JP2005522512A5 - - Google Patents

Description

パーフルオロアルキルホスフィンは、自体公知である。数種の化合物は、対応するジフルオロトリス（パーフルオロアルキル）ホスホランをＰ［Ｓｉ（ＣＨ_３）_３］_３を用いて還元することにより、文献に記載されている方法により、得られる（J.J. Kampa et al., Angew. Chem., 107, No. 11 (1995), １３３４〜１３３７頁）。この方法における欠点は、特に、パーフルオロアルキルホスフィンの極めて低い収率および還元剤Ｐ［Ｓｉ（ＣＨ_３）_３］_３の比較的複雑な製造である。

得られた生成物を、^１９Ｆ−、^３１Ｐ−および^１Ｈ−ＮＭＲ分光法および質量分光法により特徴づけした：
^１９Ｆ ＮＭＲスペクトル；δ、ｐｐｍ：
（溶媒ＣＤＣｌ_３、内部基準ＣＣｌ_３Ｆ）
−８２．４ ｄｔ（ＣＦ_３）；−１０６．５ ｄｑ（ＣＦ_２）；Ｊ^２ _Ｐ，Ｆ＝４９．３Ｈｚ；Ｊ^３ _Ｐ，Ｆ＝１５．８Ｈｚ；Ｊ^３ _Ｆ，Ｆ＝３．１Ｈｚ
^３１Ｐ ＮＭＲスペクトル；δ、ｐｐｍ：
（溶媒ＣＤＣｌ_３、基準８５重量％Ｈ_３ＰＯ_４）
１３．３ デカップリングによる七重線

得られた生成物を、^１９Ｆ−および^３１Ｐ−ＮＭＲ分光法により特徴づけした：
^１９Ｆ ＮＭＲスペクトル；δ、ｐｐｍ：
（溶媒ＣＤＣｌ_３、内部基準ＣＣｌ_３Ｆ）
−８１．４ ｔ（ＣＦ_３）；−１０２．２ ｄｍ（ＣＦ_２）；−１１８．９ ｄｍ（ＣＦ_２）；−１２６．３ ｍ（ＣＦ_２）；Ｊ^２ _Ｐ，Ｆ＝３７．７Ｈｚ；Ｊ^３ _Ｐ，Ｆ＝３５．２Ｈｚ；Ｊ^４ _Ｆ，Ｆ＝９．６Ｈｚ
^３１Ｐ ＮＭＲスペクトル；δ、ｐｐｍ：
（溶媒ＣＤＣｌ_３、基準８５重量％Ｈ_３ＰＯ_４）
２３．３ ｍ
観測された化学シフトの値は、J.J. Kampa et al., Angew. Chem., 107, No. 11 (1995), １３３４〜１３３７頁により、刊行物中に開示された値に相当する。

Claims (15)

1. パーフルオロアルキルホスフィンの製造方法であって、少なくとも１種のフルオロ（パーフルオロアルキル）ホスホランと少なくとも１種の水素化物イオンドナーとの反応を少なくとも含むことを特徴とする、前記製造方法。
2. 用いられるフルオロ（パーフルオロアルキル）ホスホランが、一般式Ｉ
   （Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１）_ｍＰＦ_５−ｍ Ｉ
   式中、１≦ｎ≦８であり、ｍは、各々の場合において、１、２または３である、
   で表される化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
3. 用いられるフルオロ（パーフルオロアルキル）ホスホランが、ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホラン、ジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホラン、トリフルオロビス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランおよびジフルオロトリス（ｎ−ヘプタフルオロプロピル）ホスホランからなる群から選択された化合物であることを特徴とする、請求項１または２に記載の製造方法。
4. 還元を、反応媒体を用いずに行なうことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
5. 水素化物イオンドナーが、ヒドロシラン、アルキルヒドロシラン、金属水素化物、ホウ化水素およびヒドロホウ酸塩からなる群から選択された化合物であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
6. アルキルヒドロシランがトリエチルシランまたはトリプロピルシランであることを特徴とする、請求項５に記載の製造方法。
7. ホウ化水素が水素化ホウ素ナトリウムであることを特徴とする、請求項５に記載の製造方法。
8. 水素化物イオンドナーを、各々の場合において、用いるフルオロ（パーフルオロアルキル）ホスホランの量を基準として、等モル量で、または過剰に用いることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
9. 反応混合物を、反応の間還流させることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法。
10. 反応の継続時間が、０．５〜２０時間であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の製造方法。
11. パーフルオロアルキルホスフィン（１種または２種以上）を、所望により減圧下で、蒸留により精製することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法。
12. 少なくとも１種のトリス（パーフルオロアルキル）ホスフィンの、化学的基質のパーフルオロアルキル化への使用。
13. パーフルオロアルキル化を、塩基の存在下で行なうことを特徴とする、請求項１２に記載の使用。
14. 用いる基質が有機化合物であることを特徴とする、請求項１２または１３に記載の使用。
15. 有機化合物が、三配位有機ホウ素化合物および／またはカルボニル基を含む有機化合物であることを特徴とする、請求項１４に記載の使用。