JP2003523953A - シリルアミン類 - Google Patents
シリルアミン類Info
- Publication number
- JP2003523953A JP2003523953A JP2001540097A JP2001540097A JP2003523953A JP 2003523953 A JP2003523953 A JP 2003523953A JP 2001540097 A JP2001540097 A JP 2001540097A JP 2001540097 A JP2001540097 A JP 2001540097A JP 2003523953 A JP2003523953 A JP 2003523953A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- grams
- sime
- chemical
- mmol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
メタロセンの金属中心に共有結合するのに役立つプロトンを有するシリルアミン化合物が開示される。
Description
【０００１】
シリルアミン類
本出願は１９９９年１１月２２日に出願された米国特許出願Ｎｏ．０９／４４
４，５０３の継続出願及び１９９８年１月３０日に出願された米国特許出願Ｎｏ
．０９／０１６，６４１の一部継続出願である。
４，５０３の継続出願及び１９９８年１月３０日に出願された米国特許出願Ｎｏ
．０９／０１６，６４１の一部継続出願である。
【０００２】
発明の分野
本発明はシリルアミン化合物に関する。特に、本発明は錯体の金属中心に共有
結合してオレフィン重合触媒成分を提供するシリルアミン類に関する。
結合してオレフィン重合触媒成分を提供するシリルアミン類に関する。
【０００３】
発明の背景
金属中心に結合するシリルアミン部分を有する幾何図形的配列の金属錯体を含
むオレフィン重合触媒又は触媒成分は従来技術に記述されている。例えば、ＷＯ
９８／４９２１２（１頁６〜１５行に記載されている部分）を参照。このような
錯体を合成するためには、リチオ化配位子前駆体をＣｌ2Ｓｉ（ＣＨ3）2で処理
することが必要である。例えば、ＷＯ９８／２７１０３（実施例５ｃ）を参照。
これらの方法の欠点は過剰のＣｌ2Ｓｉ（ＣＨ3）2が必要であり、また望ましく
ない副生物が生じ、その結果、高価な清浄化方法が必要になる。
むオレフィン重合触媒又は触媒成分は従来技術に記述されている。例えば、ＷＯ
９８／４９２１２（１頁６〜１５行に記載されている部分）を参照。このような
錯体を合成するためには、リチオ化配位子前駆体をＣｌ2Ｓｉ（ＣＨ3）2で処理
することが必要である。例えば、ＷＯ９８／２７１０３（実施例５ｃ）を参照。
これらの方法の欠点は過剰のＣｌ2Ｓｉ（ＣＨ3）2が必要であり、また望ましく
ない副生物が生じ、その結果、高価な清浄化方法が必要になる。
【０００４】
シリルトリフラート及びアミノ置換シリルトリフラートは求核剤に対する反応
性を示し、従って有用なシリル化試薬及びアミノシリル基のトランスミッターを
構成することが報告されている。Uhlig、等の（１９９４年）Ｊ．有機金属化学
．４６７（１）：３１〜３５を参照。ジイソプロピル及びジイソブチルジトリフ
ラートはCorey（１９９０年）四面体レター３１（５）：６０１〜６０４に記述
されている。
性を示し、従って有用なシリル化試薬及びアミノシリル基のトランスミッターを
構成することが報告されている。Uhlig、等の（１９９４年）Ｊ．有機金属化学
．４６７（１）：３１〜３５を参照。ジイソプロピル及びジイソブチルジトリフ
ラートはCorey（１９９０年）四面体レター３１（５）：６０１〜６０４に記述
されている。
【０００５】
化学式（ＣＨ3ＳＯ3）2‐Ｓｉ（ｔ‐Ｂｕ）2のメシラートはMatyjaszewski（
１９９８年）Ｊ．有機金属化学．３４０：７〜１２に記述されている。 米国特許Ｎｏ．４，９３９，２５０はトリフルオロメタンスルホン酸エステル
（トリフラート）を記述し、またβ‐ラクタムシリル化剤として使用されるスル
ホン酸１，１，２，２‐テトラフルオロエタンを記述する。
１９９８年）Ｊ．有機金属化学．３４０：７〜１２に記述されている。 米国特許Ｎｏ．４，９３９，２５０はトリフルオロメタンスルホン酸エステル
（トリフラート）を記述し、またβ‐ラクタムシリル化剤として使用されるスル
ホン酸１，１，２，２‐テトラフルオロエタンを記述する。
【０００６】
しかし、従来技術は錯体の金属中心と共有結合を形成するシリルアミン化合物
を開示していない。 発明の要約 本発明はメタロセンの金属中心に直接に共有結合できる新規なシリルアミン化
合物を提供する。
を開示していない。 発明の要約 本発明はメタロセンの金属中心に直接に共有結合できる新規なシリルアミン化
合物を提供する。
【０００７】
本発明のシリルアミン化合物は下記の一般式Ｉを有する。
【０００８】
【化４】
ここで、ＸはＨ又はＦであり；Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はアルキル又はアリール又はアル
キル又はアリールの組合せであり；Ｒ4はＨである。
キル又はアリールの組合せであり；Ｒ4はＨである。
【０００９】
本発明の好ましい態様において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なるＣ1又はＣ 10
アルキル基、最も好ましくはメチルである。
本発明の特に好ましい態様は下記の一般式ＩＩ及び一般式ＩＩＩである。
【００１０】
【化５】
及び
【００１１】
【化６】
また本発明は一般式Ｉのシリルアミン類の合成方法を含む。
【００１２】
一つの合成方法によれば、下記の一般式ＩＶの化合物は一般式（Ｒ1‐3）ＮＨ 2
Ｓｉ（Ｒ1‐3）2 3のアミンで処理され、但しＸ及びＲ1、Ｒ2及びＲ3は上述と同
様である。
様である。
【００１３】
【化７】
実施例１
化学式（ＩＩ）シランの調製
（ａ）（ｔ‐ＢｕＮＨ）2ＳｉＭｅ2の調製
添加漏斗と還流コンデンサーを備えた１２リットルのフラスコにｔ‐ＢｕＮＨ 2
及（１１モル、８０５グラム）及びＴＨＦ（７リットル）を入れた。この溶液
をＣｌ2ＳｉＭｅ2（５モル、６４５グラム）でゆっくり処理した。発熱反応が確
認された。ポット温度が４０℃まで低下した後、ｔ‐ＢｕＮＨ3Ｃｌを含有する
白色スラリーの反応混合物を濾過し、そしてこのケークをＴＨＦ（１リットル）
で洗浄した。この濾液を９７％純粋な（ｔ‐ＢｕＮＨ）2ＳｉＭｅ2（1Ｈ ＮＭＲ
）を含有する油に還元した。収量は定量的であった（１Ｋｇ）。下記の反応式（
１）を参照。
をＣｌ2ＳｉＭｅ2（５モル、６４５グラム）でゆっくり処理した。発熱反応が確
認された。ポット温度が４０℃まで低下した後、ｔ‐ＢｕＮＨ3Ｃｌを含有する
白色スラリーの反応混合物を濾過し、そしてこのケークをＴＨＦ（１リットル）
で洗浄した。この濾液を９７％純粋な（ｔ‐ＢｕＮＨ）2ＳｉＭｅ2（1Ｈ ＮＭＲ
）を含有する油に還元した。収量は定量的であった（１Ｋｇ）。下記の反応式（
１）を参照。
【００１４】
【化８】
（ｂ）ＭｓＯＳｉ（ＣＨ3）2の調製
｜
ＮＨ（ｔ‐ブチル）
実施例１（ａ）で述べたように調製した（ｔ‐ＢｕＮＨ）2ＳｉＭｅ2を１当量
の正味の（ＭｓＯ）2ＳｉＭｅ2・０．５ＨＣｌに室温で添加し、その結果５０〜
６０℃発熱した。不溶性固形物を含有する生成油をガラスフリットに通して濾過
した。このケークは９８％以上純粋な（ｔ‐ＢｕＮＨ）（ＭｓＯ）ＳｉＭｅ2（1 ＮＭＲ）であった。下記の反応式（２）を参照。
の正味の（ＭｓＯ）2ＳｉＭｅ2・０．５ＨＣｌに室温で添加し、その結果５０〜
６０℃発熱した。不溶性固形物を含有する生成油をガラスフリットに通して濾過
した。このケークは９８％以上純粋な（ｔ‐ＢｕＮＨ）（ＭｓＯ）ＳｉＭｅ2（1 ＮＭＲ）であった。下記の反応式（２）を参照。
【００１５】
【化９】
実施例２
（ＭｓＯ）2ＳｉＭｅ2・０．５ＨＣｌが（ＴｆＯ）2ＳｉＭｅ2と置換されたこ
とを除いては、実施例１（反応式２）で記述したと同様にして化学式（ＩＩ）シ
ラン、即ち、ＣＦ3Ｏ3Ｓｉ（Ｍｅ3）2 ｜ ＮＨ（ｔ‐ブチル） を調製した。
とを除いては、実施例１（反応式２）で記述したと同様にして化学式（ＩＩ）シ
ラン、即ち、ＣＦ3Ｏ3Ｓｉ（Ｍｅ3）2 ｜ ＮＨ（ｔ‐ブチル） を調製した。
【００１６】
実施例３
２‐メチルシクロペンタジェニル（ｔ‐ブチルアミド）ジメチルシラン （反応式３）の調製
１リットルのフラスコに２‐メチルシクロペンタジェン（１６グラム、２００
ミリモル）及びＴＨＦ（１６０グラム）を入れた。この溶液を冷却し（−１０℃
）、そしてｎ‐ＢｕＬｉ（１．６モル、１２５ミリリットル、２００ミリモル）
で処理した。生成した白色の不均質溶液を室温で３０分間撹拌した後、この溶液
を実施例２の反応混合物中に存在する（ｔ‐ＢｕＮＨ）（ＭｓＯ）ＳｉＭｅ2（
４７グラム、１９０ミリモル）で処理し、そしてこの溶液を一昼夜撹拌した。こ
の溶液をセライトを通して濾過し、残留ＬｉＯＭｓをエーテル（５００ミリリッ
トル）で洗浄し、そしてこの濾液を油に還元した。更なる精製は不必要であった
。収量は定量的であった。下記の反応式（３）を参照。
ミリモル）及びＴＨＦ（１６０グラム）を入れた。この溶液を冷却し（−１０℃
）、そしてｎ‐ＢｕＬｉ（１．６モル、１２５ミリリットル、２００ミリモル）
で処理した。生成した白色の不均質溶液を室温で３０分間撹拌した後、この溶液
を実施例２の反応混合物中に存在する（ｔ‐ＢｕＮＨ）（ＭｓＯ）ＳｉＭｅ2（
４７グラム、１９０ミリモル）で処理し、そしてこの溶液を一昼夜撹拌した。こ
の溶液をセライトを通して濾過し、残留ＬｉＯＭｓをエーテル（５００ミリリッ
トル）で洗浄し、そしてこの濾液を油に還元した。更なる精製は不必要であった
。収量は定量的であった。下記の反応式（３）を参照。
【００１７】
【化１０】
この実施例においては、計量できる収量のシクロペンタジェニル（ｔ‐ブチル
アミド）ジメチルシランを得るために２‐メチルシクロペンタジェンをシクロペ
ンタジェンで置換してもよい。
アミド）ジメチルシランを得るために２‐メチルシクロペンタジェンをシクロペ
ンタジェンで置換してもよい。
【００１８】
同様に、計量できる収量の３‐メチル‐２‐エチル‐シクロペンタジェニル（
ｔ‐ブチルアミド）ジメチルシランを得るために２‐メチルシクロペンタジェン
を３‐メチル‐２‐エチル‐シクロペンタジェンで置換してもよく、又は同じ結
果を得るためにｔ‐ＢｕＮＨ（ＴｆＯ）Ｓｉ（Ｍｅ）2が使用されてもよい。
ｔ‐ブチルアミド）ジメチルシランを得るために２‐メチルシクロペンタジェン
を３‐メチル‐２‐エチル‐シクロペンタジェンで置換してもよく、又は同じ結
果を得るためにｔ‐ＢｕＮＨ（ＴｆＯ）Ｓｉ（Ｍｅ）2が使用されてもよい。
【００１９】
この実施例はアルカリ金属化物が生成している反応混合物にシランを直接に添
加する方法を示す。或いは、アルカリ金属化物、ここではリチウム‐２‐メチル
シクロペンタジェンが反応混合物から公知の方法で単離され、次いでシランと反
応してもよい。
加する方法を示す。或いは、アルカリ金属化物、ここではリチウム‐２‐メチル
シクロペンタジェンが反応混合物から公知の方法で単離され、次いでシランと反
応してもよい。
【００２０】
実施例４
２‐メチルインデニル（ｔ‐ブチルアミド）ジメチルシラン（反応式４ ）の調製
５リットルのフラスコに２‐メチルインデン（１．６７モル、２１７グラム）
及びエーテル（１．５リットル）を入れた。この溶液を冷却し（−１０℃）、そ
してＢｕＬｉ（１．６７モル、１．０４リットル）で処理した。この溶液を室温
で１時間撹拌した後、この溶液を冷却し（−１０℃）、そして実施例１で述べた
方法で製造されたＭｅ2Ｓｉ（ＭｓＯ）ＮＨ（ｔ‐Ｂｕ）の一部を添加し、その
結果２０℃発熱した。室温で１時間経過後、この溶液をセライトを通して濾過し
、残留固形物のＬｉＯＭｓをエーテル（１．５リットル）で洗浄し、そしてこの
濾液を還元して、純度９８％以上の２‐メチルインデニル（ｔ‐ブチルアミド）
ジメチルシラン（1Ｈ ＮＭＲ）を定量的な収量で含有する黄色油を得た。下記の
反応式（４）を参照。
及びエーテル（１．５リットル）を入れた。この溶液を冷却し（−１０℃）、そ
してＢｕＬｉ（１．６７モル、１．０４リットル）で処理した。この溶液を室温
で１時間撹拌した後、この溶液を冷却し（−１０℃）、そして実施例１で述べた
方法で製造されたＭｅ2Ｓｉ（ＭｓＯ）ＮＨ（ｔ‐Ｂｕ）の一部を添加し、その
結果２０℃発熱した。室温で１時間経過後、この溶液をセライトを通して濾過し
、残留固形物のＬｉＯＭｓをエーテル（１．５リットル）で洗浄し、そしてこの
濾液を還元して、純度９８％以上の２‐メチルインデニル（ｔ‐ブチルアミド）
ジメチルシラン（1Ｈ ＮＭＲ）を定量的な収量で含有する黄色油を得た。下記の
反応式（４）を参照。
【００２１】
【化１１】
この実施例においては、ｔ‐ＢｕＮＨ（ＴｆＯ）Ｓｉ（Ｍｅ）2がｔ‐ＢｕＮ
Ｈ（ＭｓＯ）ＳｉＭｅ2の代わりに使用されてもよく、また計量できる収量の９
‐フルオレニル‐ｔ‐ブチルアミドジメチルシランを得るために２‐メチルイン
デンをフルオレンで置換してもよく、また定量的収量のフェニル‐ｔ‐ブチルア
ミドジメチルシランを得るために２‐メチルインデンをブロモベンゼンで置換し
てもよい。
Ｈ（ＭｓＯ）ＳｉＭｅ2の代わりに使用されてもよく、また計量できる収量の９
‐フルオレニル‐ｔ‐ブチルアミドジメチルシランを得るために２‐メチルイン
デンをフルオレンで置換してもよく、また定量的収量のフェニル‐ｔ‐ブチルア
ミドジメチルシランを得るために２‐メチルインデンをブロモベンゼンで置換し
てもよい。
【００２２】
実施例５
ビス（２‐メチル‐４，５‐ベンゾインデニル）ジメチルシラン（反応 式５）の調製
２‐メチル‐４，５‐ベンゾ（インデン）（７３グラム、４０５ミリモル）及
びエーテル（５００ミリリットル）を入れた２リットルのフラスコを−１０℃に
冷却し、そしてｎ‐ＢｕＬｉ（１．６モル、２５５ミリリットル、４０５ミリモ
ル）で処理した。この溶液を室温まで３０分間加温し、約−１０℃まで冷却し、
次いで混ぜものを含まない化学式Ｉのシランである（ＭｓＯ）2Ｓｉ（Ｍｅ）2‐
０．５ＨＣｌ（５４グラム、２０３ミリモル）で処理して、１０〜１５℃発熱さ
せた。室温で１時間経過後、この白色スラリーをＣＨ2Ｃｌ2（５００ミリリット
ル）で処理し、そしてこの溶液をセライトを通して５リットルのフラスコ中に濾
過した。この固形物をＣＨ2Ｃｌ2（５００ミリリットル）で洗浄し、そしてこの
濾液を乾燥のために排気した。この白色固形残留物をエーテル（２００ミリリッ
トル）で処理し、そしてこの溶媒を排気して、大部分の残留ＣＨ2Ｃｌ2を除去し
た。次いで固形物をエーテル（１リットル）で処理し、濾過の前に３０分間粉砕
し、そして上記白色固形物をエーテル（２００ミリリットル）で洗浄した。収率
は２０〜５０％であった。上記濾液をＴＨＦに溶解させたＮａＯＨ（２０重量％
）で処理することにより２‐メチル‐４，５‐ベンゾ（インデン）を回収した。
下記の反応式（５）を参照。
びエーテル（５００ミリリットル）を入れた２リットルのフラスコを−１０℃に
冷却し、そしてｎ‐ＢｕＬｉ（１．６モル、２５５ミリリットル、４０５ミリモ
ル）で処理した。この溶液を室温まで３０分間加温し、約−１０℃まで冷却し、
次いで混ぜものを含まない化学式Ｉのシランである（ＭｓＯ）2Ｓｉ（Ｍｅ）2‐
０．５ＨＣｌ（５４グラム、２０３ミリモル）で処理して、１０〜１５℃発熱さ
せた。室温で１時間経過後、この白色スラリーをＣＨ2Ｃｌ2（５００ミリリット
ル）で処理し、そしてこの溶液をセライトを通して５リットルのフラスコ中に濾
過した。この固形物をＣＨ2Ｃｌ2（５００ミリリットル）で洗浄し、そしてこの
濾液を乾燥のために排気した。この白色固形残留物をエーテル（２００ミリリッ
トル）で処理し、そしてこの溶媒を排気して、大部分の残留ＣＨ2Ｃｌ2を除去し
た。次いで固形物をエーテル（１リットル）で処理し、濾過の前に３０分間粉砕
し、そして上記白色固形物をエーテル（２００ミリリットル）で洗浄した。収率
は２０〜５０％であった。上記濾液をＴＨＦに溶解させたＮａＯＨ（２０重量％
）で処理することにより２‐メチル‐４，５‐ベンゾ（インデン）を回収した。
下記の反応式（５）を参照。
【００２３】
【化１２】
実施例５（ａ）
（ＭｓＯ）2ＳｉＭｅ2‐０．５ＨＣｌを（ＴｆＯ）2Ｓｉ（Ｍｅ）2で置換した
ことを除いては上記方法を繰り返した。ビス（２‐メチル‐４，５‐ベンゾイン
デニル）ジメチルシランの収率は６０〜６５％であった。
ことを除いては上記方法を繰り返した。ビス（２‐メチル‐４，５‐ベンゾイン
デニル）ジメチルシランの収率は６０〜６５％であった。
【００２４】
実施例６
実施例５の生成物（反応式６）からメタロセン触媒の調製
１リットルのフラスコにビス（２‐メチル‐４，５‐ベンゾインデニル）ジメ
チルシラン（４８グラム、１１５ミリモル）、トルエン（４８０ミリリットル）
及びエーテル（２０グラム、２７０ミリモル）を入れた。この溶液を冷却し（−
１０℃）、次いでＢｕＬｉ（１．６モル、１４５ミリリットル、２３０ミリモル
）で処理した。この赤褐色の不均質溶液を室温で２時間撹拌した後、この溶液を
冷却し（−２０℃）、そしてＺｒＣｌ4（２７グラム、１１５ミリモル）で処理
した。この時点まで、上記溶液は−１０℃まで加温されて、鮮明な黄色溶液に変
色していた。この黄色溶液を室温で２時間撹拌した後、この溶液を濾過し、この
黄色固形物を濾液が淡黄色になるまでトルエンで洗浄した。この黄色の濾過ケー
クを等量のセライトで処理し、この固形物を乾燥ＣＨ2Ｃｌ2中でスラリー化し、
そして生成物をトルエン（１リットル）を含有する１２リットルのフラスコ中に
セライト層を通してＣＨ2Ｃｌ2で抽出した。この抽出は濾液の色が黄色から半透
明に変わった時点で停止された。このＣＨ2Ｃｌ2溶媒を蒸発させて黄色結晶のト
ルエンスラリーを得た。この溶液を濾過し、黄色結晶をトルエン（１リットル）
で洗浄し、そして黄色固形物をトルエン（５リットル）中で４時間スラリー化さ
せた。この溶液を濾過して、２８グラムのジアステレオマー的に純粋なメタロセ
ン（1Ｈ ＮＭＲ；収率‐３８％）を得た。下記の反応式（６）を参照。
チルシラン（４８グラム、１１５ミリモル）、トルエン（４８０ミリリットル）
及びエーテル（２０グラム、２７０ミリモル）を入れた。この溶液を冷却し（−
１０℃）、次いでＢｕＬｉ（１．６モル、１４５ミリリットル、２３０ミリモル
）で処理した。この赤褐色の不均質溶液を室温で２時間撹拌した後、この溶液を
冷却し（−２０℃）、そしてＺｒＣｌ4（２７グラム、１１５ミリモル）で処理
した。この時点まで、上記溶液は−１０℃まで加温されて、鮮明な黄色溶液に変
色していた。この黄色溶液を室温で２時間撹拌した後、この溶液を濾過し、この
黄色固形物を濾液が淡黄色になるまでトルエンで洗浄した。この黄色の濾過ケー
クを等量のセライトで処理し、この固形物を乾燥ＣＨ2Ｃｌ2中でスラリー化し、
そして生成物をトルエン（１リットル）を含有する１２リットルのフラスコ中に
セライト層を通してＣＨ2Ｃｌ2で抽出した。この抽出は濾液の色が黄色から半透
明に変わった時点で停止された。このＣＨ2Ｃｌ2溶媒を蒸発させて黄色結晶のト
ルエンスラリーを得た。この溶液を濾過し、黄色結晶をトルエン（１リットル）
で洗浄し、そして黄色固形物をトルエン（５リットル）中で４時間スラリー化さ
せた。この溶液を濾過して、２８グラムのジアステレオマー的に純粋なメタロセ
ン（1Ｈ ＮＭＲ；収率‐３８％）を得た。下記の反応式（６）を参照。
【００２５】
【化１３】
実施例７
ビス（３‐トリメチルシリル（ＴＭＳ）インデニル）エタン（反応式７ ）の調製
１リットルのフラスコにエチレンビス‐インデン（ＥＢＩ）（０．１００モル
、２６グラム）及びＴＨＦ（２６０グラム）を入れた。この溶液を冷却し（−１
０℃）、次いでＢｕＬｉ（０．２００モル、１２５ミリリットル）で処理した。
室温で１時間経過後、この溶液を冷却し（−１０℃）、そして一部をＭｓ3Ｓｉ
（ＯＭＳ）（０．２００モル、３４グラム）で処理した。室温で３０分間経過後
、この溶液をセライトを通して濾過し、ラック／メソ(rac/meso)ビス（ＴＭＳ）
ＥＢＩを含有する固形物をＴＨＦ（１３０グラム）で洗浄し、そして濾液を還元
して９８％ラック‐メソ生成物を９８％以上の収率で含有する固形物を得た。生
成物をヘプタンで抽出して、上記ラックとメソの異性体を分離した。
、２６グラム）及びＴＨＦ（２６０グラム）を入れた。この溶液を冷却し（−１
０℃）、次いでＢｕＬｉ（０．２００モル、１２５ミリリットル）で処理した。
室温で１時間経過後、この溶液を冷却し（−１０℃）、そして一部をＭｓ3Ｓｉ
（ＯＭＳ）（０．２００モル、３４グラム）で処理した。室温で３０分間経過後
、この溶液をセライトを通して濾過し、ラック／メソ(rac/meso)ビス（ＴＭＳ）
ＥＢＩを含有する固形物をＴＨＦ（１３０グラム）で洗浄し、そして濾液を還元
して９８％ラック‐メソ生成物を９８％以上の収率で含有する固形物を得た。生
成物をヘプタンで抽出して、上記ラックとメソの異性体を分離した。
【００２６】
この方法を下記の反応式（７）で示す。
【００２７】
【化１４】
上述の方法をＥＢＩ類似のビス（２‐メチルインデニル）エタン、ビス（４，
７‐ジメチルインデニル）エタン、シクロペンタジェン及びメチルシクロペンタ
ジェンを用いて繰り返して、類似の結果を得た。
７‐ジメチルインデニル）エタン、シクロペンタジェン及びメチルシクロペンタ
ジェンを用いて繰り返して、類似の結果を得た。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記の一般式Ｉの化合物： 【化１】 ここで、ＸはＨ又はＦであり、そしてＲ1、Ｒ2、Ｒ3はアルキル又はアリールで
ある。 - 【請求項２】 下記の一般式ＩＩを有する化合物： 【化２】
- 【請求項３】 下記の一般式ＩＩＩを有する化合物： 【化３】
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/444,503 US6180810B1 (en) | 1998-01-30 | 1999-11-22 | Silyl amines |
| US09/444,503 | 1999-11-22 | ||
| PCT/US2000/031999 WO2001038334A1 (en) | 1998-01-30 | 2000-11-16 | Silyl amines |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003523953A true JP2003523953A (ja) | 2003-08-12 |
| JP2003523953A5 JP2003523953A5 (ja) | 2004-12-24 |
Family
ID=23765191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001540097A Pending JP2003523953A (ja) | 1999-11-22 | 2000-11-16 | シリルアミン類 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1150986A4 (ja) |
| JP (1) | JP2003523953A (ja) |
| AU (1) | AU1786801A (ja) |
| CA (1) | CA2359064A1 (ja) |
| NZ (1) | NZ512946A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK0980375T3 (da) * | 1998-01-30 | 2006-03-13 | Boulder Scient Co | Syntese af silylerede og N-silylerede forbindelser |
-
2000
- 2000-11-16 EP EP00980636A patent/EP1150986A4/en not_active Withdrawn
- 2000-11-16 CA CA002359064A patent/CA2359064A1/en not_active Abandoned
- 2000-11-16 NZ NZ512946A patent/NZ512946A/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-11-16 JP JP2001540097A patent/JP2003523953A/ja active Pending
- 2000-11-16 AU AU17868/01A patent/AU1786801A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2359064A1 (en) | 2001-05-31 |
| EP1150986A1 (en) | 2001-11-07 |
| EP1150986A4 (en) | 2002-08-07 |
| NZ512946A (en) | 2002-11-26 |
| AU1786801A (en) | 2001-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1089342C (zh) | 用于烯烃聚合催化剂体系的杂原子取代的茂金属化合物及其制备方法 | |
| US7115761B2 (en) | Process for the production of monohalide or dihalide metallocene compounds | |
| EP0376154B2 (de) | Bisindenyl-Derivat und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| JPH09504555A (ja) | 官能化したアルキルリチウム化合物の製造法 | |
| CA2219087A1 (en) | Enhanced synthesis of racemic metallocenes | |
| JPH07304784A (ja) | メチル遷移金属化合物の製造方法 | |
| JPH09510449A (ja) | ビス（シクロペンタジエニル）金属錯体の求核性置換によるモノシクロペンタジエニル金属錯体の製造 | |
| US6180810B1 (en) | Silyl amines | |
| EP1470140A1 (en) | Preparation of silicon-bridged metallocene compounds | |
| JP2003523953A (ja) | シリルアミン類 | |
| US7468451B2 (en) | Process for the production of halide metallocene compounds | |
| WO2000075151A1 (en) | Process for the preparation of titanium complexes | |
| AU765658B2 (en) | Silylated and N-silylated compound synthesis | |
| JP4535560B2 (ja) | シリルブリッジを有するフルオレニル−シクロペンタジエニル配位子およびシリルブリッジを有するフルオレニル−シクロペンタジエニルメタロセンの製造方法 | |
| JP2005514423A (ja) | ジアルキル−アンサ−メタロセンの製造 | |
| JP4414225B2 (ja) | シクロペンタジエニルシリルアミンからチタンビスアルコキシ部位又はチタンジクロリド部位を含む有機金属錯体への転化 |