JP2006046967A - 固気分離法を用いるフッ化物揮発法による再処理方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 使用済酸化物燃料にフッ素またはフッ素化合物を作用させ、ウラン及びプルトニウムのフッ化物を生成し、揮発挙動の相違を利用して回収する。使用済酸化物燃料をHFガスと反応させることにより、ウラン、プルトニウム及び大部分の不純物を価数の小さな固体状のフッ化物または酸化物として揮発を抑制し、次いでフッ素ガスと反応させるF2 フッ化工程における反応温度を低温と高温の2段階に制御することにより、1段目でプルトニウムを固体としたまま任意量の気体状のウランと揮発性不純物を分離し、更に第2段階で残りのウランとプルトニウムの混合フッ化物を六フッ化物に同時フッ化する。
【選択図】 図1
Description
PuO2 +3F2 =PuF6 +O2
の直接フッ化反応が起きるため、中間フッ化物としてPuF4 が生成することはない。またフッ化温度とフッ素濃度が高いため、PuF6 の分解反応も起き難い。しかし、高温、高濃度腐食性ガスを用いる必要があり、転換条件が過酷であるため、反応装置の腐食や劣化が発生し易くなり、材料上の問題がある。また、目的物質の転換条件に適した温度調整が行えないこと、高価なフッ素ガスの使用量が多いこと、などの問題もある。
使用済酸化物燃料をフッ化水素ガスと反応させることにより、使用済燃料中のウラン、プルトニウム及び大部分の不純物を不揮発性の価数の小さな固体状のフッ化物または酸化物として揮発を抑制するHFフッ化工程、
次いで反応温度を低温と高温の2段階に制御してフッ素ガスと反応させることにより、1段目でプルトニウムを固体としたまま任意量の気体状のウランと揮発性不純物を固気分離し、更に2段目で残りのウランとプルトニウムの混合フッ化物を六フッ化物に同時フッ化するF2 フッ化工程、
を具備していることを特徴とする固気分離法を用いるフッ化物揮発法による再処理方法である。本発明は上記のように、使用済酸化物燃料を酸化力の弱いフッ化水素ガスと反応させることにより、ウランはUF4 (固体)のみ、プルトニウムはPuF4 (固体)のみを生成して揮発が抑制されるようにし、価数の大きなフッ化物(高級フッ化物)への反応が進行し難いというPuF4 の特性を逆に利用して、プルトニウムとウラン及び揮発性不純物との固気分離を行うように構成しており、これらの点に特徴がある。
HFフッ化では、原料物質(使用済酸化物燃料)を、流動床炉(運転温度:400℃)を用いて、HFガス(供給量:化学量論比の1.15倍、濃度:70vol%)と反応させる。これにより、UF4 及びPuF4 が生成する。原料物質中の不純物の大部分はフッ化物または酸化物になる。生じる反応を以下に示す。
PuO2 (固体)+4HF=PuF4 (固体)+2H2 O
UO2 (固体)+4HF=UF4 (固体)+2H2 O
1段目のF2 フッ化では、HFフッ化で生成した一部の中間フッ化物を六フッ化物にする。流動床炉の運転温度を420℃に設定し、フッ素ガスと反応させて、ウランの六フッ化物を生成する。供給するフッ素ガスはN2 ガスで希釈し、濃度を20%〜40vol%に設定し、また供給量をUF4 がUF6 に転換するのに必要とされる化学量論比の1.15倍とする。この反応により、ウランはUF6 (気体)に転換する。また多くの不純物も揮発性のフッ化物となり、UF6 に随伴する。しかしながら、殆どのプルトニウムは、PuF4 から変化しないので、UF6 の生成反応を適切に制御することにより、流動床炉内でプルトニウムの富化度調整が行える。
UF4 +F2 =UF6 (気体、at420℃)
2段目のF2 フッ化では、流動床炉の運転温度を750℃に高め、フッ素ガスと反応させて、ウラン及びプルトニウムの六フッ化物を生成する。供給するフッ素ガスは、N2 ガスで希釈して、濃度を20%〜40vol%に設定し、また供給量を炉内に残留ずる全フッ化物及び酸フッ化物(流動媒体を除く)を高級フッ化するのに必要とされる化学量論比の1.15倍とする。この反応により、ウランはUF6 (気体)に、プルトニウムはPuF6 (気体)に転換する。この操作により、不揮発性物質であるZrF4 ,CsF,AmF3 ,CmF3 等は、流動媒体と共に残留する。なお、フッ素ガス供給量を増大することにより、PuF6 の安定性を向上させ、転換率を高めることができる。例えば、化学量論比の6.8倍のフッ素を供給すると、転換率は約40%となる。
1段目のF2 フッ化により生成したUF6 は、微量のPuF6 や揮発性不純物を伴っている。そこで、これらの不純物に対して化学的な吸着作用のある物質を充填したケミカルトラップを通過させることにより、不純物を除去し、UF6 を精製できる。なお、ケミカルトラップは、必要に応じて複数段設置する。
本プロセスでは、PuF6 除去を目的として、第1段に充填材としてフッ化リチウム(LiF)とフッ化ウラニル(UO2 F2 )を組み合わせた、または単独のケミカルトラップを用いる。この他にも、PuF6 に対する還元作用のある充填材であればよく、UF4 やUF5 等の使用も考えられる。LiFとPuF6 の反応は可逆反応であり、運転温度300℃において、PuF6 はLiFに吸着し、450℃に加熱することによりPuF6 は脱離する。従って、ここでは運転温度300℃で使用する。また、CsFも吸着される。また、UO2 F2 に吸着させたPuF6 は、脱離せずにMOX(混合酸化物)再転換工程に原料として用いることができる。
第2段にMgF2 を充填材として用いたケミカルトラップを設ける。MgF2 は、NbF6 ,MoF6 ,TcF6 ,RuF5 ,SbF5 ,NpF6 に対する吸着効果があり、ここでは運転温度120℃で使用する。
第3段目には、NaFを充填材としたケミカルトラップを設置する。25〜250℃においてNaFは、
UF6 +2NaF→Na2 UF8
の反応によりUF6 を吸着することが知られている。300〜400℃において、Na2 UF8 は、分解して再びNaFとUF6 になるが、この温度でNaFは、RuF5 やNbF6 と複塩を形成する。また、ZrF4 に対する吸着効果もあるが、ほとんどのZrF4 は、不揮発性物質として流動媒体と共に流動床炉に残留しているため、NaFトラップで除去される量は非常に少ない。
揮発したUF6 とPuF6 の混合気体とケミカルトラップで精製したUF6 を気体混合器を用いて所望の割合で混合し、プルトニウム富化度の調整をする。気体混合器の運転条件は、やや負圧、70〜80℃程度とする。
ケミカルトラップで精製したUF6 のうち、プルトニウム富化度調整に使用しなかったUF6 、またはプルトニウム富化度調整後のUF6 とPuF6 の混合気体の凝縮を行う。運転温度は、−50〜−30℃、圧力は50kPa程度とする。
圧力(50kPa)を変化させず、温度を70〜80℃に昇温することにより、凝縮させたUF6 またはUF6 とPuF6 の混合物を気化し、再転換工程に供給する。
12 HFフッ化炉(流動床炉)
14 中間フッ化物供給槽
16 F2 フッ化炉(流動床炉)
20 LiF/UO2 F2 トラップ
22 MgF2 トラップ
24 NaFトラップ
26 コールドトラップ
Claims (2)
- 使用済酸化物燃料にフッ素またはフッ素化合物を作用させて、ウラン及びプルトニウムのフッ化物を生成し、揮発挙動の相違を利用して、ウラン及びプルトニウムを回収する再処理方法において、
使用済酸化物燃料をフッ化水素ガスと反応させることにより、使用済燃料中のウラン、プルトニウム及び大部分の不純物を不揮発性の価数の小さな固体状のフッ化物または酸化物として揮発を抑制するHFフッ化工程、
次いで反応温度を低温と高温の2段階に制御してフッ素ガスと反応させることにより、1段目でプルトニウムを固体としたまま任意量の気体状のウランと揮発性不純物を固気分離し、更に2段目で残りのウランとプルトニウムの混合フッ化物を六フッ化物に同時フッ化するF2 フッ化工程、
を具備していることを特徴とする固気分離法を用いるフッ化物揮発法による再処理方法。 - コールドトラップを用いて、精製したUF6 を単独で捕集することによりウラン濃縮用原料を製造し、富化度調整したUF6 とPuF6 の混合物を捕集することによりMOX(混合酸化物)燃料用原料を製造する請求項1記載の固気分離法を用いるフッ化物揮発法による再処理方法。
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US6442226B1 (en) * | 1996-06-06 | 2002-08-27 | The Regents Of The University Of California | Accelerator-driven transmutation of spent fuel elements |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP2017146270A (ja) * | 2016-02-19 | 2017-08-24 | 日立Geニュークリア・エナジー株式会社 | 使用済燃料の再処理方法及び再処理装置 |
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