2 is a sulfur atom, and 2 when it is a nitrogen atom,
The sealing resin composition according to claim 1, wherein c is an onium salt represented by 4 or 5.
(C)成分が、脂肪酸金属であり、脂肪酸がオクタン酸又はナフテン酸であり、金属種が鉄、コバルト、錫、カルシウム、亜鉛、銅、ジルコニウム及びマグネシウムからなる群より選択される1種である、請求項1〜11のいずれか1項記載の封止用樹脂組成物。   The component (C) is a fatty acid metal, the fatty acid is octanoic acid or naphthenic acid, and the metal species is one selected from the group consisting of iron, cobalt, tin, calcium, zinc, copper, zirconium, and magnesium. The resin composition for sealing according to any one of claims 1 to 11. 請求項1〜12記載のいずれか1項記載の封止用樹脂組成物を用いて封止された半導体デバイス。   The semiconductor device sealed using the resin composition for sealing of any one of Claims 1-12.
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