JP2005290568A - Decorative sheet for floor material and decorative sheet for floor using the same - Google Patents

Decorative sheet for floor material and decorative sheet for floor using the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet for floor materials exhibiting impact resistance nearly equal to that obtained when forming a backer layer even without forming the backer layer. <P>SOLUTION: The decorative sheet for floor materials is obtained by forming a design layer, a transparent adhesive layer, a transparent propylene-based resin layer and a transparent surface protective layer composed of an ionizing radiation curing type resin in this order on a substrate sheet composed of a polyolefin-based resin and the sheet has 150-500 μm thickness of the transparent polypropylene-based resin layer. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、床材用化粧シート及びそれを用いた床用化粧材に関する。   The present invention relates to a decorative sheet for flooring and a flooring decorative material using the same.

従来、樹脂製の床材用化粧シートの構成材料として、ポリ塩化ビニル樹脂シートが多用されている。ポリ塩化ビニル樹脂シートを用いる場合には、可塑剤の添加量を調整することにより、シート硬度(硬質〜軟質)を容易に調整でき、しかもエンボス加工を容易に施せるという利点がある。   Conventionally, a polyvinyl chloride resin sheet is frequently used as a constituent material of a decorative sheet for resin flooring. In the case of using a polyvinyl chloride resin sheet, there is an advantage that the sheet hardness (hard to soft) can be easily adjusted and embossing can be easily performed by adjusting the addition amount of the plasticizer.

しかしながら、ポリ塩化ビニル樹脂は、焼却時に有害な黒鉛、塩素系ガスを放出するおそれがあるため、近年では、ポリ塩化ビニル樹脂に代えて、焼却時に塩素系ガスを放出しないポリオレフィン系樹脂が用いられるようになってきている。   However, since polyvinyl chloride resin may release harmful graphite and chlorine-based gas during incineration, in recent years, instead of polyvinyl chloride resin, polyolefin-based resin that does not release chlorine-based gas during incineration is used. It has become like this.

ポリオレフィン系樹脂を用いた床材用化粧シートとしては、例えば、特許文献1及び2に、ポリオレフィン系樹脂からなるバッカー層の上に、片面に印刷模様層及びプライマー層を順に形成した印刷シートを積層し、さらに印刷シート上にアイオノマー樹脂からなるクリアシートを積層し、バッカー層/印刷シート/クリアシートからなる3層を同時に熱ラミネートしてなる床材用化粧シートが開示されている。このような床材用化粧シートは、バッカー層側を各種被着材に貼着して床用化粧材として用いられている。なお、バッカー層とは、床材用化粧シートに硬度、強度等を付与するために形成される補強層である。   As a decorative sheet for a flooring material using a polyolefin resin, for example, in Patent Documents 1 and 2, a printing sheet in which a printing pattern layer and a primer layer are sequentially formed on one side is laminated on a backer layer made of a polyolefin resin. Further, a decorative sheet for flooring is disclosed in which a clear sheet made of an ionomer resin is laminated on a printed sheet, and three layers made of a backer layer / printed sheet / clear sheet are simultaneously heat laminated. Such a decorative sheet for flooring is used as a decorative material for flooring by sticking the backer layer side to various adherends. In addition, a backer layer is a reinforcement layer formed in order to provide hardness, intensity | strength, etc. to the decorative sheet for flooring.

このようなバッカー層を有する床材用化粧シートは、所定の硬度、強度等を発現し易く、優れた耐衝撃性能を発揮する。   The decorative sheet for flooring having such a backer layer easily exhibits predetermined hardness, strength, etc., and exhibits excellent impact resistance.

しかしながら、バッカー層を有する床材用化粧シートの作製では、バッカー部分をそれ以外の部分(例えば、印刷シート)に貼り合わせる工程が必要であり、該工程では製品ロスが発生し易い傾向がある。   However, in the production of a decorative sheet for flooring having a backer layer, a process of attaching the backer part to other parts (for example, a printing sheet) is necessary, and in this process, product loss tends to occur.

従って、バッカー層を形成しなくても所定の硬度、強度等を発揮する床材用化粧シートの開発が望まれている。
特開平8−13740号公報 特開平8−1883号公報
Therefore, development of a decorative sheet for flooring that exhibits predetermined hardness, strength, etc. without forming a backer layer is desired.
JP-A-8-13740 JP-A-8-1883

本発明は、バッカー層を形成しなくても、バッカー層を形成する場合と同程度の耐衝撃性能を発揮する床材用化粧シートを提供することを主な目的とする。   The main object of the present invention is to provide a decorative sheet for flooring that exhibits the same level of impact resistance as when a backer layer is formed without forming a backer layer.

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の層構成からなる床材用化粧シートが上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that a decorative sheet for flooring having a specific layer structure can achieve the above object, and has completed the present invention.

即ち、本発明は、下記の床材用化粧シート及びそれを用いた床用化粧材に係る。
1.ポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性ポリプロピレン系樹脂層及び電離放射線硬化型樹脂からなる透明性表面保護層が順に形成されてなる床材用化粧シートであって、透明性ポリプロピレン系樹脂層の厚みが150〜500μmであることを特徴とする床材用化粧シート。
2.透明性ポリプロピレン系樹脂層が、ホモポリプロピレンを含み、該樹脂層単独の引張り弾性率が1000MPa以上である上記項1記載の床材用化粧シート。
3.基材シートと絵柄模様層との間に、さらに着色隠蔽層が形成されている上記項1又は2に記載の床材用化粧シート。
4.透明性表面保護層のおもて面に凹凸が形成されている上記項1〜3のいずれかに記載の床材用化粧シート。
5.上記項1〜5のいずれかに記載の床材用化粧シートの基材シート側を被着材に貼着してなる床用化粧材。

以下、本発明の床材用化粧シート及びそれを用いた床用化粧材について説明する。
That is, the present invention relates to the following decorative sheet for flooring and the decorative material for flooring using the same.
1. A decorative for flooring, in which a pattern layer, a transparent adhesive layer, a transparent polypropylene resin layer, and a transparent surface protective layer made of an ionizing radiation curable resin are formed in this order on a base sheet made of polyolefin resin. A decorative sheet for flooring, wherein the transparent polypropylene-based resin layer has a thickness of 150 to 500 µm.
2. Item 2. The decorative sheet for flooring according to Item 1, wherein the transparent polypropylene-based resin layer contains homopolypropylene, and the tensile elastic modulus of the resin layer alone is 1000 MPa or more.
3. Item 3. The decorative sheet for flooring according to Item 1 or 2, wherein a colored concealing layer is further formed between the base material sheet and the pattern layer.
4). Item 4. The decorative sheet for flooring according to any one of Items 1 to 3, wherein irregularities are formed on the front surface of the transparent surface protective layer.
5). 6. A flooring decorative material obtained by sticking the base sheet side of the decorative sheet for flooring according to any one of Items 1 to 5 to an adherend.

Hereinafter, the decorative sheet for flooring of the present invention and the decorative flooring using the same will be described.

本発明の床材用化粧シートは、ポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性ポリプロピレン系樹脂層及び電離放射線硬化型樹脂からなる透明性表面保護層が順に形成されてなる床材用化粧シートであって、透明性ポリプロピレン系樹脂層の厚みが150〜500μmであることを特徴とする。   The decorative sheet for flooring of the present invention is a transparent surface protective layer comprising a pattern layer, a transparent adhesive layer, a transparent polypropylene resin layer and an ionizing radiation curable resin on a base material sheet comprising a polyolefin resin. Is a decorative sheet for flooring, in which the thickness of the transparent polypropylene-based resin layer is 150 to 500 μm.

基材シート
基材シートとしては、ポリオレフィン系樹脂からなるシートを用いる。通常は、ポリオレフィン系樹脂からなるフィルムを使用すればよい。
As the base sheet, a sheet made of a polyolefin resin is used. Usually, a film made of polyolefin resin may be used.

ポリオレフィン系樹脂としては特に限定されず、化粧シートの分野で通常用いられているものが使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらの中でも、特にポリプロピレン、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が好ましい。   It does not specifically limit as polyolefin resin, What is normally used in the field | area of a decorative sheet can be used. For example, polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer, polyolefin-based thermoplastic elastomer, etc. Is mentioned. Among these, polypropylene, polyolefin-based thermoplastic elastomers and the like are particularly preferable.

ポリプロピレンを主成分とする単独又は共重合体も好ましく、例えば、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂、及び、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数2〜20のα−オレフィンが挙げられる。その他、エチレン、ブテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1又はオクテン−1のコモノマーを15モル%以上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体等も好ましい。   A homopolymer or a copolymer mainly composed of polypropylene is also preferable, for example, a homopolypropylene resin, a random polypropylene resin, a block polypropylene resin, and a polypropylene crystal part, and an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms other than propylene. Is mentioned. In addition, a propylene-α-olefin copolymer containing 15 mol% or more of a comonomer of ethylene, butene-1,4-methylpentene-1, hexene-1, or octene-1 is also preferable.

ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントに高結晶性で且つ高融点の芳香族ポリエステル、ソフトセグメントにガラス転移温度が−70℃以下の非晶性ポリエーテルを使用したブロックポリマーである。特に、アイソタクチックポリプロピレンからなるハードセグメントとアタクチックポリプロピレンからなるソフトセグメントとを重量比80:20で混合したものが好ましい。   The polyolefin-based thermoplastic elastomer is a block polymer using a highly crystalline and high melting point aromatic polyester for a hard segment and an amorphous polyether having a glass transition temperature of −70 ° C. or less for a soft segment. In particular, a mixture of a hard segment made of isotactic polypropylene and a soft segment made of atactic polypropylene at a weight ratio of 80:20 is preferable.

ポリオレフィン系樹脂は、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Tダイ押し出し法等によりフィルム状にすればよい。   The polyolefin resin may be formed into a film by, for example, a calendar method, an inflation method, a T-die extrusion method, or the like.

基材シートの厚みは特に限定されず、製品特性に応じて設定できるが、通常40〜150μm、好ましくは50〜100μm程度である。   The thickness of the base sheet is not particularly limited and can be set according to the product characteristics, but is usually 40 to 150 μm, preferably about 50 to 100 μm.

基材シートには、必要に応じて、添加剤が配合されてもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、着色剤(下記参照)などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。   An additive may be mix | blended with a base material sheet as needed. Examples of the additive include a filler such as calcium carbonate and clay, a flame retardant such as magnesium hydroxide, an antioxidant, a lubricant, a foaming agent, and a colorant (see below). The blending amount of the additive can be appropriately set according to the product characteristics.

着色剤としては特に限定されず、顔料、染料等の公知の着色剤を使用できる。例えば、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料;イソインドリノン、ハンザイエローA、キナクリドン、パーマネントレッド4R、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーRS、アニリンブラック等の有機顔料(染料も含む);アルミニウム、真鍮等の金属顔料;二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢(パール)顔料などが挙げられる。基材シートの着色態様には、透明着色と不透明着色(隠蔽着色)があり、これらは任意に選択できる。例えば、被着材(化粧シートを接着する基材)の地色を着色隠蔽する場合には、不透明着色を選択すればよい。一方、被着材の地模様を目視できるようにする場合には、透明着色を選択すればよい。   It does not specifically limit as a coloring agent, Well-known coloring agents, such as a pigment and dye, can be used. For example, titanium white, zinc white, petal, vermilion, ultramarine blue, cobalt blue, titanium yellow, yellow lead, carbon black and other inorganic pigments; isoindolinone, Hansa Yellow A, quinacridone, permanent red 4R, phthalocyanine blue, indanthrene Organic pigments (including dyes) such as blue RS and aniline black; metal pigments such as aluminum and brass; pearlescent pigments made of foil powder such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate. The coloring mode of the base sheet includes transparent coloring and opaque coloring (hiding coloring), and these can be arbitrarily selected. For example, when the ground color of the adherend (base material to which the decorative sheet is bonded) is concealed, opaque coloring may be selected. On the other hand, in order to make the ground pattern of the adherend visible, transparent coloring may be selected.

基材シートの片面又は両面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。例えば、コロナ放電処理を行う場合には、基材シート表面の表面張力が30dyne以上、好ましくは40dyne以上となるようにすればよい。表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。   One or both surfaces of the base sheet may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, dichromic acid treatment, etc., as necessary. For example, when the corona discharge treatment is performed, the surface tension of the substrate sheet surface may be 30 dyne or more, preferably 40 dyne or more. The surface treatment may be performed according to a conventional method for each treatment.

基材シートの片面又は両面には、必要に応じて、プライマー層(例えば、被着材の接着を容易とするための裏面プライマー層、絵柄模様層の形成を容易とするためのプライマー層)を設けてもよい。プライマー層を設けることにより、隣接層(例えば、被着材)との層間密着力を高めることができる。   On one side or both sides of the base sheet, a primer layer (for example, a back surface primer layer for facilitating adhesion of the adherend, a primer layer for facilitating the formation of the pattern layer) is provided as necessary. It may be provided. By providing the primer layer, interlayer adhesion with an adjacent layer (for example, an adherend) can be increased.

プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートの片面又は両面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン−セルロース系樹脂(例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂)からなるプライマー剤等が挙げられる。   A primer layer can be formed by apply | coating a well-known primer agent to the single side | surface or both surfaces of a base material sheet. Examples of the primer agent include a urethane resin primer agent made of acrylic modified urethane resin, a primer agent made of urethane-cellulose resin (for example, a resin made by adding hexamethylene diisocyanate to a mixture of urethane and nitrified cotton), and the like. Is mentioned.

プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常0.1〜100g/m2、好ましくは0.1〜50g/m2程度である。 The application amount of the primer agent is not particularly limited, but is usually 0.1 to 100 g / m 2 , preferably about 0.1 to 50 g / m 2 .

プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常0.01〜10μm、好ましくは0.1〜1μm程度である。   Although the thickness of a primer layer is not specifically limited, Usually, 0.01-10 micrometers, Preferably it is about 0.1-1 micrometer.

絵柄模様層
基材シートの上(被着材貼着面とは逆面、以下各層において同じ側を指す)には、絵柄模様層が形成されている。
A pattern layer is formed on the pattern pattern layer base sheet (opposite to the adherend attachment surface, hereinafter the same side in each layer).

絵柄模様層は、化粧シートに所望の絵柄による意匠性を付与するものであり、絵柄の種類等は特に限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。   The design pattern layer imparts design properties with a desired design to the decorative sheet, and the type of design is not particularly limited. Examples thereof include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern.

絵柄模様層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤(染料又は顔料)を結着材樹脂とともに溶剤(又は分散媒)中に溶解(又は分散)させて得られる着色インキ、コーティング剤等を用いた印刷法などにより形成すればよい。   The method for forming the pattern layer is not particularly limited. For example, a colored ink or coating obtained by dissolving (or dispersing) a known colorant (dye or pigment) in a solvent (or dispersion medium) together with a binder resin. What is necessary is just to form by the printing method etc. which used the agent etc.

着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料;アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料;アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料;酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料;蛍光顔料;夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は2種以上を混合して使用できる。これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等がさらに配合してもよい。   Examples of the colorant include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc white, dial, bitumen, and cadmium red; azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments. Organic pigments such as aluminum powder, metal powder pigments such as bronze powder, pearlescent pigments such as titanium oxide-coated mica and bismuth oxide chloride; fluorescent pigments; These colorants can be used alone or in admixture of two or more. These colorants may further contain fillers such as silica, extender pigments such as organic beads, neutralizing agents, surfactants and the like.

結着剤樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は2種以上を混合して使用できる。   Examples of the binder resin include acrylic resins, styrene resins, polyester resins, urethane resins, chlorinated polyolefin resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, polyvinyl butyral resins, alkyd resins, petroleum Resin, ketone resin, epoxy resin, melamine resin, fluorine resin, silicone resin, fiber derivative, rubber resin and the like. These resins can be used alone or in admixture of two or more.

溶剤(又は分散媒)としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水等の無機溶剤等が挙げられる。これらの溶剤(又は分散媒)は、単独又は2種以上を混合して使用できる。   Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, and acetic acid-2 -Ester-based organic solvents such as ethoxyethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone Organic solvents; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene Inorganic solvents and the like, such as water; chlorinated organic solvents. These solvents (or dispersion media) can be used alone or in admixture of two or more.

絵柄模様層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄模様層を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法が挙げられる。その他、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法等を用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。   Examples of the printing method used for forming the pattern layer include a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, and an inkjet printing method. When forming a solid pattern pattern layer, for example, roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method, dip coating Various coating methods such as a coating method may be mentioned. In addition, the hand-drawn method, the ink-sink method, the photographic method, the transfer method, the laser beam drawing method, the electron beam drawing method, the metal partial evaporation method, the etching method, etc. may be used or combined with other forming methods. Good.

絵柄模様層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は1〜15μm程度、乾燥後の層厚は0.1〜10μm程度である。   The thickness of the pattern layer is not particularly limited and can be set as appropriate according to product characteristics. The layer thickness at the time of coating is about 1 to 15 μm, and the layer thickness after drying is about 0.1 to 10 μm.

着色隠蔽層
基材シートと絵柄模様層との間には、必要に応じて、さらに着色隠蔽層を形成してもよい。着色隠蔽層は、化粧シートのおもて面から被着材の地色を隠蔽したい場合に設けられる。基材シートが透明性である場合は勿論、基材シートが隠蔽着色されている場合でも、隠蔽性を安定化するために形成してもよい。
A colored concealment layer may be further formed between the colored concealment layer base sheet and the pattern layer, if necessary. The colored masking layer is provided when it is desired to mask the ground color of the adherend from the front surface of the decorative sheet. Of course, when the base sheet is transparent, even when the base sheet is concealed, it may be formed to stabilize the concealment.

着色隠蔽層を形成するインクとしては、絵柄模様層を形成するインクであって隠蔽着色が可能なものが使用できる。   As the ink for forming the colored masking layer, an ink for forming a pattern layer and capable of masking coloring can be used.

着色隠蔽層の形成方法は、基材シート全体を被覆(全面ベタ状)するように形成できる方法が好ましい。例えば、前記したロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等が好ましいものとして挙げられる。   The method for forming the colored concealment layer is preferably a method that can be formed so as to cover the entire base sheet (entirely solid). For example, the roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method, dip coating method and the like described above are preferable.

着色隠蔽層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は0.2〜10μm程度、乾燥後の層厚は0.1〜5μm程度である。   The thickness of the colored concealing layer is not particularly limited and can be set as appropriate according to the product characteristics. The layer thickness during coating is about 0.2 to 10 μm, and the layer thickness after drying is about 0.1 to 5 μm.

透明性接着剤層
絵柄模様層の上には、透明性接着剤層が形成されている。透明性接着剤層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。この接着剤層は、絵柄模様層と透明性ポリエステル系樹脂層とを接着するために形成されている。
Transparent adhesive layer A transparent adhesive layer is formed on the pattern layer. The transparent adhesive layer is not particularly limited as long as it is transparent, and includes any of transparent and colorless, colored and translucent. This adhesive layer is formed to bond the pattern layer and the transparent polyester resin layer.

接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤が使用できる。   It does not specifically limit as an adhesive agent, A well-known adhesive agent can be used in the field of a decorative sheet.

化粧シートの分野で公知の接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂等の硬化性樹脂等が挙げられる。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用し得る。   Examples of the adhesive known in the field of decorative sheets include thermoplastic resins such as polyamide resin, acrylic resin and vinyl acetate resin, and curable resins such as thermosetting urethane resin. Further, a two-component curable polyurethane resin or polyester resin using isocyanate as a curing agent can also be applied.

接着剤層は、例えば、接着剤を絵柄模様層の上に塗布し、透明性ポリプロピレン系樹脂層を構成する透明性ポリプロピレン系樹脂を塗工後、乾燥・硬化させることにより形成できる。乾燥温度・乾燥時間等の条件は特に限定されず、接着剤の種類に応じて適宜設定すればよい。接着剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、エアーナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムースコート、コンマコート等の方法が採用できる。   The adhesive layer can be formed, for example, by applying an adhesive on the pattern layer, applying a transparent polypropylene resin constituting the transparent polypropylene resin layer, and drying and curing the resin. Conditions such as drying temperature and drying time are not particularly limited, and may be set as appropriate according to the type of adhesive. The method of applying the adhesive is not particularly limited, and examples thereof include roll coating, curtain flow coating, wire bar coating, reverse coating, gravure coating, gravure reverse coating, air knife coating, kiss coating, blade coating, smooth coating, and comma coating. The method can be adopted.

接着剤層の厚みは特に限定されないが、乾燥後の厚みが0.1〜30μm、好ましくは1〜20μm程度である。   Although the thickness of an adhesive bond layer is not specifically limited, The thickness after drying is 0.1-30 micrometers, Preferably it is about 1-20 micrometers.

透明性ポリプロピレン系樹脂層
透明性接着剤層の上には、厚み150〜500μm、好ましくは300〜500μmの透明性ポリプロピレン系樹脂層が形成されている。
Transparent polypropylene resin layer A transparent polypropylene resin layer having a thickness of 150 to 500 μm, preferably 300 to 500 μm, is formed on the transparent adhesive layer.

透明性ポリプロピレン系樹脂層としては、上記厚みを有するものであれば特に限定されないが、ホモポリプロピレンを含むものが好ましい。ホモポリプロピレンの含有割合は特に限定されないが、該樹脂層を構成する樹脂の75重量%以上が好ましく、該樹脂層が実質的にホモポリプロピレンのみから形成されることがより好ましい。   Although it will not specifically limit as long as it has the said thickness as a transparent polypropylene-type resin layer, The thing containing a homo polypropylene is preferable. The content ratio of the homopolypropylene is not particularly limited, but 75% by weight or more of the resin constituting the resin layer is preferable, and it is more preferable that the resin layer is formed substantially only from the homopolypropylene.

透明性ポリプロピレン系樹脂層は、該樹脂層単独の引張り弾性率が1000MPa以上、特に1500MPa以上であれば好ましい。引張り弾性率の上限は特に限定的ではないが、2000MPa程度とすればよい。   The transparent polypropylene resin layer preferably has a tensile elastic modulus of the resin layer alone of 1000 MPa or more, particularly 1500 MPa or more. The upper limit of the tensile elastic modulus is not particularly limited, but may be about 2000 MPa.

引張り弾性率は、該樹脂層と厚み及び材質が同じである透明性ポリプロピレン系樹脂シートを作製して測定することができる。なお、本明細書における引張り弾性率は、JIS K6734「プラスチック−硬質ポリ塩化ビニルシート−寸法及び特性−第2部:厚さ1mm未満のシート」の規定に従って測定した値である。   The tensile modulus can be measured by preparing a transparent polypropylene resin sheet having the same thickness and material as the resin layer. In addition, the tensile elasticity modulus in this specification is a value measured in accordance with the provisions of JIS K6734 “Plastics—Hard Polyvinyl Chloride Sheet—Dimensions and Properties—Part 2: Sheet with a Thickness of Less than 1 mm”.

透明性ポリプロピレン系樹脂層は、上記透明性ポリプロピレン系樹脂を、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Tダイ押し出し法等により透明性接着剤層の上にラミネートしてもよく、また既成のフィルムを用いてもよい。   For the transparent polypropylene-based resin layer, the transparent polypropylene-based resin may be laminated on the transparent adhesive layer by, for example, a calendar method, an inflation method, a T-die extrusion method, etc. May be.

透明性ポリプロピレン系樹脂層の表面であって、後記する透明性表面保護層を形成する面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。   On the surface of the transparent polypropylene-based resin layer, on which the transparent surface protective layer described later is formed, corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, dichromate treatment, etc., as necessary The surface treatment may be performed. The surface treatment may be performed according to a conventional method for each treatment.

また、必要に応じて、表面にプライマー層(表面保護層の形成を容易とするためのプライマー層)を設けてもよい。   Moreover, you may provide a primer layer (primer layer for making formation of a surface protective layer easy) on the surface as needed.

プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートの片面又は両面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。   A primer layer can be formed by apply | coating a well-known primer agent to the single side | surface or both surfaces of a base material sheet. Examples of the primer agent include a urethane resin-based primer agent composed of an acrylic-modified urethane resin and the like, and a resin-based primer agent composed of a block copolymer of acrylic and urethane.

プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常0.1〜100g/m2、好ましくは0.1〜50g/m2程度である。 The application amount of the primer agent is not particularly limited, but is usually 0.1 to 100 g / m 2 , preferably about 0.1 to 50 g / m 2 .

プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常0.01〜10μm、好ましくは0.1〜1μm程度である。   Although the thickness of a primer layer is not specifically limited, Usually, 0.01-10 micrometers, Preferably it is about 0.1-1 micrometer.

透明性表面保護層
透明性ポリプロピレン系樹脂層の上には、電離放射線硬化型樹脂からなる透明性表面保護層が形成されている。電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を形成することにより、化粧シートの耐摩性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高めることができる。
Transparent surface protective layer A transparent surface protective layer made of an ionizing radiation curable resin is formed on the transparent polypropylene resin layer. By forming a surface protective layer made of an ionizing radiation curable resin, the abrasion resistance, impact resistance, stain resistance, scratch resistance, weather resistance, etc. of the decorative sheet can be improved.

電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー(オリゴマーを含む)及び/又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。   The ionizing radiation curable resin is not particularly limited, and prepolymers (including oligomers) and / or monomers containing radically polymerizable double bonds capable of undergoing a crosslinking reaction upon irradiation with ionizing radiation such as ultraviolet rays and electron beams. A transparent resin containing as a main component can be used. These prepolymers or monomers can be used alone or in combination. The curing reaction is usually a cross-linking curing reaction.

具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン/チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。   Specifically, as the prepolymer or monomer, a compound having in the molecule a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyl group or (meth) acryloyloxy group, or a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group. Is mentioned. Further, a polyene / thiol prepolymer based on a combination of polyene and polythiol is also preferable. Here, the (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group.

ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの分子量としては、通常250〜100000程度が好ましい。   Examples of the prepolymer having a radically polymerizable unsaturated group include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate. Etc. These molecular weights are usually preferably about 250 to 100,000.

ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   As a monomer which has a radically polymerizable unsaturated group, methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate etc. are mentioned as a monofunctional monomer, for example. Examples of the polyfunctional monomer include diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra ( And (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。   Examples of the prepolymer having a cationic polymerizable functional group include prepolymers of epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins and novolac type epoxy compounds, and vinyl ether type resins such as fatty acid type vinyl ethers and aromatic vinyl ethers. Examples of the thiol include polythiols such as trimethylolpropane trithioglycolate and pentaerythritol tetrathioglycolate. Examples of the polyene include those in which allyl alcohol is added to both ends of polyurethane by diol and diisocyanate.

電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂(組成物)中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、X線、イオン線等を用いてもよい。   As the ionizing radiation used for curing the ionizing radiation curable resin, electromagnetic waves or charged particles having energy capable of causing a curing reaction of molecules in the ionizing radiation curable resin (composition) are used. Usually, ultraviolet rays or electron beams may be used, but visible light, X-rays, ion rays, or the like may be used.

紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用できる。紫外線の波長としては、通常190〜380nmが好ましい。   As the ultraviolet light source, for example, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light, a metal halide lamp can be used. As a wavelength of ultraviolet rays, 190 to 380 nm is usually preferable.

電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。その中でも、特に100〜1000keV、好ましくは100〜300keVのエネルギーをもつ電子を照射できるものが好ましい。   As the electron beam source, for example, various electron beam accelerators such as a cockcroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used. Among them, those capable of irradiating electrons having energy of 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV are preferable.

表面保護層は、例えば、透明性ポリプロピレン系樹脂層の上に電離放射線硬化型樹脂をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、電離放射線を照射して該樹脂を硬化させることにより形成できる。   The surface protective layer is formed by, for example, applying an ionizing radiation curable resin on a transparent polypropylene resin layer by a known coating method such as gravure coating or roll coating, and then irradiating the ionizing radiation to cure the resin. Can be formed.

表面保護層の厚さは特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが、通常0.1〜50μm、好ましくは1〜20μm程度である。   The thickness of the surface protective layer is not particularly limited and can be appropriately set according to the characteristics of the final product, but is usually about 0.1 to 50 μm, preferably about 1 to 20 μm.

表面保護層のおもて面(大気に露出している面)には、凹凸が形成されていてもよい。通常はエンボス加工により凹凸模様を形成する。エンボス加工方法は特に限定されず、例えば、透明性アクリル系樹脂層のおもて面を加熱軟化させてエンボス版により加圧・賦形後、冷却する方法が好ましい方法として挙げられる。エンボス加工には、公知の枚葉式又は輪転式のエンボス機が用いられる。凹凸形状としては、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸(花崗岩劈開面等)、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。   Irregularities may be formed on the front surface (surface exposed to the atmosphere) of the surface protective layer. Usually, an uneven pattern is formed by embossing. The embossing method is not particularly limited, and a preferable method is, for example, a method in which the front surface of the transparent acrylic resin layer is softened by heating, and is pressurized and shaped with an embossing plate and then cooled. For embossing, a known single-wafer or rotary embossing machine is used. Examples of the concavo-convex shape include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness (such as granite cleaved surface), a cloth surface texture, a satin texture, a grain, a hairline, and a ridge line.

耐候剤
本発明の床材用化粧シートを構成する層の少なくとも1種には、必要に応じて、耐候剤を配合してもよい。耐候剤としては、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等が好ましい。これらの耐候剤は、単独又は2種以上を混合して使用できる。
(紫外線吸収剤)
紫外線吸収剤としては、特に塩基性成分(特にヒドロキシル基)を有するものが好ましい。例えば、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−アミル−5’−イソブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−イソブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−イソブチル−5’−プロピルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール等の、2’−ヒドロキシフェニル−5−クロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール等の、2’−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類等の、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等の、2,2’−ジヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等の、2ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸フェニル、4−tert−ブチル−フェニル−サリシレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤が用いられる。その他に、ベンゾトリアゾール骨格にアクリロイル基又はメタクリロイル基を導入した反応性紫外線吸収剤等も用いられる。上記の中でも、特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。なお、これら紫外線吸収剤の添加量は、樹脂分に対して、通常0.1〜5質量%程度である。
Weathering agent A weathering agent may be blended in at least one of the layers constituting the decorative sheet for flooring of the present invention, if necessary. As the weathering agent, an ultraviolet absorber, a hindered amine light stabilizer and the like are preferable. These weathering agents can be used alone or in admixture of two or more.
(UV absorber)
As the ultraviolet absorber, those having a basic component (particularly a hydroxyl group) are particularly preferable. For example, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) ) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-amyl-5'-isobutylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-isobutyl-5) 2'-hydroxyphenyl-5-chlorobenzo such as' -methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-isobutyl-5'-propylphenyl) -5-chlorobenzotriazole Triazole ultraviolet absorbers, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy) 5'-methylphenyl) benzotriazole, 2'-hydroxyphenylbenzotriazole UV absorbers, such as benzotriazole UV absorbers, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'- 2,2′-dihydroxybenzophenone ultraviolet absorbers such as dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2, Benzophenone ultraviolet absorbers such as 2-dihydroxybenzophenone ultraviolet absorbers such as 4-dihydroxybenzophenone, and salicylic acid ester ultraviolet absorbers such as phenyl salicylate and 4-tert-butyl-phenyl-salicylate are used. In addition, a reactive ultraviolet absorber in which an acryloyl group or a methacryloyl group is introduced into the benzotriazole skeleton is also used. Of these, benzotriazole-based ultraviolet absorbers are particularly preferable. In addition, the addition amount of these ultraviolet absorbers is about 0.1-5 mass% normally with respect to a resin part.

紫外線吸収剤の含有量は特に限定されないが、各層に100〜10000重量ppm程度、好ましくは500〜7500重量ppm程度である。添加する層は特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できる。
(ヒンダードアミン系光安定剤)
紫外線による各層の劣化をさらに防止し、耐候性を向上させるためには、他の耐候剤としてヒンダードアミン系光安定剤を添加することが好ましい。例えば、ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)セバケート、ビス−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)セバケート、その他、例えば特公平4−82625号公報に開示されている化合物等が挙げられる。これらの光安定剤の添加量は特に限定されないが、通常、樹脂分に対して0.1〜5重量%程度である。
Although content of a ultraviolet absorber is not specifically limited, About 100-10000 weight ppm in each layer, Preferably it is about 500-7500 weight ppm. The layer to be added is not particularly limited, and can be appropriately set according to product characteristics.
(Hindered amine light stabilizer)
In order to further prevent deterioration of each layer due to ultraviolet rays and improve weather resistance, it is preferable to add a hindered amine light stabilizer as another weathering agent. For example, bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, bis- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, etc. Examples thereof include compounds disclosed in Japanese Patent Publication No. 4-82625. The addition amount of these light stabilizers is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 5% by weight with respect to the resin content.

なお、ヒンダードアミン系光安定剤を添加する場合には、基材シートをはじめ、化粧シートを構成する層中に塩素原子を含む樹脂を用いないことが耐候性向上の点から好ましい。例えば、バインダー樹脂に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリオレフィン等の分子中に塩素原子を含む樹脂を用いると、紫外線又は熱の作用によりこれら塩素含有樹脂から脱塩素反応で塩化水素が発生した場合に、これがヒンダードアミン系光安定剤と反応してその作用を失活・阻害するため、該捕捉剤による耐候性向上効果が十分に発揮されないおそれがあるからである。   In addition, when adding a hindered amine light stabilizer, it is preferable from the point of a weather resistance improvement not to use resin containing a chlorine atom in the layer which comprises a base sheet and a decorative sheet. For example, if a resin containing a chlorine atom in the molecule, such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer or chlorinated polyolefin, is used as the binder resin, hydrogen chloride is generated from the chlorine-containing resin by the action of ultraviolet rays or heat. In this case, it reacts with the hindered amine light stabilizer to deactivate / inhibit its action, so that the effect of improving the weather resistance by the scavenger may not be sufficiently exhibited.

ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は特に限定されないが、各層に100〜10000重量ppm程度、好ましくは500〜7500重量ppm程度である。添加する層は特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できる。   Although content of a hindered amine light stabilizer is not specifically limited, About 100-10000 weight ppm in each layer, Preferably it is about 500-7500 weight ppm. The layer to be added is not particularly limited, and can be appropriately set according to product characteristics.

床用化粧材
本発明の床材用化粧シートは、各種被着材と接合することにより、床用化粧材とできる。被着材の材質は特に限定されず、例えば、無機非金属系、金属系、木質系、プラスチック系等の材質が挙げられる。
Flooring decorative material The flooring decorative sheet of the present invention can be made into a flooring decorative material by bonding with various adherends. The material of the adherend is not particularly limited, and examples thereof include inorganic non-metallic materials, metallic materials, wood materials, and plastic materials.

具体的には、無機非金属系では、例えば、抄造セメント、押出しセメント、スラグセメント、ALC(軽量気泡コンクリート)、GRC(ガラス繊維強化コンクリート)、パルプセメント、木片セメント、石綿セメント、硅酸カルシウム、石膏、石膏スラグ等の非陶磁器窯業系材料、土器、陶器、磁器、セッ器、硝子、琺瑯等のセラミックス材料などが挙げられる。   Specifically, in inorganic non-metallic systems, for example, papermaking cement, extruded cement, slag cement, ALC (lightweight cellular concrete), GRC (glass fiber reinforced concrete), pulp cement, wood chip cement, asbestos cement, calcium oxalate, Non-ceramic ceramic materials such as gypsum and gypsum slag, ceramic materials such as earthenware, ceramics, porcelain, setware, glass, and glazing.

金属系では、例えば、鉄、アルミニウム、銅等の金属材料(金属鋼板)が挙げられる。   In a metal system, metal materials (metal steel plate), such as iron, aluminum, and copper, are mentioned, for example.

木質系では、例えば、杉、檜、樫、ラワン、チーク等からなる単板、合板、パーティクルボード、繊維板、集成材等が挙げられる。   In the wood system, for example, a single board, plywood, particle board, fiber board, laminated timber and the like made of cedar, straw, firewood, lauan, teak and the like can be mentioned.

プラスチック系では、例えば、ポリプロピレン、ABS樹脂、フェノール樹脂等の樹脂材料が挙げられる。   In the plastic system, for example, resin materials such as polypropylene, ABS resin, and phenol resin can be used.

このような被着体の形状は特に限定されず、通常はフローリング等への設置を考慮して平板とすればよい。   The shape of such an adherend is not particularly limited, and may be a flat plate in consideration of installation on a flooring or the like.

被着材と接合後は、例えば、最終製品の特性に応じて、裁断、テノーナーを用いた加工、V字形状の条溝付与、四辺の面取り等を施してもよい。   After bonding to the adherend, for example, cutting, processing using a tenoner, provision of a V-shaped groove, chamfering on four sides, etc. may be performed according to the characteristics of the final product.

本発明の床材用化粧シートは、バッカー層が形成されていなくても、バッカー層が形成されている従来品と同程度の耐衝撃性能を発揮する。   Even if the backer layer is not formed, the decorative sheet for flooring of the present invention exhibits the same impact resistance performance as that of the conventional product on which the backer layer is formed.

また、バッカー層を形成しなくてもよいため、床材用化粧シートの製造工程を容易化できるとともに、従来バッカー層形成工程において生じていた製造ロスを解消できる。   Moreover, since it is not necessary to form a backer layer, the manufacturing process of the decorative sheet for flooring can be facilitated, and the manufacturing loss that has conventionally occurred in the backer layer forming process can be eliminated.

以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.

実施例1
(床材用化粧シートの作製)
両面にコロナ放電処理を施した60μm厚の着色ポリプロピレンフィルムを基材シート6として用意した。基材シート6の片面に、ウレタン−セルロース系樹脂(ウレタン及び硝化綿の混合物100重量部にヘキサメチレンジイソシアネート5重量部を添加してなる樹脂)溶液をグラビア印刷法により固形分量が2g/m2となるように塗工して裏面プライマー層7を形成した。
Example 1
(Preparation of decorative sheet for flooring)
A colored polypropylene film having a thickness of 60 μm and subjected to corona discharge treatment on both sides was prepared as a base sheet 6. On one side of the base sheet 6, a urethane-cellulose-based resin (a resin obtained by adding 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate to 100 parts by weight of a mixture of urethane and nitrified cotton) is a solid content of 2 g / m 2 by gravure printing. The back primer layer 7 was formed by coating.

裏面プライマー層7の形成面とは逆面に、アクリル−ウレタン系樹脂(アクリルポリオール100重量部にヘキサメチレンジイソシアネート5重量部を添加してなる樹脂)溶液をグラビア印刷法により固形分量が2g/m2となるように塗工して印刷用プライマー層(図示せず)を形成した。 On the opposite side to the surface on which the back primer layer 7 is formed, an acrylic-urethane resin (resin in which 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate is added to 100 parts by weight of acrylic polyol) is added to a solid content of 2 g / m by gravure printing. A primer layer for printing (not shown) was formed by coating so as to be 2 .

印刷用プライマー層(図示せず)の上に、アクリル−ウレタン系樹脂(アクリルポリオール100重量部にヘキサメチレンジイソシアネート5重量部を添加してなる樹脂)溶液を印刷インキとしたグラビア印刷法により、2μm厚の着色隠蔽層(図示せず)及び4μmの木目絵柄模様層5を形成した。   By a gravure printing method using a printing ink with an acrylic-urethane resin (a resin obtained by adding 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate to 100 parts by weight of acrylic polyol) on a printing primer layer (not shown). A thick colored masking layer (not shown) and a 4 μm wood grain pattern layer 5 were formed.

絵柄模様層5の上に、ウレタン樹脂系接着剤を固形分量が10g/m2となるように塗工し、さらにポリプロピレン系樹脂をTダイ押出し機により加熱溶融押出しし、10μm厚の透明性接着剤層4及び厚み200μmの透明性ポリプロピレン系樹脂層3を形成した。該樹脂層3単独の引張り弾性率は1500MPaであり、該樹脂層3は実質的にホモポリプロピレンのみから形成されていた。 On the pattern layer 5, a urethane resin adhesive is applied so as to have a solid content of 10 g / m 2 , and a polypropylene resin is heated and melt-extruded by a T-die extruder to form a transparent adhesive having a thickness of 10 μm. An agent layer 4 and a transparent polypropylene resin layer 3 having a thickness of 200 μm were formed. The tensile elastic modulus of the resin layer 3 alone was 1500 MPa, and the resin layer 3 was formed substantially only from homopolypropylene.

透明性ポリプロピレン系樹脂層3の表面にコロナ放電処理を施した後、コロナ放電処理面にアクリル−ウレタン系樹脂(アクリルポリオール100重量部にヘキサメチレンジイソシアネート5重量部を添加してなる樹脂)溶液をグラビア印刷法により固形分量が1g/m2となるように塗工して透明性表面保護層形成用プライマー層(図示せず)を形成した。 After the surface of the transparent polypropylene resin layer 3 is subjected to corona discharge treatment, an acrylic-urethane resin (resin obtained by adding 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate to 100 parts by weight of acrylic polyol) is added to the corona discharge treatment surface. A primer layer (not shown) for forming a transparent surface protective layer was formed by applying a gravure printing method so that the solid content was 1 g / m 2 .

透明性表面保護層形成用プライマー層(図示せず)の上に、ウレタンアクリレート系電子線硬化型樹脂をロールコート法により固形分が15g/m2となるように塗工・乾燥して未硬化の電子線硬化型樹脂層を形成した。その後、酸素濃度200ppmの環境下において、未硬化樹脂層に加速電圧125KeV、5Mradの条件で電子線を照射して樹脂を硬化させて15μm厚の電子線硬化型樹脂層2(透明性表面保護層2)を形成した。 On a primer layer (not shown) for forming a transparent surface protective layer, a urethane acrylate electron beam curable resin is applied by a roll coating method so that the solid content is 15 g / m 2 and dried to be uncured. The electron beam curable resin layer was formed. Thereafter, in an environment with an oxygen concentration of 200 ppm, the uncured resin layer is irradiated with an electron beam under conditions of an acceleration voltage of 125 KeV and 5 Mrad to cure the resin, and the electron beam curable resin layer 2 having a thickness of 15 μm (transparent surface protective layer) 2) was formed.

次いで、透明性表面保護層2の上から、エンボス加工により深さ50μmの木目導管状の凹凸模様1を形成した。   Next, a grainy pipe-shaped uneven pattern 1 having a depth of 50 μm was formed from above the transparent surface protective layer 2 by embossing.

以上の過程により、床材用化粧シートを作製した。
(床用化粧材の作製)
上記で得られた床材用化粧シート9の裏面プライマー層側を、約4μm厚の水溶性ウレタン変性エチレン・酢ビ系エマルジョン接着剤層10を介して12mm厚のラワン合板11に貼着し、ラミネート合板を作製した。
The decorative sheet for flooring was produced by the above process.
(Preparation of decorative materials for floors)
Adhering the back primer layer side of the decorative sheet 9 for flooring obtained above to the lauan plywood 11 having a thickness of 12 mm through the water-soluble urethane-modified ethylene / vinyl acetate emulsion adhesive layer 10 having a thickness of about 4 μm, A laminated plywood was produced.

ラミネート合板を所定寸法(1尺×6尺)に裁断後、テノーナーを用いて四辺の実加工を施すとともに、透明性表面保護層からラワン合板に至る深さのV字形状の条溝8を長尺方向及び短尺方向に形成した。また、ラミネート合板の長尺方向側面部を面取りした。   After cutting the laminated plywood to a predetermined size (1x6), the tenor is used to actually process the four sides, and the V-shaped groove 8 with a depth from the transparent surface protective layer to the lauan plywood is long. It was formed in the scale direction and the short direction. Moreover, the longitudinal direction side part of the laminated plywood was chamfered.

V字形状の条溝部及び面取り部に水系の2液硬化型ウレタン系着色塗料を塗布後、ワイピング処理を施した。   A wiping treatment was performed after applying a water-based two-component curable urethane-based colored paint to the V-shaped groove and chamfer.

以上の過程により、床用化粧材を作製した。   Through the above process, a flooring decorative material was produced.

実施例2〜3及び比較例1
透明性ポリプロピレン系樹脂層の厚みを下記表1に示すように変えた以外は、実施例1と同様にして床用化粧材を作製した。
Examples 2-3 and Comparative Example 1
A flooring decorative material was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the transparent polypropylene resin layer was changed as shown in Table 1 below.

Figure 2005290568
試験例1
実施例1〜4及び比較例1で作製した床用化粧材に対して、耐衝撃試験を行った。具体的には、デュポン式及び落球式(JIS K5600−5−3準拠)の2種類の耐衝撃試験を行った。耐衝撃試験は、床用化粧材に形成されたV字形状の条溝を避けて、条溝部以外の部分で行った。結果を下記表2に示す。
Figure 2005290568
Test example 1
An impact resistance test was performed on the floor decorative materials produced in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1. Specifically, two types of impact resistance tests, a DuPont type and a falling ball type (based on JIS K5600-5-3), were performed. The impact resistance test was performed at a portion other than the groove portion, avoiding the V-shaped groove formed in the floor decorative material. The results are shown in Table 2 below.

Figure 2005290568
床用化粧材の場合、化粧材の具体的な用途にもよるが、一般にデュポン式及び落球式の耐衝撃試験において、凹み量がいずれも400μm以下であれば、耐衝撃性能を十分に発揮することができる。
Figure 2005290568
In the case of flooring decorative materials, depending on the specific use of the decorative material, generally in the DuPont type and falling ball type impact resistance tests, if both dents are 400 μm or less, the impact resistance performance is sufficiently exhibited. be able to.

参考試験例1
バッカー層を有する従来品の床材用化粧材について、試験例1と同様にして、デュポン式及び落球式の2種類の耐衝撃試験を行った。
Reference test example 1
The conventional decorative material for flooring having a backer layer was subjected to two types of impact resistance tests, DuPont type and falling ball type, in the same manner as in Test Example 1.

従来品の床材用化粧材は、400μm厚さの非晶性ポリエチレンテレフタレート(A−PET)のバッカーを比較例1の化粧シートの裏面側にポリエステルウレタン系接着剤を介して積層し、次に該積層体のA−PET面と12mm厚さのラワン合板を水溶性ウレタン変性エチレン・酢酸ビニル系エマルジョン接着剤層を介して積層することにより作製した。   The conventional decorative material for flooring is obtained by laminating a 400 μm-thick amorphous polyethylene terephthalate (A-PET) backer on the back side of the decorative sheet of Comparative Example 1 via a polyester urethane adhesive, The laminate was produced by laminating the A-PET surface of the laminate and a 12 mm thick lauan plywood via a water-soluble urethane-modified ethylene / vinyl acetate emulsion adhesive layer.

試験結果を下記表3に示す。   The test results are shown in Table 3 below.

Figure 2005290568
Figure 2005290568

実施例1で作製した床材用化粧シートの概念図(断面図)である。1 is a conceptual diagram (cross-sectional view) of a decorative sheet for flooring produced in Example 1. FIG. 実施例1で作製した床用化粧材の概念図(断面図)である。1 is a conceptual diagram (cross-sectional view) of a floor decorative material produced in Example 1. FIG.

Claims (5)

ポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性ポリプロピレン系樹脂層及び電離放射線硬化型樹脂からなる透明性表面保護層が順に形成されてなる床材用化粧シートであって、透明性ポリプロピレン系樹脂層の厚みが150〜500μmであることを特徴とする床材用化粧シート。   A decorative for flooring, in which a pattern layer, a transparent adhesive layer, a transparent polypropylene resin layer, and a transparent surface protective layer made of an ionizing radiation curable resin are formed in this order on a base sheet made of polyolefin resin. A decorative sheet for flooring, wherein the transparent polypropylene-based resin layer has a thickness of 150 to 500 µm. 透明性ポリプロピレン系樹脂層が、ホモポリプロピレンを含み、該樹脂層単独の引張り弾性率が1000MPa以上である請求項1記載の床材用化粧シート。   The decorative sheet for flooring according to claim 1, wherein the transparent polypropylene-based resin layer contains homopolypropylene, and the tensile elastic modulus of the resin layer alone is 1000 MPa or more. 基材シートと絵柄模様層との間に、さらに着色隠蔽層が形成されている請求項1又は2に記載の床材用化粧シート。   The decorative sheet for flooring according to claim 1 or 2, wherein a colored concealing layer is further formed between the base sheet and the pattern layer. 透明性表面保護層のおもて面に凹凸が形成されている請求項1〜3のいずれかに記載の床材用化粧シート。   The decorative sheet for flooring according to any one of claims 1 to 3, wherein irregularities are formed on the front surface of the transparent surface protective layer. 請求項1〜5のいずれかに記載の床材用化粧シートの基材シート側を被着材に貼着してなる床用化粧材。   The flooring decorative material formed by sticking the base material sheet side of the decorative sheet for flooring in any one of Claims 1-5 to a to-be-adhered material.
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