JP2006045403A - 共役ジエン系共重合ゴムの製造方法 - Google Patents
共役ジエン系共重合ゴムの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006045403A JP2006045403A JP2004230470A JP2004230470A JP2006045403A JP 2006045403 A JP2006045403 A JP 2006045403A JP 2004230470 A JP2004230470 A JP 2004230470A JP 2004230470 A JP2004230470 A JP 2004230470A JP 2006045403 A JP2006045403 A JP 2006045403A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- conjugated diene
- copolymer rubber
- compound
- diene copolymer
- reaction system
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Abstract
【解決手段】共役ジエン化合物、芳香族ビニル化合物、及び必要な場合に多官能単量体を含有する反応系で共重合反応させた後、反応系に、芳香族ビニル化合物を添加して更に共重合反応させ、次いで、反応系に、変性剤を添加して反応させることを含む共役ジエン系共重合ゴムの製造方法である。
【選択図】なし
Description
本実施形態の共役ジエン系共重合ゴムの製造方法で用いられる共役ジエン化合物としては、例えば1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、2−クロロ−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、及びこれらの混合物等を挙げることができる。これらのうち、1,3−ブタジエンを用いることが好ましい。
本実施形態の共役ジエン系共重合ゴムの製造方法で用いられる芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−メチルスチレン、α−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、2,4−ジイソプロピルスチレン、4−tert−ブチルスチレン、tert−ブトキシスチレン、ビニルベンジルジメチルアミン、(4−ビニルベンジル)ジメチルアミノエチルエーテル、N,N−ジメチルアミノエチルスチレン、ビニルピリジン、及びこれらの混合物等を挙げることができる。これらのうち、スチレンを用いることが好ましい。この芳香族ビニル化合物としてスチレンを用いる場合に、反応系に後から添加するスチレンの添加量は、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物の合計の100質量部に対して、0.1〜5質量部であることが好ましく、0.2〜1質量部であることが更に好ましく、0.3〜0.7質量部であることが特に好ましい。反応系に後から添加するスチレンの添加量が0.1質量部未満であると、加工性の改善効果が乏しくなる傾向にある。一方、1質量部超であると、転がり抵抗が悪化する傾向にある。
本実施形態の共役ジエン系共重合ゴムの製造方法で必要な場合に用いられる多官能単量体としては、例えばジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルナフタレン、及びこれらの混合物等を挙げることができる。これらのうち、ジビニルベンゼンを用いることが好ましい。なお、(C)多官能単量体の含有量は、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物の合計の100質量部に対して、0〜1質量部であることが好ましく、0〜0.5質量部であることが更に好ましく、0.001〜0.5質量部であることが特に好ましく、0.005〜0.1質量部であることが最も好ましい。
本実施形態の共役ジエン系共重合ゴムの製造方法で用いられる変性剤としては、シリカと反応し得る化合物、又はスズ化合物と前記シリカと反応し得る化合物との混合物を用いることが好ましい。シリカと反応し得る化合物は、ジブチルジクロロケイ素、メチルトリクロロケイ素、メチルジクロロケイ素、テトラクロロケイ素、トリエトキシメチルシラン、トリフェノキシメチルシラン、トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、4,5−エポキシヘプチルメチルジメトキシシラン、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラサルファイド、N,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、及びN,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシランからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。これらのうち、N,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン(以下、「Si−N変性剤」とも記す)を用いることが特に好ましい。
共重合反応の重合開始剤としては、例えば有機アルカリ金属や有機アルカリ土類金属等を使用することができる。有機アルカリ金属、有機アルカリ土類金属等としては、例えばn−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、t−ブチルリチウム等のアルキルリチウム、1,4−ジリチオブタン等のアルキレンジリチウム、フェニルリチウム、スチルベンリチウム、リチウムナフタレン等の有機リチウム化合物、ナトリウムナフタレン、カリウムナフタレン、n−ブチルマグネシウム、n−ヘキシルマグネシウム、エトキシカルシウム、ステアリン酸カルシウム、t−ブトキシストロンチウム、エトキシバリウム、イソプロポキシバリウム、エチルメルカプトバリウムt−ブトキシバリウム、フェノキシバリウム、ジエチルアミノバリウム、ステアリン酸バリウム等を挙げることができる。これらの中で、n−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウムが更に好ましい。
(i)[ロール加工性(シート肌)]:硫黄と加硫促進剤を除いて行う練り(「A練り」ともいう)後の配合ゴムをロールに通してシートとし、光沢を目視で観察した。以下に示す基準に従って評価した。
◎:極めて良好
○:良好
△:普通
×:悪い
××:極めて悪い
窒素置換された内容積5リットルのオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン2750g、テトラヒドロフラン26g、スチレン108.4g、1,3−ブタジエン440g、ジビニルベンゼン(純度55質量%)0.055g(m−、p−ジビニルベンゼンとして)を仕込んだ。反応器内容物の温度を20℃に調整した後、n−ブチルリチウム330mgを添加して重合を開始した。重合は断熱条件で実施し、最高温度は85℃に達した。重合転化率が99%に達した時点で、スチレン1.7g、次いでテトラクロロスズ0.055gを追加して、更に3分後、N,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン1348mgを加えて15分間反応を行った。反応後の重合体溶液に、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、110℃に調温された熱ロールで乾燥することにより共重合ゴム(実施例1)を得た。得られた共重合ゴムの各種物性値等を表1に示す。
重合反応前に仕込むスチレンを106.7g、重合転化率が99%以上に達した時点で追加するスチレンを3.3gとする他は、実施例1と同様の操作により、共重合ゴム(実施例2)を得た。
重合反応前に仕込むスチレンを104.5g、重合転化率が99%以上に達した時点で追加するスチレンを5.5gとする他は、実施例1と同様の操作により、共重合ゴム(実施例3)を得た。
JSR社製商品名「SL563」を比較例1とした。
窒素置換された内容積5リットルのオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン2750g、テトラヒドロフラン26g、スチレン110g、1,3−ブタジエン429g、ジビニルベンゼン(純度55質量%)0.055g(m−、p−ジビニルベンゼンとして)を仕込んだ。反応器内容物の温度を20℃に調整した後、n−ブチルリチウム330mgを添加して重合を開始した。重合は断熱条件で実施し、最高温度は85℃に達した。重合転化率が99%に達した時点で、1,3−ブタジエン11g、次いでテトラクロロスズ0.055gを追加して、更に3分後、N,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン1348mgを加えて15分間反応を行った。反応後の重合体溶液に、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、110℃に調温された熱ロールで乾燥することにより共重合ゴム(比較例2)を得た。得られた共重合ゴムの各種物性値等を表1に示す。
表2に示す「ゴム組成物の配合処方」に従って、250mlラボプラストミルを使用して調製したゴム組成物を加硫した。なお、A練りは100℃×50rpmで約3分間行い、その際のダンプの計器温度は約140℃、実温度は約150℃であった。また、A練り後の配合ゴムに硫黄と加硫促進剤を追加してから行う練り(「B練り」ともいう)は、70℃×60rpmで1分間行った。
Claims (8)
- 共役ジエン化合物、芳香族ビニル化合物、及び必要な場合に多官能単量体を含有する反応系で共重合反応させた後、
前記反応系に、前記芳香族ビニル化合物を添加して更に共重合反応させ、
次いで、前記反応系に、変性剤を添加して反応させることを含む共役ジエン系共重合ゴムの製造方法。 - 前記芳香族ビニル化合物が、スチレンである請求項1に記載の共役ジエン系共重合ゴムの製造方法。
- 前記反応系に添加する前記スチレンの添加量が、前記共役ジエン化合物と前記芳香族ビニル化合物の合計の100質量部に対して、0.1〜5質量部である請求項2に記載の共役ジエン系共重合ゴムの製造方法。
- 前記変性剤が、シリカと反応し得る化合物、又はスズ化合物と前記シリカと反応し得る化合物との混合物である請求項1〜3のいずれか一項に記載の共役ジエン系共重合ゴムの製造方法。
- 前記シリカと反応し得る化合物が、ジブチルジクロロケイ素、メチルトリクロロケイ素、メチルジクロロケイ素、テトラクロロケイ素、トリエトキシメチルシラン、トリフェノキシメチルシラン、トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、4,5−エポキシヘプチルメチルジメトキシシラン、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラサルファイド、N,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、及びN,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシランからなる群より選択される少なくとも一種である請求項4に記載の共役ジエン系共重合ゴムの製造方法。
- 前記共役ジエン化合物が、1,3−ブタジエンである請求項1〜5のいずれか一項に記載の共役ジエン系共重合ゴムの製造方法。
- 前記多官能単量体が、ジビニルベンゼンである請求項1〜6のいずれか一項に記載の共役ジエン系共重合ゴムの製造方法。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の共役ジエン系共重合ゴムの製造方法により製造される共役ジエン系共重合ゴム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004230470A JP4843917B2 (ja) | 2004-08-06 | 2004-08-06 | 共役ジエン系共重合ゴムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004230470A JP4843917B2 (ja) | 2004-08-06 | 2004-08-06 | 共役ジエン系共重合ゴムの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006045403A true JP2006045403A (ja) | 2006-02-16 |
JP4843917B2 JP4843917B2 (ja) | 2011-12-21 |
Family
ID=36024366
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004230470A Expired - Fee Related JP4843917B2 (ja) | 2004-08-06 | 2004-08-06 | 共役ジエン系共重合ゴムの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4843917B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009072650A1 (ja) * | 2007-12-07 | 2009-06-11 | Bridgestone Corporation | タイヤ |
JP2016044307A (ja) * | 2014-08-20 | 2016-04-04 | ザ・グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニーThe Goodyear Tire & Rubber Company | 官能化ポリマー、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5097684A (ja) * | 1973-12-26 | 1975-08-02 | ||
JPS5787407A (en) * | 1980-11-21 | 1982-05-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of styrene-butadiene copolymer |
JPS6114214A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 加硫ゴム用ゴム状重合体組成物 |
JPH03103454A (ja) * | 1980-03-07 | 1991-04-30 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | タイヤ |
JP2004018795A (ja) * | 2002-06-20 | 2004-01-22 | Jsr Corp | 共役ジオレフィン(共)重合ゴム、該(共)重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ |
JP2004168903A (ja) * | 2002-11-20 | 2004-06-17 | Jsr Corp | 共役ジオレフィン(共)重合ゴム、該(共)重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ |
-
2004
- 2004-08-06 JP JP2004230470A patent/JP4843917B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5097684A (ja) * | 1973-12-26 | 1975-08-02 | ||
JPH03103454A (ja) * | 1980-03-07 | 1991-04-30 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | タイヤ |
JPS5787407A (en) * | 1980-11-21 | 1982-05-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of styrene-butadiene copolymer |
JPS6114214A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 加硫ゴム用ゴム状重合体組成物 |
JP2004018795A (ja) * | 2002-06-20 | 2004-01-22 | Jsr Corp | 共役ジオレフィン(共)重合ゴム、該(共)重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ |
JP2004168903A (ja) * | 2002-11-20 | 2004-06-17 | Jsr Corp | 共役ジオレフィン(共)重合ゴム、該(共)重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009072650A1 (ja) * | 2007-12-07 | 2009-06-11 | Bridgestone Corporation | タイヤ |
JP2016044307A (ja) * | 2014-08-20 | 2016-04-04 | ザ・グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニーThe Goodyear Tire & Rubber Company | 官能化ポリマー、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4843917B2 (ja) | 2011-12-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4126533B2 (ja) | 共役ジオレフィン(共)重合ゴム、該(共)重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ | |
JP4129619B2 (ja) | 共役ジオレフィン(共)重合ゴム、該(共)重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ | |
KR101475966B1 (ko) | 변성 공액 디엔계 중합체의 제조 방법, 변성 공액 디엔계 중합체 및 고무 조성물 | |
US7981966B2 (en) | Rubber composition | |
JP5446859B2 (ja) | 共役ジオレフィン共重合ゴム、その製造方法、ゴム組成物およびタイヤ | |
KR100932356B1 (ko) | 공액 디올레핀 (공)중합 고무, (공)중합 고무의 제조방법, 고무 조성물, 복합체 및 타이어 | |
JP4984043B2 (ja) | 共役ジオレフィン(共)重合ゴムの製造方法 | |
JP4092557B2 (ja) | 共役ジオレフィン共重合ゴム、該共重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ | |
JP2004168903A (ja) | 共役ジオレフィン(共)重合ゴム、該(共)重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ | |
EP1000970A1 (en) | Polymodal conjugated diolefin vinyl aromate rubber composition | |
JP2000038423A (ja) | 共役ジオレフィン系共重合ゴムおよびゴム組成物 | |
JP4304791B2 (ja) | 共役ジオレフィン系共重合ゴム及びゴム組成物 | |
EP1783143B1 (en) | Process for producing conjugated diene copolymer rubber | |
EP0924227B1 (en) | Conjugated diolefin-based copolymer rubber and composition thereof | |
JP2004168904A (ja) | 共役ジオレフィン共重合ゴム、該共重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ | |
JP2004051869A (ja) | ゴム組成物およびその製造方法、ゴム成形品、およびタイヤトレッド | |
JPH11246633A (ja) | 共役ジオレフィン系共重合体ゴムおよびその組成物 | |
JP4736416B2 (ja) | 共役ジエン系共重合ゴムの製造方法 | |
JP5276249B2 (ja) | 共役ジエン系共重合ゴムの製造方法 | |
JP4843917B2 (ja) | 共役ジエン系共重合ゴムの製造方法 | |
JP4139949B2 (ja) | 共役ジオレフィン(共)重合ゴムおよびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070418 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100106 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100112 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100312 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100803 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101001 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110913 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110926 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141021 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4843917 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141021 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |