JP2005517787A5

JP2005517787A5 -

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Publication number: JP2005517787A5
Application number: JP2003569723A
Authority: JP
Filing date: 2003-02-11
Publication date: 2006-02-23

Claims

紫外線の有害な影響に対して、内容物を保護するための方法であって、
該方法は、透明な、もしくはかすかに着色したプラスチック容器又はフィルム中に前記内容物を貯蔵することからなり、
そして該容器又はフィルムは、
（ａ）縮合反応を受けることが可能なポリマー成分、及び
（ｂ）１つ以上の紫外線吸収部分の有効安定化量
からなり、
前記部分は、前記ポリマー成分に永久的に共有結合し、かつ耐久性ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤からなる群から選択された紫外線吸収剤から、縮合を通して誘導される、
紫外線の有害な影響に対して、内容物を保護するための方法。
前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）

[式中、
Ｇ₁及びＧ₁’は、独立して、水素原子又はハロゲン原子を表わし、
Ｇ₂及びＧ₂’は、独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、１ないし１２個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基、−ＣＯＯＧ₃、−Ｐ（Ｏ）（Ｃ₆Ｈ₅）₂、−ＣＯ−Ｇ₃、−ＣＯ−ＮＨ−Ｇ₃、−ＣＯ−Ｎ（Ｇ₃）₂、−Ｎ（Ｇ₃）−ＣＯ−Ｇ₃、Ｅ₃Ｓ−、Ｅ₃ＳＯ−又はＥ₃ＳＯ₂−を表わすか；又は、Ｇ₂及びＧ₂’の一方は、水素原子をも表わし、
Ｇ₃は、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし４個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わし、
Ｅ₁は、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、２ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし４個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わすか；又は、Ｅ₁は、１又は２個のヒドロキシ基によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、
Ｅ₁が、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基又はフェニル基、もしくは、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし４個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わす場合、Ｇ₂はまた、水素原子をも表し得、
Ｅ₂は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ₁₁、−ＮＣＯ、−ＮＨ₂、−ＮＨＣＯＥ₁₁、−ＮＨＥ₄又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基か；又は、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ₄−基によって、又はそれらの混合物によって中断された前記ア
ルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、ここでＥ₄は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わし、
Ｅ₂’は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし３個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わすか；又は、
Ｅ₂’は、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ₁₁、−ＯＥ₄、−ＮＣＯ、−ＮＨ₂、−ＮＨＣＯＥ₁₁、−ＮＨＥ₄、−Ｎ（Ｅ₄）₂又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する前記アルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有する前記アルケニル基を表わし、ここでＥ₄は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わすか；又は、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ₄−基によって、又はそれらの混合物によって中断され、かつ未置換の又は１個以上の−ＯＨ、−ＯＥ₄又は−ＮＨ₂基、もしくはそれらの混合物によって置換され得る前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、
ｎは１又は２を表わし、
ｎが１を表わす場合、
Ｅ₅は、ＯＥ₆又はＮＥ₇Ｅ₈を表わすか、又はＥ₅は、−ＰＯ（ＯＥ₁₂）₂、−ＯＳｉ（ＯＥ₁₁）₃又は−ＯＣＯ−Ｅ₁₁、もしくは、−Ｏ−、−Ｓ−又はＮＥ₁₁によって中断され、かつ未置換の又は−ＯＨもしくは−ＯＣＯ−Ｅ₁₁によって置換され得る直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基、未置換の又は−ＯＨによって置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、未置換の又は−ＯＨによって置換された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数７ないし１５のアラルキル基、−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−Ｅ₁₃又はグリシジル基を表わし、
Ｅ₆は、水素原子、未置換の又は１個以上の−ＯＨ、ＯＥ₄又はＮＨ₂基によって置換された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基を表わすか、又は、−ＯＥ₆は−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_WＯＨ又は−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_WＯＥ₂₁を表わし、ここで、ｗは１ないし１２を表わし、Ｅ₂₁は１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、
Ｅ₇及びＥ₈は、独立して、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＥ₁₁−によって中断された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数３ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基又は炭素原子数１ないし３のヒドロキシアルキル基を表わすか、又は、Ｅ₇及びＥ₈は、Ｎ原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、ピペラジン又はモルホリン環を表わし、
Ｅ₅は、−Ｘ−（Ｚ）_P−Ｙ−Ｅ₁₅
［式中、Ｘは、−Ｏ−又はＮ（Ｅ₁₆）を表わし、
Ｙは、−Ｏ−又はＮ（Ｅ₁₇）を表わし、
Ｚは、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、１ないし３個の窒素原子、酸素原子、又はそれらの混合物によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わすか、又は、各々、ヒドロキシル基によって置換された、炭素原子数３ないし１２のアルキレン基、ブテニレン基、ブチニレン基、シクロヘキシレン基又はフェニレン基を表わす。］を表わし、
ｍは０、１又は２を表わし、
ｐは１を表わすか、又は、Ｘ及びＹが、それぞれ、−Ｎ（Ｅ₁₆）−及び−Ｎ（Ｅ₁₇）−を表わす場合、ｐはまた、０をも表わし、
Ｅ₁₅は、基−ＣＯ−Ｃ（Ｅ₁₈）＝Ｃ（Ｈ）Ｅ₁₉を表わすか、又は、Ｙが−Ｎ（Ｅ₁₇）−を表わす場合、Ｅ₁₇と一緒になって、基−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を形成し、
ここで、Ｅ₁₈は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｅ₁₉は、水素原子、メチル基又は−ＣＯ−Ｘ−Ｅ₂₀［式中、Ｅ₂₀は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、又は
式

（式中、記号Ｅ₁、Ｇ₂、Ｘ、Ｚ、ｍ及びｐは、上記で定義した意味を有する。）］
で表わされる基を表わし、
Ｅ₁₆及びＥ₁₇は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、１ないし３個の酸素原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基を表わすか、又はシクロヘキシル基もしくは炭素原子数７ないし１５のアラルキル基を表わし、Ｚがエチレン基を表わす場合、Ｅ₁₆はＥ₁₇と一緒になって、エチレン基も形成し、
ｎが２を表わす場合、Ｇ₂の１つはまた、水素原子をも表わし、
Ｅ₅は、２価の基−Ｏ−Ｅ₉−Ｏ−又は−Ｎ（Ｅ₁₁）−Ｅ₁₀−Ｎ（Ｅ₁₁）−の１つを表わし、
Ｅ₉は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数４ないし８のアルケニレン基、炭素原子数４のアルキニレン基、シクロヘキシレン基、−Ｏ−によって、又は−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−Ｅ₁₄−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−によって中断された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表わし、
Ｅ₁₀は、−Ｏ−、シクロヘキシレン基、又は

によって中断され得る直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表わすか、
又は、Ｅ₁₀及びＥ₁₁は、２個の窒素原子と一緒になってピペラジン環を形成し、
Ｅ₁₄は、直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし８のアルキレン基、−Ｏ−、シクロアルキレン基、アリーレン基又は

によって中断される直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表わし、
ここで、Ｅ₇及びＥ₈は、独立して、水素原子、１ないし１８個の炭素原子数を有するアルキル基を表すか、又は、Ｅ₇及びＥ₈は、一緒になって、４ないし６個の炭素原子を有するアルキレン基、３−オキサペンタメチレン基、３−イミノペンタメチレン基もしくは３−メチルイミノペンタメチレン基を表し、
Ｅ₁₁は水素原子、直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基又は炭素原子数７ないし１５のアラルキル基を表し、
Ｅ₁₂は直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６のアリール基又は炭素原子数７ないし１５のアラルキル基を表し、
Ｅ₁₃はＨ、−ＰＯ（ＯＥ₁₂）₂によって置換された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換の又はＯＨによって置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし１５のアラルキル基、又はＣＨ₂ＯＥ₁₂を表し、
Ｅ₃は、１ないし２０個の炭素原子を有するアルキル基、２ないし２０個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、２ないし９個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基によって置換されたアルキル基、３ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、６ないし１０個の炭素原子を有するアリール基、又は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１もしくは２個によって置換された前記アリール基、又はぺルフルオロアルキル部分が６ないし１６の炭素原子を有する１，１，２，２−テトラヒドロぺルフルオロアルキル基を表し、
Ｌは、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキレン基、２ないし１２個の炭素原子を有するアルキリデン基、ベンジリデン基、ｐ−キシリレン基、α，α，α’，α’−テトラメチル−ｍ−キシリレン基又はシクロアルキリデン基を表す。]で表わされるものである請求項１記載の方法。
前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が、
（ａ）３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸；
（ｂ）メチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｃ）イソオクチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｄ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｅ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｆ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｇ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｈ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｉ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｊ）イソオクチル３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｋ）イソオクチル３−（５−フェニルスルホニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｌ）メチル３−（５−フェニルスルホニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｍ）３−（５−フェニルスルホニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸；
（ｎ）３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−α−クミル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸；
（ｏ）イソオクチル３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｐ）メチル３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｑ）３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸；
（ｒ）メチル３−（５−フルオロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｓ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｔ）５−クロロ−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
及び
（ｕ）５−（メトキシカルボニルメチルスルホニル）−３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
からなる群から選択される請求項２記載の方法。
前記プラスチック容器又はフィルムが、硬質又は軟質であり、かつ単層又は多層であり、
各々の層は、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、エチレン−酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリアミド、セルロース系材料、ポリカーボネート、エチレン−ビニルアルコール、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルアルコール）コポリマー、スチレン−アクリロニトリル、アイオノマー、部分的に加水分解されたポリ（酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）、塩化ポリビニリデン、ポリウレタン、ＰＶＤＣ及びエポキシからなる群から選択される１種以上のポリマーからなるところの請求項１記載の方法。
前記成分（ｂ）の紫外線吸収部分が、前記容器又はフィルムの外面に適用される塗料中へ配合される請求項４記載の方法。
前記プラスチック容器又はフィルムが、更に、抗酸化剤、他の紫外線吸収剤、立体障害性アミン、ホスフィット又はホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、金属ステアレート、核剤、充填剤、強化剤、滑剤、乳化剤、染料、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤及び発泡剤からなる群から選択される補助添加剤を少なくとも１種含む請求項１記載の方法。
（ａ）縮合反応を受けることが可能なポリマー成分、及び
（ｂ）１つ以上の紫外線吸収部分の有効安定化量
からなり、
前記部分は、ポリマー成分に永久的に共有結合し、かつ耐久性ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤からなる群から選択された紫外線吸収剤から、縮合を通して誘導され、
かつ、前記成分（ｂ）が前記ポリマー成分（ａ）の重量に基づいて、約２．５重量％ないし約９５重量％の量である、
ポリマーマスターバッチ。