JP2012072633A - Decorative material for flooring - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、床用化粧材に関する。 The present invention relates to a floor decorative material.
従来知られている床材用化粧シートには、例えば、下記特許文献１、２等がある。
Conventionally known decorative sheets for flooring include, for example,
特許文献１には、「印刷層が印刷されたオレフィン系熱可塑性樹脂フィルム上に、厚さ３００〜５００μｍのオレフィン系熱可塑性樹脂層および厚さ３〜３０μｍの表面保護層を少なくとも有する、床材用化粧シート。」が記載されている（請求項１等）。
特許文献２には、「ポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性ポリプロピレン系樹脂層及び電離放射線硬化型樹脂からなる透明性表面保護層が順に形成されてなる床材用化粧シートであって、透明性ポリプロピレン系樹脂層の厚みが１５０〜５００μｍであることを特徴とする床材用化粧シート。」が記載されている（請求項１等）。
これらの特許文献１、２に記載の床材用化粧シートは、表面保護層の直下に位置する透明性樹脂層が比較的厚いことを特徴とし、それにより良好な表面特性（例えば高磨耗性）を発揮することを効果としている。このような良好な表面特性は、とりわけ透明性樹脂層が２００μｍ以上である場合に得られ易い。
The decorative sheet for flooring described in these
しかしながら、これらの従来の床材用化粧シートには次のような問題がある。例えば、これらの床材用化粧シートは、一般に比較的柔らかい樹脂製基材に積層して床用化粧材として用いられるが、透明性樹脂層が比較的厚く且つ硬い場合には、床材用化粧シートと樹脂製基材とを熱プレスにより積層する際に、樹脂製基材の硬度と差が生じて反りが発生しやすいという問題がある。これに対し、透明性樹脂層を軟化させて用いる試みがあるが、軟化させると耐傷性が低下するため床材用としては適さなくなる。 However, these conventional decorative sheets for flooring have the following problems. For example, these decorative sheets for flooring are generally laminated on a relatively soft resin base material and used as a decorative material for flooring. When the transparent resin layer is relatively thick and hard, the decorative sheet for flooring is used. When laminating a sheet and a resin base material by hot pressing, there is a problem that the hardness and difference of the resin base material are generated and warpage is likely to occur. On the other hand, there is an attempt to soften and use the transparent resin layer, but if it is softened, the scratch resistance is lowered, so that it is not suitable for flooring.
よって、これらの問題を改善した床用化粧材の開発が望まれている。 Therefore, it is desired to develop a floor decorative material that improves these problems.
本発明は、樹脂製基材上に、厚さが２００μｍ以上で且つ弾性率が７００ＭＰａ以上の透明性樹脂層を含む化粧シートが積層されている床用化粧材であって、優れた耐摩耗性を保持しつつ反りの発生が抑制された床用化粧材を提供することを目的とする。 The present invention is a floor decorative material in which a decorative sheet including a transparent resin layer having a thickness of 200 μm or more and an elastic modulus of 700 MPa or more is laminated on a resin base material, and has excellent wear resistance An object of the present invention is to provide a floor decorative material in which the occurrence of warpage is suppressed while retaining the thickness.
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の層構成の床用化粧材が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a floor decorative material having a specific layer structure can achieve the above object, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、下記の床用化粧材に関する。
１．樹脂製基材上に、化粧シートが積層されている床用化粧材であって、
（１）前記化粧シートは複数層からなり、厚さが２００μｍ以上で且つ弾性率が７００ＭＰａ以上のポリオレフィン系透明性樹脂層を含み、
（２）前記樹脂製基材は、弾性率が７００ＭＰａ未満であり、
（３）前記樹脂製基材の裏面には裏面樹脂層が積層されており、当該裏面樹脂層は、弾性率が７００ＭＰａ以上のポリオレフィン系樹脂層を有する、
ことを特徴とする床用化粧材。
２．前記化粧シートは、基材シート上に絵柄模様層、透明性接着剤層、前記ポリオレフィン系透明性樹脂層及び透明性表面保護層が順に積層された積層体である、上記項１に記載の床用化粧材。
３．前記裏面樹脂層は、前記樹脂製基材側から基材シート、印刷層、透明性接着剤層及び前記ポリオレフィン系樹脂層が順に積層された積層体である、上記項２に記載の床用化粧材。
４．前記裏面樹脂層は、片面又は両面にプライマー層を有する、上記項１〜３のいずれかに記載の床用化粧材。
５．前記樹脂製基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリ塩化ビニルからなる、上記項１〜４のいずれかに記載の床用化粧材。
That is, the present invention relates to the following floor decorative material.
1. A decorative material for a floor in which a decorative sheet is laminated on a resin base material,
(1) The decorative sheet includes a plurality of layers, and includes a polyolefin-based transparent resin layer having a thickness of 200 μm or more and an elastic modulus of 700 MPa or more,
(2) The resin base material has an elastic modulus of less than 700 MPa,
(3) A back surface resin layer is laminated on the back surface of the resin base material, and the back surface resin layer has a polyolefin resin layer having an elastic modulus of 700 MPa or more.
A decorative material for floors.
2. The floor according to
3. The floor makeup according to
4).
5.
以下、本発明の床用化粧材について説明する。
Hereinafter, the floor decorative material of the present invention will be described.
本発明の床用化粧材は、樹脂製基材上に、化粧シートが積層されており、
（１）前記化粧シートは複数層からなり、厚さが２００μｍ以上で且つ弾性率が７００ＭＰａ以上のポリオレフィン系透明性樹脂層を含み、
（２）前記樹脂製基材は、弾性率が７００ＭＰａ未満であり、
（３）前記樹脂製基材の裏面には裏面樹脂層が積層されており、当該裏面樹脂層は、弾性率が７００ＭＰａ以上のポリオレフィン系樹脂層を有することを特徴とする。
The floor decorative material of the present invention has a decorative sheet laminated on a resin base material,
(1) The decorative sheet includes a plurality of layers, and includes a polyolefin-based transparent resin layer having a thickness of 200 μm or more and an elastic modulus of 700 MPa or more,
(2) The resin base material has an elastic modulus of less than 700 MPa,
(3) A back surface resin layer is laminated on the back surface of the resin base material, and the back surface resin layer has a polyolefin resin layer having an elastic modulus of 700 MPa or more.
上記特徴を有する本発明の床用化粧材は、樹脂製基材上に積層されている化粧シートに厚さが２００μｍ以上で且つ弾性率が７００ＭＰａ以上のポリオレフィン系透明性樹脂層が含まれているため、優れた耐摩耗性及び耐傷性を発揮する。そして、特に樹脂製基材の裏面に弾性率が７００ＭＰａ以上のポリオレフィン系樹脂層を有することにより、反りの発生が抑制されている。 The floor decorative material of the present invention having the above characteristics includes a polyolefin-based transparent resin layer having a thickness of 200 μm or more and an elastic modulus of 700 MPa or more in a decorative sheet laminated on a resin base material. Therefore, it exhibits excellent wear resistance and scratch resistance. And generation | occurrence | production of curvature is suppressed especially by having the polyolefin-type resin layer whose elastic modulus is 700 Mpa or more in the back surface of a resin-made base material.
以下、本発明の床用化粧材を構成する各層について説明する。 Hereinafter, each layer which comprises the decorative material for floors of this invention is demonstrated.
樹脂製基材
樹脂製基材としては、弾性率が７００ＭＰａ未満であれば特に限定されず、例えば、弾性率が７００ＭＰａ未満のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。この中でも、特にポリエチレン、ポリプロピレン又はポリ塩化ビニルが好ましい。
The base material made of resin is not particularly limited as long as the elastic modulus is less than 700 MPa. For example, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyurethane, ethylene-vinyl acetate copolymer having an elastic modulus of less than 700 MPa, etc. Is mentioned. Among these, polyethylene, polypropylene, or polyvinyl chloride is particularly preferable.
樹脂製基材は、着色されていてもよい。この場合は、上記樹脂に対して着色材（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色材としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用できる。これらは、公知又は市販のものから１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すればよい。 The resin base material may be colored. In this case, a coloring material (pigment or dye) can be added to the resin for coloring. As the colorant, for example, inorganic pigments such as titanium dioxide, carbon black and iron oxide, organic pigments such as phthalocyanine blue, and various dyes can be used. These can be selected from one or more known or commercially available ones. Further, the addition amount of the colorant may be appropriately set according to the desired color tone.
樹脂製基材は、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていても良い。これらの添加剤の含有量は、弾性率が所定範囲にある限り適宜設定することができる。 Resin base materials contain various additives such as fillers, matting agents, foaming agents, flame retardants, lubricants, antistatic agents, antioxidants, UV absorbers, and light stabilizers as necessary. It may be. The content of these additives can be appropriately set as long as the elastic modulus is within a predetermined range.
樹脂製基材の弾性率は７００ＭＰａ未満であれば良いが、１００ＭＰａ以上７００ＭＰａ未満が好ましく、１００ＭＰａ以上６００ＭＰａ以下がより好ましい。なお、本明細書における弾性率は、ＪＩＳ Ｋ６７３４に規定された方法で測定される値である。 The elastic modulus of the resin substrate may be less than 700 MPa, but is preferably 100 MPa or more and less than 700 MPa, and more preferably 100 MPa or more and 600 MPa or less. In addition, the elastic modulus in this specification is a value measured by the method prescribed | regulated to JISK6734.
樹脂製基材の厚さは限定的ではないが、１〜５ｍｍ程度が好ましく、２〜３ｍｍ程度がより好ましい。 The thickness of the resin substrate is not limited, but is preferably about 1 to 5 mm, and more preferably about 2 to 3 mm.
樹脂製基材は、前記樹脂又は前記樹脂を含む樹脂組成物を、例えば、カレンダー法、インフレーション法、押し出し法等によりフィルム状に形成することにより得られる。 The resin substrate is obtained by forming the resin or a resin composition containing the resin into a film by, for example, a calendar method, an inflation method, an extrusion method, or the like.
化粧シート
化粧シートは、複数層からなり、厚さが２００μｍ以上で且つ弾性率が７００ＭＰａ以上のポリオレフィン系透明性樹脂層を含む。かかる化粧シートの層構成は、上記ポリオレフィン系透明性樹脂層を含む限り特に限定されないが、例えば、基材シート上に絵柄模様層、透明性接着剤層、前記ポリオレフィン系透明性樹脂層及び透明性表面保護層が順に積層された積層体が好ましい態様として挙げられる。
The decorative sheet is composed of a plurality of layers, and includes a polyolefin-based transparent resin layer having a thickness of 200 μm or more and an elastic modulus of 700 MPa or more. The layer structure of such a decorative sheet is not particularly limited as long as it includes the polyolefin-based transparent resin layer. For example, a pattern layer, a transparent adhesive layer, the polyolefin-based transparent resin layer, and transparency on a base sheet. A laminate in which the surface protective layers are sequentially laminated is mentioned as a preferred embodiment.
以下、上記好ましい態様について例示的に説明する。 Hereinafter, the preferred embodiment will be described as an example.
≪基材シート≫
基材シートは、その表面（おもて面）には絵柄模様層等が積層される。
≪Base sheet≫
The substrate sheet has a pattern layer or the like laminated on its surface (front surface).
基材シートとしては、例えば、熱可塑性樹脂により形成されたものが好適である。具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等が挙げられる。 As a base material sheet, what was formed, for example with the thermoplastic resin is suitable. Specifically, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polyethylene naphthalate, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer Examples include polymers, ionomers, acrylic esters, and methacrylic esters.
基材シートは、着色されていても良い。この場合は、上記のような熱可塑性樹脂に対して着色材（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色材としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、公知又は市販のものから１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。 The base material sheet may be colored. In this case, a coloring material (pigment or dye) can be added to the above thermoplastic resin for coloring. As the colorant, for example, inorganic pigments such as titanium dioxide, carbon black and iron oxide, organic pigments such as phthalocyanine blue, and various dyes can be used. These can be selected from one or more known or commercially available ones. Further, the addition amount of the colorant may be appropriately set according to the desired color tone.
基材シートには、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていても良い。 The base sheet contains various additives such as fillers, matting agents, foaming agents, flame retardants, lubricants, antistatic agents, antioxidants, UV absorbers, and light stabilizers as necessary. It may be.
基材シートの厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般には５０〜２５０μｍが好ましい。 Although the thickness of a base material sheet can be suitably set with the use of a final product, a usage method, etc., generally 50-250 micrometers is preferable.
基材シートは、必要に応じて、絵柄模様層を形成するインキの密着性を高めるために表面（おもて面）にコロナ放電処理を施してもよい。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従って実施すれば良い。また、必要に応じて、基材シートの裏面にコロナ放電処理を施したり、裏面プライマー層を形成したりしてもよい。 If necessary, the base sheet may be subjected to corona discharge treatment on the surface (front surface) in order to enhance the adhesion of the ink for forming the pattern layer. What is necessary is just to implement the method and conditions of a corona discharge process according to a well-known method. Moreover, you may give a corona discharge process to the back surface of a base material sheet, and may form a back surface primer layer as needed.
≪絵柄模様層≫
絵柄模様層は、化粧シートに所望の絵柄（意匠）を付与するものであり、絵柄の種類等は限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
≪Pattern pattern layer≫
The design pattern layer imparts a desired design (design) to the decorative sheet, and the type of the design is not limited. Examples thereof include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern.
絵柄模様層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）して得られるインキを用いた印刷法により、基材シート表面に形成すればよい。 The method for forming the pattern layer is not particularly limited. For example, an ink obtained by dissolving (or dispersing) a known colorant (dye or pigment) in a solvent (or dispersion medium) together with a binder resin is used. What is necessary is just to form on the base-material sheet | seat surface by the printing method.
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等がさらに配合してもよい。 Examples of the colorant include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc white, dial, bitumen, and cadmium red; azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments. Organic pigments such as aluminum powder, metal powder pigments such as bronze powder, pearlescent pigments such as titanium oxide-coated mica and bismuth oxide chloride; fluorescent pigments; These colorants can be used alone or in admixture of two or more. These colorants may further contain fillers such as silica, extender pigments such as organic beads, neutralizing agents, surfactants and the like.
結着材樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。 As binder resin, polyester urethane resin, polyester urethane resin with hydrophilic treatment, polyester, polyacrylate, polyvinyl acetate, polybutadiene, polyvinyl chloride, chlorinated polypropylene, polyethylene, polystyrene, polystyrene-acrylate A polymer, a rosin derivative, an alcohol adduct of a styrene-maleic anhydride copolymer, a cellulose resin, or the like can be used in combination.
より具体的には、例えば、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂；ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子；等を使用できる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂変性又は混合樹脂、その他の樹脂も使用できる。上記結着材樹脂は、単独又は２種以上で使用できる。 More specifically, for example, polyurethane-polyacrylic resin, polyacrylamide resin, poly (meth) acrylic acid resin, polyethylene oxide resin, poly N-vinylpyrrolidone resin, water-soluble polyester resin, water-soluble Polyamide resins, water-soluble amino resins, water-soluble phenol resins, other water-soluble synthetic resins; water-soluble natural polymers such as polynucleotides, polypeptides, polysaccharides, etc. can be used. Further, for example, natural rubber, synthetic rubber, polyvinyl acetate resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyurethane-polyacrylic resin modified or mixed resin, and other resins can also be used. The binder resin can be used alone or in combination of two or more.
絵柄模様層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、絵柄模様ではなく全面ベタ状の絵柄模様層（「ベタ印刷層」とも言う）を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法も挙げられる。この着色隠蔽層は、基材シートと絵柄模様層との間に設けることもできる。 Examples of the printing method used for forming the pattern layer include a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, and an inkjet printing method. In addition, when forming a solid pattern pattern layer (also referred to as “solid print layer”) instead of a pattern pattern, for example, roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method Various coating methods such as a comma coating method, a kiss coating method, a flow coating method, and a dip coating method are also included. This colored hiding layer can also be provided between the base sheet and the pattern layer.
上記以外にも、例えば、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法などを用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。 In addition to the above, for example, the hand-drawn method, the ink-sink method, the photographic method, the transfer method, the laser beam drawing method, the electron beam drawing method, the metal partial evaporation method, the etching method, etc. are used or combined with other forming methods. It may be used.
絵柄模様層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は１〜１５μｍ程度、乾燥後の層厚は０．１〜１０μｍ程度である。 The thickness of the pattern layer is not particularly limited and can be set as appropriate according to product characteristics. The layer thickness at the time of coating is about 1 to 15 μm, and the layer thickness after drying is about 0.1 to 10 μm.
≪透明性接着剤層≫
透明性接着剤層は、絵柄模様層と透明性樹脂層との間に存在する。透明性接着剤層で使用する接着剤は、絵柄模様層又は透明性樹脂層を構成する成分等に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エポキシ系樹脂等を含む各種接着剤を使用できる。また、反応硬化タイプのほか、ホットメルトタイプ、電離放射線硬化タイプ、紫外線硬化タイプ等の接着剤でもよい。
≪Transparent adhesive layer≫
The transparent adhesive layer is present between the picture pattern layer and the transparent resin layer. The adhesive used in the transparent adhesive layer can be appropriately selected according to the components constituting the pattern pattern layer or the transparent resin layer. For example, various adhesives including polyurethane resin, polyacrylic resin, polycarbonate resin, epoxy resin and the like can be used. In addition to the reactive curing type, an adhesive such as a hot melt type, an ionizing radiation curing type, and an ultraviolet curing type may be used.
透明性接着剤層は、絵柄層が認識できる限り、透明でも半透明でもよい。 The transparent adhesive layer may be transparent or translucent as long as the pattern layer can be recognized.
なお、本発明では、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を接着面に施すこともできる。 In the present invention, a known easy adhesion treatment such as a corona discharge treatment, a plasma treatment, a degreasing treatment, a surface roughening treatment or the like can be applied to the adhesion surface as necessary.
透明性接着剤層の厚みは、透明性保護層、使用する接着剤の種類等によって異なるが、一般的には０．１〜３０μｍ程度とすれば良い。 The thickness of the transparent adhesive layer varies depending on the transparency protective layer, the type of adhesive used, and the like, but generally may be about 0.1 to 30 μm.
≪透明性樹脂層≫
本発明の透明性樹脂層は、厚さが２００μｍ以上で且つ弾性率が７００ＭＰａ以上のポリオレフィン系透明性樹脂層である。上記厚さ及び弾性率の範囲内とすることにより、床用化粧材の良好な表面特性（特に高摩耗性及び耐傷性）が得られる。
≪Transparent resin layer≫
The transparent resin layer of the present invention is a polyolefin-based transparent resin layer having a thickness of 200 μm or more and an elastic modulus of 700 MPa or more. By setting the thickness and the elastic modulus within the above ranges, good surface characteristics (particularly high wear and scratch resistance) of the decorative material for floors can be obtained.
ポリオレフィン系透明性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらの中でも、特にポリプロピレンが好ましい。これらのポリオレフィン系透明性樹脂は、溶融樹脂を押し出し製膜することで透明性樹脂層を形成することが好ましい。 Examples of the polyolefin-based transparent resin include polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer. Examples thereof include a coalescence and a polyolefin-based thermoplastic elastomer. Among these, polypropylene is particularly preferable. These polyolefin-based transparent resins are preferably formed by extruding a molten resin to form a transparent resin layer.
透明性樹脂層は、透明である限り着色されていてもよく、絵柄模様層が視認できる範囲内で半透明であってもよい。 The transparent resin layer may be colored as long as it is transparent, and may be translucent as long as the pattern layer is visible.
透明性樹脂層の厚さは２００μｍ以上であれば良いが、２００〜５００μｍ程度が好ましく、２００〜４００μｍ程度がより好ましい。 Although the thickness of the transparent resin layer should just be 200 micrometers or more, about 200-500 micrometers is preferable and about 200-400 micrometers is more preferable.
また、透明性樹脂層の弾性率は、７００ＭＰａ以上であれば良いが、７００〜２０００ＭＰａ程度が好ましく、７００〜１５００ＭＰａ程度がより好ましい。 Moreover, although the elasticity modulus of a transparent resin layer should just be 700 Mpa or more, about 700-2000 Mpa is preferable and about 700-1500 Mpa is more preferable.
透明性樹脂層には、必要に応じて、フィラー、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分（例えばゴム）等の各種の添加剤が含まれていても良い。 For the transparent resin layer, if necessary, filler, matting agent, foaming agent, flame retardant, lubricant, antistatic agent, antioxidant, ultraviolet absorber, light stabilizer, radical scavenger, soft component ( For example, various additives such as rubber) may be included.
本発明では、透明性樹脂層は１層でも良いが、２層以上で構成してもよい。例えば、第１透明性樹脂層と第２透明性樹脂層の積層体で構成する場合には、透明性樹脂層が厚膜である場合に生じやすい下層との密着性低下を抑制し易い。なお、第１透明性樹脂層及び第２透明性樹脂層は、同じ樹脂であってもよく、他の樹脂の組み合わせであってもよい。 In the present invention, the transparent resin layer may be one layer, but may be composed of two or more layers. For example, in the case of a laminated body of a first transparent resin layer and a second transparent resin layer, it is easy to suppress a decrease in adhesion with a lower layer that is likely to occur when the transparent resin layer is a thick film. The first transparent resin layer and the second transparent resin layer may be the same resin or a combination of other resins.
上記の通り第１透明性樹脂層と第２透明性樹脂層との２層構成とする場合には、第１透明性樹脂層の厚さは４０〜１２０μｍが好ましく、８０〜１００μｍとすることがより好ましい。また、第２透明性樹脂層の厚さは第１透明性樹脂層の厚さの７倍以下が好ましく、８０〜４５０μｍの範囲内から選択されることが好ましい。 As described above, when the two-layer configuration of the first transparent resin layer and the second transparent resin layer is used, the thickness of the first transparent resin layer is preferably 40 to 120 μm, and preferably 80 to 100 μm. More preferred. Further, the thickness of the second transparent resin layer is preferably 7 times or less the thickness of the first transparent resin layer, and is preferably selected from the range of 80 to 450 μm.
上記２層構成の透明性樹脂層を形成する際は、透明性接着剤層上に、先ず第１透明性樹脂層を押し出し製膜により形成する。そして、第２透明性樹脂層を積層するに先立ち、第１透明性樹脂層を養生することが好ましい。養生条件は限定的ではないが、押し出し製膜により形成後、１０〜８０℃（好ましくは３０〜４０℃）で１２時間以上（好ましくは１２〜６０時間）養生することが好ましい。養生する際は、透明性樹脂層が長尺物である場合にはロールに巻き取って養生することもできる。 When forming the two-layered transparent resin layer, first, the first transparent resin layer is formed on the transparent adhesive layer by extrusion film formation. And it is preferable to cure the first transparent resin layer prior to laminating the second transparent resin layer. Although the curing conditions are not limited, it is preferable to cure at 10 to 80 ° C. (preferably 30 to 40 ° C.) for 12 hours or more (preferably 12 to 60 hours) after forming by extrusion film formation. When curing, if the transparent resin layer is a long product, it can be wound up on a roll and cured.
なお、本発明では、第１透明性樹脂層は通常は１層構成で良いが、基材シートとの密着性を更に促進するために、接着性樹脂層を含む２層構成としてもよく、２層構成とする場合には、当該２層は同時押し出し製膜により形成することが好ましい。 In the present invention, the first transparent resin layer may usually have a single layer structure, but in order to further promote the adhesion to the base sheet, a two-layer structure including an adhesive resin layer may be used. In the case of a layer configuration, the two layers are preferably formed by simultaneous extrusion film formation.
上記接着性樹脂層としては、例えば、酸変性ポリオレフィン樹脂層が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はエチレン／プロピレン共重合体、若しくはこれらと他のα−オレフィンや酢酸ビニル等との共重合体である広義のポリオレフィン類に、マレイン酸、アクリル酸、もしくはフマル酸を１０−４〜１０重量％、好ましくは１０−３〜５重量％の範囲でグラフト共重合させてなる接着性樹脂層が好ましい。グラフト共重合させる物質の中でも、マレイン酸が好ましい。接着性樹脂層の厚さは限定的ではないが、５〜６０μｍが好ましく、１０〜２０μｍがより好ましい。 As the adhesive resin layer, for example, an acid-modified polyolefin resin layer is preferable, and it is a broad meaning that is polyethylene, polypropylene, or an ethylene / propylene copolymer, or a copolymer of these with other α-olefin, vinyl acetate, or the like. An adhesive resin layer obtained by graft copolymerizing maleic acid, acrylic acid, or fumaric acid in the range of 10 −4 to 10 wt%, preferably 10 −3 to 5 wt% is preferable. Among the materials to be graft copolymerized, maleic acid is preferable. Although the thickness of an adhesive resin layer is not limited, 5-60 micrometers is preferable and 10-20 micrometers is more preferable.
第２透明性樹脂層の形成方法は限定的ではない。例えば、押し出し製膜又はカレンダー法により製膜後に熱ラミネートする方法でもよく、既製の樹脂フィルムを熱ラミネートする方法でもよい。 The method for forming the second transparent resin layer is not limited. For example, a method of heat laminating after film formation by extrusion film forming or a calendering method may be used, or a method of heat laminating a ready-made resin film may be used.
このように、透明性樹脂層を２層構成とすることにより、所定厚みの第１透明性樹脂層を押し出し製膜により形成した後に第２透明性樹脂層を積層することにより、透明性樹脂層と基材シートとの間の優れた層間強度を確保することができる。 Thus, by forming the transparent resin layer into a two-layer structure, the first transparent resin layer having a predetermined thickness is formed by extrusion film formation, and then the second transparent resin layer is laminated to form a transparent resin layer. And excellent interlayer strength between the substrate sheet and the substrate sheet can be ensured.
≪透明性表面保護層≫
透明性樹脂層の上には、透明性表面保護層が積層されている。
≪Transparent surface protective layer≫
A transparent surface protection layer is laminated on the transparent resin layer.
透明性表面保護層としては、電離放射線硬化型樹脂層又は２液硬化型ウレタン樹脂層が好適である。以下では、電離放射線硬化型樹脂層について例示する。 As the transparent surface protective layer, an ionizing radiation curable resin layer or a two-component curable urethane resin layer is suitable. Hereinafter, the ionizing radiation curable resin layer will be exemplified.
電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー（オリゴマーを含む）及び／又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。 The ionizing radiation curable resin is not particularly limited, and prepolymers (including oligomers) and / or monomers containing radically polymerizable double bonds capable of undergoing a crosslinking reaction upon irradiation with ionizing radiation such as ultraviolet rays and electron beams. A transparent resin containing as a main component can be used. These prepolymers or monomers can be used alone or in combination. The curing reaction is usually a cross-linking curing reaction.
具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。 Specifically, as the prepolymer or monomer, a compound having in the molecule a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyl group or (meth) acryloyloxy group, or a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group. Is mentioned. Further, a polyene / thiol prepolymer based on a combination of polyene and polythiol is also preferable. Here, the (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group.
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの分子量としては、通常２５０〜１０００００程度が好ましい。 Examples of the prepolymer having a radically polymerizable unsaturated group include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate. Etc. These molecular weights are usually preferably about 250 to 100,000.
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 As a monomer which has a radically polymerizable unsaturated group, methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate etc. are mentioned as a monofunctional monomer, for example. Examples of the polyfunctional monomer include diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra ( And (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。 Examples of the prepolymer having a cationic polymerizable functional group include prepolymers of epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins and novolac type epoxy compounds, and vinyl ether type resins such as fatty acid type vinyl ethers and aromatic vinyl ethers. Examples of the thiol include polythiols such as trimethylolpropane trithioglycolate and pentaerythritol tetrathioglycolate. Examples of the polyene include those in which allyl alcohol is added to both ends of polyurethane by diol and diisocyanate.
これらの電離放射線硬化型樹脂は、必要に応じて減摩材、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料、顔料等を含んでもよい。特に減摩材としては、例えば、粉末状の酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイアモンド、金剛砂、ガラス繊維等が挙げられ、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して１〜８０重量部が適当である。このような減摩材を添加することにより、最終的に得られる透明性表面保護層の磨耗性をより高めることができる。 These ionizing radiation curable resins may contain an antifriction material, a plasticizer, a stabilizer, a filler, a dispersant, a dye, a pigment, and the like as necessary. Particularly as antifriction materials, for example, powdered aluminum oxide, silicon carbide, silicon dioxide, calcium titanate, barium titanate, magnesium pyroborate, zinc oxide, silicon nitride, zirconium oxide, chromium oxide, iron oxide, boron nitride , Diamond, gold sand, glass fiber and the like, and 1 to 80 parts by weight is appropriate for 100 parts by weight of ionizing radiation curable resin. By adding such an antifriction material, it is possible to further improve the wearability of the finally obtained transparent surface protective layer.
未硬化の電離放射線硬化型保護層は、例えば、透明性樹脂層の上に電離放射線硬化型樹脂をグラビアコート、ロールコート等の塗工法により塗工することにより形成できる。 The uncured ionizing radiation curable protective layer can be formed, for example, by applying an ionizing radiation curable resin on the transparent resin layer by a coating method such as gravure coating or roll coating.
電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂（組成物）中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、Ｘ線、イオン線等を用いてもよい。 As the ionizing radiation used for curing the ionizing radiation curable resin, electromagnetic waves or charged particles having energy capable of causing a curing reaction of molecules in the ionizing radiation curable resin (composition) are used. Usually, ultraviolet rays or electron beams may be used, but visible light, X-rays, ion rays, or the like may be used.
紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用できる。紫外線の波長としては、通常１９０〜３８０ｎｍが好ましい。 As the ultraviolet light source, for example, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light, a metal halide lamp can be used. As a wavelength of ultraviolet rays, 190 to 380 nm is usually preferable.
電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。その中でも、特に１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射できるものが好ましい。 As the electron beam source, for example, various electron beam accelerators such as a cockcroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used. Among them, those capable of irradiating electrons having energy of 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV are preferable.
透明性表面保護層の厚さは限定的ではなく、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが、通常０．１〜５０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ程度である。 The thickness of the transparent surface protective layer is not limited and can be appropriately set according to the properties of the final product, but is usually about 0.1 to 50 μm, preferably about 1 to 20 μm.
裏面樹脂層
裏面樹脂層は、弾性率が７００ＭＰａ以上のポリオレフィン系樹脂層を有する。このようなポリオレフィン系樹脂層としては、例えば、前記化粧シートに含まれるポリオレフィン系透明性樹脂層をそのまま用いてもよい。
Back surface resin layer The back surface resin layer has a polyolefin resin layer having an elastic modulus of 700 MPa or more. As such a polyolefin-type resin layer, you may use the polyolefin-type transparent resin layer contained in the said decorative sheet as it is, for example.
裏面樹脂層は上記ポリオレフィン系樹脂層の１層構成でもよく、また、上記ポリオレフィン系樹脂層を含む複数層であってもよい。例えば、基材シート、印刷層、透明性接着剤層及び前記ポリオレフィン系樹脂層からなる層構成とし、基材シートが樹脂製基材側となるように配置することが好ましい。印刷層としては、絵柄模様層及び／又はベタ印刷層が挙げられる。なお、裏面樹脂層を構成する各層の説明は、前記化粧シートを構成する各層の説明と同じである。また、裏面樹脂層の片面又は両面には、更にプライマー層を設けてもよい。 The back surface resin layer may be a single layer configuration of the polyolefin resin layer, or may be a plurality of layers including the polyolefin resin layer. For example, it is preferable that the base material sheet, the printed layer, the transparent adhesive layer, and the polyolefin resin layer have a layer structure, and the base material sheet is disposed on the resin base material side. Examples of the print layer include a pattern layer and / or a solid print layer. In addition, description of each layer which comprises a back surface resin layer is the same as description of each layer which comprises the said decorative sheet. Moreover, you may provide a primer layer further in the single side | surface or both surfaces of a back surface resin layer.
裏面樹脂層は、弾性率の値に悪影響がない範囲でフィラーを含有してもよく、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、カオリン、シリカ、パーライト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、焼成アルミナ、ケイ酸カルシウム、タルク、マイカ等が挙げられる。これらのフィラーは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The back surface resin layer may contain a filler as long as the elastic modulus value is not adversely affected. For example, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, kaolin, silica, perlite, calcium sulfate, barium sulfate. , Calcined alumina, calcium silicate, talc, mica and the like. These fillers may be used alone or in combination of two or more.
裏面樹脂層の厚さは限定的ではないが、１００〜５００μｍ程度が好ましく、１００〜４００μｍ程度がより好ましい。 Although the thickness of a back surface resin layer is not limited, about 100-500 micrometers is preferable and about 100-400 micrometers is more preferable.
裏面樹脂層は、前記樹脂又は前記樹脂を含む樹脂組成物を、例えば、カレンダー法、インフレーション法、押し出し法等によりフィルム状に形成することにより得られる。 The back surface resin layer is obtained by forming the resin or the resin composition containing the resin into a film shape by, for example, a calendar method, an inflation method, an extrusion method, or the like.
本発明では、樹脂製基材を挟んで化粧シートと裏面樹脂層が形成されており、化粧シートと裏面樹脂層の両方に弾性率が７００ＭＰａ以上のポリオレフィン系樹脂層が含まれていることにより床用化粧材の反りを抑制することができる。 In the present invention, the decorative sheet and the back surface resin layer are formed with the resin base material interposed therebetween, and both the decorative sheet and the back surface resin layer include a polyolefin resin layer having an elastic modulus of 700 MPa or more. Warpage of the cosmetic material can be suppressed.
床用化粧材を作製する際は、上記樹脂製基材、化粧シート及び裏面樹脂層を熱プレス（熱融着）することにより各層を積層することにより作製することが好ましい。本発明の層構成であれば、熱プレス時の反りの発生が抑制されている。熱プレス時は、上記樹脂製基材、化粧シート及び裏面樹脂層を一度に熱プレスしてもよく、或いは、樹脂製基材に対して化粧シートと裏面樹脂層を別々に熱プレスすることにより積層してもよい。熱プレスの条件は使用する樹脂や各層の厚みに応じて適宜調整できるが、５０〜３００℃が好ましく、１００〜２００℃がより好ましい。なお、各層の接着性をより高めるために、必要に応じて接着剤を併用した上で熱プレスすることもできる。 When producing the decorative material for floors, it is preferable to produce by laminating each layer by hot pressing (thermal fusion) the resin base material, the decorative sheet, and the back surface resin layer. If it is the layer structure of this invention, generation | occurrence | production of the curvature at the time of hot press is suppressed. At the time of hot pressing, the resin base material, the decorative sheet, and the back surface resin layer may be hot pressed at once, or alternatively, the decorative sheet and the back surface resin layer may be separately hot pressed against the resin base material. You may laminate. The conditions for hot pressing can be appropriately adjusted according to the resin used and the thickness of each layer, but are preferably 50 to 300 ° C, more preferably 100 to 200 ° C. In addition, in order to improve the adhesiveness of each layer, it can also heat-press, after using an adhesive together as needed.
本発明の床用化粧材は、樹脂製基材上に積層されている化粧シートに厚さが２００μｍ以上で且つ弾性率が７００ＭＰａ以上のポリオレフィン系透明性樹脂層が含まれているため、優れた耐摩耗性及び耐傷性を発揮する。そして、特に樹脂製基材の裏面に弾性率が７００ＭＰａ以上のポリオレフィン系樹脂層を有することにより、反りの発生が抑制されている。 The decorative material for floors of the present invention is excellent because the decorative sheet laminated on the resin base material includes a polyolefin-based transparent resin layer having a thickness of 200 μm or more and an elastic modulus of 700 MPa or more. Demonstrate wear resistance and scratch resistance. And generation | occurrence | production of curvature is suppressed especially by having the polyolefin-type resin layer whose elastic modulus is 700 Mpa or more in the back surface of a resin-made base material.
以下に実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例１及び４
（化粧シートの作製）
（１）両面コロナ処理を施した厚さ８０μｍのポリエチレン基材シートの表面に、２液硬化型のアクリル−ウレタン樹脂からなる印刷インキで絵柄模様層を形成した。
（２）絵柄模様層の上に、ウレタン樹脂系接着剤を固形分量が３ｇ／ｍ２となるように塗工し、透明性接着剤層を形成した。
（３）Ｔダイ押出し機により、ポリプロピレン（７０μｍ）と、マレイン酸変性したポリプロピレン（接着性樹脂層成分、１０μｍ）とを同時押し出し製膜することにより、接着性樹脂層を含む第１透明性樹脂層（８０μｍ）を形成した。
（４）第１透明性樹脂層上に、ポリプロピレンをＴダイ押出し機により押し出し製膜することにより、第２透明性樹脂層を熱ラミネートした。第２透明性樹脂層の厚さは、１２０μｍ、２２０μｍの２種類とし、第１透明性樹脂層と第２透明性樹脂層とを熱ラミネートすることにより総厚み２００μｍ（弾性率７００ＭＰａ：実施例１）、３００μｍ（弾性率７００ＭＰａ：実施例４）の透明性樹脂層を形成した。
（５）第２透明性樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、コロナ放電処理面にアクリル−ウレタン系樹脂溶液をグラビア印刷法により固形分量が１ｇ／ｍ２となるように塗工して表面保護層形成用プライマー層を形成した。
（６）表面保護層形成用プライマー層の上に、ウレタンアクリレート系電子線硬化型樹脂をロールコート法により固形分が１５ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥して未硬化の電子線硬化型樹脂層を形成した。その後、酸素濃度２００ｐｐｍの環境下において、未硬化の電子線硬化型樹脂層に加速電圧１２５ＫｅＶ、５Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して樹脂硬化させて厚さ１５μｍの電子線硬化型樹脂層（透明性表面保護層）を形成した。
（裏面樹脂層の作製）
（１）両面コロナ処理を施した厚さ８０μｍのポリエチレン基材シートの表面に、２液硬化型のアクリル−ウレタン樹脂からなる印刷インキでベタ印刷層を形成した。
（２）ベタ印刷層の上に、ウレタン樹脂系接着剤を固形分量が３ｇ／ｍ２となるように塗工し、透明性接着剤層を形成した。
（３）Ｔダイ押出し機により、ポリプロピレン（７０μｍ）と、マレイン酸変性したポリプロピレン（接着性樹脂層成分、１０μｍ）とを同時押し出し製膜することにより、接着性樹脂層を含む第１透明性樹脂層（８０μｍ）を形成した。
（４）第１透明性樹脂層上に、ポリプロピレンをＴダイ押出し機により押し出し製膜することにより、第２透明性樹脂層を熱ラミネートした。第２透明性樹脂層の厚さは２２０μｍのとし、第１透明性樹脂層と第２透明性樹脂層とを熱ラミネートすることにより総厚み３００μｍ（弾性率７００ＭＰａ）の透明性樹脂層を形成した。（５）第２透明性樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、コロナ放電処理面にアクリル−ウレタン系樹脂溶液をグラビア印刷法により固形分量が１ｇ／ｍ２となるように塗工して裏面プライマー層を形成した。
（床用化粧材の作製）
樹脂製基材として弾性率５００ＭＰａのポリエチレン樹脂層を用意し、そのおもて面に上記化粧シートを積層し、裏面に裏面樹脂層を積層した。化粧シート及び裏面樹脂層は、いずれも基材シートを樹脂製基材と接触させて積層した。積層は、１５０℃、１０分の条件で熱プレスすることにより行った。
Examples 1 and 4
(Production of decorative sheet)
(1) A pattern layer was formed on a surface of a polyethylene substrate sheet having a thickness of 80 μm subjected to double-sided corona treatment with a printing ink made of a two-component curable acrylic-urethane resin.
(2) On the pattern layer, a urethane resin adhesive was applied so that the solid content was 3 g / m 2 to form a transparent adhesive layer.
(3) First transparent resin including an adhesive resin layer by simultaneously extruding polypropylene (70 μm) and maleic acid-modified polypropylene (adhesive resin layer component, 10 μm) with a T-die extruder. A layer (80 μm) was formed.
(4) The second transparent resin layer was heat-laminated by extruding polypropylene onto the first transparent resin layer by a T-die extruder. The thickness of the second transparent resin layer is 120 μm and 220 μm, and the total thickness is 200 μm (elastic modulus 700 MPa: Example 1) by heat laminating the first transparent resin layer and the second transparent resin layer. ), A transparent resin layer of 300 μm (elastic modulus 700 MPa: Example 4) was formed.
(5) After the surface of the second transparent resin layer is subjected to corona discharge treatment, an acrylic-urethane resin solution is applied to the corona discharge treatment surface by a gravure printing method so that the solid content becomes 1 g / m 2. Thus, a primer layer for forming a surface protective layer was formed.
(6) An uncured electron beam cured by applying and drying a urethane acrylate-based electron beam curable resin on the surface protective layer forming primer layer so as to have a solid content of 15 g / m 2 by a roll coating method. A mold resin layer was formed. Thereafter, in an environment with an oxygen concentration of 200 ppm, an uncured electron beam curable resin layer is irradiated with an electron beam under conditions of an acceleration voltage of 125 KeV and 5 Mrad to cure the resin, and a 15 μm thick electron beam curable resin layer (transparent Protective surface protective layer) was formed.
(Preparation of back surface resin layer)
(1) A solid printing layer was formed on the surface of a polyethylene substrate sheet having a thickness of 80 μm subjected to double-sided corona treatment with a printing ink made of a two-component curable acrylic-urethane resin.
(2) On the solid print layer, a urethane resin adhesive was applied such that the solid content was 3 g / m 2 to form a transparent adhesive layer.
(3) First transparent resin including an adhesive resin layer by simultaneously extruding polypropylene (70 μm) and maleic acid-modified polypropylene (adhesive resin layer component, 10 μm) with a T-die extruder. A layer (80 μm) was formed.
(4) The second transparent resin layer was heat-laminated by extruding polypropylene onto the first transparent resin layer by a T-die extruder. The thickness of the second transparent resin layer was 220 μm, and a transparent resin layer having a total thickness of 300 μm (elastic modulus 700 MPa) was formed by heat laminating the first transparent resin layer and the second transparent resin layer. . (5) After the surface of the second transparent resin layer is subjected to corona discharge treatment, an acrylic-urethane resin solution is applied to the corona discharge treatment surface by a gravure printing method so that the solid content becomes 1 g / m 2. A back primer layer was formed.
(Preparation of decorative materials for floors)
A polyethylene resin layer having an elastic modulus of 500 MPa was prepared as a resin substrate, the decorative sheet was laminated on the front surface, and the back resin layer was laminated on the back surface. The decorative sheet and the back surface resin layer were laminated by bringing the base sheet into contact with the resin base. Lamination was performed by hot pressing at 150 ° C. for 10 minutes.
実施例２
化粧シートに含まれる透明性樹脂層のポリプロピレンの種類を変えることにより、透明性樹脂層の弾性率を１０００ＭＰａにした以外は、実施例１と同様にして床用化粧材を作製した。
Example 2
A flooring decorative material was produced in the same manner as in Example 1 except that the elastic modulus of the transparent resin layer was changed to 1000 MPa by changing the type of polypropylene of the transparent resin layer contained in the decorative sheet.
実施例３
化粧シート及び裏面樹脂層に含まれる透明性樹脂層のポリプロピレンの種類を変えることにより、両方の透明性樹脂層の弾性率を１０００ＭＰａにした以外は、実施例１と同様にして床用化粧材を作製した。
Example 3
By changing the type of polypropylene of the transparent resin layer contained in the decorative sheet and the back surface resin layer, the decorative material for flooring was prepared in the same manner as in Example 1 except that the elastic modulus of both transparent resin layers was 1000 MPa. Produced.
実施例５
裏面樹脂層に含まれる透明性樹脂層のポリプロピレンの種類を変えることにより、透明性樹脂層の弾性率を１０００ＭＰａにした以外は、実施例４と同様にして床用化粧材を作製した。
Example 5
A flooring decorative material was produced in the same manner as in Example 4 except that the elasticity of the transparent resin layer was changed to 1000 MPa by changing the type of polypropylene of the transparent resin layer contained in the back surface resin layer.
比較例１
化粧シートに含まれる透明性樹脂層を第１透明性樹脂層だけとし、第２透明性樹脂層を形成せずに床用化粧材を作製した。即ち、Ｔダイ押出し機により、ポリプロピレン（９０μｍ）と、マレイン酸変性したポリプロピレン（接着性樹脂層成分、１０μｍ）とを同時押し出し製膜することにより、接着性樹脂層を含む第１透明性樹脂層（１００μｍ）を形成し、その後に第２透明性樹脂層を形成しない以外は、実施例１と同様にして床用化粧材を作製した。
Comparative Example 1
The transparent resin layer contained in the decorative sheet was only the first transparent resin layer, and a floor decorative material was produced without forming the second transparent resin layer. That is, a first transparent resin layer including an adhesive resin layer is formed by simultaneously extruding polypropylene (90 μm) and maleic acid-modified polypropylene (adhesive resin layer component, 10 μm) with a T-die extruder. A floor decorative material was prepared in the same manner as in Example 1 except that (100 μm) was formed and then the second transparent resin layer was not formed.
比較例２
化粧シート及び裏面樹脂層に含まれる透明性樹脂層のポリプロピレンの種類を変えることにより、両方の透明性樹脂層の弾性率を６００ＭＰａにした以外は、実施例１と同様にして床用化粧材を作製した。
Comparative Example 2
By changing the type of polypropylene of the transparent resin layer contained in the decorative sheet and the back surface resin layer, the decorative material for flooring was prepared in the same manner as in Example 1 except that the elastic modulus of both transparent resin layers was changed to 600 MPa. Produced.
比較例３
裏面樹脂層に含まれる透明性樹脂層のポリプロピレンの種類を変えることにより、透明性樹脂層の弾性率を５００ＭＰａにした以外は、実施例１と同様にして床用化粧材を作製した。
Comparative Example 3
A flooring decorative material was produced in the same manner as in Example 1 except that the elasticity of the transparent resin layer was changed to 500 MPa by changing the type of polypropylene of the transparent resin layer contained in the back surface resin layer.
比較例４
化粧シート及び裏面樹脂層に含まれる透明性樹脂層のポリプロピレンの種類を変えることにより、両方の透明性樹脂層の弾性率を６００ＭＰａにした以外は、実施例４と同様にして床用化粧材を作製した。
Comparative Example 4
By changing the type of polypropylene of the transparent resin layer contained in the decorative sheet and the back surface resin layer, the decorative material for flooring was prepared in the same manner as in Example 4 except that the elastic modulus of both transparent resin layers was changed to 600 MPa. Produced.
比較例５
裏面樹脂層に含まれる透明性樹脂層のポリプロピレンの種類を変えることにより、透明性樹脂層の弾性率を５００ＭＰａにした以外は、実施例４と同様にして床用化粧材を作製した。
Comparative Example 5
A flooring decorative material was produced in the same manner as in Example 4 except that the elasticity of the transparent resin layer was changed to 500 MPa by changing the type of polypropylene in the transparent resin layer contained in the back surface resin layer.
試験例１
実施例及び比較例で作製した床用化粧材について、
（１）耐摩耗性
（２）耐傷性（鉛筆硬度試験）
（３）反り評価
について調べた。結果を下記表１に示す。
Test example 1
About flooring decorative materials produced in Examples and Comparative Examples,
(1) Abrasion resistance (2) Scratch resistance (pencil hardness test)
(3) The warpage evaluation was examined. The results are shown in Table 1 below.
各試験方法と評価基準は次の通りとした。
（耐磨耗性）
ＪＡＳフローリング磨耗Ａ試験により耐磨耗性を調べた。具体的には、床用化粧材の柄取られ（つまり、絵柄模様層が削り取られる）がどの段階で生じるかを確認した。
Each test method and evaluation criteria were as follows.
(Abrasion resistance)
The wear resistance was examined by JAS flooring wear A test. Specifically, it was confirmed at which stage the pattern of the decorative material for flooring was removed (that is, the pattern layer was scraped).
評価基準は、試験装置の回転盤の回転数：５０００回転以上でも柄取られが生じない場合を◎、３０００回転以上で柄取られが生じた場合を○、３０００回転未満の回転数で生じた場合を×と評価した。
（耐傷性：鉛筆硬度試験）
鉛筆硬度試験機を用いて行った。試験機が水平位置のときに鉛筆の先に対して１０００ｇの荷重を与えるように試験機を設定した以外は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠して試験を行った。
Evaluation criteria were: Rotation speed of the rotating disk of the test apparatus: ◎ when the pattern was not picked up even after 5000 revolutions, ◎ when the pattern was picked up at 3000 revolutions or more, ○ The case was rated as x.
(Scratch resistance: pencil hardness test)
This was performed using a pencil hardness tester. The test was performed in accordance with JIS K5600-5-4 except that the test machine was set so as to apply a load of 1000 g to the tip of the pencil when the test machine was in the horizontal position.
判定基準は、傷つき始めが硬度Ｂ以上／◎、硬度２Ｂ／○、硬度３Ｂ／△、硬度４Ｂ以下／×と評価した。
（反り評価）
平滑性をもった床面に尺角サイズ（３０．３ｃｍ×３０．３ｃｍ）の床用化粧材を静置し、その４隅の浮き量を金属製定規にて測定し、その平均を求めた。判定基準は、０ｍｍ／○、５ｍｍより小／△、５ｍｍより大／×と評価した。反り評価は、○又は△であれば許容される。
The evaluation criteria were as follows: the beginning of scratching was hardness B or more / ◎, hardness 2B / o, hardness 3B / Δ, and hardness 4B or less / x.
(Warp evaluation)
A floor decorative material (30.3 cm × 30.3 cm) of a squin angle size was allowed to stand on a floor surface having smoothness, and the floating amounts at the four corners were measured with a metal ruler, and the average was obtained. . The criterion was evaluated as 0 mm / o, smaller than 5 mm / Δ, larger than 5 mm / x. The warpage evaluation is acceptable if it is ○ or Δ.
１．樹脂製基材
２．基材シート
３．絵柄模様層
４．透明性接着剤層
５．ポリオレフィン系透明性樹脂層
６．透明性表面保護層
７．裏面樹脂層
８．裏面プライマー層
1. 1.
Claims (5)
（１）前記化粧シートは複数層からなり、厚さが２００μｍ以上で且つ弾性率が７００ＭＰａ以上のポリオレフィン系透明性樹脂層を含み、
（２）前記樹脂製基材は、弾性率が７００ＭＰａ未満であり、
（３）前記樹脂製基材の裏面には裏面樹脂層が積層されており、当該裏面樹脂層は、弾性率が７００ＭＰａ以上のポリオレフィン系樹脂層を有する、
ことを特徴とする床用化粧材。 A decorative material for a floor in which a decorative sheet is laminated on a resin base material,
(1) The decorative sheet includes a plurality of layers, and includes a polyolefin-based transparent resin layer having a thickness of 200 μm or more and an elastic modulus of 700 MPa or more,
(2) The resin base material has an elastic modulus of less than 700 MPa,
(3) A back surface resin layer is laminated on the back surface of the resin base material, and the back surface resin layer has a polyolefin resin layer having an elastic modulus of 700 MPa or more.
A decorative material for floors.
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