JP2005336404A - 光硬化性樹脂組成物及び液晶注入口封止剤並びに液晶表示セル - Google Patents
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Abstract
【課題】
不快臭や皮膚刺激性がない液晶注入口封口剤として用いた際に液晶汚染がなく良好にセル封止ができる光硬化性樹脂組成物及びこれを用いた液晶注入口封止剤、液晶表示セルを提供することを目的とする。
【解決手段】
1分子中に2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物と、1分子中に2個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエン化合物と、光重合開始剤とからなり、該ポリチオール化合物の内分子量350以下のものの含有量が5wt%以下であり、25℃での粘度が2000〜200,000mPa・sである光硬化性樹脂組成物とする。
【選択図】 なし
不快臭や皮膚刺激性がない液晶注入口封口剤として用いた際に液晶汚染がなく良好にセル封止ができる光硬化性樹脂組成物及びこれを用いた液晶注入口封止剤、液晶表示セルを提供することを目的とする。
【解決手段】
1分子中に2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物と、1分子中に2個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエン化合物と、光重合開始剤とからなり、該ポリチオール化合物の内分子量350以下のものの含有量が5wt%以下であり、25℃での粘度が2000〜200,000mPa・sである光硬化性樹脂組成物とする。
【選択図】 なし
Description
本発明は、光硬化性樹脂組成物、該光硬化性樹脂組成物からなる液晶注入口封止剤、及び該液晶注入口封止剤が用いられてなる液晶表示セルに関する。
ポリエン−ポリチオール系光硬化性樹脂は塗料、接着剤、シーラント等に使用される(例えば、特許文献1、特許文献2)。また、液晶注入口封剤の用途にも良好に使用されている(特許文献3、特許文献4、特許文献5,特許文献6等)。
しかしながら、ポリエン−ポリチオール系光硬化性樹脂には、次のような問題があった。
1)低分子量ポリチオール化合物の含有が多いと、不快臭や皮膚刺激性が大きく取り扱い時の作業者の作業性や安全性に問題があった。
2)特に、低電圧液晶用等では、低分子量ポリチオール化合物が多いと液晶注入口封止剤として使用したとき液晶表示パネル中へ溶出して液晶を汚染する惧れがあった。
1)低分子量ポリチオール化合物の含有が多いと、不快臭や皮膚刺激性が大きく取り扱い時の作業者の作業性や安全性に問題があった。
2)特に、低電圧液晶用等では、低分子量ポリチオール化合物が多いと液晶注入口封止剤として使用したとき液晶表示パネル中へ溶出して液晶を汚染する惧れがあった。
本発明は、上記に鑑み、不快臭や皮膚刺激性がない光硬化性樹脂組成物及びそれを利用する液晶注入口封口剤として用いた際に液晶汚染がなく良好にセル封止ができる液晶注入口封止剤及び液晶表示セルを提供することを目的とする。
以下、本発明を詳細に説明する。
請求項1の発明は、1分子中に2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物と、1分子中に2個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエン化合物と、光重合開始剤とを含有し、該ポリチオール化合物の内、分子量350以下のモノマー含有量が5wt%以下であり、25℃における粘度が2000〜200,000mPa・sである光硬化性樹脂組成物である。
請求項1の発明は、1分子中に2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物と、1分子中に2個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエン化合物と、光重合開始剤とを含有し、該ポリチオール化合物の内、分子量350以下のモノマー含有量が5wt%以下であり、25℃における粘度が2000〜200,000mPa・sである光硬化性樹脂組成物である。
請求項2の発明は、請求項1に記載の光硬化性樹脂組成物からなることを特徴とする液晶注入口封止剤である。
請求項3の発明は、液晶が注入されたセルの液晶注入口が、請求項2の液晶注入口封止剤により封止されてなることを特徴とする液晶表示セルである。
本発明で用いられるポリチオール化合物としては、例えば、エタンジチオール、プロパンジチオール、ヘキサメチレンジチオール、デカメチレンジチオール、トリレン−2,4−ジチオール等の脂肪族ポリチオール;キシレンジチオール等の芳香族ポリチオール;ジグリコールジメルカプタン、トリグリコールジメルカプタン、テトラグリコールジメルカプタン、チオジグリコールジメルカプタン、チオトリグリコールジメルカプタン、チオテトラグリコールジメルカプタン、1,4−ジチアン環含有ポリチオール化合物等の環状スルフィド化合物等が挙げられる。
また、一般式(I)で表される化合物等も利用できる。
上記一般式(I)で表されるポリチオール化合物の具体例としては、例えば、2,5−ジメルカプトメチル−1,4−ジチアン、2,5−ジメルカプトエチル−1,4−ジチアン、2,5−ジメルカプトプロピル−1,4−ジチアン、2,5−ジメルカプトブチル−1,4−ジチアン等が挙げられる。
本発明の光硬化性樹脂組成物は、含有されるポリチオール化合物の内分子量350以下のものの含有量が5wt%以下とされる。この含有量が5wt%を超えると、不快臭や皮膚刺激性が大きくなり、液晶注入口封口剤として用いた際に液晶を汚染し易くなる。
本発明において用いられるポリエン化合物は、2個以上の炭素−炭素二重結合を有する多官能性のものであれば特に限定されず、例えば、アリルアルコール誘導体、(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル類、ウレタンアクリレート、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
上記アリルアルコール誘導体としては特に限定されず、例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルマレエート、ジアリルアジペート、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、テトラアリルピロメリテート、グリセリンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル等が挙げられる。
上記(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル類に用いられる多価アルコールとしては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられる。上記ポリエン化合物のなかでも、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートが好ましい。
本発明の光硬化性樹脂組成物において、上記ポリチオール化合物と上記1分子中に2個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエン化合物とのトータル配合比は特に限定されないが、ポリチオール化合物のチオール基と1分子中に2個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエン化合物の炭素−炭素二重結合とのモル比が2:1〜1:2となるように配合するのが好ましく、より好ましいモル比は1:1付近である。
本発明において用いられる光重合開始剤としては特に限定されず、例えば、ベンゾフェノン、p−アミノベンゾフェノン、p,p'−ジメチルアミノベンゾフェノン、オルソベンゾイル安息香酸メチル、4−ベンゾイル−4'−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、アセトフェノン、ベンズアルデヒド、ベンジルジメチルケタール、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパン−1、オリゴ〔2−ヒドロキシ−2−メチル−1−{4−(1−メチルビニル)フェニル}プロパノン〕等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル系光重合開始剤、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合物、ジアゾアミノベンゼン等のジアゾ系化合物、4,4'−ジアジドスチルベン−p−フェニレンビスアジド、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、アシルホスフィンオキサイド、ベンジル、カンファーキノン、アントラキノン、ミヒラーケトン等が挙げられる。
本発明の光硬化性樹脂組成物において、上記光重合開始剤の配合量は、ポリチオール化合物と1分子中に2個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエン化合物との合計量100重量部に対して、0.0001〜10重量部の範囲が好ましく、0.05〜5重量部がより好ましい。
本発明の光硬化性樹脂組成物は、粘度が低過ぎると、分子量の小さいポリチオール化合物が残存し、粘度が高くなると、ディスペンサー、スクリーン印刷、ロール塗工等による塗布が難しくなるので、測定温度25℃における粘度が2000〜200,000mPa・sとされる。
上記本発明の光硬化性樹脂組成物には、ポリチオール化合、1分子中に2個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエン化合物及び光重合開始剤以外に、必要に応じて、有機ケイ素化合物等の接着性改良剤、酸化防止剤、重合禁止剤、充填剤、着色剤、チキソトロピー剤、硬化促進剤、可塑剤、界面活性剤等の通常用いられる各種の配合剤を配合してもよい。
上記の配合剤を配合された光硬化性樹脂組成物は、液晶注入口封止剤として好適に用いられる。
本発明の光硬化性樹脂組成物を液晶注入口封止剤として使用するには、先ず、ITO薄膜等の透明電極付きの2枚の透明板を、適当なスペーサを介して間隔をおいて対向させ、その周囲に液晶の注入口を残して適当なシール体でシールしてセルを形成する。
上記シール体としては特に限定されず、例えば、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。次に、液晶注入口からセル内に液晶を注入した後、液晶注入口を液晶注入口封止剤で塞ぎ、これに、例えば、活性光線を照射して封止剤を硬化させる。以上の方法を用いることにより液晶注入口を封止することができる。
上記液晶としては特に限定されず、通常、液晶として用いられているものを用いることができ、例えば、ネマチック液晶、コレステリック液晶、スメチック液晶等が挙げられる。
上記活性光線としては、例えば、超高圧の水銀灯、高圧の水銀灯、低圧の水銀灯、メタルハライドランプ等を光源とする紫外線などが挙げられる。本発明の光硬化性樹脂組成物を用いる液晶注入口封止剤もまた本発明の1つである。
上記活性光線の照射により、本発明の光硬化性樹脂組成物を用いた液晶注入口封止剤は、従来のポリエン−ポリチオール系光硬化性樹脂と同様に、数秒から数分の短時間で硬化し、液晶注入口を封止することができ、上記の工程を経て液晶表示セルが作製される。本発明の光硬化性樹脂組成物を用いる液晶注入口封止剤を用いる液晶表示セルもまた本発明の1つである。
本発明の光硬化性樹脂組成物は、含有されるポリチオール化合物の内分子量350以下のものの含有量が5wt%以下とされているので、不快臭や皮膚刺激性がなく、また液晶注入口封口剤として用いた際に液晶汚染がなく、良好にセル封止ができる液晶注入口封止剤及び液晶表示セルを提供することができる。
(実施例1)
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
(実施例1)
2,5−ジメルカプトメチル−1,4−ジチアン(Mw=212)28重量部にトリアリルイソシアヌレート44重量部とを仕込みC=C(炭素−炭素二重結合)/SH(チオール基)のモル比を2/1として80℃まで加熱して反応させ、粘度を200000mPas/(測定温度25℃)まで増粘した。次にトリメチロールプロパントリス−β−メルカプトプロピオネート(Mw=399)28重量部を仕込み混合してC=C(炭素−炭素二重結合)/SH(チオール基)のモル比=1として、粘度を11000mPa・s/(測定温度25℃)の溶液を得た。これにベンジルジメチルケタール2.3重量部を配合して、反応時、C=C(炭素−炭素二重結合)/SH(チオール基)のモル比が1になる光硬化性樹脂組成物を得た。得られた光硬化性樹脂組成物の物性を下記の方法で評価した。結果は表1に示す通りであった。
2,5−ジメルカプトメチル−1,4−ジチアン(Mw=212)28重量部にトリアリルイソシアヌレート44重量部とを仕込みC=C(炭素−炭素二重結合)/SH(チオール基)のモル比を2/1として80℃まで加熱して反応させ、粘度を200000mPas/(測定温度25℃)まで増粘した。次にトリメチロールプロパントリス−β−メルカプトプロピオネート(Mw=399)28重量部を仕込み混合してC=C(炭素−炭素二重結合)/SH(チオール基)のモル比=1として、粘度を11000mPa・s/(測定温度25℃)の溶液を得た。これにベンジルジメチルケタール2.3重量部を配合して、反応時、C=C(炭素−炭素二重結合)/SH(チオール基)のモル比が1になる光硬化性樹脂組成物を得た。得られた光硬化性樹脂組成物の物性を下記の方法で評価した。結果は表1に示す通りであった。
(実施例2)
実施例1の2,5−ジメルカプトメチル−1,4−ジチアンの代わりに2,2'―エチレンジチオジエタンチオール(Mw=214)を用いた他は同様にして光硬化性樹脂組成物を得た。
実施例1の2,5−ジメルカプトメチル−1,4−ジチアンの代わりに2,2'―エチレンジチオジエタンチオール(Mw=214)を用いた他は同様にして光硬化性樹脂組成物を得た。
(比較例1、比較例2)
比較例1は実施例1と,比較例2は実施例2と同じ配合組成であり、各モノマーを同時に加えて反応時に、C=C(炭素−炭素二重結合)/SH(チオール基)のモル比が1になるようにした以外は実施例と同様にして光硬化性樹脂組成物得た。
比較例1は実施例1と,比較例2は実施例2と同じ配合組成であり、各モノマーを同時に加えて反応時に、C=C(炭素−炭素二重結合)/SH(チオール基)のモル比が1になるようにした以外は実施例と同様にして光硬化性樹脂組成物得た。
(評価方法)
(1)Mwが350以下のポリチオール化合物量の含有量の測定:液体クロマトグラフィーにて得られた光硬化性樹脂組成物の組成を分離し、ピーク面積より含有量(wt%)を求めた。
(2)臭気:官能検査により臭いのレベルを判定した( n=3 人)
○:臭い無し、或いは殆ど不快臭を感じない
△:少し臭う、少し不快臭を感じる
×:臭い強い、非常に不快臭を感じる
(3)皮膚刺激性:バッチテスト実施( n=3 人、腕に約5mmφに塗布し1hr〜12hr後判定した。)
○:発疹、その他の異常なし
△:薄く発疹等が発生する、5mmφ以内
×:発疹等が強く発生する、5mmφ以上に拡がる
(4)液晶比抵抗(Ωcm)
液晶2g(チッソ社製 JC−5004LA)と得られた光硬化性樹脂組成物0.2gとをサンプル管にとり、80℃で2時間加熱した後、液晶の比抵抗を極超絶縁計で測定する。液晶のみの比抵抗値8×1011 Ωcmと比較した。光硬化性樹脂組成物の低分子量成分が液晶に混入すると、比抵抗値が低下する。
(1)Mwが350以下のポリチオール化合物量の含有量の測定:液体クロマトグラフィーにて得られた光硬化性樹脂組成物の組成を分離し、ピーク面積より含有量(wt%)を求めた。
(2)臭気:官能検査により臭いのレベルを判定した( n=3 人)
○:臭い無し、或いは殆ど不快臭を感じない
△:少し臭う、少し不快臭を感じる
×:臭い強い、非常に不快臭を感じる
(3)皮膚刺激性:バッチテスト実施( n=3 人、腕に約5mmφに塗布し1hr〜12hr後判定した。)
○:発疹、その他の異常なし
△:薄く発疹等が発生する、5mmφ以内
×:発疹等が強く発生する、5mmφ以上に拡がる
(4)液晶比抵抗(Ωcm)
液晶2g(チッソ社製 JC−5004LA)と得られた光硬化性樹脂組成物0.2gとをサンプル管にとり、80℃で2時間加熱した後、液晶の比抵抗を極超絶縁計で測定する。液晶のみの比抵抗値8×1011 Ωcmと比較した。光硬化性樹脂組成物の低分子量成分が液晶に混入すると、比抵抗値が低下する。
本発明の光硬化性樹脂組成物は、不快臭や皮膚刺激性のない液晶注入口封口剤として液晶表示セルの製造に利用される。
Claims (3)
- 1分子中に2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物と、1分子中に2個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエン化合物と、光重合開始剤を含有する光硬化性樹脂組成物であって、ポリチオール化合物の分子量350以下の含有量が5wt%以下であり、25℃での粘度が2000〜200,000mPa・sであることを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
- 請求項1項に記載の光硬化性樹脂組成物からなることを特徴とする液晶注入口封止剤。
- 液晶が注入されたセルの液晶注入口が、請求項2記載の液晶注入口封止剤により封止されてなることを特徴とする液晶表示セル。
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2004
- 2004-05-28 JP JP2004159905A patent/JP2005336404A/ja active Pending
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