JP2005519791A - 航空機風防での使用向けローカラーの堅いｐｖｂ積層品 - Google Patents

航空機風防での使用向けローカラーの堅いｐｖｂ積層品 Download PDF

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Abstract

本発明は、１２未満のＹＩＤを有し、かつ、樹脂組成物中に低濃度の可塑剤を有する堅いローカラーＰＶＢ樹脂を含む積層物品であって、該樹脂がＰＶＢ漂白化合物を含む組成物から製造される積層物品を記載する。本発明の積層物品は高い曲率を有する。本発明の積層品は航空機風防用途向けに特に有用であり得る。

Description

本件出願は２００２年３月１２日出願の米国仮特許出願第６０／３６３，９０８号の利益を主張するものである。
可塑化ポリビニルブチラールシート（ＰＶＢ）は、例えば、自動車、オートバイおよびボートをはじめとする乗物用の風よけ；住宅およびビルディング、キャビネットおよびディスプレイ・ケース中の棚、およびガラス・シートでの構造強度が望ましい他の物品のような積層構造物の製造において使用されている。多くの用途で、積層品は透明で、無色であり、または少なくとも非常に低いローカラーを有することが望ましい。ガラス積層品で望まれないまたは意図されない色は、様々な発生源からの不純物の結果であり得る。幾つかの場合には、色はＰＶＢ中間層中で発生し得る。ＰＶＢシート中の色は、ＰＶＢ樹脂中の幾つかの発生源に、または製造方法に起因し得る。例えば、ＰＶＢ樹脂の不安定性に、不純物に、またはＰＶＢ組成物中に存在する他の添加剤に起因し得る。ＰＶＢシート中の色は、ＰＶＢの貯蔵中に成長し得る、または樹脂がさらされるプロセス条件によって引き起こされ得る。
ＰＶＢは公知の方法に従って製造することができる。例えば、米国特許公報（特許文献１）はＰＶＢの商業的製造方法を記載している。米国特許公報（特許文献２）はまた、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム（ＤＯＳＳ）が界面活性剤として使用されるＰＶＢの製造方法を記載している。当業者には明らかであろう幾つかの例外付きで、上に引用された特許の教示は参照により本明細書によって援用される。
従来のＰＶＢシート製造方法では、ＰＶＢが色を成長させるのを防護するために添加剤が典型的には含まれる。かかる添加剤の例は酸化防止剤および光安定剤である。光安定剤には、紫外（ＵＶ）光および／または赤外（ＩＲ）光を吸収することができる、それによってこの放射の影響から樹脂を防護することができる化合物が含まれる。幾つかの商業的用途では、満足のゆく結果のためにはＵＶ光安定剤の組合せが必要とされ得ることが分かってきた。例えば、従来のＰＶＢ樹脂組成物は、樹脂において満足のゆく光安定性を得るためにチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）（登録商標）３２６に加えて、例えば、チヌビン（登録商標）１２３を含み得る。しかしながら、光安定剤の組合せを用いると、追加の費用と複雑さとを製造方法に加え得る。
従来のＰＶＢ樹脂シート組成物はまた、酸化を受けて、酸化状態で樹脂の色に寄与し得るＰＶＢ中の成分の酸化を防ぐために酸化防止剤を必要とし得る。例えば、オクチルフェノールを、許容し得る色および色安定性のＰＶＢシートを与えるために光安定剤と組み合わせて使用することができる。しかしながら、酸化防止剤および光安定剤の効力は、ＰＶＢ組成物の組成に依存し得る。ＰＶＢ組成を変更すると、色本体の形成を防ぐ点で酸化防止剤および光安定剤を効果のないものにし得る。
従来のＰＶＢシートは、ＰＶＢ樹脂の柔軟性および加工性を高めるために、典型的には可塑剤を含む。一般に、可塑剤の濃度が高ければ高いほど、シートは柔軟になる。様々な可塑剤がＰＶＢの製造では慣習的であり、それらの可塑剤には、例えば、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）（３ＧＯ）およびテトラエチレングリコールジヘプタノエート（４Ｇ７）などのポリエチレングリコールのジエステルのような可塑剤が含まれる。典型的には、可塑剤は、樹脂の全重量を基準にして、１００部当たり３０部（ｐｐｈ）よりも大きい量で含まれる。他の因子だけでなく用途にも依存して、高度に可塑化されたＰＶＢは典型的には６０ｐｐｈほどに多い可塑剤を有することができる。
しかしながら、幾つかの特殊な用途では、堅いＰＶＢ樹脂シートを得ることができるように少量の可塑剤を含むことが望ましいことであり得る。低い可塑剤濃度を用いることでの一問題は、意図された用途での使用向けに樹脂を押し出すためにおよび／または押出樹脂シートを造形するために、ＰＶＢ組成物がより高い温度への暴露を必要とするかもしれないことである。しかしながら、従来のＰＶＢ樹脂がかかる高温に暴露される場合、樹脂中に色が成長し、それによって清澄性および高い積層品透明性が決定的に重要である用途でそれを使用できないようにし得る。
ＰＶＢシートの製造技術では、低濃度の可塑剤を有するローカラーＰＶＢ樹脂の製造方法であって、高い加工温度への暴露時にＰＶＢ組成物が高いカラーレベルを成長させない方法を有することは望ましいことであり得る。
ＰＶＢの製造方法で使用される添加剤の適切な選択によってＰＶＢ樹脂の色を改善することができる方法を有することもまた望ましいことであり得る。
米国特許第３，１５３，００９号明細書 米国特許第４，６９６，９７１号明細書 米国特許第５，８８６，０７５号明細書
一実施形態では、本発明は、可塑化ＰＶＢ樹脂中間層を含む高い曲率を有する小型の積層物品であって、ＰＶＢ樹脂が、約１５から約２５のヒドロキシル価を有するポリビニルブチラール；樹脂組成物の乾燥重量を基準にして約３０ｐｐｈ未満の有限量で存在する可塑剤または可塑剤混合物；界面活性剤；より本質的になり、かつ、任意選択的に（ｉ）ＰＶＢ漂白化合物、または（ｉｉ）酸化防止剤、または（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の両方のいずれかを含み、中間層が約２２５℃から約２４５℃の範囲の温度での押出後に得られたものであり、かつ、中間層が約１２未満の黄色度指数（ＹＩＤ）カラーを有する小型の積層物品である。
別の実施形態では、本発明は、可塑化ＰＶＢ樹脂中間層を含む航空機風防であって、ＰＶＢ樹脂が、約１５から約２５のヒドロキシル価を有するポリビニルブチラール；樹脂組成物の乾燥重量を基準にして約３０ｐｐｈ未満の有限量で存在する可塑剤または可塑剤混合物；界面活性剤；より本質的になり、かつ、任意選択的に（ｉ）ＰＶＢ漂白化合物、または（ｉｉ）酸化防止剤、または（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の両方のいずれかを含み、中間層が約２２５℃から約２４５℃の範囲の温度での押出後に得られたものであり、かつ、中間層が約１２未満の黄色度指数（ＹＩＤ）カラーを有する航空機風防である
一実施形態では、本発明は、可塑化ＰＶＢ樹脂中間層を含む高い曲率を有する小型の積層物品であって、ＰＶＢ樹脂が、約１５から約２５のヒドロキシル価を有するポリビニルブチラール；樹脂組成物の乾燥重量を基準にして約３０ｐｐｈ未満の有限量で存在する可塑剤または可塑剤混合物；界面活性剤；より本質的になり、かつ、任意選択的に（ｉ）ＰＶＢ漂白化合物、または（ｉｉ）酸化防止剤、または（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の両方のいずれかを含み、中間層が約２２５℃から約２４５℃の範囲の温度での押出後に得られたものであり、かつ、中間層が約１２未満の黄色度指数（ＹＩＤ）カラーを有する小型の積層物品である。
ＰＶＢは公知の方法に従って製造することができる。例えば、米国特許公報（特許文献１）はＰＶＢの商業的製造方法を記載している。米国特許公報（特許文献２）はまた、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム（ＤＯＳＳ）が界面活性剤として使用されるＰＶＢの製造方法を記載している。当業者には明らかであろう幾つかの例外付きで、上に引用された特許の教示は参照により本明細書によって援用される。
本発明のＰＶＢ樹脂組成物は、有限量で、しかしＰＶＢ樹脂組成物の乾燥重量を基準にして、３０ｐｐｈ未満の濃度で可塑剤を含む。本発明は好ましくは、約５から約３０ｐｐｈの量で可塑剤を含み、より好ましくは可塑剤含有率は約１５から約３０ｐｐｈである。さらにより好ましくは可塑剤含有率は約１８から約２８ｐｐｈであり、最も好ましくは約１８から約２２ｐｐｈである。
本発明で用いるところでは、用語フレークは、ＰＶＢ樹脂材料のある特定の物理的形状、すなわち、顆粒状または粒状対フィルムまたはシートを記述する。たとえシートおよび／またはフィルムが樹脂フレーク中に見出されない添加剤を含んでいるかもしれないにしても、樹脂の物理的形状は本出願内では異なるＰＶＢ組成物を必ずしも示唆しない。
本発明の可塑剤は、可塑化ＰＶＢシート組成物の製造において公知であるまたは通常使用される任意のものから選ぶことができる。例えば、本明細書での使用に好適な可塑剤は、ポリエーテルジオールまたはポリエーテルポリオールのジエステルをはじめとする、脂肪族ジオールとカルボン酸との化学反応から得られるジエステル、および多価カルボン酸と脂肪族アルコールとから得られるエステルよりなる群から選択された可塑剤または可塑剤の混合物であり得る。便宜上、本発明のシート組成物を説明する場合、可塑剤の混合物は本明細書では「可塑剤」と言うことができる。すなわち、単語「可塑剤」の単数形は、本明細書で用いるところでは、与えられたシート組成物での１種の可塑剤の使用か、あるいは２種またはそれ以上の可塑剤の混合物の使用かのいずれかを表すことができる。意図される使用は当業者には明らかであろう。本明細書での使用に好ましい可塑剤は、トリエチレングリコールまたはテトラエチレングリコールと６から１０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸との反応によって得られるジエステル、およびセバシン酸と１から１８個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとの反応から得られるジエステルである。より好ましくは可塑剤は４Ｇ７、３ＧＯまたはセバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）のどれかである。最も好ましくは可塑剤は３ＧＯである。
本発明の組成物は任意選択的に少なくとも１種のＰＶＢ漂白化合物を含む。本発明のＰＶＢ漂白化合物（漂白化合物）は、漂白化合物が存在しないことを除いて、同じまたは類似の方法を用いて処理された、他の点では同じ組成物の色と比較してＰＶＢシートから色を低減するまたは排除することができる任意の化合物である。漂白化合物によって実証される漂白作用のモードは、本発明にとって決定的に重要であるわけではない。例えば、本発明の実施において有用な漂白化合物は、ＰＶＢシート組成物中に存在する色形成化合物（色本体）と直接反応する化合物、または色本体と直接反応する化合物を生み出すことができる化合物である。漂白化合物は、その場で分解してＰＶＢシート組成物中に存在する色本体と反応することができる分解生成物を生み出すことができる化合物であり得る。漂白化合物は、本発明の実施において色本体の形成を妨げる化合物であり得る。本発明の漂白化合物には、例えば、亜硫酸水素ナトリムまたはカリウムのような無機亜硫酸水素塩、亜硫酸水素テトラメチルアンモニウムのような有機亜硫酸水素塩、および構造または機能において類似の化合物が含まれる。漂白化合物にはまた、スルホコハク酸ジアルキルのようなスルホサクシネートも含まれる。例えば、本発明は漂白化合物としてＤＯＳＳを含むことができる。
本発明の漂白化合物は任意の有効な有限量で含まれ得る。本発明の目的のための有効量は、漂白化合物なしの同じまたは実質的に類似のＰＶＢシート組成物の色と比較してＰＶＢシートの色を低減する任意の量である。色測定は任意の通常の標準実施法に従って行うことができる。あるいはまた、比較データがない場合、有効量は、約１２ＹＩＤ未満の黄色度指数（ＹＩＤ）にＰＶＢシートの色を低減する任意の量である。好ましくはＹＩＤは約１０未満、より好ましくは約８未満、最も好ましくは約６未満である。
漂白化合物は、ＰＶＢの製造に使用されるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の重量を基準にして、約０．０１から約０．８５ｐｐｈの量で含まれ得る。好ましくは、漂白化合物は約０．０５から約０．８０ｐｐｈの量で、より好ましくは約０．１０から約０．７５ｐｐｈの量で、最も好ましくは約０．１５から約０．７０ｐｐｈの量で存在する。ＰＶＢシートでの色低減は重要な考慮対象ではあるが、含まれる漂白化合物の量はまた、生産のコストと該添加剤を含むことにより影響されるかもしれない他の特性との関数でもあろう。
本発明は界面活性剤を含む。本明細書での使用に好適な界面活性剤は、ポリビニルブチラール製造の技術において有用であることが知られている任意のものであり得る。例えば、本明細書での使用に好適な界面活性剤には、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、６から１２個の炭素原子を有するパーフルオロカルボン酸アンモニウム、アリールスルホン酸ナトリウム、塩素化シクロペンタジエンと無水マレイン酸との付加体、部分的に中和されたポリメタクリル酸、アルキルアリールスルホネート、Ｎ−オレイル−Ｎ−メチルタウリン酸ナトリウム、アルキルアリールポリエーテルスルホン酸ナトリウム、トリエタノールアミンラウリルスルフェート、ラウリル硫酸ジエチルジシクロヘキシルアンモニウム、第二アルキル硫酸ナトリウム、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化アリールアルコールなどが含まれる。好ましい界面活性剤には、ラウリル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ココメチルタウリドナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｃｏｃｏｍｅｔｈｙｌ ｔａｕｒｉｄｅ）、およびデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩が含まれる。
界面活性剤は、特定セットの実施されるプロセス条件に有効な任意の量で含まれ得る。界面活性剤は、ＰＶＢを製造するのに使用されるＰＶＡの重量を基準にして、重量で約０．０１から約０．８５ｐｐｈの量で含まれ得る。好ましくは、界面活性剤は約０．１０から約０．８０ｐｐｈの量で含まれる。より好ましくは、界面活性剤は約０．１５から約０．７５ｐｐｈの量で含まれる。最も好ましくは、界面活性剤は約０．１５から約０．７０ｐｐｈの量で含まれる。
界面活性剤および漂白化合物は、同じ化合物であり得るし、または両機能を果たすことができる。界面活性剤が漂白化合物の機能を果たすことができる場合には、漂白化合物は任意であるにすぎない。もしそうでなければ、漂白化合物は本発明の実施において必須であると考えられる。例えば、ＤＯＳＳは本発明の実施において界面活性剤として使用することができる。ＤＯＳＳはまた本発明の実施において漂白化合物でもあり得る。特に好ましい一実施形態では、ＤＯＳＳを界面活性剤および漂白化合物の両方として含むことができる。この実施形態では、ＤＯＳＳ以外の漂白化合物の使用は任意である。
ＰＶＢシートおよび／または成分の酸化を妨げるために、酸化防止剤を、シート製造中の本発明のＰＶＢ組成物中に任意選択的に含むことができる。好ましい酸化防止剤は、通常公知であり、商業的に入手可能である。３ＧＯが可塑剤として使用される場合には特に、ローカラーＰＶＢシートを製造するのに驚くほどより好適であるビス−フェノール酸化防止剤が最も好ましい。ビス−フェノール酸化防止剤は入手可能であり、商業的に入手することができる。好適なビス−フェノール酸化防止剤には、例えば、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、および、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）が含まれる。ビス−フェノール酸化防止剤は、例えば、アノックス（ＡＮＯＸ）TM２９、ローウィノックス（ＬＯＷＩＮＯＸ）（登録商標）２２Ｍ４６、ローウィノックス（登録商標）４４Ｂ２５、およびローウィノックス（登録商標）２２ＩＢ４６の商品名で商業的に入手可能である。
酸化防止剤は任意の有効な有限量で含まれ得る。好ましくは、酸化防止剤は、シートの全重量を基準にして、約０．０１から約０．６％の量で含まれる。より好ましくは、酸化防止剤は約０．０３から約０．３％の量で、最も好ましくは約０．０５から約０．２５％の量で存在する。
他の添加剤が有用であることが通常知られており、本発明のシート組成物中に含まれ得る。かかる添加剤には、光安定剤、特にチヌビン（登録商標）Ｐ、チヌビン（登録商標）３２６、およびチヌビン（登録商標）１２３のようなＵＶ光安定剤が含まれる。ＵＶ光安定剤は、紫外光を吸収し、ＰＶＢに与えるＵＶ光による望まれない影響を防ぐことによって、ＰＶＢ組成物を安定化することができる。カルボン酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩、無機酸のアルカリ土類金属塩、またはかかる塩の組合せのような接合調節剤を添加することができる。トランス−ケムコ（Ｔｒａｎｓ−Ｃｈｅｍｃｏ）から入手可能なトランス（Ｔｒａｎｓ）（登録商標）２９０もしくはトランス（登録商標）２９６、またはダウ・ケミカル（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能なＱ−２３１８３Ａ（登録商標）のような表面張力調節剤を本発明の実施において使用することができる。トランス（登録商標）２９０またはトランス（登録商標）２９６の使用が好ましい。
本発明のＰＶＢ樹脂は、ＰＶＢ製造の技術で公知の方法によって得ることができる。本発明の実施において使用されるＰＶＢ樹脂は、５℃から１００℃の温度で、酸または酸の混合物の存在下に、水性媒体中でＰＶＡをブチルアルデヒドと混合することによって製造することができる。
典型的には、ＰＶＡ対ブチルアルデヒドの比は、通常ＯＨ価として報告される、残存ヒドロキシル官能性をＰＶＢが有するように選ぶことができる。残存ヒドロキシル官能性は、ＰＶＢでどのような特性が望ましいかによって変わり得る。ＰＶＢ樹脂で所望のＯＨ価を得るために必要とされるブチルアルデヒドおよびＰＶＡの相対量は、ＰＶＢ製造の当業者には容易に明らかであろう。本発明の実施において、残存ヒドロキシルは約１４から約３０の範囲にあり得る。好ましくは、ＯＨ価は約１５から約２５である。より好ましくは、ＯＨ価は約１５から約２０であり、約１７から約１９の範囲のＯＨ価を有するＰＶＢ樹脂が本発明の実施において最も好ましい。ＯＨ価は、米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）Ｄ１３９６−９２のような標準方法に従って測定することができる。
好ましい実施形態では、本発明のローカラーＰＶＢシートは、（Ｉ）ポリビニルアルコール、ブチルアルデヒド、酸または酸の混合物、水、および界面活性剤を混合する工程と、（ＩＩ）（ａ）混合物のｐＨを少なくともｐＨ１０に上げ、（ｂ）液体を排出することにより樹脂を単離し、（ｃ）樹脂を中性ｐＨ水で洗浄することによって工程（Ｉ）で得られた混合物を安定化する工程と、（ＩＩＩ）ＰＶＢ樹脂の乾燥重量を基準にして約１０から約３０ｐｐｈの可塑剤でＰＶＢ樹脂組成物を可塑化する工程と、（ＩＶ）任意選択的に（ａ）ＰＶＢ漂白化合物および／または（ｂ）酸化防止剤およびＵＶ光安定剤をＰＶＢ樹脂組成物と混合する工程と、（Ｖ）ＰＶＢシート組成物を約２２５℃から約２４５℃の温度で押し出して、約３５℃から約６０℃の範囲のＴgおよび約１２未満のＹＩＤを有するＰＶＢシートを得る工程とを含む方法によって得ることができる。
本明細書に記載される本方法の工程は、変更した順に実施することができる。例えば、工程（Ｉ）を工程（ＩＩ）の前に実施することは必要であり得るが、本発明のローカラー・シートを得る目的のためには、工程（ＩＩＩ）または（ＩＶ）を何らかの特定の順に実施することは必須ではない。だが、これらの工程を工程（Ｖ）の直前に、またはそれと同時に実施することが好ましいかもしれない。また、当業者は、一貫した順序づけられたやり方で本方法を実施することの他の利益があるかもしれないことを認めるであろうが、成分の添加の順序は本発明の実施において決定的に重要であるわけではない。例えば、米国特許公報（特許文献３）に記載されているように、可塑剤はＰＶＢ組成物の押出前かまたは押出中かのいずれかでＰＶＢと混合することができる。
可塑剤は、可塑化ＰＶＢ組成物を得るのに望ましい任意の量で加えることができる。本発明の一実施形態で堅いＰＶＢシートを得るために、可塑剤は、樹脂の全乾燥重量を基準にして、約３０ｐｐｈ未満の量で加えられる。「乾燥重量」は本明細書で用いるところでは樹脂から水が除去された後の樹脂の重量を意味する。
ＰＶＢシートのガラス転移温度（Ｔg）は、組成物中に含まれる可塑剤の濃度にある程度依存している。本発明の実施において有用なＰＶＢシートは、指標として正接デルタ（１Ｈｚでの位相ずれ）データを用いて、動的機械分析（Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）ＡＳＴＭ Ｄ４０６５（ＤＭＡ）によって測定されるところでは、約３５℃から約６０℃のＴgを有する。好ましくは、Ｔgは約４０℃から約５７℃、より好ましくは約４５℃から約５７℃、最も好ましくは約５０℃から約５５℃である。
本発明の好ましい一実施形態では、ローカラーおよび低濃度の可塑剤を有する堅いＰＶＢシートを得ることができる。低濃度の可塑剤を有するシートについては、より高い量の可塑剤を用いた場合よりも高い温度でシートを押し出すことが必要であり得る。例えば、約５から約３０ｐｐｈ可塑剤で可塑化されたＰＶＢ樹脂は、約２２５℃から約２４５℃の温度で押し出すことができる。好ましくは樹脂は約２２７℃から約２４５℃の温度で押し出すことができる。より好ましくは、樹脂は約２２８℃から約２４２℃、最も好ましくは約２３０℃から約２４０℃の温度で押し出すことができる。
本明細書での目的に好適なローカラーＰＶＢシートは、（１）本明細書で先に記載されたＰＶＡ／ブチルアルデヒド反応混合物からＰＶＢフレークを単離する工程と、（２）任意選択的に酸化防止剤およびＵＶ光安定剤を可塑剤と混合して可塑剤／添加剤混合物（可塑剤混合物）を得る工程と、（３）フレーク、可塑剤、酸化防止剤、およびＵＶ光安定剤を共押出して、または代わりに約２２５℃から約２４５℃の温度で約５：１００（重量：重量）から約３０：１００（重量：重量）の可塑剤混合物対フレークの乾燥品の供給比でフレークおよび可塑剤混合物を共押出して、約１２未満のＹＩＤを有するローカラーＰＶＢシートを得る工程とを含む方法によって得ることができる。シートの押出の前に酸化防止剤／ＵＶ光安定剤を可塑剤と混合することが好ましい。
本発明の積層品は航空機でのような特殊ガラスとして有用であり得る。靱性、透明性および清澄性はこれらのような用途では重要な考慮対象である。ガラス積層品に対する偶発的なまたは意図的な衝撃の場合に、中間層によってもたらされるガラス粒子の破片化および放出からの防護はまさに同様に重要である。
本発明の積層品は、少なくとも１つの曲がった特殊ガラスの層を、少なくとも１つの本発明のＰＶＢの層と一緒に置いて、ガラス／ＰＶＢアセンブリを製造する工程と、真空を持続することができるバッグ中へアセンブリを配置する工程と、真空ラインまたはバッグを真空に引く他の手段を用いて、バッグから空気を抜き取る工程と、真空を維持しながらバッグを密封する工程と、密封したバッグを、約１３０℃から約１８０℃の温度、約２００ｐｓｉ（１５バール）からの圧力で、約１０から約５０分間、オートクレーブ中に配置する工程とを含む方法によって得ることができる。好ましくはバッグは、約１４０℃から約１６０℃の温度で２０分から約４５分間、より好ましくは約１４５から約１６０℃の温度で約２０から４０分間、最も好ましくは約１４５℃から約１５５℃の温度で約２５から約３５分間オートクレーブに入れられる。
航空機ガラスは積層前にガラス中にまたはガラスの表面上に官能性を埋め込まれ得る。例えばガラスは、ガラス中にまたはガラスの表面上に様々なアンテナまたはセンサーを埋め込まれ得る。かかる特殊ガラスは公知であり、または商業的に入手することができる。いかなる場合にも、前記官能性の存在は、現在特許請求されている本発明の新奇性を増やすものでもないし、またはそれを損ねるものでもない。
本明細書での使用に好適な航空機ガラスは高い曲率を有することができる。高い曲率を有するガラスへの本発明のＰＶＢの積層は、本明細書で記載される積層条件を必要とし得る。曲がったガラスは、約２０ｃｍから約３５０ｃｍの曲率の半径で約０．１ミリラジアンから約３．２ラジアンの曲率を有することができる。
本発明の積層品は、積層品を通るＵＶ光の透過を遮断するための添加剤を含むことができる。添加剤は好ましくはＵＶ光安定剤と同じ添加剤である。ＵＶ光は、好ましくは、ＵＶ光の１０％未満が積層品を透過するように積層品によって吸収される。好ましくはＵＶ光の８％未満が積層品を透過し、より好ましくはＵＶ光の６％未満、最も好ましくは３％未満が透過する。
本発明のＰＶＢ中間層は、０．２５４ｍｍよりも大きい厚さを有する。好ましくは、本発明のＰＶＢ中間層は約０．２５４ｍｍから約１．６ｍｍの範囲の厚さを有する。ＰＶＢの多層を一緒にまたは積層品の交互層に積層することができる。かかる多層積層品は、１ｍｍよりも大きい全厚さを持つＰＶＢ中間層を有することができる。全中間層厚さが少なくとも１ｍｍ厚さである積層品を得ることが望ましい場合、積層品の透明性が実質的に低下し得るので、中間層のＹＩＤは１２よりも大きいものであるべきではない。
次の実施例および比較例は、本発明をさらに例示するために提示される。実施例はいかなるやり方でも本発明の範囲を限定することを意図するものではなく、また、特許請求されるようなおよび／または本明細書に記載されるような本発明と矛盾するいかなるやり方でも特許請求の範囲または明細書を画定するために用いられるべきではない。
ヒドロキシル価およびＹＩＤのための分析試験は、下の方法に従って実施例および比較例のそれぞれについて行った。
（ヒドロキシル価）
ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２
（シート黄色度指数（ＹＩＤ））
ＰＶＢチップを２１．０グラムのシートで製造し、５０．８ｍｍ直径の１０．０ｍｍ厚さディスクへとヒートプレスする。チップ製造は、シートからカットした５０．８ｍｍディスクの積み重ねを金型中で２２００Ｎ力および１８５℃で１分間予備加熱する工程と、次にプレス力を１８５℃で２分間３２，０００Ｎに増やす工程と、同じ力の下で７．５分間冷却する工程とを含む。押し出されたシート上にあった何の残存表面パターンもチップには見られない。黄色度指数は１０．０ｍｍ厚さチップについてＡＳＴＭ Ｄ１９２５−７０によって測定した。
（ガラス転移温度）
Ｔgは、１Ｈｚでの正接デルタを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ４０６５の手順を用いるＤＭＡによって測定する。
（実施例１）
ポリ（ビニルブチラール）シートは次の通り製造した。９０℃で、平均重合度６１８の９９．５％加水分解された３２重量部のポリ（ビニルアルコール）と平均重合度１００５の９９．５％加水分解された６８重量部のＰＶＡとを含む混合物を６１５重量部の脱塩水に溶解した。この溶液に、１重量部の８８％パラ−トルエンスルホン酸と溶解したＰＶＡ溶液をｐＨ２にするのに十分な硫酸とを加えた。米国特許公報（特許文献１）に記載された手順を用いて、６２重量部のｎ−ブチルアルデヒドと０．４７重量部の７０％ＤＯＳＳとＰＶＡ溶液とを９０℃に維持した容器中へ装入した。１時間の保持時間の後、スラリーを得て、該スラリーを水酸化ナトリウム溶液で安定化してｐＨを１１に上げた。安定化と同時に、０．０７重量部のトランス（登録商標）２９０表面張力安定化剤を加えた。次にスラリーを脱塩水で洗浄し、冷却した。１８．６の残存ヒドロキシル価の顆粒状白色ＰＶＢ樹脂を得た。フレークを、リットル当たり４グラムのチヌビン（登録商標）Ｐとリットル当たり８グラムのローウィノックス（登録商標）４４Ｂ２５酸化防止剤とを含有する３ＧＯ可塑剤と混合し、押出システム中の滞留時間が約１５〜２５分であるように押し出した。可塑剤対乾燥フレークの供給速度比は３５：１００（重量：重量）であった。シート中に１００万部当たり１０部（ｐｐｍ）のカリウム濃度をかなえるように、ギ酸カリウム溶液を注入した。スロット・ダイで測定した溶融体温度は２１０〜２１５℃であった。シートＹＩＤは５．８５であった。
（実施例２）
可塑剤対乾燥ＰＶＢフレークの供給比が２０：１００であり、かつ、溶融体滞留時間が２５〜４０分であったことを除いて、実施例１と同じようにＰＶＢシートを製造した。ダイでの溶融体温度は２３３℃であった。シート黄色度指数は５．０５であった。
（実施例３）
キーン（Ｋｅｅｎｅ）らによる米国特許公報（特許文献３）に開示されているように溶融破損による表面パターンを水浴中で急冷したことを除いて、実施例２と同じようにＰＶＢシートを製造した。溶融体温度は２２５℃〜２３０℃であった。シートＹＩＤは４．８０であり、ウォッシュボード形状パターンがシートの表面上にはっきりと目に見えた。
（比較例１）
ＰＶＢ製造工程において界面活性剤としてスルホコハク酸ジオクチルナトリウムの代わりにＰＶＡを基準して、０．４重量部のラウリル硫酸ナトリウムを使用し、かつ、他の何の表面張力改質剤も添加しなかったことを除いて、実施例１でのようにＰＶＢフレークを製造した。１８．６の残存ヒドロキシル価の顆粒状白色ＰＶＢ樹脂を得た。可塑剤対乾燥フレークの供給比が３５：１００であったことを除いて、ここに記載したようなラウリル硫酸ナトリウムで製造したフレークを使用して実施例１でのようにシートを製造した。スロット・ダイで測定した溶融体温度は２１０〜２１３℃であった。シート黄色度は２５．０５であった。
（比較例Ｃ２）
２４：１００の３ＧＯ可塑剤対乾燥樹脂の供給速度比で、シート中のカリウム・レベルが５０ｐｐｍであり、かつ、システム中での溶融体滞留時間が２５〜４０分であったことを除いて、実施例１と同じように比較例Ｃ１で記載したフレークを使用してシートを製造した。ダイでの溶融体温度は２２８〜２３３℃であった。シート黄色度は５３．８２であった。

Claims (8)

  1. 可塑化ＰＶＢ樹脂中間層を含む高い曲率を有する小型の積層物品であって、前記ＰＶＢ樹脂が、約１５から約２５のヒドロキシル価を有するポリビニルブチラール；樹脂組成物の乾燥重量を基準にして約３０ｐｐｈ未満の有限量で存在する可塑剤または可塑剤混合物；界面活性剤；より本質的になり、かつ、任意選択的に（ｉ）ＰＶＢ漂白化合物、または（ｉｉ）酸化防止剤、または（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の両方のいずれかを含み、前記中間層が約２２５℃から約２４５℃の範囲の温度での押出後に得られたものであり、かつ、前記中間層が約１２未満の黄色度指数（ＹＩＤ）カラーを有することを特徴とする小型の積層物品。
  2. 前記界面活性剤がＤＯＳＳであることを特徴とする請求項１に記載の物品。
  3. 前記ＰＶＢ樹脂が漂白化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の物品。
  4. 前記漂白化合物がＤＯＳＳであることを特徴とする請求項３に記載の物品。
  5. 少なくとも１つのＰＶＢの層と少なくとも１つのガラスの層とを含む積層品であり、前記ＰＶＢ層が約０．２５４ｍｍから約１．６ｍｍの範囲の厚さを有することを特徴とする請求項４に記載の物品。
  6. 前記積層品が２つ以上のＰＶＢ中間層を含み、かつ、前記ＰＶＢ中間層の組み合わせた厚さが約０．７５から約１．６ｍｍの範囲にあることを特徴とする請求項５に記載の物品。
  7. 前記積層品が航空機ガラスとして有用であることを特徴とする請求項５に記載の物品。
  8. 前記積層品が（ｉ）少なくとも１つの曲がった特殊ガラスの層を、少なくとも１つの本発明のＰＶＢの層と一緒に置いて、ガラス／ＰＶＢアセンブリを製造する工程と、（ｉｉ）真空を持続することができるバッグ中へ前記アセンブリを配置する工程と、（ｉｉｉ）真空ラインまたはバッグを真空に引く他の手段を用いて、前記バッグから空気を抜き取る工程と、（ｉｖ）真空を維持しながら前記バッグを密封する工程と、（ｖ）前記密封したバッグを、約１３０℃から約１８０℃の温度、約２００ｐｓｉ（１５バール）からの圧力で、約１０から約５０分間、オートクレーブ中に配置する工程とを含む方法によって得られることを特徴とする請求項５に記載の物品。
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