JP2005298629A

JP2005298629A - 自動車電装補機用グリース組成物及び前記グリース組成物を封入した転がり軸受

Info

Publication number: JP2005298629A
Application number: JP2004115255A
Authority: JP
Inventors: Kentaro Sakagami; 賢太郎坂上; Shinya Nakatani; 真也中谷; Yasunobu Fujita; 安伸藤田; Yujiro Toda; 雄次郎戸田; Masahiko Yamazaki; 雅彦山崎
Original assignee: NSK Ltd
Current assignee: NSK Ltd
Priority date: 2004-04-09
Filing date: 2004-04-09
Publication date: 2005-10-27

Abstract

【課題】特に−４０℃の極低温でも異音を発することがなく、１８０℃に近い高温下、更には高荷重下でも優れた耐焼付き性を備え、電装部品やエンジン補機等に好適なグリース組成物並びに転がり軸受を提供する。
【解決手段】基油として、芳香族エステル油を含有する自動車電装補機用グリース組成物、並びに前記グリース組成物を封入した転がり軸受。
【選択図】なし

Description

本発明は、特に自動車の電装部品、エンジン補機であるオルタネータや中間プーリ、カーエアコン用電磁クラッチ等のような高温、高速、高荷重及び振動の激しい条件下で使用され、更に−４０℃という極低温での流動性が要求される部品に使用されるグリース組成物、並びに前記グリース組成物を封入した転がり軸受に関する。

自動車は小型軽量化を目的としたＦＦ（フロントエンジンフロントドライブ）車の普及により、更には居住空間拡大の要望により、エンジンルーム空間の減少を余儀なくされ、上記に挙げたような電装部品やエンジン補機の小型軽量化がより一層進められており、それに組み込まれる各部品も高性能高出力化がますます求められている。しかし、小型化により出力の低下は避けられず、例えばオルタネータやカーエアコン用電磁クラッチでは高速化することにより出力の低下分を補っており、それに伴って中間プーリも高速化することになる。更に、静粛性向上の要望によりエンジンルームの密閉化が進み、エンジンルーム内の高温化が促進されるため、これらの部品は高温に耐えることも必要となっている。

高温での焼付き寿命を向上させるために従来より種々の提案がなされており、トリメリット酸エステル油を含有する基油にウレア化合物を増ちょう剤として配合したグリースが広く使用されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。

また、上記の自動車電装補機に組み込まれる転がり軸受では、高速・高荷重下で使用すると、転走面に剥離（フレーキング）が生じ、比較的早期に寿命に陥ることがある。この早期寿命を引き起こす剥離現象は、金属疲労によって生じる通常の転走面の表面や表層の剥離とは異なり、内部の相当深い部分から突然に生じる特異な破壊現象（以下、「異常剥離現象」という）であることが知られている。このような異常剥離現象を抑えるために、アルキルジフェニルエーテルに、末端が芳香族炭化水素基であるジウレア化合物を主体とする増ちょう剤を配合したグリースが使用されている（例えば、特許文献４参照）。

特公平７−４５６７７号公報特許第３２９００１０号公報特許第３３３０７５５号公報特開平１−２５９０９７号公報

自動車は世界各国で使用されており、その使用環境も多様であり、要求される特性もそれに応じて多様となっている。例えば、寒冷地ではエンジン起動時に潤滑剤の流動性不足による異音が発生しないことに対する要求が高いが、上記に挙げたグリースは流動特性に劣る傾向にあり、低温での異音発生の抑制が十分とはいえない。また、流動特性に関連して、潤滑不足による高温・高荷重下での焼付き等にも改善の余地がある。

そこで、本発明は、特に−４０℃の極低温でも異音を発することがなく、１８０℃に近い高温下、更には高荷重下でも優れた耐焼付き性を備え、電装部品やエンジン補機等に好適なグリース組成物並びに転がり軸受を提供することを目的とする。

上記の目的を達成するために、本発明は、下記自動車電装補機用グリース組成物及び転がり軸受を提供する。
（１）基油として、芳香族エステル油を含有することを特徴とする自動車電装補機用グリース組成物。
（２）基油全量に対する芳香族エステル油の含有量が３０質量％以上であり、かつグリース組成物全量に対して５〜３５質量％の割合で増ちょう剤を含有することを特徴とする上記（１）記載の自動車電装補機用グリース組成物。
（３）増ちょう剤が下記一般式（Ｉ）で表されるジウレア化合物であることを特徴とする上記（１）または（２）記載の自動車電装補機用グリース組成物。

（式中、Ｒ_２は炭素数６〜１５の芳香族系炭化水素基を表し、Ｒ_１及びＲ_２は炭素数６〜１２の芳香族系炭化水素基または炭素数６〜２０の脂環族炭化水素基を表し、同一でも異なっていてもよく、かつ、Ｒ_１とＲ_３の全量に占める芳香族炭化水素の割合はモル比で１／２以上である。）
（４）芳香族エステル油がトリメリット酸エステル油であることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか１項に記載の自動車電装補機用グリース組成物。
（５）トリメリット酸エステル油における炭化水素基が、炭素数６〜１０の炭化水素基であることを特徴とする上記（４）記載の自動車電装補機用グリース組成物。
（６）カルボン酸またはカルボン酸塩からなる防錆剤、エステル系防錆剤及びアミン系防錆剤から選択される２種以上を合計で０．２〜１０質量％、かつ単独で０．１〜９．９質量％含有することを特徴とする上記（１）〜（５）の何れか１項に記載の自動車電装補機用グリース組成物。
（７）リン系化合物を含有することを特徴とする上記（１）〜（６）の何れか１項に記載の自動車電装補機用グリース組成物。
（８）剥離防止剤を含有することを特徴とする上記（１）〜（７）の何れか１項にキシアの自動車電装補機用グリース組成物。
（９）内輪と外輪との間に、保持器により複数の転動体を転動自在に保持するとともに、上記（１）〜（８）の何れか１項に記載の自動車電装補機用グリース組成物を封入したことを特徴とする転がり軸受。

本発明によれば、特に−４０℃の極低温でも異音を発することがなく、１８０℃に近い高温下、更には高荷重下でも優れた耐焼付き性を備え、電装部品やエンジン補機等に好適なグリース組成物が提供される。また、前記自動車電装補機用グリース組成物を封入し、低温から高温まで、更に高荷重下においても優れた耐久性を示す自動車電装補機用に好適な転がり軸受が提供される。

以下、本発明の自動車電装補機用グリース組成物（以下、単に「グリース組成物」という）及び転がり軸受に関して詳細に説明する。

（グリース組成物）
〔基油〕
本発明のグリース組成物において、基油は芳香族エステル油を含有する。芳香族エステル油の中でも、下記（II）式に示すトリメリット酸エステル油が好ましい。

（Ｉ）式中、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６は飽和または不飽和の直鎖または分岐炭化水素基であり、互いに同一でも異なっていてもよい。また、炭素数は４〜１８であることが好ましい。また、芳香族エステル油として下記（III）式に示すピロメリット酸エステル油も好ましい。

（II）式中、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０は飽和または不飽和の直鎖または分岐炭化水素基であり、互いに同一でも異なっていてもよい。また、炭素数は４〜１８であることが好ましい。

従来より、耐熱性に優れる潤滑油として、ポリフェニルエーテル油、シリコーン油、フッ素油等が知られている。しかし、これらの潤滑油は何れも非常に高価であり、しかもシリコーン油やフッ素油は一般的に潤滑性に劣るという問題を抱えている。これに対し、上記芳香族エステル油は、比較的安価であり、更に耐熱性や耐酸化性、耐摩耗性等に優れるという利点を有する。特に、（II）式及び（III）式で表されるトリメリット酸エステル油及びピロメリット酸エステル油は、流動点も低く、粘度指数も高いため、極低温から高温まで広い使用温度が要求される自動車電装補機には好適である。特に、トリメリット酸エステル油は流動点が低く、好ましい。

このようなトリメリット酸エステル油及びピロメリット酸エステル油は市場からも入手でき、トリメリット酸エステル油として花王（株）製「トリメックスＴ−０８」、「トリメックスＮ−０８」、旭電化（株）製「アデカプルーバーＴ−４５」、「アデカプルーバーＴ−９０」、「アデカプルーバーＰＴ−５０」、ＵＮＩＱＥＭＡ社製「ＥＭＫＡＲＡＴＥ８１３０」、「ＥＭＫＡＲＡＴＥ９１３０」等、ピロメリット酸エステル油として旭電化（株）製「アデカプルーバーＬＸ−１８９１」、「アデカプルーバーＬＸ−１８９２」等が挙げられる。

上記芳香族エステル油の含有量は、基油全量の３０質量％以上が好ましい。芳香族エステル油の含有量が３０質量％を下回ると、高温での焼付きを起こしやすくなり、更には耐摩耗性も十分に発現しなくなる。併用できる潤滑油としては、流動点が低く、耐熱性や耐酸化性等に優れるものが好ましく、合成炭化水素油、エーテル油、エステル油が好適である。具体的には、合成炭化水素油としてポリ−α−オレフィン油等、エーテル系油としてアルキルジフェニルエーテル、アルキルトリフェニルエーテル等、エステル油としてジエステル油、ネオペンチル型ポリオールエステル油及びこれらのコンプレックスエステル油等をそれぞれ挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、適宜組み合わせて使用することもできる。中でも、極低温での異音発生を考慮した低音流動性に加え、高温、高速、高荷重及び振動の激しい条件下での潤滑性能や焼付き寿命の向上を考慮すると、ペンタエリスリトールエステル油等のポリオールエステル油や合成炭化水素油との併用が好ましい。

また、基油は、４０℃における動粘度が３０〜１５０ｍｍ^２／ｓであることが好ましく、低温流動性を勘案すると４０〜１００ｍｍ^２／ｓがより好ましい。

増ちょう剤はゲル構造を形成し、上記基油をゲル構造中に保持する能力があれば、特に制約はないが、ＬｉやＮａ等を金属種とする金属石けん、Ｌｉ、Ｎａ、Ｂａ、Ｃａ等を金属種とする複合金属石けん、ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物、ポリウレア化合物またはこれらの混合物等のウレア化合物が好ましい。これらの中でも、より耐熱性に優れるウレア化合物が好ましく、ジウレア化合物がより好ましい。

ジウレア化合物の中でも、下記一般式（Ｉ）で表されるものが好ましい。

式中、Ｒ_２は炭素数６〜１５の芳香族系炭化水素基を表し、Ｒ_１及びＲ_２は炭素数６〜１２の芳香族系炭化水素基または炭素数６〜２６の脂環族炭化水素基を表し、同一でも異なっていてもよい。脂環族炭化水素基は、脂肪族炭化水素基と比べて耐熱性に優れるという性質がある。また、脂環族炭化水素基を有するジウレア化合物は、芳香族炭化水素基を有するジウレア化合物と比べて、それぞれの繊維形状の違いに由来して単位体積当たりの表面積が大きく、増粘効果が高い。そのため、同じちょう度で比較すると、脂環族炭化水素基を有するジウレア化合物は芳香族炭化水素基を有するジウレア化合物よりも少ない使用量ですみ、その分基油の割合を多くすることができ、耐焼き付き性を向上できる。また、Ｒ_１とＲ_３の全量に占める芳香族炭化水素の割合はモル比で１／２以上であり、このＲ_１とＲ_３のモル比が１／２より少ないと異常剥離現象を抑えることができなくなる。

Ｒ_１とＲ_３における炭素数６〜１２の芳香族系炭化水素基としては、フェニル基、トレイル基、キシリル基、ｔ−ブチルフェニル基、ベンジル基等が挙げられ、特に１価の芳香族炭化水素基が好ましい。また、Ｒ_１とＲ_３における炭素数６〜２０の脂環族炭化水素基としては、シクロヘキシル基、シクロヘキシル誘導体等が挙げられる。一方、Ｒ_２としては、熱安定性、酸化安定性に優れることから、下記の芳香族炭化水素基が好ましいが、これに限定されない。

上記（Ｉ）式で表されるジウレア化合物は、基油中で、Ｒ_２を骨格中に有するジイソシアネート１モルに対し、Ｒ_１またはＲ_３を骨格中に有するモノアミンを合計で２モルの割合で反応させることにより得られる。

上記のジウレア化合物は、単独でも、混合して使用してもよく、グリース組成物全量に対して５〜３５質量％、好ましくは５〜３０質量％配合される。配合量が５質量％未満ではグリース状態を維持することが困難となり、３５質量％を超える場合はグリースが硬化しすぎて十分な潤滑効果を発揮することができない。より高温、高速、高荷重、高振動条件にも耐え得ることを考慮すると、高温、高せん断によるグリース軟化、また潤滑効果を勘案して配合量を１０〜３０質量％とすることが好ましい。

グリース組成物の混和ちょう度は２２０〜３４０が好ましく、上記のジウレア化合物の配合量を調整する。

グリース組成物には、その性能を一層高めるため、必要に応じて各種の添加剤を含有させることができる。本発明の用途である自動車電装補機用軸受では高い防錆性が要求さていることから、防錆剤の添加は特に望ましい。防錆剤の中でも、環境負荷の少ないカルボン酸及びカルボン酸塩からなる防錆剤、エステル系防錆剤、アミン系防錆剤が好ましい。これらは十分な防錆性能を発揮するために２種以上を混合して使用され、そのグリース組成物全量に対する含有量は、合計量で０．２〜１０質量％であり、かつ個々の防錆剤は０．１〜９．９質量％である。耐焼付性は基油量が多いほど向上することから、防錆剤は合計で０．２〜６質量％、単独で０．１〜５．９質量％とすることが好ましい。

カルボン酸及びカルボン酸塩からなる防錆剤、エステル系防錆剤、アミン系防錆剤には制限がないが、以下に好ましい例を示す。カルボン酸及びカルボン酸塩として、ステアリン酸等のモノカルボン酸、アルキルまたはアルケニルコハク酸及びその誘導体等のジカルボン酸、ナフテン酸、アビエチン酸、ラノリン脂肪酸またはアルケニルコハク酸のカルシウム、バリウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛、鉛等の金属塩等が挙げられるが、中でもアルケニルコハク酸、ナフテン酸亜鉛が好適である。エステル系防錆剤として、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタエリスリットモノオレエートやコハク酸ハーフエステル等の多価アルコールのカルボン酸部分エステル等が挙げられるが、中でもソルビタンモノオレエート、コハク酸ハーフエステルが好適である。アミン系防錆剤としては、アルコキシフェニルアミン、二塩基性カルボン酸の部分アミド等が好適である。

その他の添加剤としてリン系化合物が好ましく、添加により耐焼付き性能が向上する。リン系化合物としては、下記一般式（IV）〜（VI）で表されるものが好ましい。

式中、Ｒ１１〜Ｒ１３はアリル基である。Ｒ１４は、少なくとも一方が炭素数８〜２０のアルキル基であり、一方は水素原子であってもよい。Ｒ１５、Ｒ１６は、少なくとも一方がヘキシル基であり、一方は水素原子であってもよい。Ｒ１７は、少なくとも一方が炭素数１〜８のアルキル基であり、一方は水素原子であってもよい。Ｒ１８、Ｒ１９は、少なくとも一方がイソブチル基であり、一方は水素原子であってもよい。中でも、リン系化合物としては、トリー（４−メチルフェニル）フォスフォロチオネート、プライマリフォデシルアンモニウムフォスフェート、プライマリヘキシルアンモニウムジイソブチルフォスフェート等が好ましい。

これらのリン系化合物は単独でも、複数を組み合わせて使用してもよく、そのグリース組成物全量に対する含有量は、合計量で０．５〜７質量％が好ましい。０．５質量％未難では十分な耐焼付き性能が得られず、７質量％を越えると音響特性に影響がでてくる。好ましくは１〜５質量である。

その他に、剥離防止剤を添加することが好ましい。この剥離防止剤は、転がり軸受を構成する鋼材等の金属表面に対して剥離を抑制する作用を有する添加剤であり、上記のエステル油、特に芳香族エステル油との組み合わせにおいて剥離抑制効果が顕著に現われる。剥離防止剤として、例えば、亜鉛、銅、鉄、モリブデン等のジチオカルバミン酸塩を挙げることができ、特にジチオカルバミン酸亜鉛が好ましい。また、これら剥離防止剤は、グリース組成物全量の０．１〜１０質量％が適当であり、０．１質量％未満では剥離抑制効果が小さく、１０質量％を越えると軸受の音響特性に悪影響を及ぼすおそれがある。

また、必要に応じてその他の添加剤を添加してもよく、例えば、アミン系、フェノール系、硫黄系、ジチオリン酸亜鉛等の酸化防止剤、リン系、ジチオリン酸亜鉛、有機モリブデン等の極圧剤、脂肪酸、動植物油等の油性向上剤、ベンゾトリアゾールの金属不活性剤、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、ポリスチレン等の粘度指数向上剤等が挙げられ、これらを単独または２種以上組み合わせて添加することができる。これら添加剤の添加量は、本発明の所期の目的を達成できれば特に限定されるものではなく、適宜設定されるが、通常グリース組成物全量の０．１〜１０質量％である。

（転がり軸受）
本発明はまた、上記のグリース組成物を封入した転がり軸受に関する。転がり軸受の種類や構成、構造には制限はないが、例えば図１に示す複列アンギュラ玉軸受１０を例示することができる。図示される複列アンギュラ玉軸受１０は、外輪１５の内周面に設けた複列の外輪軌道１７、１７と、内輪１６、１６の各外周面に設けた内輪軌道１８、１８との間に複数個ずつ転動自在に転動体（玉）１９、１９を設けて、外輪１５と内輪１６、１６との相対回転を自在としている。また、外輪１５と内輪１８，１８との間はシール装置１で密封されている。このシール装置１は、金属製のスリンガ２と弾性材料からなるシール材３とを一体成形したものである。スリンガ２は、外輪１５の端部内周面に内嵌固定自在な外径側円筒部５と、外径側円筒部５の軸方向内端縁から直径方向内方に折れ曲がった内側円輪部６とを備えた、断面略Ｌ字形で全体を円環状とする第１部材と、内輪１６の外端部外周面に外嵌固定自在な内径側円筒部８と、この内径側円筒部８の軸方向外端縁から直径方向外方に折れ曲がった外側円輪部９とを備えた、断面Ｌ字形で全体を円環状としている第２部材とで構成されている。シール材３は、外側、中間、内側の３本のシールリップ３ａ、３ｂ、３ｃを備えており、最も外側に位置する外側シールリップ３ａの先端縁をスリンガ２を構成する外側円輪部９の内側面に全周に亙って摺接させ、残り２本のシールリップである中間シールリップ３ｂ及び内側シールリップ３ｃの先端縁をスリンガ２を構成する内径側円筒部８の外周面に全周に亙って摺接させて、高いシール性能を発揮する。

上記のグリース組成物は、外輪１５、内輪１６，１６、玉１９及びシール装置１で形成される空間に封入される。封入量には制限がないが、前記空間の２５〜４５体積％を占めることが好ましい。

本発明の転がり軸受は、上記のグリース組成物が封入されているため、高温、高速、高荷重及び振動の激しい条件下でも良好に作動し、耐久性にも優れ、更には−４０℃という極低温でも異音が発生せず、自動車電装補機用として好適である。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれにより何ら制限されるものではない。

（実施例１〜８、比較例１〜３）
表１に示す配合にて、試験グリースを調製した。その際、第１の容器に基油の半量を入れ、そこへシクロヘキシルアミンを投入して溶解させた。また、第２の容器に基油の半量を入れ、そこへジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネートを投入して溶解させた。そして、第２の容器に第１の容器の内容物を加え、約７０℃に加熱しながら攪拌して反応させた。その後、１６０℃まで昇温して反応を終了し、冷却した後、防錆剤及び酸化防止剤を添加し、ロールミルを通し、脱泡して試験グリースを得た。尚、防錆剤の配合量は合計で２質量％とし、酸化防止剤の種類、配合量は共通とした。

上記の如く調製した試験グリースを用いて下記に示す（１）焼付き試験、（２）低温異音試験、（３）高温ちょう度変化試験及び（４）防錆試験を行った。結果を表１に併記する。

（１）焼付き試験
内径φ３５ｍｍ、外径φ５２ｍｍ、幅２０ｍｍの接触ゴムシール付き複列アンギュラ玉軸受（図１参照）に、試験グリースを１ｇ封入して試験軸受を作製した。そして、外輪回転速度１００００ｍｉｎ^−１、軸受温度１７０℃、ラジアル荷重１９６０Ｎの条件で連続回転させ、軸受外輪温度が１５℃上昇したときに焼付きと見做し、試験を終了した。結果は比較例３の焼付き寿命を１とした相対対値で示した。

（２）低温異音試験
内径φ２５ｍｍ、外径φ６２ｍｍ、幅１７ｍｍの接触ゴムシール付き単列深溝玉軸受に、試験グリースを３．５ｇ封入して試験軸受を作製した。そして、−３０℃、アキシアル荷重９８０Ｎの条件下で内輪を回転速度１８００ｍｉｎ^−１で５秒回転した後３６００ｍｉｎ^−１で５秒回転する操作を５回繰り返して行い、異音の発生の有無を確認した。異音が発生した場合を不合格とした。

（３）高温ちょう度変化試験
試験グリースを鉄板上に３ｍｍ厚の膜状に塗布し、１７０℃環境下に２４０時間放置した。放置後に混和ちょう度を測定し、放置前の混和ちょう度と比較した。混和ちょう度の変化が±１００を超える場合を不合格とした。

（４）防錆試験
内径φ１７ｍｍ、外径φ４７ｍｍ、幅１４ｍｍの単列深溝玉軸受に、試験グリースを２．７ｇ封入し、更に０．１％塩化ナトリウム水溶液を軸受内部に０．３ｍＬ注入し、非接触シールを取り付けて試験軸受を作製した。試験軸受を回転させて試験グリース及び塩化ナトリウム水溶液を軸受内部に行き渡らせた後、６０℃、７０％ＲＨの環境下に３日間放置した。放置後、試験軸受を分解して、内輪軌道面を観察して錆の発生の有無を確認した。錆が発生している場合を不合格とした。

表１に示すように、本発明に従い基油を芳香族エステル油とし、更に脂環族炭化水素基を有するジウレア化合物を増ちょう剤とする実施例の試験グリースは、高温での混和ちょう度の変化も少なく、高温耐久性に優れる。また、実施例の試験グリースを封入することにより、軸受の焼付き寿命を改善でき、低温での異音の発生も抑えることができ、更には防錆性も向上する。これに対し、比較例１のように、芳香族エステル油を含む基油を用いても、増ちょう剤に脂肪族炭化水素基を有するジウレア化合物を用いると、低温で異音が発生するようになる。また、比較例２のように、芳香族エステル油を含む基油を用いても、増ちょう剤に芳香族炭化水素基を有するジウレア化合物を用いると、高温耐久性に劣り、防錆性能も低下する。

（芳香族エステル油の含有量の検証）
実施例７の試験グリースの配合に従い、トリメリット酸エステル油とペンタエリスリトールエステル油との配合比を変えた基油を用いて試験グリースを調製した。そして、試験グリースを用いて上記（１）焼付き試験を行った。

図２に、トリメリット酸エステル油の含有量と焼付き寿命との関係をグラフにして示す。尚、焼付き寿命は、ペンタエリスリトールエステル油単独（１００％）の対する相対値で示してある。図示されるように、トリメリット酸エステル油を３０質量％以上の含有することにより、焼付き寿命が特に良好になることがわかる。

（増ちょう剤配合量の検証）
実施例５の試験グリースの配合に従い、増ちょう剤の配合量を変えて試験グリースを調製した。そして、試験グリースを用いて上記（１）焼付き試験を行った。

図３に、増ちょう剤の配合量と焼付き寿命との関係をグラフにして示す。尚、焼付き寿命は、比較例３に対する相対値で示してある。図示されるように、増ちょう剤を５〜３５質量％、特に１０〜３０質量％配合することにより、焼付き寿命が良好になることがわかる。

（基油の流動点と低温異音発生との関係）
流動点−５５℃のペンタエリスリトールエステルと流動点−２０℃のピロメリット酸エステルとを用いて流動点の異なる基油を調製し、各基油に脂環族炭化水素基を有するジウレア化合物を配合して試験グリースを調製した。尚、ジウレ化合物の配合量は一定で、混和ちょう度Ｎｏ．２に調整した。そして、試験グリースを用いて上記（２）低温異音試験を行った。

図４に、基油の流動点と異音発生との関係を示すが、基油の流動点が−３０℃以下であると、異音が発生しないことがわかる。

（実施例９〜１３、比較例４〜９）
表２に示す配合にて、試験グリースを調製した。その際、第１の容器に基油の半量を入れ、そこへ１ｍｏｌのジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネートを投入して溶解させた。また、第２の容器に基油の半量を入れ、そこへ２ｍｏｌの表記のモノアミン溶解させた。そして、第２の容器に第１の容器の内容物を加え、１００〜１２０℃に加熱しながら攪拌して反応させ、ジウレア化合物を基油中に析出させた。その後、酸化防止剤を添加し、更に１００〜１２０℃で１０分間攪拌した。冷却後、剥離防止剤を添加して混合し、三本ロールで均質化した。

試験グリースについて、以下の測定及び試験を行った。結果を表２に併記する。
（５）混和ちょう度
試験グリースの混和ちょう度をＪＩＳＫ２２２０５．３に準拠して測定した。

（６）高温高速耐久試験
転がり軸受（日本精工（株）製呼び番号「６２０４」）に試験グリースを０．７ｇ封入し、軸受外輪外径温度１５０℃、ラジアル荷重６７Ｎ、アキシャル荷重６７Ｎの下で回転数１００００ｒｐｍにて回転させ、焼付きに至るまでの時間を計測した。

（７）急加減速試験
電装補機の一例であるオルタネータの回転ベルトを巻き付けたプーリを支持する回転軸を内輪で支持する転がり軸受に試験グリースを封入し、プーリに対する負荷荷重３２３４Ｎ、回転速度０〜１８０００ｒｐｍの条件とし、軸受内に異常剥離が生じて振動検出器の振動が設定値異常になって発電機が停止するまでの時間を計測した。

（８）高速高荷重試験
転がり軸受（日本精工（株）製呼び番号「６２０４」）に試験グリースを１．８ｇ封入し、室温、ラジアル荷重３２３４Ｎの下で回転数１００００ｒｐｍにて回転させ、焼付きに至るまでの時間を計測した。

表２に示すように、本発明に従い基油を芳香族エステル油とし、更に脂環族炭化水素基を有するジウレア化合物を増ちょう剤とし、剥離防止剤を含有する実施例の試験グリースは、高温及び高荷重下での耐久性に優れる。

本発明の転がり軸受の一実施形態である複列アンギュラ玉軸受を示す断面図である。実施例で得られた、トリメリット酸エステル油の含有量と相対焼付き寿命との関係を示すグラフである。実施例で得られた、増ちょう剤量と相対焼付き寿命との関係を示すグラフである。実施例で得られた、基油流動点と低温時異音発生との関係を示すグラフである。

符号の説明

１０複列アンギュラ玉軸受
１５外輪
１６内輪
１７外輪軌道
１８内輪軌道
１９転動体（玉）

Claims

基油として、芳香族エステル油を含有することを特徴とする自動車電装補機用グリース組成物。
基油全量に対する芳香族エステル油の含有量が３０質量％以上であり、かつグリース組成物全量に対して５〜３５質量％の割合で増ちょう剤を含有することを特徴とする請求項１記載の自動車電装補機用グリース組成物。
増ちょう剤が下記一般式（Ｉ）で表されるジウレア化合物であることを特徴とする請求項１または２記載の自動車電装補機用グリース組成物。

（式中、Ｒ_２は炭素数６〜１５の芳香族系炭化水素基を表し、Ｒ_１及びＲ_２は炭素数６〜１２の芳香族系炭化水素基または炭素数６〜２０の脂環族炭化水素基を表し、同一でも異なっていてもよく、かつ、Ｒ_１とＲ_３の全量に占める芳香族炭化水素の割合はモル比で１／２以上である。）
芳香族エステル油がトリメリット酸エステル油であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の自動車電装補機用グリース組成物。
トリメリット酸エステル油における炭化水素基が、炭素数６〜１０の炭化水素基であることを特徴とする請求項４記載の自動車電装補機用グリース組成物。
カルボン酸またはカルボン酸塩からなる防錆剤、エステル系防錆剤及びアミン系防錆剤から選択される２種以上を合計で０．２〜１０質量％、かつ単独で０．１〜９．９質量％含有することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の自動車電装補機用グリース組成物。
リン系化合物を含有することを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の自動車電装補機用グリース組成物。
剥離防止剤を含有することを特徴とする請求項１〜７の何れか１項にキシアの自動車電装補機用グリース組成物。
内輪と外輪との間に、保持器により複数の転動体を転動自在に保持するとともに、請求項１〜８の何れか１項に記載の自動車電装補機用グリース組成物を封入したことを特徴とする転がり軸受。