JP2005290155A5 - - Google Patents

Description

で表される化合物が挙げられる。一般式（１）中、Ｒ^１は、互いに独立して炭素数が２〜６のメチレン基またはフェニレン基であり、好ましくは３〜５のメチレン基である。Ｒ^２は、互いに独立して炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を示し、繰り返し単位数ｎは３〜３０程度、好ましくは３〜２０を示す。ｎの数が３より小さいと反りが生じやすくなる傾向があり、またｎの数が２０を超えると有機溶媒に対する溶解性が低下する傾向があるので、前記程度のものが適当である。成分（ａ２）の具体例としては、α，ω−ビス（２−ヒドロキシエチル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス（３−ヒドロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス（４−ヒドロキシブチル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス（５−ヒドロキシペンチル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（２−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（２−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサンなどを例示でき、これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用される。これらのうち汎用性の高いα，ω−ビス（３−ヒドロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン（ダウコーニングアジア（株）製 ペインタッド８５７９、ＤＫ Ｘ８−８５７９−４、旭化成ワッカーシリコーン（株）製 ＩＭ−１１）を使用するのがより好ましい。

製造例２（イソシアネート変性ポリイミドシロキサン樹脂（Ａ）の製造）
攪拌機、分水器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業（株）製、商品名「ミリオネートＭＴ」）４２０．００ｇ、α，ω−ビス［３−（２−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサン（信越化学工業（株）製、商品名「Ｘ−２２−１９１０」）１００３．４１ｇを仕込み、６０℃で２時間、ウレタン化反応させた。ついで、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸無水物（新日本理化（株）製、商品名「リカシッドＤＳＤＡ」）４５２．９９ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１７７７．１６ｇを添加し、１５０℃まで昇温して溶解させ３０分間イミド化反応させた。さらに室温まで冷却した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２００．００ｇとトルエン２４７．１５ｇに溶解させた２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（和歌山精化（株）製、商品名「ＢＡＰP」）２０７．６１ｇを温度が４０℃以下に保たれるように少量ずつ添加し、添加終了後も引き続き室温で３０分攪拌した。その後１７０℃で３時間、生成する水を分水器より回収しながら脱水閉環反応させ、有機溶剤に可溶なポリイミドシロキサン樹脂溶液（Ａ１）を得た。またＮＭＲおよびＩＲ分析によるイミド閉環率は１００％であった。なお、当該ポリイミドシロキサン樹脂（Ａ）におけるジヒドロキシシロキサン（ａ２）の構成割合は５０％である。
また、[テトラカルボン酸二無水物のモル数＋ジヒドロキシシロキサンのモル数−ジイソシアネート化合物のモル数]／[ジアミン類のモル数]＝１．２５である。