JP2005533882A - 光学材料のための高い透明性を有するプラスチックの製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、高い透明性を有するプラスチックを製造するための方法に関し、この場合、このプラスチックは、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物（式中は明細書中に示す意味を有する）を含有する混合物のラジカル重合によって得られるものである。前記プラスチックは、１０モル％を上廻る（式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の全量に対して）量の式（ＩＩ）の化合物（ｍ＋ｎ＝２）を含有することを特徴とする。さらに本発明は化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）の混合物に関し、前記混合物を製造するための方法および高い透明度を有するプラスチックの特定の使用に関する。

Description

本発明は、透明なプラスチックの製造方法に関する。特に本発明は、光学レンズ、特に眼科学レンズを製造するための、高い透明性を有するプラスチックに関する。

メガネは今日においては日常生活にかかせないものである。特に、プラスチックガラスを有するメガネは、近年その重要性が増してきており、それというのも、これらが、無機材料から成るメガネガラスよりもより軽く、幾分か壊れにくく、かつ適した染料で着色可能であるためである。プラスチックメガネを製造するために、一般には、高く透明性を有するプラスチックを使用し、たとえば、ジエチレングリコール−ビス（アリルカルボネート）（ＤＡＣ）、α，ω−末端多重結合するチオウレタン化合物または硫黄含有（メト）アクリレートを有するチオウレタンから得ることができる。

ＤＡＣプラスチックは、極めて良好な衝撃耐性を示し、透明であり、かつ良好な加工特性を有する。しかしながら、これは、約１．５０の極めて低い屈折率ｎ_Ｄの理由から、中心ばかりでなく、プラスチックレンズの端の部分も補強しなければならず、これによってメガネガラスは厚くかつ重くなるといった欠点を有する。したがってＤＡＣプラスチックガラス備えたメガネの装着快適性は著しく低下する。

α，ω−末端多重結合を有するチオウレタンプレポリマーは、α，ω−二官能性チオウレタン（この場合、２個のイソシアネート基を有する）とＺｅｒｅｖｉｔｉｎｏｖ−活性Ｈ原子を有する不飽和化合物とを反応させることによって得られるものであり、たとえば、ＤＤ２９８６４５に記載されている。チオウレタンプレポリマーの適用可能性としては、透明膜または粘着フィルムが挙げられる。ＤＤ２９８６４５では、光学レンズおよび眼科学レンズとしての使用については開示されていない。

ＪＰ５−２１５９９５では、プラスチック製メガネガラスが、Ｓ−（フェニル−Ｓ）_２単位を有するα，ω−ジ（メト）アクリレート−末端チオウレタン化合物、トリメチロールプロパントリス（β−チオプロピオネート）およびジビニルベンゼンからの三元組成物のラジカル共重合によって得られることが記載されている。得られるプラスチックの屈折率はかなり大きい（ｎ_Ｄ≧１．５８）ものの、このガラスは、２８〜３６のかなり低いアッベ数であるといった欠点を有する。専ら低いアッベ数は、相当するプラスチックの高い分散性および着色された末端を生じるものであり、視覚的補助手段としてはその使用が制限される。ＪＰ５−２１５９９５では、プラスチックガラスの衝撃耐性およびそのビカー温度に関しては触れられていない。

プラスチックに対する同様の適用がＷＯ０１／３６５０６で開示されており、この場合、これらは、少なくとも２個の（メト）アクリロール基を含有するモノマーのラジカル重合によって得られ、その際、モノマーはさらにチオウレタン−および／またはジチオウレタン架橋を分子中に有する。例証されたポリマーは、屈折率１．６０およびアッベ数３４〜３５を有するものである。またこの文献においてもプラスチックのビカー温度については触れていない。

光学的適用のための透明プラスチックの他の群は、ＥＰ０８１０２１０に記載されている。前記に示された化合物とは対照的に使用される硫黄含有（メト）アクリレート−モノマーは、形式的にはヒドロアルキル（メト）アクリレートから誘導されるものではなく、メルカプトアルキル（メト）アクリレートから誘導されるものである。ＥＰ０８１０２１０では、改善された衝撃耐性および高い屈折率ｎ_Ｄを１．５８９〜１．６３７の範囲で有するプラスチックが記載されている。アッベ数は、ＪＰ５−２１５９９５で記載されたプラスチックと比較してわずかにのみ増加し、２７．５〜４０．７の間である。したがって、ＥＰ０８１０２１０で開示されたプラスチックは、メガネガラスおけるその使用にかんしては制限される。またこの文献においての、プラスチックのビカー温度に関する記載はない。

ＤＥ４２３４２５１では、式（１）および（２）

［式中、Ｙは場合により分枝され、場合により２〜１２個の炭素原子を有する環式アルキル基または６〜１４個の炭素原子を有するアリール基または７〜２０個の炭素原子を有するアルカリル基であり、その際、炭素鎖は１個または複数個のエーテルまたはチオエーテル基によって遮断されていてもよい。Ｒは、水素またはメチルであり、かつｎは１〜６の整数である］の化合物のモノマー混合物をラジカル共重合することによって得られる、硫黄含有ポリメタアクリレートが開示されている。

ＤＥ４２３４２５１によれば、式（１）および（２）のモノマーは、一般には１：０．５〜０．５：１のモル比である。モノマー混合物は、少なくとも２モルの（メト）アクリル酸塩化物または（メト）アクリル酸無水物と、１モルのジチオールとを反応させることによって製造され、その際、（メト）アクリル酸塩化物または（メト）アクリル酸無水物は不活性の有機溶剤中、ジチオールは水性アルカリ溶液中のものである。適した溶剤としては、メチル−ｔｅｒｔ．−ブチルエーテル、トルエンおよびキシレンが挙げられ、その際、誘電率は、２０℃でそれぞれ２．６、２．４および２．３〜２．６である。

ＤＥ４２３４２５１で記載されたプラスチックは無色、硬質および幾分か壊れにくく、かつ１．６０２〜１．６０８の範囲の高い屈折率ｎ_Ｄを有する。アッベ数は３５〜３８の範囲である。したがって、これらのプラスチックはメガネガラスでのその使用に関しては制限される。またこの文献においても、プラスチックのビカー温度に関しては開示されていない。

これらの技術水準とは対照的に、本発明の対象は、極めて高い屈折率、好ましくは１．６０８以上を有し、かつ極めて高いアッベ数、好ましくは３６以上を有する高い透明性を有するプラスチックを製造するための方法を提供するものであって、この場合、これらのプラスチックは光学レンズを製造するのに適している。特に、低い分散性を有し、かつ着色された末端を有しないプラスチック−メガネガラスを製造することができる。

本発明の他の対象は、改善された機械的特性、たとえば良好な衝撃耐性を有する高い透明性を有するプラスチックを製造するための方法を提供する。好ましくは、プラスチックのシャルピー衝撃耐性は、ＩＳＯ１７９／１ｆＵによれば３．０ｋＪ／ｍを上廻る。

本発明の他の対象は、高い温度であっても許容可能な改善された機械的特性を有する、高い透明度を有するプラスチックを製造する方法を提供することである。特に、本発明によるプラスチックは、ＩＳＯ３０６にしたがって極めて高いビカー温度、好ましくは５０．０℃を上廻る温度を示す。

さらに本発明によれば、本発明による方法によって製造可能な高い透明性を有するプラスチックが、簡単な方法で、工業的スケールで、かつ低コストで製造可能であることが見出された。特に、本発明による高い透明性を有するプラスチックは、大気圧で、かつ２０．０〜８０．０℃の温度で流動可能な少なくとも１個のモノマーから、ラジカル重合によって得ることが可能である。

さらに本発明は、本発明の方法によって製造可能な高い透明性を有するプラスチックについての適用範囲および可能な用途を示すことを目的とする。

これらの対象および例証されていないものの、前記内容から容易に導かれるか再構築可能な他の対象は、請求項１のすべての特徴を有する高い透明度を有するプラスチックを製造するための方法によって達成される。プラスチックを製造するための方法の有利な変法は、請求項１に係る従属クレームにおいて保護される。使用のカテゴリーに属するクレームは、本発明による方法により製造可能な、高い透明性を有するプラスチックの好ましい使用を保護するものである。光学レンズ、好ましくは眼科学レンズは、本発明による高い透明性を有するプラスチックを示し、他の生成物クレームにおいて請求されている。したがって、高い透明度を有するプラスチックを製造するための方法が提供され、この場合、これらの方法は、式（Ｉ）および（ＩＩ）

［式中、Ｒ^１はそれぞれ互いに独立して水素またはメチル基であり、
Ｒ^２はそれぞれ互いに独立して、直鎖または分枝の、脂肪族または環式脂肪族基であるか、あるいは置換または非置換の芳香族またはヘテロ芳香族基であり、かつ、
ｍおよびｎはそれぞれ互いに独立して０以上の整数であるが、但しｍ＋ｎ＞０である］の化合物を含有する混合物をラジカル重合することによって達成されるものであり、かつ、高い透明性を有するプラスチックが、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の全量に対して、式（ＩＩ）（ｍ＋ｎ＝２である）の化合物を１０モル％以上含有する混合物から得られることによって特徴付けられる。高い透明性を有するプラスチックは、光学、特に眼科学レンズに関して極めて有用であり、予測できない方法で得ることが可能である。本発明による高い透明性を有するプラスチックは、前記特性、たとえば高い屈折率、高いアッベ数、良好なシャルピー衝撃耐性および高いビカー温度の従来知られていない組合せを含むものである。相当するプラスチックメガネガラスは、低い分散性を示し、かつ着色された末端を有していない。

高い透明性を有するプラスチックは、光学、特に眼科学レンズのための、極めて有用な前記方法によって製造することが可能である。本発明の高い透明性を有するプラスチックは、従来公知の特性の顕著な組合せ、たとえば高い屈折指数、高いアッベ指数、良好なシャルピー衝撃耐性および高いビカー温度を包含する。相当するプラスチックメガネガラスは、低い分散率を示し、この場合、これらは着色された末端を有するものではない。

さらに、本発明の方法を用いて得ることが可能な高い透明性を有するプラスチックは、以下の利点を有している：
−本発明によって得られるプラスチックの高い屈折率によって、相当するプラスチック−メガネガラスの中心および端は補強する必要がなく、そのために薄くすることが可能であり、このようなメガネの装着快適性は、比較的少ない重量から著しく改善される。
−本発明による方法により得ることが可能な、本発明によるプラスチックの良好な衝撃耐性は、日常的な危険性に対して相当するプラスチックメガネガラスを保護するものである。損傷または回復不能の破壊、特に薄いメガネガラスが機械的応力から本質的に保護される。
−本発明の高い透明性を有するプラスチックは、好ましくは５０．０℃を上廻る高いＩＳＯ３０６によるビカー温度を示し、したがってこの温度まで前記機械的特性、特に高い衝撃耐性およびその硬度を保持するものである。
−本発明による方法により得ることが可能な高い透明性を有するプラスチックは、ラジカル共重合によって、大気圧および２０．０〜８０．０℃の温度範囲で、好ましくは流動性のモノマー混合物を、簡単な方法で、工業的スケールで、コスト削減的に製造可能である。

同様に下塗りの（underlaying）モノマー混合物は、簡単な方法で、かつ工業的スケールでコスト削減的に製造することが可能である。

本発明は、高い透明性を有するプラスチックを製造するための方法に関する。本発明によるプラスチックは、ＤＩＮ５０３６によれば好ましくは少なくとも８９．０％の透過度を有する。

本発明によって得ることが可能な高い透明性を有するプラスチックは、ラジカル共重合によって、大気圧および２０．０〜８０．０℃の温度範囲で、好ましくは流動性のモノマー混合物を得ることが可能である。ラジカル共重合は、低分子量のモノマー混合物を高分子量の化合物、すなわちポリマーに変換するためにラジカル開始法によって、よく知られている。詳細には、Ｈ．Ｇ． Ｅｌｉａｓ，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｅｌｅ、ｖｏｌｕｍｅｓ１ ａｎｄ ２，Ｂａｓｌｅ，Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ Ｈｕｅｔｈｉｇ ｕｎｄ Ｗｅｐｆ．１９９０ ａｎｄ Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐｏｌｙｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓに記載されている。

本発明の好ましい実施態様において、本発明によるプラスチックはモノマー混合物の塊状重合またはバルク重合（Masse- oder Substanzpolymerisation）によって得ることが可能である。塊状重合またはバルク重合は、モノマーが溶剤なしに重合させる重合方法であり、したがって、ポリマー反応は、塊またはバルク中で進行する。これは、エマルション中での重合（いわゆるエマルション重合）および分散液中での重合（いわゆる懸濁重合）とは対照的であり、それというのもこれらの重合は、有機性モノマーを、保護コロイドおよび／または安定化剤と一緒に水相中で懸濁し、かつ幾分か粗いポリマー粒子を形成するためである。不均一相中のポリマーの特定の形は、粒状重合であり、この場合、これらは本質的に懸濁重合に該当する。

重合反応は、原則的に当業者に公知の方法で開始させることができ、たとえばラジカル開始剤を用いてか（たとえば過酸化物、アゾ化合物）、あるいはＵＶ線、可視光線、α線、β線またはγ線またはこれらの組合せ物を照射することによって開始させることができる。

本発明の好ましい実施態様において、重合は親油性ラジカル重合開始剤を用いて開始される。したがってラジカル重合開始剤は、本質的に親油性であるために、バルク重合の混合物中で溶解させることができる。有用な化合物は、古典的なアゾ開始剤、たとえばアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）または１，１−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、特に脂肪族ペルオキシ化合物、たとえばｔｅｒｔ−アミルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−エチル−ヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、エチル３，３−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）ブチレート、ｔｅｒｔ−ブチル ペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシドおよび前記化合物の任意の混合物を含む。前記に示された化合物において、ＡＩＢＮは極めて特に好ましい。

本発明の他の好ましい実施態様において、重合は公知の光開始剤を用いて、ＵＶ線等を照射することによって開始される。有用な化合物は、広範囲の市販の化合物、たとえばベンゾフェノン、α，α−ジエトキシアセトフェノン、４，４−ジエチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−イソプロピルフェニル ２−ヒドロキシ−２−プロピル ケトン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル フェニル ケトン、イソアミル ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、メチル ４−ジメチルアミノベンゾエート、メチル ｏ−ベンゾイルベンゾエート、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−イソプロピル−チオキサントン、ジベンゾスベロン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド等を使用することが可能であり、その際、かつ挙げられた光開始剤は、単独でかまたは２個またはそれ以上の組合せでか、あるいは前記の重合開始剤の一つとの組合せで使用することができる。

ラジカル形成剤の量は、広い範囲で可変であってもよい。好ましくは、全組成物の量に対して０．１〜５質量％の範囲で使用する。特に好ましくは、全組成物の量に対してそれぞれ０．１〜２質量％、特に好ましくは０．１〜０．５質量％の量であってもよい。

重合に対して選択すべき重合温度は、当業者において明らかである。最初に、開始剤および開始方法（熱的に、放射等によって）を選択することによって定められる。重合温度が、ポリマーの生成物特性に作用することが知られている。この理由から、本発明の重合温度は、２０．０〜１００．０℃、有利には２０．０〜８０．０℃および特に好ましくは２０．０〜６０．０℃の範囲である。本発明の特に好ましい実施態様において、反応温度は反応中で、好ましくは徐々に増加する。さらに温度は、反応の終了時に向かって高められた温度、たとえば１００℃で適切に作用する。

反応は減圧下のみならず、過圧下で実施することも可能である。しかしながら、好ましくは大気圧下で実施する。反応は空気中で、さらに保護ガス雰囲気下で実施することが可能であり、その際、極めてわずかな画分の酸素が存在することは有利であってもよく、それというのも可能な重合を抑制するためである。

本発明の特に好ましい実施態様において、本発明による高い透明性を有するプラスチックは、モノマー混合物、開始剤および他の添加剤、たとえば滑剤からの均質な混合物を製造し、これらをガラスプレート間に充填し、この場合、このガラスプレートは後の適用、たとえばレンズ、メガネガラス、プリズムまたはいわゆる光学用構成材料によって、形付けられるものである。バルク重合は、エネルギー供給によって、たとえば高いエネルギー照射、特にＵＶ光を用いての照射によって開始されるか、あるいは加熱によって、有利には数時間に亘って水浴につけることによって開始される。これらの方法によって、光学的材料をその好ましい形状で、クリアーな、透明、無色、硬質のプラスチックとして提供される。

本発明の目的のために、滑剤は、充填されたプラスチック材料、たとえば圧縮成形材料および射出成形材料のための添加剤であり、充填材料を簡単に滑らせ、これによって圧縮成形材料を簡単に成形可能にする。たとえば金属石鹸およびシロキサン組み合わせ物が適している。そのプラスチック中で不溶であることから、滑剤は、加工の過程において表面上に移動し離型剤として作用する。特に適した滑剤、たとえば非イオン性フッ素表面活性剤、非イオン性シリコン表面活性剤、第４級アンモニウム塩および酸性の燐酸エステルは、ＥＰ２７１８３９Ａに記載されており、この場合、これは本発明における参考文献として包含されるものである。

本発明の目的のために、ラジカル重合のためのモノマー混合物は、好ましくは大気圧および２０．０〜８０．０℃の温度で流動性である。“流動性”の用語は当業者に公知である。好ましくは種々の形に鋳造可能な、かつ適切な助剤を用いて撹拌され、かつホモジナイズ可能な、幾分かの粘性を有する液体により特徴付けられる。本発明の目的のための流動性材料は、特に２５℃および大気圧（１０１３２５Ｐａ）での動的粘度が、０．１ｍＰａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓ、かつ有利には０．６５ｍＰａ・ｓ〜１Ｐａ・ｓの範囲である。本発明の極めて好ましい実施態様において、鋳造モノマー混合物はバブルフリーであり、特に気泡を有しないものである。また、バブル、特に気泡を有するこのようなモノマー混合物は、適した方法、たとえば温度上昇および／または真空下での適用によって除去可能である。

本発明による方法によって得ることが可能な、本発明のプラスチックは、好ましくは屈折率ｎ_Ｄ＞１．６０８、特に１．６１を上廻る。屈折率ｎ_Ｄは、当業者に公知の尺度であって、かつ本発明によれば偏向によって特徴付けられ、この場合、これは、光線を、光学的に異なる媒体、たとえば空気から、本発明の高い透明性を有するプラスチックに入射させる角度で、その伝播速度（ｃ＝真空中の光の速度、ｃ／ｎ＝屈折率ｎを有する媒体中での光の速度）が異なる。 １６１５年におけるスネル法則の屈折に関する最初の式は：

［式中ｎ_１およびｎ_２は、それぞれ２個の媒体の屈折率であり、αは媒体１中の角度であり、βは媒体２中の角度である］
媒体の屈折率は、一般には示された照射波長および温度に依存する。したがって本発明の屈折率のデータは、ＤＩＮ５３４９１（ナトリウムの（黄色）Ｄラインの標準波長（約５８９ｎｍ））に示された標準値に基づくものである。

本発明による方法を用いて得ることが可能なプラスチックは、ＤＩＮ５３４９１によればアッベ数＞３６．０を有する。アッベ数はＥ．アッベにより導かれた尺度Ｖ_Ｄであり、

により、光学的媒体の分散能が特徴付けられる。ｎ_Ｄ、ｎ_Ｆおよびｎ_Ｃは、それぞれフラウンホォーファー線Ｄ、Ｆ、およびＣにおいての媒体の屈折率である。ＤはナトリウムＤ線λ_１＝５８９．６ｎｍおよびλ_２＝５８９．０ｎｍの平均値を示し、Ｆはλ＝４８６．１での水素線およびＣはλ＝６５６．３ｎｍでの水素線である。大きいアッベ数は、低い分散能を示す。アッベ数に関する詳細は、文献から当業者に公知であり、たとえば、Ｌｅｘｉｋｏｎ ｄｅｒ Ｐｈｙｓｉｋ（Walter Greulich (編者)；Lexikon der Physik; Heidelberg; Spektrum, Akademischer Verlag; volume 1; 1998）に記載されている。

本発明の特に好ましい実施態様によれば、プラスチックはアッベ数＞３６．０、有利には＞３７．０、特に＞３８．０を有する。アッベ数＞３９．０および好ましくは＞４０．０を有するプラスチックが特に有利である。本発明によれば、アッベ数＞４１．０および特に＞４２．０を有するプラスチックが特に重要である。

本発明の目的のために、高い透明性を有するプラスチックは、式（Ｉ）および（ＩＩ）

［式中、Ｒ^１はそれぞれ互いに独立して水素又はメチル基であり、好ましくはメチル基である。Ｒ^２はそれぞれ互いに独立して、直鎖または分枝鎖の、脂肪族または環式脂肪族基であるか、あるいは置換または非置換の芳香族またはヘテロ芳香族基、たとえばメチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｔ−ブチレンまたはシクロヘキシレン基または二価の芳香族またはへテロ芳香族基であり、この場合、これらは、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニル、スルホン、キノリン、ピリジン、アントラセンおよびフェナントレンから誘導されたものである。本発明の目的のための環式脂肪族基はさらに、ビ−、トリ−およびポリ−環式脂肪族基を包含する。

基Ｒ^２はさらに式（Ｉａ）

［式中、Ｒ^３はそれぞれ互いに独立して、直鎖または分枝鎖の、脂肪族または環式脂肪族基であり、たとえばメチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｔ−ブチレンまたはシクロヘキシレン基である。基Ｘはそれぞれ互いに独立して、酸素または硫黄であり、かつＲ^４は直鎖または分枝鎖の、脂肪族または環式脂肪族基、たとえばメチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｔ−ブチレンまたはシクロヘキシレン基である］の基を包含する。本発明の目的のための環式脂肪族基は、さらに、ビ−、トリ−およびポリ−環式脂肪族基を包含する。Ｙは１〜１０の整数、特に１、２、３および４である。

好ましい基は式（Ｉａ）：

［式中、Ｒ^２は１〜１０個の炭素原子、好ましくは直鎖の２〜８個の炭素原子を有する脂肪族基である］の基を含む。

ｍおよびｎはそれぞれ互いに独立して０以上の整数であり、特に０、１、２、３，４，５または６の整数である。但し、ｍ＋ｎの合計は０を上廻り、好ましくは１〜６の範囲であり、有利には１〜４であり、特に１、２または３の範囲である。

本発明の目的のために、混合物は、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の全量に対して、１０モル％を上廻り、好ましくは１２モル％を上廻り、かつ特に好ましくは１４モル％を上廻って式（ＩＩ）の化合物を含有することが必要不可欠であり、その際、ｍ＋ｎは２である。

式（Ｉ）の化合物ならびに式（ＩＩ）の化合物は、それぞれ単独でか、あるいは式（Ｉ）または（ＩＩ）の複数個の化合物の混合物として使用することができる。

本発明によるモノマー混合物の組成は原則として任意であり、かつ本発明のプラスチックの性能プロフィールを、工業的使用の要求に対して調整することが可能である。たとえば、モノマー混合物が、式（Ｉ）の１個または複数個の化合物または式（ＩＩ）の１個または複数個の化合物の著しい過剰量を含有することは特に有利である。

しかしながら、モノマー混合物の組成を、式（Ｉ）の少なくとも１個の化合物と、式（ＩＩ）の少なくとも１個の化合物が、好ましい重合温度で均質に混合される程度に選択することは特に有利であり、それというのもこのような混合物は、その一般的に低い粘度から取り扱いが容易であり、さらに、改善された材料特性を有する均質なプラスチックに重合することが可能である。

本発明によれば特に有利であるのは、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の全量に対して、５．８モル％を上廻り、有利には６．５モル％を上廻り、かつ特に有利には７．５モル％上廻る式（ＩＩ）の化合物を含有することであり、その際、ｍ＋ｎ＝３である。式（Ｉ）の化合物の割合は、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の全量に対して、好ましくは０．１〜５０．０モル％、有利には１０．０〜４５．０モル％および特に好ましくは２０．０〜３５．０モル％である。ｍ＋ｎ＝１である場合の式（ＩＩ）の割合は、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物に全量に対して、好ましくは２０．０モル％を上廻り、有利には３０．０モル％を上廻り、さらに有利には約３５．０モル％を上廻り、かつ特に４０モル％を上廻る。ｍ＋ｎ＞３である場合の化合物（ＩＩ）の割合は、好ましくは約０モル％を上廻り、有利には１モル％を上廻り、かつ特に有利には２モル％を上廻る。

本発明のモノマー組成物を製造するための方法は、当業者に公知の方法から明らかである。たとえば、これは、別個の成分の単段階または多段階混合によって得ることができる。それにもかかわらず、本発明の内容に関して、本発明によるモノマー混合物は、１．０〜＜２．０モル、好ましくは１．１〜１．８モル、有利には１．２〜１．６モルおよび特に有利には１．２〜１．５モルの式（ＩＩＩ）

の少なくとも１個の化合物を、式（ＩＶ）

の少なくとも１個のポリチオールと反応させることによって製造することが特に有利であることが見出された。

基Ｘは塩素または基

を示し、たとえば、式（ＩＩＩ）の化合物は塩化アクリロイル、塩化メタクリロイル、アクリル酸無水物およびメタクリル酸無水物を包含し、特に、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物またはこれらの混合物が好ましい。

Ｍはそれぞれ互いに独立して水素または金属カチオンである。好ましい金属カチオンは、２．０未満、好ましくは１．５未満の電気陰性度を有する元素から誘導され、その際、アルカリ金属カチオン、特にＮａ^＋、Ｋ^＋、Ｒｂ^＋およびＣｓ^＋およびアルカリ土類金属カチオン、特にＭｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋およびＢａ^２＋が特に好ましい。極めて好ましい結果は、金属カチオンＮａ^＋およびＫ^＋を用いて得ることができる。

本発明による特に適した式（ＩＶ）のポリチオールは、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，２−ブタンジチオール、１，３−ブタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２−メチルプロパン−１，２−ジチオール、２−メチル−プロパン−１，３−ジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール、４−エテニルシクロヘキセンと硫化水素とを反応させることによって得ることが可能なエチルシクロヘキシル ジメルカプタン、オルト−ビス−（メルカプトメチル）ベンゼン、メタ−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、パラ−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、

の化合物、さらには式

［式中、それぞれＲ^３はそれぞれ独立して、直鎖または分枝鎖の、脂肪族または環式脂肪族基、たとえばメチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｔ−ブチレンまたはシクロヘキシレン基である］の化合物を含む。本発明において環式脂肪族基は、ビ−、トリ−およびポリ環式脂肪族基を包含する。基Ｘはそれぞれ互いに独立して酸素または硫黄であり、かつＲ^４は直鎖または分枝の、脂肪族または環式脂肪族基、たとえばメチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｔ−ブチレンまたはシクロヘキシレン基を示す。本発明に関して環式脂肪族基は、ビ−、トリ−およびポリ−環式脂肪族基を包含する。ｙは、１〜１０の整数であり、特に１、２、３および４である。

式（ＩＶａ）の好ましい化合物は：

を含む。

本発明の特に好ましい実施態様は、式（ＩＶ）の化合物として１，２−エタンジチオールを使用する。

本発明によれば、少なくとも１個の不活性の有機溶剤Ｌ中での式（ＩＩＩ）の１個または複数個の化合物と、アルカリ水溶液中の式（ＩＶ）の１個または複数個の化合物を反応させ、その際、「不活性の有機溶剤」とは、それぞれの反応条件下で反応系において存在する化合物と反応することがない有機溶剤を意味するものである。

本発明の目的に関して、少なくとも１個の溶剤Ｌは、それぞれの場合において２０℃で測定された相対的な誘電率＞２．６、好ましくは＞３．０、有利には＞４．０および特に＞５．０を有していてもよい。これに関連しての相対的な誘電率とは、（理論的に）排除されたコンデンサの静電容量Ｃがどの程度、プレート間の誘電体の導入において増加するかを示す無次元数である。この値は、２０℃で測定され、かつ低い周波数（ω→０）に挿入される。詳細には、文献は通常の技術的文献から得られ、特に、Ｕｌｌｍａｎｎ Ｅｎｃｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、ｐｖｏｌｕｍｅ２／１ Ａｎｗｅｎｄｕｎｇ ｐｈｙｓｉｋａｌｉｓｃｈｅｒ ｕｎｄ ｐｈｙｓｉｋａｌｉｓｃｈ−ｃｈｅｍｉｓｃｅｒ Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｉｍ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｕｍ，“Ｄｉｅｌｅｋｔｒｉｚｉｔａｅｔｓｋｏｎｓｔａｎｔｅ”、ｐｐ．４５５−４７９に記載されている。溶剤の誘電値は、特に、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，７１ｓｔ ｅｄｉｔｉｏｎ，ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｂａｃｏ Ｒａｔｏｎ，Ａｎｎ Ａｒｂｏｒ，Ｂｏｓｔｏｎ，１９９０−１９９１，ｐｐ．８−４４，８−４６および９−９〜９−１２に記載されている。

溶剤および水性溶剤がその反応において２個の相を形成し、均一に混和することのないことは、本発明のための目的に対して特に有利である。この目的のために溶剤は好ましくは、溶剤１００ｇに対して水１０ｇ未満の水溶解性（２０℃で測定されたもの）を有する。

好ましくは本発明による溶剤Ｌは、
脂肪族エーテル、たとえばジエチルエーテル（４．３３５）、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル；
環式脂肪族エーテル、たとえばテトラヒドロフラン（７．６）；
脂肪族エステル、たとえばメチルホルミエート（８．５）、エチルホルミエート、プロピルホルミエート、酢酸メチル、酢酸エチル、ｎ−ブチルアセテート（５．０１）、メチルプロピオネート、メチルブチレート（５．６）、エチルブチレート、２−メトキシエチルアセテート；芳香族エステル、たとえばベンジルアセテート、ジメチルフタレート、メチルベンゾエート（６．５９）、エチルベンゾエート（６．０２）、メチルサリチレート、エチルサリチレート、フェニルアセテート（５．２３）；
脂肪族ケトン、たとえばアセテート、メチルエチルケトン（１８．５）、２−ペンタノン（１５．４），３−ペンタノン（１７．０）、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン（１３．１）；芳香族ケトン、たとえばアセトフェノン；
ニトロ芳香族、たとえばニトロベンゼン、ｏ−ニトロトルエン（２７．４）、ｍ−ニトロトルエン（２３）、ｐ−ニトロトルエン；ハロゲン化芳香族、たとえばクロロベンゼン（５．７０８）、ｏ−クロロトルエン（４．４５）、ｍ−クロロトルエン（５．５５）、ｐ−クロロトルエン（６．０８）、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン；
ヘテロ芳香族、たとえばピリジン、２−メチルピリジン（９．８）、キノリン、イソキノリン；
またはこれらの混合物を含み、その際、カッコ中の数はそれぞれ、２０℃での誘電率に関する。

本発明の目的のために、脂肪族エステルおよび環式脂肪族エーテル、特に酢酸エチルおよびテトラヒドロフランが特に適している。

本発明において、溶剤Ｌは単独でのみならず、溶剤混合物として使用することができ、その際、混合物中に存在する溶剤のすべてが、前記誘電率を満たすわけではない。たとえば、さらに本発明によればテトラヒドロフラン／シクロヘキサン混合物を使用することが可能である。しかしながら、溶剤混合物が＞２．６、好ましくは＞３．０、有利には＞４．０および特に＞５．０の、それぞれの場合において２０℃で測定した相対的な誘電率を有することは有利であってもよい。特に有利な結果は、相対的誘電率＞２．６、好ましくは＞３．０、有利には＞４．０および特に有利には＞５．０を、それぞれの場合において２０℃で測定した相対的な誘電率を有する溶剤の溶剤混合物によってのみ、達成することができる。

式（ＩＶ）の１個または複数個の化合物のアルカリ水溶液は、式（ＩＩＩ）の１個または複数個の全量に対して、少なくとも１個のブレンステッド塩基 １．１〜１．５等量を含有する。本発明の目的のために好ましいブレンステッド塩基は、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物、特に水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムを包含する。

反応の実施は、原則として、任意の可能な方法で実施することができる。たとえば式（ＩＩＩ）の１個または複数個の化合物を、溶剤または溶剤混合物Ｌに導入し、かつ、段階的にまたは連続的に、式（ＩＶ）の１個または複数個のアルカリ水溶液を添加することが好ましい。それにもかかわらず、少なくとも１個の不活性の有機溶剤Ｌ中での式（ＩＩＩ）の１個または複数個の化合物と、アルカリ水溶液中での式（ＩＶ）の１個または複数個の化合物を、反応容器と並流で供給される。

反応温度は広範囲に亘って可変であってもよく、しかしながら、しばしば温度は２０．０〜１２０．０℃、好ましくは２０．０〜８０．０℃の温度であってもよい。反応を実施する圧力も同様である。したがって、反応は減圧下で実施するのみならず、過圧下で実施することもできる。しかしながら、好ましくは大気圧で実施することができる。反応は空気下で実施可能であるけれども、本発明においては保護ガス下で、好ましくは窒素および／またはアルゴン下で実施することが極めて特に有利であり、その際、好ましくは少量の酸素画分が存在する。

有利には、反応混合物はさらなる工程において、好ましくは水性溶液が２０℃でｐＨ７．０未満、有利には６．０未満および特に５．０未満になるまでブレンステッド酸を添加する。これに関連して使用される酸は、無機性の鉱酸、たとえば塩酸、硫酸、リン酸、有機酸、たとえば酢酸、プロピオン酸および酸性イオン交換体、特に酸性の合成樹脂イオン交換体、たとえば^（Ｒ）ＤｏｗｅｘＭ−３１（Ｈ）である。その際、酸性の合成樹脂イオン交換体は、１ｇの乾燥イオン交換体に対して少なくとも１．０ｍｅｑ、好ましくは少なくとも２．０ｍｅｑおよび特に少なくとも４．０ｍｅｑのＨ^＋イオン、１０〜５０メッシュの粒径およびイオン交換体の全容量に基づいて１０〜５０％の孔度を有するものが特に適している。

式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物を単離するために、溶剤Ｌから構成される有機相を分離除去し、必要である場合には洗浄し、乾燥させ、かつ溶剤を蒸発させることが有利であってもよい。

式（ＩＩＩ）の１個または複数個の化合物と、式（ＩＶ）の１個または複数個の化合物との反応は、阻害剤の存在下で実施されてもよく、この場合、これは反応中で（メト）アクリル基のラジカル重合を回避するものである。これらの阻害剤は当業者に公知である。

１，４−ジヒドロキシベンゼンが主に使用される。しかしながら、他の置換されたジヒドロキシベンゼンもまた同様に使用されてもよい。一般に、このような阻害剤は、一般式（Ｖ）

［式中、Ｒ^５は直鎖または分枝の１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲンまたはアリールであり、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、Ｃｌ、ＦまたはＢｒであり；
Ｏは１〜４の整数、好ましくは１または２の整数であり；かつ、
Ｒ^６は水素、１〜８個の炭素原子を有する直鎖または分枝のアルキル基またはアリール基、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒ−ブチルである］によって示すことができる。

しかしながら、さらに親化合物として１，４−ベンゾキノンを有する化合物を使用することも可能である。これらは式（ＶＩ）

［Ｒ^５は１〜８個の炭素原子を有する直鎖または分枝のアルキル基、ハロゲンまたはアリールを意味し、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ−ブチル、Ｃｌ、ＦまたはＢｒであり；かつ
ｏは１〜４の整数、好ましくは１または２である］で記載されていてもよい。

同様に、一般式（ＶＩＩ）

［式中、Ｒ^５は１〜８個の炭素原子を有する直鎖または分枝のアルキル基、アリールまたはアルアルキル、１〜４価のアルコールを有するプロピオン酸エステル、この場合、これらはさらにＳ、ＯおよびＮのようなヘテロ原子を有していてもよく、好ましくは１〜４個の炭素原子を有していてもよいアルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ−ブチルである］のフェノールを使用する。

他の有利な物質群としては、式（ＶＩＩＩ）

［式中、Ｒ^７は式（ＩＸ）

の化合物であり、その際、
Ｒ^８＝Ｃ_ｐＨ_２ｐ＋１であり、
かつｐ＝１または２である］
のトリアジン誘導体に基づくヒンダートフェノールである。

特に好ましくは、化合物１，４−ジヒドロキシベンゼン、４−メトキシフェノール、２，５−ジクロロ−３，６−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノリン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，２−ビス［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル−１−オキソプロポキシメチル）］１，３−プロパンジエチルエステル、２，２’−チオジエチルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル−２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）−ｓ−トリアジン−２，４６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオンまたはｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジヒドロキシベンゼンを使用する。

全反応混合物の質量に対して、単独でかまたは混合物として、一般には０．０１〜０．５０％（質量／質量）の阻害剤量を有しており、その際、阻害剤の濃度は、好ましくはＤＩＮ５５９４５による色数が損なわれない程度に選択される。これらの阻害剤の多くが市販されている。

本発明による方法によって、良好な機械的特性を有する高い透明性を有するプラスチックが提供される。本発明の好ましい実施態様において、高い透明性を有するプラスチックはＩＳＯ１７９／ｌｆＵにより測定されたシャルピー衝撃耐性 ３．０ｋＪ／ｍ^２を有する。

さらに本発明のプラスチックは、ＩＳＯ３０６により測定された高いビカー温度によって特徴付けられ、したがって、本発明のプラスチックは、さらに室温を上廻る温度でのその良好な機械的特性、特にシャルピー衝撃耐性およびその硬度を維持する。本発明によるプラスチックのＩＳＯ３０６によるビカー温度は５０℃を上廻り、好ましくは６０℃を上廻り、かつ特に７０℃を上廻る。その際、ＩＳＯ３０６により測定された本発明によるプラスチックのビカー温度は８０℃を上廻り、好ましくは９０℃を上廻り、有利には１００℃を上廻り、特に１２０℃を上廻る。本発明の特に好ましい実施態様において、プラスチックはＩＳＯ３０６によって測定された１４０℃を上廻るビカー温度を有し、好ましくは１６０℃を上廻り、特に１８０℃を上廻る。

本発明の高い透明性を有するプラスチックに関する可能な領域は、当業者において明らかである。特に、本発明の高い透明度を有するプラスチックは、高い透明性を有するプラスチックに対してのすべての用途に適している。その特徴的な性質に基づいて、特に光学レンズ、特に眼科学レンズに適している。

以下の本発明による例Ｂ１〜Ｂ４および比較例ＶＢ１〜ＶＢ３は、本発明を制限することなく例証するものである。それぞれの場合において使用される物質は第１表に示されており、試験の詳細については第２表に、得られる生成物混合物の性質については第３表に示されている。
比較例ＶＢ１〜ＶＢ３（ＤＥ４２３４２５１による例）
４ｌの撹拌装置中に、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ５００ｐｐｍおよび好ましい溶剤７６６ｍｌで安定化された、メタクリル酸無水物（ＭＡＡ）の好ましい量を装填する。同時に窒素雰囲気下で１５〜２０℃で、１，２−エタンジチオール ９４．２ｇ（１モル）を、１３％ＮａＯＨ水溶液の好ましい量中で溶解させる。その後に、得られたナトリウムチオレート溶液を、場合によっては不活性化し、好ましい供給温度で、撹拌しながら１時間に亘って滴加する。その後に回分を好ましい後反応条件下で撹拌する。

反応混合物を後処理するために、室温に冷却し、下部の水相を分離除去し、かつ有機相をアンモニア希釈液（５％）３３３ｇで抽出した。その後にそれぞれの場合においてＤＭ水 ３３３ｇで３回に亘って抽出した後に分離した。粗エステル溶液をさらに４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ３００ｐｐｍで安定化し、かつ最大４５℃で、ロータリーエバポレーター中で濃縮した。
本発明による実施例Ｂ１およびＢ２
１，２−エタンジチオール ９４．２ｇ（１モル）を、保護ガス入口を備えた三角フラスコに計量供給し、かつ撹拌し、１３％ＮａＯＨ溶液の好ましい量を、２５〜３０℃で、３０分に亘って水で冷却しながら添加した。透明な褐色がかった溶液が形成する。

ＭＡＡおよびナトリウムチオレート溶液の好ましい量を並流で、好ましい供給温度で、４５分に亘って、反応フラスコ中に存在し、かつ撹拌された溶剤／水に供給する。その際、必要である場合には保護ガスを、回分を介して導いた。フラスコの内容物を供給開始時に、約２℃の温度で冷却し、かつ約５〜１０分後にわずかな発熱反応を生じ、たとえばそれに応じて冷却し、好ましい反応温度に調整した。供給後にさらに回分を好ましい反応条件下で撹拌させ、その後に撹拌しながら約２５℃に冷却した。

回分をさらに分離漏斗に移し、分離し、かつ下部の水相を搬出させた。有機相を５％の燐酸水溶液 ８７．５ｇで抽出し、その後にＤＭ水 ５０ｇで２回に亘って洗浄し、中和させた。

混濁したものからほぼ透明なものまでの粗エステル溶液は、ＨＱＭＥ １００ｐｐｍで安定化し、かつ最大５０℃でロータリーエバポレーター中で濃縮した。最終生成物は、適切な場合には室温（２０〜２５℃）で、珪藻土０．５％と混合し、かつ約１０分に亘って撹拌した。その後にこれをＳｅｉｔｚ Ｋ８００フィルター層および０．４５μｍフィルターメンブレンを介して、約１バールで濾過することによっておこなった。
本発明による例Ｂ３およびＢ４
１，２−エタンジチオール ９４．２ｇ（１モル）を、保護ガス入口を有する三角フラスコ中に計量供給し、撹拌し、１３％ＮａＯＨ溶液の好ましい量を２５〜３０℃で、３０分に亘って水で冷却しながら添加した。褐色がかった透明な溶液が形成する。

ＭＡＡおよびナトリウムチオレート溶液の好ましい量を、並流で、好ましい供給温度で、４５分に亘って、反応フラスコ中に存在し、かつ撹拌された溶液／水に供給した。その際、必要である場合には保護ガスを、回分を介して導いた。フラスコの内容物を供給開始時に、約２℃の温度に冷却し、かつ約５〜１０分後にわずかな発熱反応を生じ、たとえばそれに応じて冷却し、好ましい反応温度に調整した。供給終了時にさらに回分を好ましい反応条件下で撹拌させ、その後に撹拌しながら約２５℃に冷却した。

回分をさらに分離漏斗に移し、分離し、かつ下部の水相を搬出させた。有機相を後処理するために、三角フラスコ中に移し、かつＤｏｗｅｘＭ３１で、約１５分に亘って撹拌し、その後に、イオン交換体を用いて濾別した。

混濁したものからほぼ透明なものまでの粗エステル溶液は、ＨＱＭＥ １００ｐｐｍで安定化させ、かつ最大５０℃でロータリーエバポレーター中で濃縮した。無色の最終生成物は、適切な場合には室温（２０〜２５℃）で、珪藻土０．５％と混合させ、かつ約１０分に亘って撹拌した。その後にこれをＳｅｉｔｚ Ｋ８００フィルター層および０．４５μｍフィルターメンブレンを介して、約１バールで濾過した。
第１表：使用した材料

第２表：反応条件

第３表：生成物混合物の特徴付け

ＥＤＴＤＭＡ：１，２−エタンジチオール ジメタクリレート
モノアダクト：式（ＩＩ）による化合物、その際、Ｒ^１＝メチル、Ｒ^２＝１，２−エチレン；ｍ＋ｎ＝１、
ジアダクト：式（ＩＩ）による化合物、その際、Ｒ^１＝メチル、Ｒ^２＝１，２−エチレン；ｍ＋ｎ＝２、
トリアダクト：式（ＩＩ）による化合物、その際、Ｒ^１＝メチル、Ｒ^２＝１，２−エチレン；ｍ＋ｎ＝３。
例Ｂ４の重合
重合のために、例４のオリゴマー混合物 ９０ｇおよびｔ−ブチルペルオクトエート ０．１５％（１３５ｍｇ）を計量供給し、かつ溶解させた。その後に回分を２００ｘ１５０ｘ３ｍｍのチャンバー中に導入し、かつ重合させた。

温度プログラム：６２℃で水浴中で２０時間、加熱室中で８０℃で３時間かつ１２０℃で３時間。
得られるポリマーの特性：
ｎ_Ｄ ^２０（ＤＩＮ５３４９１、λ＝５８９ｎｍ）：１．６１６９
アッベ数（ＤＩＮ５３４９１に対して）：３８．９
シャルピー 衝撃耐性（ＩＳＯ１７９ １ｆＵによる）：３．２８ｋＪ／ｍ^２
ビカー温度（ＩＳＯ３０６による）：＞１８０℃
透過率（ＤＩＮ５０７６による）：８９．３１％
ＤＥ４２３４２５１の比較例（例ＶＩ）は以下の特性を有する：
ｎ_Ｄ ^２０：１．６０７９
アッベ数：３５
衝撃耐性（質的な表現のみで記載）：無色で硬質、わずかに脆性の材料
ビカー温度： 開示されていない
透過率： 開示されていない

Claims (10)

1. 式（Ｉ）および式（ＩＩ）
   

   

   ［式中、Ｒ^１は互いに独立して水素またはメチル基であり、Ｒ^２は互いに独立して直鎖または分枝の、脂肪族または環式脂肪族基、または置換または非置換の芳香族またはヘテロ芳香族基であり、かつｍおよびｎはそれぞれ互いに独立して０以上の整数であるが、但し、ｍ＋ｖ＞０である］の化合物を含有する混合物を製造するための方法において、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物による化合物の全量に対して、１０モル％を上廻る量の、式（ＩＩ）の化合物（ｍ＋ｎ＝２である）を含有し、この場合、これらの化合物は、式（ＩＩＩ）
   

   

   ［式中、Ｘは塩素または基
   

   

   である］の化合物 １．０〜２．０モル未満と、式（ＩＶ）
   

   

   ［式中、Ｍはそれぞれ互いに独立して水素または金属カチオンである］の少なくとも１個のポリチオール １モルとを反応させることで製造可能であり、かつ、
   溶剤Ｌとしてアセトン、アセトニトリル、アセトフェノン、ベンジルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、キノリン、クロロベンゼン、ｏ−クロロトルエン、ｍ−クロロトルエン、ｐ−クロロトルエン、ｏ−クロロベンゼン、ｍ−クロロベンゼン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメチルフタレート、ジイソプロピルエーテル、ジメチルフタレート、ジプロピルエーテル、酢酸エチル、エチルベンゾエート、エチルブチレート、エチルホルミエート、エチルサリチレート、イソキノリン、２−メトキシエチルアセテート、メチルアセテート、メチルベンゾエート、メチルブチレート、メチルエチルケトン、メチルホルミエート、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピオネート、２−メチルピリジン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、メチルサリチレート、ニトロベンゼン、ｏ−ニトロトルエン、ｍ−ニトロトルエン、ｐ−ニトロトルエン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、フェニルアセテート、プロピルホルミエート、ピリジン、テトラヒドロフランまたはこれらの混合物を使用することを特徴とする、式（Ｉ）および式（ＩＩ）の化合物を含有する混合物を製造するための方法。
2. 反応を保護ガス雰囲気下で実施する、請求項１に記載の方法。
3. 式（ＩＩＩ）の化合物としてアクリル酸無水物、メタクリル酸無水物またはこれらの混合物を使用する、請求項１または２に記載の方法。
4. 式（ＩＶ）のポリチオールとしてエタンジチオールを使用する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
5. 式（ＩＶ）の１個または複数個の化合物のアルカリ性水溶液を使用し、その際、式（ＩＩＩ）の１個または複数個の化合物の全量に対して、少なくとも１個のブレンステッド酸１．１〜１．５等量を含有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
6. 少なくとも１個の不活性の有機溶剤Ｌ中の１個または複数個の式（ＩＩＩ）の化合物と、アルカリ水溶液中の１個または複数個の式（ＩＶ）の化合物とを並流で、反応容器中に供給する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
7. 反応を、２０〜８０℃の範囲の温度で実施する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
8. 酸性イオン交換体を使用する、請求項１に記載の方法の使用。
9. 光学レンズ、好ましくは眼科学レンズとしての、請求項１〜８のいずれか１項に記載の高い透明性を有するプラスチックの使用。
10. 請求項１から９までのいずれか１項に記載の、高い透明性を有するプラスチックを含む、光学レンズ、特に眼科学レンズの使用。