JP2005509040A - シクロペンタジエニルシリルアミンからチタンビスアルコキシ部位又はチタンジクロリド部位を含む有機金属錯体への転化 - Google Patents
シクロペンタジエニルシリルアミンからチタンビスアルコキシ部位又はチタンジクロリド部位を含む有機金属錯体への転化 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005509040A JP2005509040A JP2003544056A JP2003544056A JP2005509040A JP 2005509040 A JP2005509040 A JP 2005509040A JP 2003544056 A JP2003544056 A JP 2003544056A JP 2003544056 A JP2003544056 A JP 2003544056A JP 2005509040 A JP2005509040 A JP 2005509040A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkali metal
- reaction mixture
- titanium
- metal alkoxide
- complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/1608—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes the ligands containing silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
- B01J31/0211—Oxygen-containing compounds with a metal-oxygen link
- B01J31/0212—Alkoxylates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
- B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0202—Polynuclearity
- B01J2531/0205—Bi- or polynuclear complexes, i.e. comprising two or more metal coordination centres, without metal-metal bonds, e.g. Cp(Lx)Zr-imidazole-Zr(Lx)Cp
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/46—Titanium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
Abstract
Description
本発明は、チタンビスアルコキシ部位又はチタンジクロリド部位を含むチタン有機金属錯体に関する。
本明細書において、以下の表現は後述の意味を有する。
(1) 「シクロペンタジエニル」は、置換又は無置換の任意のシクロペンタジエニル化合物、基、又は部位を意味し、1以上のC1−C10アルキル環置換基(alkyl ring substituent)を有する任意のアルキルシクロペンタジエニル、インデニル、アルキルインデニル化合物、基、又は部位が含まれるが、これらに限定されない。
(2) 「アルコキシド」は、式−OR(Rはアルキル基である)を有する任意のラジカル又は基を意味する。
(3) 「シクロペンタジエニルシリルアミン」は、式:
の化合物を意味する。
本発明では、シクロペンタジエニルシリルアミンのアルカリメタライド(alkali metallide)をチタンテトラアルコキシド Ti(OR)4 (RはC1−C10アルキル基であり、好ましくはイソプロポキシル基である)と反応させる。反応混合物は、目的のビスアルコキシドと、副生成物としてアルカリ金属アルコキシドとを含有し、アルカリ金属アルコキシドは分離させるか又はその場(in situ)で不溶性のアルカリ金属ハライドに転換されて、濾過による除去が容易となる。濾液は目的のビスアルコキシドを含有し、このビスアルコキシドはハロゲン化剤、例えばSiCl4で処理することによって対応するジクロリドに転換しうる。
Ti(OR)4によるシリルアミンの処理は、目的のチタンビスアルコキシドが可溶である任意の溶媒又は媒質で行うことができる。好ましい溶媒又は媒質は、10重量%〜25重量%のエチルエーテル及びC6−C8炭化水素である。処理は約−20℃から−10℃で行うことができる。アルカリ金属アルコキシド副生成物からチタンビスアルコキシド合成反応混合物中に含まれる溶媒に不溶性であるアルカリ金属ハライドへの転換は、約−35℃から−20℃の温度でほぼ行われる。ビスアルコキシドから対応するジクロリドへの転換は、−20℃から室温までの温度又は還流温度において、合成反応混合物中でその場(in situ)で行ってもよい。有用なハロゲン化剤には、SiCl4、BCl3、及びAlCl3が含まれる。
2−Me−インデニルSiMe2NHtBuをブチルリチウムにより、例えば50%ヘキサン/エーテル媒質中で−20℃において、ジリチウム化する。式1を参照のこと。
Claims (14)
- (i) チタンビスアルコキシド錯体及びアルカリ金属アルコキシドを含む第一の反応混合物を準備し、
該工程(i)の第一の反応混合物は、シクロペンタジエニルシリルアミンアルカリメタライドを非干渉性媒質中でチタンテトラアルコキシドにより処理することによって準備され、該非干渉性媒質において該チタンビスアルコキシド錯体及び該アルカリ金属アルコキシドは可溶であり、
(ii) 該第一の反応混合物中の該アルカリ金属アルコキシドをハロゲン化剤により処理して第二の反応混合物を生成し、
該アルカリ金属アルコキシドは、該第一の反応混合物に含有される該工程(i)の非干渉性媒質に不溶性であるアルカリ金属ハライドに転換され
(iii) 該不溶性アルカリ金属ハライドを該第二の反応混合物から除去し、
チタンビスアルコキシド錯体の該工程(i)の非干渉性媒質溶液を含有する母液を生成する
工程を含む方法。 - (iv) 該工程(iii)の該チタンビスアルコキシド錯体の溶液をハロゲン化剤で処理し、
チタンジハライド部位を含む有機金属錯体を含む第3の反応混合物が生成される
工程をさらに含む請求項1の方法。 - 該工程(i)のシクロペンタジエニルシリルアミンメタライドがリチウム化2−メチルインデニルSiMe2NHtBuである、請求項1の方法。
- シクロペンタジエニル化合物が非干渉性媒質中でチタンテトラアルコキシドにより処理され、該処理により、該非干渉性溶媒中に溶解されたシクロペンタジエニルビスアルコキシド及びアルカリ金属アルコキシドを含む反応混合物が生じる方法において、
該非干渉性媒質中における該アルカリ金属アルコキシドのアルカリ金属ハライドへの転換を含む改善。 - 該チタンテトラアルコキシドが式:Ti(OR)4(Rはアルキル基である)を有する請求項1の方法。
- 処理工程(i)が−35℃から−20℃の温度で行われる請求項1の方法。
- 該シクロペンタジエニル化合物が、少なくとも1つのC1−C10アルキル環置換基を有するアルキルシクロペンタジエニル化合物である、請求項4の方法。
- (i) チタンビスアルコキシド錯体及びアルカリ金属アルコキシド溶液を含む第一の反応混合物を準備し、
該工程(i)の第一の反応混合物は、シクロペンタジエニルシリルアミンアルカリメタライドを非干渉性媒質中でチタンテトラアルコキシドにより処理することによって準備され、該非干渉性媒質において該チタンビスアルコキシド錯体及び該アルカリ金属アルコキシドが可溶であり、
(ii) 該アルカリ金属アルコキシドを第一の反応混合物から分離し、
該チタンビスアルコキシド錯体の該工程(i)の非干渉性媒質溶液を含有する母液を生成する
工程を含む方法。 - (i) チタンビスアルコキシド錯体及びアルカリ金属アルコキシド溶液を含む第一の反応混合物を準備し、
該工程(i)の第一の反応混合物は、シクロペンタジエニルシリルアミンアルカリメタライドを非干渉性媒質中でチタンテトラアルコキシドにより処理することによって準備され、該非干渉性媒質において該チタンビスアルコキシド錯体及び該アルカリ金属アルコキシドが可溶であり、
(ii) 該第一の反応混合物中の該アルカリ金属アルコキシドをハロゲン化剤により処理して第二の反応混合物を生成し、
該アルカリ金属アルコキシドは、該第一の反応混合物に含有される該工程(i)の非干渉性媒質に不溶性であるアルカリ金属ハライドにその場で転換され、
(iii) 該第二の反応混合物から該不溶性アルカリ金属ハライドを除去し、
該チタンビスアルコキシド錯体の該工程(i)の非干渉性媒質溶液を含有する母液が生成される
工程を含む方法。 - 該工程(ii)のハロゲン化剤がSiCl4である請求項1の方法。
- 該非干渉性媒質がエチルエーテルとC6−C8炭化水素との混合物である、請求項1の方法。
- 該混合物が10重量%から25重量%の該C6−C8炭化水素を含有する、請求項1の方法。
- 該アルカリ金属アルコキシドがリチウムアルコキシドである請求項1の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/045,209 US6590114B2 (en) | 2001-11-09 | 2001-11-09 | Conversion of cyclopentadienyl silyl amines to organometallic complexes comprising titanium bisalkoxy moiety or titanium dichloride moiety |
PCT/US2002/035773 WO2003042220A2 (en) | 2001-11-09 | 2002-11-07 | Conversion of cyclopentadienyl silyl amines to organometallic complexes comprising titanium bisalkoxy moiety or titanium dichloride moiety |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005509040A true JP2005509040A (ja) | 2005-04-07 |
JP4414225B2 JP4414225B2 (ja) | 2010-02-10 |
Family
ID=21936608
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003544056A Expired - Fee Related JP4414225B2 (ja) | 2001-11-09 | 2002-11-07 | シクロペンタジエニルシリルアミンからチタンビスアルコキシ部位又はチタンジクロリド部位を含む有機金属錯体への転化 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6590114B2 (ja) |
EP (1) | EP1453839B1 (ja) |
JP (1) | JP4414225B2 (ja) |
AT (1) | ATE394405T1 (ja) |
CA (1) | CA2466308C (ja) |
DE (1) | DE60226483D1 (ja) |
WO (1) | WO2003042220A2 (ja) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5621126A (en) * | 1987-01-30 | 1997-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US5504223A (en) * | 1994-01-25 | 1996-04-02 | The Dow Chemical Company | Synthesis of cyclopentadienyl metal coordination complexes from metal hydrocarbyloxides |
US5491246A (en) * | 1995-04-24 | 1996-02-13 | The Dow Chemical Company | Synthesis of group 4 metal diene complexes |
JPH1112289A (ja) * | 1997-06-19 | 1999-01-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 架橋型遷移金属錯体の製造方法 |
-
2001
- 2001-11-09 US US10/045,209 patent/US6590114B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-11-07 EP EP02789497A patent/EP1453839B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-07 JP JP2003544056A patent/JP4414225B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-07 CA CA2466308A patent/CA2466308C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-07 WO PCT/US2002/035773 patent/WO2003042220A2/en active Application Filing
- 2002-11-07 AT AT02789497T patent/ATE394405T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-11-07 DE DE60226483T patent/DE60226483D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4414225B2 (ja) | 2010-02-10 |
US20030092926A1 (en) | 2003-05-15 |
WO2003042220A3 (en) | 2003-08-14 |
CA2466308C (en) | 2013-03-19 |
EP1453839A4 (en) | 2005-06-08 |
CA2466308A1 (en) | 2003-05-22 |
DE60226483D1 (de) | 2008-06-19 |
US6590114B2 (en) | 2003-07-08 |
EP1453839A2 (en) | 2004-09-08 |
EP1453839B1 (en) | 2008-05-07 |
ATE394405T1 (de) | 2008-05-15 |
WO2003042220A2 (en) | 2003-05-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2755635B2 (ja) | キラル立体剛性メタロセン化合物の製造方法 | |
JP3419501B2 (ja) | ビスインデニル型のブリッジドキラルメタロセン触媒の製法 | |
JP2001072695A (ja) | 遷移金属化合物、配位子、触媒およびオレフィン重合に触媒を使用する方法 | |
JPH11501612A (ja) | ansa−メタロセン触媒の合成 | |
US5831106A (en) | Preparation of bridged metallocene complexes | |
JPH07304784A (ja) | メチル遷移金属化合物の製造方法 | |
DE4434640C1 (de) | Verfahren zur Herstellung verbrückter Metallocene | |
JP4414225B2 (ja) | シクロペンタジエニルシリルアミンからチタンビスアルコキシ部位又はチタンジクロリド部位を含む有機金属錯体への転化 | |
JP4390770B2 (ja) | rac−ジオルガノシリルビス(2−メチルベンゾ[e]インデニル)ジルコニウム化合物のラセモ選択的合成法 | |
US6015916A (en) | Constrained geometry metallocene catalyst complexes | |
EP0834515B1 (en) | New Organotransition Metal Compounds | |
RU2335504C2 (ru) | Способ получения галогенидметаллоценовых соединений | |
US6218557B1 (en) | Synthesis of titanocenes | |
US6452031B1 (en) | Preparation of titanium organometallic complexes comprising a titanium bisalkoxide or dihalide moiety | |
US6531619B1 (en) | Preparation of cyclopentadienyl or indenyl titanium trihalides | |
JP2001520233A (ja) | 第vi族金属に基づくオレフィン重合触媒成分の製造方法 | |
JP4127959B2 (ja) | 架橋ハフノセンの製造 | |
JP2000502335A (ja) | メタロセンの精製 | |
JP2005514423A (ja) | ジアルキル−アンサ−メタロセンの製造 | |
JP2004532237A (ja) | ビス(シクロペンタジエニル)及びビス(インデニル)ルテニウム錯体の合成 | |
JP2001520681A (ja) | N−シリル化シクロペンタフェナントレン化合物の合成 | |
JP2004532237A5 (ja) | ||
JP2003523953A (ja) | シリルアミン類 | |
Kundu | Synthesis and characterization of the disubstituted indene derivative 3-benzyl-lt-butylamine (dimethylsilyl) indene and its sandwich complex with dichlorotitanium | |
AU1161297A (en) | Synthesis of titanocenes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051107 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090217 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090227 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090526 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090622 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090626 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090727 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090729 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090812 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090827 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091029 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20091119 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121127 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131127 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |