JP2005281358A - 炭化水素系燃料用の脱硫剤及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 高分散性担体と、この高分散性担体に担持したNi、Fe、Cu、Zn、Co、Mn、Sn及びAgから選ばれる少なくとも一種の活性金属元素とを含む脱硫剤とする。上記の高分散性担体としては、少なくとも2種の元素が存在する複合酸化物、ベーマイト又はこれらの混合物を含むものが好ましい。本脱硫剤は、上記少なくとも2種の元素の各化合物の溶液を混合して複合酸化物の沈殿を調製し、この沈殿物を焼成して複合酸化物の粉末とするか、又はベーマイトを溶解した酸性の溶液と、アルカリ溶液とを混合して沈殿を調製し、この沈殿物を焼成してベーマイトが存在する粉末として、この粉末に上記少なくとも一種の活性金属元素を含浸させ、さらに焼成することで製造することができる。
【選択図】 なし
Description
284.3gのチタニウムイソプロポキシドと69.3gのオルト珪酸テトラエチルとを室温で攪拌混合後、この混合液を80℃に加熱した4.8リットルのイオン交換水の中に一気に添加し、80℃を保持したまま2時間攪拌した。これにより得られた沈殿物を遠心分離器にて洗浄ろ過後、乾燥し、500℃で5時間焼成することによって、TiO2とSiO2の重量比が80:20の複合酸化物1を得た。
なお、比較例として、特開2003−279260号公報の実施例1の手順に従い、シリカ−アルミナ(Si/Alモル比5)に、Niが51.0wt%、Cuが19.8wt%、Znが4.9wt%含まれた比較脱硫剤粉末1を得た。そして、この得られた比較脱硫剤粉末1を1〜2mmφの球状に成型して比較固形型脱硫剤1を得た。
固形型脱硫剤1〜49及び比較固形型脱硫剤1、2について、LPGを用いた脱硫性能試験を実施した。試験条件を表1に示す。試験中は、反応管に充填した脱硫剤の流通前後のガスをサンプリングし、ガスクロマトグラフによってガス中のS濃度を測定した後、S分が脱硫剤出口でスリップするまでに脱硫剤に吸着したS分量を算出した。
また、固形型脱硫剤48、49及び比較固形型脱硫剤1、2について、固形型脱硫剤の圧壊強度を木屋式硬度計(株式会社木屋製作所製、製造番号1600−D)にて測定した。その結果を表2に示す。表2に示す通り、固形型脱硫剤48、49は、比較固形型脱硫剤1、2よりも成型体の圧壊強度が著しく向上したことが確認できた。
2 LPGボンベ
3 液面レベル計
4 供給ライン
5 分析計
6 開閉弁
7 切替弁
8 ヒーター
9 加熱脱硫剤
10、11 弁
12 ライン
20 改質器
21 バーナ
22 改質触媒
23 触媒
Claims (15)
- 高分散性担体と、この高分散性担体に担持したNi、Fe、Cu、Zn、Co、Mn、Sn及びAgから選ばれる少なくとも一種の活性金属元素とを含んでなる炭化水素系燃料用の脱硫剤。
- 上記高分散性担体が、少なくとも二種の元素が存在する複合酸化物を含むものである請求項1に記載の炭化水素系燃料用の脱硫剤。
- 上記複合酸化物の比表面積が100m2/g以上である請求項2に記載の炭化水素系燃料用の脱硫剤。
- 上記複合酸化物が、TiO2−SiO2、TiO2−Al2O3、TiO2−ZrO2、ZrO2−Al2O3、TiO2−P2O5、TiO2−B2O3及びSiO2−Al2O3から選ばれる少なくとも一種である請求項2又は3に記載の炭化水素系燃料用の脱硫剤。
- 上記複合酸化物が、TiO2−SiO2−MO、TiO2−Al2O3−MO、TiO2−ZrO2−MO、ZrO2−Al2O3−MO、TiO2−P2O5−MO、TiO2−B2O3−MO及びSiO2−Al2O3−MOから選ばれる少なくとも一種であり、上記MOが、Ni、Fe、Cu、Zn、Co、Mn、Sn及びAgの酸化物から選ばれる少なくとも一種である請求項2又は3に記載の炭化水素系燃料用の脱硫剤。
- 上記高分散性担体が、上記複合酸化物と混合された状態で、Ni、Fe、Cu、Zn、Co、Mn、Sn及びAgから選ばれる少なくとも一種の元素をさらに含むものである請求項2〜5のいずれかに記載の炭化水素系燃料用の脱硫剤。
- 上記高分散性担体が、ベーマイトを含むものである請求項1に記載の炭化水素系燃料用の脱硫剤。
- 上記高分散性担体が、上記ベーマイトに加えて、Ni、Fe、Cu、Zn、Co、Mn、Sn及びAgから選ばれる少なくとも一種の元素をさらに含むものである請求項7に記載の炭化水素系燃料用の脱硫剤。
- 上記高分散性担体が、ベーマイトをさらに含むものである請求項2〜6のいずれかに記載の炭化水素系燃料用の脱硫剤。
- Ti、Si、Al、Zr、B及びPから選ばれる少なくとも二種の元素の各化合物の溶液を混合して複合酸化物の沈殿を調製し、この沈殿物を焼成して複合酸化物の粉末とする工程と、この複合酸化物の粉末にNi、Fe、Cu、Zn、Co、Mn、Sn及びAgから選ばれる少なくとも一種の活性金属元素を含浸させ、さらに焼成する工程とを含んでなる炭化水素系燃料用の脱硫剤を製造する方法。
- 上記複合酸化物の沈殿の調製において、Ni、Fe、Cu、Zn、Co、Mn、Sn及びAgから選ばれる少なくとも一種の元素の化合物の溶液をさらに混合する請求項10に記載の炭化水素系燃料用の脱硫剤を製造する方法。
- 上記複合酸化物の粉末に、Ni、Fe、Cu、Zn、Co、Mn、Sn及びAgから選ばれる少なくとも一種の元素を含む粉末を混合した後、この混合粉末に上記活性金属元素を含浸させる請求項10又は11に記載の炭化水素系燃料用の脱硫剤を製造する方法。
- ベーマイトを溶解した酸性の溶液と、アルカリ溶液とを混合してベーマイトが存在する沈殿を調製し、この沈殿物を焼成してベーマイトが存在する担体粉末を得る工程と、この担体粉末にNi、Fe、Cu、Zn、Co、Mn、Sn及びAgから選ばれる少なくとも一種の活性金属元素を含浸させ、さらに焼成する工程とを含んでなる炭化水素系燃料用の脱硫剤を製造する方法。
- 上記担体粉末を得る工程において、ベーマイトを溶解した溶液とNi、Fe、Cu、Zn、Co、Mn、Sn及びAgから選ばれる少なくとも一種の元素の化合物の溶液とを混合した酸性の混合溶液と、アルカリ溶液とを混合してベーマイトと上記元素の酸化物とが存在する沈殿を調製し、この沈殿物を焼成してベーマイトと上記元素の酸化物とが存在する担体粉末を得る請求項13に記載の炭化水素系燃料用の脱硫剤を製造する方法。
- 上記複合酸化物の沈殿の調製において、ベーマイト粉末をさらに混合することにより、複合酸化物とベーマイトが存在する沈殿物を得て、この沈殿物を焼成して複合酸化物とベーマイトが存在する担体粉末とした後、この担体粉末に上記活性金属元素を含浸させる請求項10〜12のいずれかに記載の炭化水素系燃料用の脱硫剤を製造する方法。
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