JP2006052374A - アレルゲン低減化剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有する高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基の水素原子の少なくとも一部を、ポリエーテル基を含む特定の基で置換した水溶性高分子化合物、及び水を含有するアレルゲン低減化剤。
【選択図】 なし
Description
−R1a−(OR1b)p−A−R1c (1)
[式中:R1aはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキレン基であり、R1bは炭素数1〜6のアルキレン基であり、R1cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数4〜30の炭化水素基又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜5のスルホアルキル基である。Aは−O−、−OCO−、−COO−から選ばれる基であり、pは0〜50(平均付加モル数)であり、p個の(OR1b)は同一でも異なっていてもよい。]
−R1a−(OR1b)p−A−R1c (1)
[式中:R1aはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキレン基であり、R1bは炭素数1〜6のアルキレン基であり、R1cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数4〜30の炭化水素基又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜5のスルホアルキル基である。Aは−O−、−OCO−、−COO−から選ばれる基であり、pは0〜50(平均付加モル数)であり、p個の(OR1b)は同一でも異なっていてもよい。]
(イ);水溶性高分子化合物が、下記一般式(2)のモノマー単位(a1)及び下記一般式(3)のモノマー単位(a2)を含有し、(a1)/(a2)がモル比で1/1500〜30/100であり、(a1)と(a2)の合計の比率が分子中に50〜100モル%である高分子化合物〔以下、高分子化合物(イ)という〕
一般式(2)においてR2a、R2bは水素原子が好ましく、R2cは水素原子又はメチル基が好ましい。R2fは炭素数10〜24のアルキル基、又はアルケニル基が好ましく、炭素数10〜18のアルキル基が更に好ましい。Bは−O−、−COO−又は−CONR2g−が好ましく、R2gは水素原子が好ましい。R2dはエチレン基、プロピレン基、又は−CH2CH(OH)CH2−から選ばれる基であり、R2eはエチレン基、プロピレン基、−CH2CH(OH)CH2−から選ばれる基であり、好ましくはエチレン基である。Eは−O−が好適であり、qは好ましくは0〜40、より好ましくは0〜30、さらに好ましくは0〜20、特に好ましくは10〜20の数(平均付加モル数)である。
CH2=CH−COO−C2H4−(OC2H4)q−O−R2f
CH2=CH−COO−CH2CH(OH)CH2−(OC2H4)q−O−R2f
CH2=C(CH3)−COO−C2H4−(OC2H4)q−O−R2f
CH2=C(CH3)−COO−CH2CH(OH)CH2−(OC2H4)q−O−R2f
CH2=C(CH3)−CONH−C2H4−(OC2H4)q−O−R2f
(メタ)アクリル酸、マレイン酸、α−ヒドロキシアクリル酸、平均付加モル数2〜50、好ましくは2〜40、より好ましくは2〜30、さらに好ましくは2〜20、特に好ましくは10〜20のポリオキシアルキレン(好ましくはエチレン)モノ(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸ジアルキル(炭素数1〜3)アミド、(メタ)アクリル酸モノ(ジ)アルカノール(炭素数2〜3)アミド、重合後ケン価してビニルアルコール骨格に変換出来る酢酸ビニル、N−(メタ)アクリロイルオキシアルキル(炭素数1〜3)−N,N−ジアルキル(炭素数1〜3)アミン、N−(メタ)アクリロイルオキシアルキル(炭素数1〜3)−N,N,N−ジアルキル(炭素数1〜3)アンモニウム塩、N−(メタ)アクリロイルアミノアルキル(炭素数1〜3)−N,N−ジアルキル(炭素数1〜3)アミン、N−(メタ)アクリロイルアミノアルキル(炭素数1〜3)−N,N−ジアルカノール(炭素数1〜3)アミン、N−(メタ)アクリロイルアミノアルキル(炭素数1〜3)−N,N,N−ジアルキル(炭素数1〜3)アンモニウム塩、N−ビニルピロリドン、N−ビニルイミダゾ−ル、N−ビニル−2−カプロラクタム
本発明の(a)成分として好適な高分子化合物(ロ)はポリグリセリルエーテル化合物のOHの一部がJ−R6a−(OR6b)r−L−R6cである化合物である。ポリグリセリルエーテルはグリシジルエーテルの付加反応で製造することができるが、グリセロール基の1位又は3位のOHにグリシジルエーテルが付加した一般式(4)で示される構成単位、及びグリセロール基の2位のOHにグリシジルエーテルが付加した一般式(5)で示される構成単位のランダム付加体を形成する。一般式(4)、及び一般式(5)の構成単位の比率は本発明の効果に影響はなく、任意に選ぶことができる。
試験培地;粘着シート板に9cmのシャーレを固定し、その中にコナヒョウヒダニを培地とともに約10,000頭放つ。次いでシャーレ内に直径4cmのシャーレを中央部に置き、濾紙を同径に切り、底部に敷き、試験物質10質量%エタノール溶液0.5mlを濾紙に染み込ませる。その濾紙の中央部にマウス用粉末飼料と乾燥酵母を混合した飼料500mgを置く。
比較培地;同じ粘着シート板に別の9cmのシャーレを固定し、試験培地において濾紙に染み込ませる溶液をエタノールのみにした以外は同様の方法で比較培地を調製する。
忌避率(%)=(1−試験培地のダニ侵入数/比較培地のダニ侵入数)×100
(d−2):レモングラス油、ラベンダー油、オレンジ油ベチバー油、パチョウリ油、カナンガ油、クローブ油、カジェプット油、シトロネラ油、ナツメグ油、ペッパー油、サンダルウッド油、バルク油、ガ−ジン油、ジンジャー油、カンポー油、キュウベブュ油、レモングラス油、コーンミント油、アニス油、ラング油、シナモン油、メース油、パロマローサ油、フェンネル油、カラムス油、タイムス油、ニーム油、シナモンリーフ油、セダーウッド油から選ばれる植物精油の単独又は2種以上の混合物
(d−3):ヒノキチオール及び/又はヒノキチオール誘導体
(d−4):柿の葉、ヤツデ、ヨモギ、セロリ、及びどくだみをアルコールにより抽出した植物抽出エキス
(II)0℃における水への溶解度が2g/100g以上、好ましくは5g/100g以上の、炭素数8〜16のアルキル基を少なくとも1つ有する水溶性4級アンモニウム型抗菌性化合物
(III)2−(4−チオシアノメチルチオ)ベンズイミダゾール、ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニリド及びグルクロン酸クロルヘキシジンから選ばれる一種以上の抗菌性化合物
(IV)20℃における水への溶解度が1g/100gを超える銀、銅、亜鉛から選ばれる金属の塩
床面積7.4m2、高さ2.3mの空間(容積17m2、温度23℃)を密閉し、実際の家庭で2年間使用された綿わた敷き布団に布団タタキを用いて10秒間の衝撃を与え、空間内で発塵させ、ダストを舞わせた。次いで表1のアレルゲン低減化剤を、床から1.7mの高さより45°斜め上方の空間にトリガー式スプレー(花王(株)製、アレルクリン清潔スプレーふとん用に付属のトリガー)を用いて17g噴霧した。
床面積7.4m2、高さ2.3mの空間(容積17m2、温度23℃)を密閉し、実際の家庭で2年間使用された綿わた敷き布団に布団タタキを用いて10秒間の衝撃を与え、空間内で発塵させ、ダストを舞わせた。
床面積7.4m2、高さ2.3mの空間(容積17m2、温度23℃)を密閉し、実際の家庭で2年間使用された綿わた敷き布団に布団タタキを用いて10秒間の衝撃を与え、空間内で発塵させ、ダストを舞わせた。
床面積7.4m2、高さ2.3mの空間(容積17m2、温度23℃)を密閉し、実際の家庭で2年間使用された綿わた敷き布団に布団タタキを用いて10秒間の衝撃を与え、空間内で発塵させ、ダストを舞わせた。
1.モノクローナル抗体15E11(生化学工業(株))をPBS(リン酸バッファー液: pH 7.4±0.1、KH2PO4、NaCl、Na2HPO4・7H2Oをそれぞれ0.144g/L、9.00g/L、0.795g/Lとなるように蒸留水に溶解したもの)で2μg/mlの濃度に希釈しマイクロプレート(住友ベークライトELISA PLATE H TYPE)の各ウェルに50μlずつ分注し、室温で2時間静置する。
2.プレートをPBSで3回洗浄する。
3.1%BSA(SIGMA)を含むPBS(大日本製薬 ブロックエース)を各ウェルに200μlずつ分注し室温で1時間静置し、ブロッキングを行う。
4.T-PBS(Tween20(SIGMA)を0.05質量%含有するPBS)で3回洗浄する。
5.スタンダードとしてrDer f II(生化学工業(株))を0.3μg/mlから9管T-PBSで2n倍希釈し、各々50μlを各ウェルに分注し、さらに陰性対照としてrDer f IIの替わりにT-PBSを50μl加えたウェルを用意する。測定する試料はT-PBSで適宜希釈してから各ウェルに50μlずつ分注する。室温で2時間静置する。
6.プレートをT-PBSで3回洗浄する。
7.至適濃度のHRP標識13A4(生化学工業(株))を各ウェルに50μl分注し室温で2時間静置する。
8.プレートをT-PBSで3回洗浄する。
9.ペルオキシダーゼ用発色キットT(住友ベークライト)を用いて発色を行う。まず発色剤10mLに基質液を0.1mL加えて混和して発色液とする。この発色液を各ウェルに100μlずつ分注し室温で発色させる。本法によれば、黄色の発色が強いほど液中のアレルゲンが高濃度であったことを意味する。
芯がポリプロピレンからなり、鞘がポリエチレンからなる芯鞘構造で、立体クリンプ形状をもつ低融点繊維(2.8dtex × 51mm、鞘成分の融点130℃)を用いて坪量27g/m2のエアースルー不織布を作製した。繊維同士を温度140℃で熱接着させた。このエアースルー不織布の破断強度は、流れ方向(MD)が1660cN/25mm、幅方向(CD)が220cN/25mmであった。
表2に示す化合物0.01質量%、エタノール(SIGMA、特級)15質量%及び残部の水からなる試料溶液を調製した。これら試料溶液を用いて、下記QAS法によりそれぞれの調製液についてダニアレルゲン活性残存率Rを評価した結果を表2に示す。
1.抗原特異IgE抗体検出用試薬 クイーデルアレルギースクリーン QAS-IV(富士レビオ(株))のアレルゲンスティック上に試料溶液を100μl含浸させ、湿潤箱中、室温で2時間静置する。
2.生理食塩水(大塚製薬(株))でアレルゲンスティックを30秒間洗浄する。その後ダニアレルゲンに対してアレルギーを有する患者の血液由来血清を50μl含浸させ、湿潤箱中、室温で18時間静置することにより、血液中の抗原特異IgE抗体と抗原とを反応させる。
3.アレルゲンスティックを生理食塩水で20秒間洗浄した後、酵素標識抗体溶液(QASキット付属、アルカリフォスファターゼ標識抗IgE抗体(マウス)0.0075mg/mLを含む)を満たした試験管に、アレルゲンスティックを室温にて30分間浸し、抗原-抗原特異IgE抗体-酵素標識抗体複合体を形成する。
4.アレルゲンスティックを水道水で2分間洗浄した後、基質液(QASキット付属、5-ブロモ-4-クロロ-3-インドリルフォスフェイト 2.16mg/mLを含む)で満たした試験管にアレルゲンスティックを室温にて1時間浸して発色させる。
5.アレルゲンススティックをイメージスキャナ(シャープ JX350)でスキャニングし、取り込んだ画像のコナヒョウヒダニ部とヤケヒョウヒダニ部の発色をLane&Spot Analyzer(アトー(株))で定量化する。定量値は色が濃いほど大きな値を取るものとする。
重量平均分子量150万、ヒドロキシエチル基の置換度が1.8のヒドロキシエチルセルロース(HEC−QP100MH、ユニオンカーバイド社製)80g、80%イソプロピルアルコール(IPA)水溶液640g及び48%水酸化ナトリウム水溶液5.34gを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で30分間攪拌した。この溶液に次式
合成例1及びWO00/73351号公報記載の方法に準じ、重量平均分子量20万、ヒドロキシエチル基の置換度が2.5のヒドロキシエチルセルロース(ハーキュレス社製)を用い、次式
平均重合度2000のポリビニルアルコール20g、ジメチルスルホキシド(DMSO) 200g、粒状NaOH 1.81gを混合し70℃で撹拌した。溶液が均一になった後、冷却した。室温にて次式
重量平均分子量5400のポリグリシドール3g、DMSO 100g、粒状NaOH 0.16gを混合し、70℃で撹拌した。溶液が均一になった後、冷却した。室温にて次式
重量平均分子量約20万のヒドロキシエチルセルロース(Natrozol 250G ハーキュレス(社)製)50g、イソプロピルアルコール225g、イオン交換水40gを混合し、窒素気流下1時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
重量平均分子量約10万のヒドロキシエチルセルロース(Natrozol 250LR ハーキュレス(社)製)50g、イソプロピルアルコール225g、イオン交換水25gを混合し、窒素気流下1時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
重量平均分子量約20万のヒドロキシエチルセルロース(Natrozol 250G ハーキュレス(社)製)50g、イソプロピルアルコール225g、イオン交換水40gを混合し、窒素気流下1時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
重量平均分子量約20万のヒドロキシエチルセルロース(Natrozol 250G ハーキュレス(社)製)40g、イソプロピルアルコール180g、イオン交換水32gを混合し、窒素気流下1時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
イヌリン(フジFF フジ日本精糖(株)製)50g、イソプロピルアルコール60g、イオン交換水140gを混合し、窒素気流下1時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
キトサン10(和光純薬工業(株)製)30g、イソプロピルアルコール45g、イオン交換水105gを混合し、窒素気流下1時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
クラスターデキストリン(日本食品加工(株)製)40g、イソプロピルアルコール72g、イオン交換水168gを混合し、窒素気流下1時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
重量平均分子量約5万のグアーガム(MEYPRO-GUM 三晶(株)製)40g、イソプロピルアルコール40g、イオン交換水160gを混合し、窒素気流下1時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
Claims (9)
- ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有する高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基の水素原子の少なくとも一部を、下記一般式(1)で示される基で置換した水溶性高分子化合物、及び水を含有するアレルゲン低減化剤。
−R1a−(OR1b)p−A−R1c (1)
[式中:R1aはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキレン基であり、R1bは炭素数1〜6のアルキレン基であり、R1cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数4〜30の炭化水素基又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜5のスルホアルキル基である。Aは−O−、−OCO−、−COO−から選ばれる基であり、pは0〜50(平均付加モル数)であり、p個の(OR1b)は同一でも異なっていてもよい。] - 水溶性高分子化合物が、下記一般式(2)のモノマー単位(a1)及び下記一般式(3)のモノマー単位(a2)を含有し、(a1)/(a2)がモル比で1/1500〜30/100であり、(a1)と(a2)の合計の比率が分子中に50〜100モル%である高分子化合物である請求項1記載のアレルゲン低減化剤。
〔式中;R2aは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基であり、R2bは水素原子、又は−COOM(Mは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子)から選ばれる基であり、R2cは水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、R2dはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキレン基であり、R2eは炭素数1〜6のアルキレン基であり、R2fはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数4〜30の炭化水素基である。Bは−O−、−COO−、−OCO−、−CONR2g−(R2gは水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基)から選ばれる基であり、Eは−O−、−OCO−、−COO−から選ばれる基であり、であり、qは0〜50(平均付加モル数)であり、q個の(OR2e)は同一でも異なっていてもよい。〕
〔式中;R3aは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基であり、R3bは水素原子、又は−COOM(Mは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子)から選ばれる基であり、R3cは水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、Gは−COOM、−OH、−T−(R3dO)c−H、−CON(R3e)(R3f)、−COO−R3g−N+(R3h)(R3i)(R3j)・X-、−COO−R3g−N(R3h)(R3i)、−CON(R3e)−R3g−N+(R3h)(R3i)(R3j)・X-、−CON(R3e)−R3g−N(R3h)(R3i)、又は環内にアミノ基若しくはアミド基を少なくとも1つ有する5若しくは6員環構造の複素環基である。ここで、Mは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子、Tは−O−、−COO−から選ばれる基であり、R3dは炭素数1〜6のアルキレン基であり、R3e、R3f、R3h、R3i、R3jは水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基、R3gは、炭素数1〜5のアルキレン基である。X-は有機又は無機の陰イオン基を示す。cは1〜50(平均付加モル数)であり、c個の(R3dO)は同一でも異なっていてもよい。〕 - 水溶性高分子化合物が、下記一般式(4)の構成単位及び/又は下記一般式(5)の構成単位(a3)、並びに一般式(6)の構成単位及び/又は下記一般式(7)の構成単位(a4)を含有し、(a4)/(a3)がモル比で1/1500〜30/100であり、(a3)と(a4)の合計の比率が分子中に50〜100モル%である高分子化合物である請求項1記載のアレルゲン低減化剤。
〔式中;J、Mは−O−、−OCO−、−COO−から選ばれる基であり、R6a、R7aは炭素数1〜6のアルキレン基であり、R6b、R7bは炭素数1〜6のアルキレン基であり、R6c、R7cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数4〜30の炭化水素基である。L、Qは−O−、−OCO−、−COO−から選ばれる基であり、r、sは0〜50(平均付加モル数)であり、r個の(OR6b)、s個の(OR7b)は同一でも異なっていてもよい。〕 - スプレーデバイスを備えた容器に請求項1〜3いずれか記載のアレルゲン低減化剤を充填してなる、スプレー容器入りアレルゲン低減化剤。
- 可撓性シートに請求項1〜3の何れか1項記載のアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シート。
- 請求項1〜3の何れか1項記載のアレルゲン低減化剤を空間に噴霧する、アレルゲン低減化方法。
- 請求項1〜3の何れか1項記載のアレルゲン低減化剤を対象表面に噴霧又は塗布し、乾燥するまでに吸水性物品で拭き取るアレルゲン低減化方法。
- 請求項7の方法を行なった後、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法。
- 可撓性シートに請求項1〜3の何れか1項記載のアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シートで対象表面をふき取り、さらに、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法。
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