JP2005247818A - 置換アセチレンの製造方法 - Google Patents
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【解決手段】上記カップリング反応を、イミドアニオンをアニオン成分とする疎水性イオン液体中で行う。この疎水性イオン液体としては、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド等が好適である。また、反応終了後、反応混合液に、水及び、非水溶性有機溶媒を加えると、混ざり合わない3相が形成される。このうち、イオン液体相にはPd触媒が、水相にはハロゲン化水素と塩基からなる塩が、非水溶性有機溶媒相には、目的物の置換アセチレンが選択的に分配され、各々をごく容易に分離できる。イオン液体相は溶存するPd触媒と共に、そのまま次バッチのカップリング反応に再利用できる。
【選択図】なし
Description
と、一般式[2]で表される末端アセチレン
を反応させて、一般式[3]で表される置換アセチレン
を製造する方法に関する。
Tetrahedron Letters、第16巻、4467頁〜4470頁、 1975年(米国) B. M. Trost、I. Fleming編‘Comprehensive Organic Synthesis'、第3巻、521頁〜549頁、1991年、Pergamon Press社発行(米国) F. Diederich、P. J. Stang編‘Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions'、203頁〜229頁、1998年、Wiley-VCH社発行(ドイツ国) Angewandte Chemie International Edition in English、第32巻、1524頁〜1544頁、1993年(ドイツ国) P. Wasserscheid、T. Welton編、‘Ionic Liquids in Synthesis’、213頁〜269頁、2003年、Wiley-VCH社発行(ドイツ国) R. D. Rogers et al編、‘Green Industrial Application of Ionic Liquids’、29頁〜47頁、2000年、Kluwer Academic Publishers社発行(オランダ国) Organic Letters、第4巻、第10号、1691頁〜1694頁、2002年(米国) Monatshefte fur Chemie、第134巻、545頁〜549頁、2003年(ドイツ国) Green Chemistry、第5巻、361頁〜363頁、2003年(英国)
を含有する疎水性イオン性液体を溶媒とすることにより、少ないパラジウム触媒量で、十分な反応速度をもって、しかも高選択率で、該アセチレンカップリング反応が進行することを見出した。
(a)アセチレンカップリング反応が終了した後、生成物である、一般式[3]で表される置換アセチレンが、分液、デカンテーション、蒸留、または非水溶性有機溶媒による抽出によって、他の成分と容易に分離できること、
(b)上記(a)の操作の終了後の残液に水を加えて洗浄することにより、副生物である、ハロゲン化水素と使用する塩基とからなる塩を、水相側に容易に抽出、除去できること、
(c)上記(a)(b)の操作を行った後も、パラジウムを含む触媒は、なお十分な触媒活性を保持したまま、本発明に係るイオン性液体中に存在しており、これを再びアセチレンカップリング反応に使用しうることを見出した。
(d)反応生成液に、水を加えて洗浄することにより、副生物である、ハロゲン化水素と使用する塩基とからなる塩を、水相側に容易に抽出、除去できること、
(e)上記(d)の操作の終了後の残液から、生成物である、一般式[3]で表される置換アセチレンが、分液、デカンテーション、蒸留、または非水溶性有機溶媒による抽出によって、他の成分と容易に分離できることも見出した。
(f)反応生成液に、水と非水溶性有機溶媒を加えると、イオン性液体相、水相、非水溶性有機溶媒相の、お互いに混ざり合わない3相が形成され、目的物である置換アセチレンは非水溶性有機溶媒に、塩は水相に、パラジウムを含む触媒はイオン液体相に選択的に分配され、これら3つを分液操作によって容易に分離できることも見出した。
(式[1]、式[2]、式[3]、式[4]中の各文字の意味は前記と同じ。)
また本発明は、次の(i)〜(iv)の4工程を含む、一般式[3]で表される置換アセチレンを製造する方法を提供する。
(i)パラジウムを含む触媒及び塩基の存在下、一般式[4]で表されるイミドアニオンを含有する疎水性イオン性液体を溶媒として、一般式[1]で表される芳香族ハロゲン化物類と、一般式[2]で表される末端アセチレンを反応させて、一般式[3]で表される置換アセチレンを合成する工程。
(ii)工程(i)で得られた反応生成液から、それに含まれる置換アセチレンをデカンテーション、蒸留、または非水溶性有機溶媒による抽出によって分離する工程。
(iii)工程(ii)で置換アセチレンを分離した後の残液を水洗することによって、ハロゲン化水素と塩基からなる塩を水相に分離除去する工程。
(iv) 工程(iii)で、置換アセチレンおよび塩を分離した後の残液を、工程(i)へ再供給する工程。
(i)パラジウムを含む触媒及び塩基の存在下、一般式[4]で表されるイミドアニオンを含有する疎水性イオン性液体を溶媒として、一般式[1]で表される芳香族ハロゲン化物類と、一般式[2]で表される末端アセチレンを反応させて、一般式[3]で表される置換アセチレン類を合成する工程。
(v) 工程(i)で得られた反応生成液に、水および非水溶性有機溶媒を添加し、水と非水溶性有機溶媒とイオン性液体からなる3相系とし、水相に塩を、非水溶性有機溶媒相に置換アセチレンを、そしてイオン性液体相にパラジウムを含む触媒を分配させ、次いで、3相を分液する工程。
(vi) 工程(v)で得られたイオン性液体相を、工程(i)へ再供給する工程。
(態様A)工程(i)が終了した後、工程(ii)、工程(iii)、工程(iv)を、この順序で行う。(態様B)工程(i)が終了した後、工程(iii)、工程(ii)、工程(iv)を、この順序で行う。(態様C)工程(i)が終了した後、工程(v)、工程(vi)を、この順序で行う。
式[11]で表される3,5−ビス(トリフルオロメチル)ベンゾアト[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]-ビス(トリフェニル 1−ホスフィン)パラジウム(II)
で示される化合物(トリ−n−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ−o−トリルホスフィン、トリ−o−トリルホスファイト、三塩化リンなど)が例示される。この他に、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、1,4−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、1,3−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタンなども例示される。これらのリン化合物の使用量は、上記の金属触媒に対して0.5 〜50倍当量、好ましくは2〜20倍当量である。
をアニオンとするものが好ましい。
または式[7]で表されるピリジニウムカチオン
が好ましい。これらの中でも、式[8]で表される1,3−ジアルキルイミダゾリウムカチオン
または、式[9]で表されるN-アルキルピリジニウムカチオン
が、入手が容易で、高い性能を示すことから、特に好ましい。
[実施例1]
減圧下、80℃で1時間乾燥した[bmim][NTf2](14g、0.33当量)の中に酢酸パラジウム(56mg、0.0024当量)とトリフェニルホスフィン(156mg、0.005当量)、そしてヨウ化銅(I)(104mg、0.0053当量)を加え、減圧下、80℃で1時間加熱した。反応容器内に窒素を導入した後、トリエチルアミン(13g、1.25当量)と2−メチル−3−ブチン−2−オール(9.6g、1.11当量)を加えた。次いで3,5−ビス(トリフルオロメチル)ベンゾブロミド(30g、1当量)を徐々に滴下した。反応温度を80℃で維持し、二相系の反応液を攪拌して反応させた。3.5時間後、反応混合物を室温まで冷却し、次いでアンモニウム塩を除去するために30mlの水で3回洗浄した。生成物は反応混合物から30mlのジエチルエーテルで3回抽出することにより回収した。有機相を合わせ、10gのシリカゲルを充填したカラムで濾過した後、溶媒を留去し、次いで減圧下で蒸留することにより目的とする4−[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−2−メチル−3−ブチン−2−オールを得た。
当初触媒 91
繰り返し1回目 84
繰り返し2回目 79
[実施例2]
減圧下、80℃で1時間乾燥した[bmim][NTf2](6.1g、0.16当量)の中に酢酸パラジウム(105mg、0.0051当量)とトリフェニルホスフィン(273mg、0.0099当量)、そしてヨウ化銅(I)(183mg、0.0106当量)を加え、減圧下、80℃で1時間加熱した。反応容器内に窒素を導入した後、トリエチルアミン(13.8g、1.50当量)と2−メチル−3−ブチン−2−オール(9.2g、1.20当量)を加えた。次いで3,5−ビス(トリフルオロメチル)ベンゾブロミド(26.65g、1当量)を徐々に滴下した。反応温度を80℃で維持し、二相系の反応液を攪拌して反応させた。1.5時間後、反応混合物を室温まで冷却し、次いでアンモニウム塩を除去するために30mlの水で3回洗浄した。生成物は反応混合物から30mlのn−ヘプタンで3回抽出することにより回収した。有機相を合わせ、10gのシリカゲルを充填したカラムで濾過した後、溶媒を減圧下で留去することにより目的とする4−[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−2−メチル−3−ブチン−2−オールを得た。
当初触媒 99
繰り返し1回目 96
繰り返し2回目 97
繰り返し3回目 94
繰り返し4回目 91
[実施例3]
減圧下、80℃で1時間乾燥した[bmim][NTf2](4.1g、0.11当量)の中に酢酸パラジウム(103mg、0.0050当量)とトリフェニルホスフィン(274mg、0.0099当量)、そしてヨウ化銅(I)(181mg、0.0104当量)を加え、減圧下、80℃で1時間加熱した。反応容器内に窒素を導入した後、トリエチルアミン(18.3g、1.99当量)と2−メチル−3−ブチン−2−オール(9.0g、1.17当量)、そして4−ブロモ-トリフルオロメチルベンゼン(20.5g、1当量)を加えた。反応温度を80℃で維持し、二相系の反応液を攪拌して反応させた。3時間後、反応混合物を室温まで冷却し、次いでアンモニウム塩を除去するために30mlの水で3回洗浄した。生成物は反応混合物から30mlのn−ヘプタンで3回抽出することにより回収した。有機相を合わせ、10gのシリカゲルを充填したカラムで濾過した後、溶媒を減圧下で留去することにより目的とする4−[4−(トリフルオロメチル)フェニル]−2−メチル−3−ブチン−2−オールを得た。
当初触媒 97
繰り返し1回目 87
繰り返し2回目 87
繰り返し3回目 86
[実施例4]
減圧下、80℃で1時間乾燥した[bmim][NTf2](4.1g、0.10当量)の中に酢酸パラジウム(105mg、0.0046当量)とトリフェニルホスフィン(273mg、0.0089当量)、そしてヨウ化銅(I)(184mg、0.0095当量)を加え、減圧下、80℃で1時間加熱した。反応容器内に窒素を導入した後、トリエチルアミン(15.0g、1.46当量)と2−メチル−3−ブチン−2−オール(10.0g、1.17当量)、そしてヨードベンゼン(20.7g、1当量)を加えた。反応温度を80℃で維持し、二相系の反応液を攪拌して反応させた。8時間後、反応混合物を室温まで冷却し、次いでアンモニウム塩を除去するために30mlの水で3回洗浄した。生成物は反応混合物から30mlのジイソプロピルエーテルで3回抽出することにより回収した。有機相を合わせ、10gのシリカゲルを充填したカラムで濾過した後、溶媒を減圧下で留去することにより目的とする2−メチル−4−フェニル−3−ブチン−2−オールを得た。
当初触媒 96
繰り返し1回目 93
繰り返し2回目 84
[実施例5]
減圧下、80℃で1時間乾燥した[epy][NTf2](14g、0.66当量)の中にブロモ[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(400mg、0.0079当量)とヨウ化銅(I)(165mg、0.0159当量)を加え、減圧下、80℃で1時間加熱した。反応容器内に窒素を導入した後、トリエチルアミン(6.6g、1.20当量)と2−メチル−3−ブチン−2−オール(9.1g、2.0当量)、そして3,5−ビス(トリフルオロメチル)ベンゾブロミド(16g、1当量)を加えた。反応温度を80℃で維持し、二相系の反応液を攪拌して反応させた。3時間後、反応混合物を室温まで冷却し、次いでアンモニウム塩を除去するために30mlの水で2回洗浄した。生成物は反応混合物から30mlのジエチルエーテルで3回抽出することにより回収した。有機相を合わせ、10gのシリカゲルを充填したカラムで濾過した後、溶媒を留去し、次いで減圧下で蒸留することにより目的とする4−[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−2−メチル−3−ブチン−2−オールを得た。
当初触媒 99
繰り返し1回目 77
繰り返し2回目 59
[実施例6]
減圧下、80℃で1時間乾燥した[emim][NTf2](17g、0.79当量)の中にブロモ[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)(412mg、0.0082当量)を加え、減圧下、80℃で1時間加熱した。反応容器内に
窒素を導入した後、トリエチルアミン(7g、1.27当量)とトリメチルシリルアセチレン(6g、1.11当量)を加えた。次いで3,5−ビス(トリフルオロメチル)ベンゾブロミド(16g、1当量)を徐々に滴下した。反応温度を80℃で維持し、二相系の反応液を攪拌して反応させた。4時間後、反応混合物を室温まで冷却し、次いで60mlの水と60mlのジエチルエーテルを同時に加えた。三相となった液を強く攪拌して十分に混合した後、静定して各相を分液した。有機相を10gのシリカゲルを充填したカラムで濾過した後、溶媒を留去し、次いで減圧下で蒸留することにより目的とする[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニルエチニル]−トリメチルシランを得た。
当初触媒 68
繰り返し1回目 71
[実施例7]
ヨウ化銅(I)(83mg、0.0159当量)を加える以外は実施例3と同様に反応を行って、目的とする[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニルエチニル]−トリメチルシランを得た。次いで実施例6と同様に反応を2回繰り返した。目的とする[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニルエチニル]−トリメチルシランの収率は以下のとおりであった。
当初触媒 81
繰り返し1回目 78
繰り返し2回目 57
[実施例8]
減圧下、80℃で1時間乾燥した[bmim][NTf2](8.2g、0.023当量)の中に酢酸パラジウム(241mg、0.0013当量)とトリフェニルホスフィン(659mg、0.0025当量)、そしてヨウ化銅(I)(419mg、0.0026当量)を加え、減圧下、80℃で1時間加熱した。反応容器内に窒素を導入した後、トリエチルアミン(104g、1.21当量)と2−メチル−3−ブチン−2−オール(121g、1.68当量)を加えた。次いで3,5−ビス(トリフルオロメチル)ベンゾブロミド(250g、1当量)を1時間かけて滴下した。反応温度を80℃で維持し、二相系の反応液を攪拌して反応させた。1時間後、反応混合物を室温まで冷却し、次いでアンモニウム塩を除去するために100mlの水で3回洗浄した。生成物は反応混合物から100mlのジエチルエーテルで2回抽出することにより回収した。有機相を合わせ、10gのシリカゲルを充填したカラムで濾過した後、溶媒を減圧下で留去することにより目的とする4−[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−2−メチル−3−ブチン−2−オールを97%の収率で得た。偏光ゼーマン原子吸光分析法による分析の結果、この中に含まれるパラジウムの量は20ppmであった。
[参考例1]
[bmim][NTf2]が有する、パラジウム触媒が生成物へと溶脱することを抑制する能力を確認するために、イオン性液体を使用せず、トリエチルアミンを1.75当量使用する以外は実施例8と同様に反応を行った。ここでトリエチルアミンは塩基と溶媒としての双方の役割を担う。反応の結果、目的とする4−[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−2−メチル−3−ブチン−2−オールを95%の収率で得た。偏光ゼーマン原子吸光分析法による分析の結果、この中に含まれるパラジウムの量は294ppmであり、イオン性液体を使用する場合の約15倍であった。
Claims (13)
- パラジウムを含む触媒及び塩基の存在下に、一般式[1]で表される芳香族ハロゲン化物類
(式[1]中、Xはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)、トリフルオロメタンスルホネート基、炭素数1〜4のアルキルスルホネート基、アリールスルホネート基、R1〜R5はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)、ニトロ基、アセチル基、シアノ基、炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖のアルキル基(ここで水素原子の一部または全てはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)もしくはヒドロキシル基で置換されていても良い)、炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖のアルコキシ基(ここで水素原子の一部または全てはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)もしくはヒドロキシル基で置換されていても良い)、または炭素数2〜5の直鎖または分岐鎖のアルコキシカルボニル基(ここで水素原子の一部または全てはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)もしくはヒドロキシル基で置換されていても良い)を表す。
式[2]中、Rはフェニル基、炭素数1〜6の直鎖または分岐鎖のアルキル基(ここで水素原子の一部または全てはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)もしくはヒドロキシル基で置換されていても良い)、同一かもしくは異なる3つのアルキル基からなるトリアルキルシリル基を表す。
式[3]中、R、R1〜R5は、式[1]および式[2]に同じ。
式[4]中、QおよびQ’はSO2またはCOであり、R’およびR”は炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖の、少なくとも一部がハロゲン化されたアルキル基を表す。) - 次の(i)〜(iv)の4工程を含む、一般式[3]で表される置換アセチレン
(i)パラジウムを含む触媒及び塩基の存在下、一般式[4]で表されるイミドアニオン
を合成する工程。
(ii) 前記工程(i)で得られた反応生成液に対し、分液、デカンテーション、蒸留、または非水溶性有機溶媒による抽出操作を行い、反応生成液に含まれる置換アセチレンを分離する工程。
(iii) 前記工程(ii)で置換アセチレンを分離した後の残液を水洗することによって、ハロゲン化水素と塩基からなる塩を水相に分離除去する工程。
(iv) 工程(iii)で、置換アセチレンおよび塩を分離した後の残液を、工程(i)へ再供給する工程。
(式[1]中、Xはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)、トリフルオロメタンスルホネート基、炭素数1〜4のアルキルスルホネート基、アリールスルホネート基、R1〜R5はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)、ニトロ基、アセチル基、シアノ基、炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖のアルキル基(ここで水素原子の一部または全てはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)もしくはヒドロキシル基で置換されていても良い)、炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖のアルコキシ基(ここで水素原子の一部または全てはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)もしくはヒドロキシル基で置換されていても良い)、または炭素数2〜5の直鎖または分岐鎖のアルコキシカルボニル基(ここで水素原子の一部または全てはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)もしくはヒドロキシル基で置換されていても良い)を表す。
式[2]中、Rはフェニル基、炭素数1〜6の直鎖または分岐鎖のアルキル基(ここで水素原子の一部または全てはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)もしくはヒドロキシル基で置換されていても良い)、同一かもしくは異なる3つのアルキル基からなるトリアルキルシリル基を表す。
式[3]中、R、R1〜R5は、式[1]および式[2]に同じ。
式[4]中、QおよびQ’はSO2またはCOであり、R’およびR”は炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖の、少なくとも一部がハロゲン化されたアルキル基を表す。) - 請求項2において、工程(i)が終了した後、工程(iii)をまず先に行い、次いで工程(ii)を行い、最後に工程(iv)を行うことを特徴とする、請求項2に記載の方法。
- 次の(i)、(v)、(vi)の3工程を含む、一般式[3]で表される置換アセチレン
(i)パラジウムを含む触媒及び塩基の存在下、一般式[4]で表されるイミドアニオン
を合成する工程。
(v) 工程(i)で得られた反応生成液に、水および非水溶性有機溶媒を添加し、水と非水溶性有機溶媒とイオン性液体からなる3相系とし、水相にハロゲン化水素と塩基からなる塩を、非水溶性有機溶媒相に置換アセチレンを、そしてイオン性液体相にパラジウムを含む触媒を分配させ、次いで、3相を分液する工程。
(vi) 工程(v)で得られたイオン性液体相を、工程(i)へ再供給する工程。
(式[1]中、Xはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)、トリフルオロメタンスルホネート基、炭素数1〜4のアルキルスルホネート基、アリールスルホネート基、R1〜R5はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)、ニトロ基、アセチル基、シアノ基、炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖のアルキル基(ここで水素原子の一部または全てはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)もしくはヒドロキシル基で置換されていても良い)、炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖のアルコキシ基(ここで水素原子の一部または全てはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)もしくはヒドロキシル基で置換されていても良い)、または炭素数2〜5の直鎖または分岐鎖のアルコキシカルボニル基(ここで水素原子の一部または全てはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)もしくはヒドロキシル基で置換されていても良い)を表す。
式[2]中、Rはフェニル基、炭素数1〜6の直鎖または分岐鎖のアルキル基(ここで水素原子の一部または全てはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素)もしくはヒドロキシル基で置換されていても良い)、同一かもしくは異なる3つのアルキル基からなるトリアルキルシリル基を表す。
式[3]中、R、R1〜R5は、式[1]および式[2]に同じ。
式[4]中、QおよびQ’はSO2またはCOであり、R’およびR”は炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖の、少なくとも一部がハロゲン化されたアルキル基を表す。) - 請求項1乃至請求項4の何れかにおいて、疎水性イオン性液体中のイミドアニオンが、式[5]で表される含フッ素スルホン酸イミドアニオン
であることを特徴とする、請求項1乃至請求項4の何れかに記載の方法。 - 請求項1乃至請求項5の何れかにおいて、疎水性イオン性液体のカチオン成分が、式[6]で表されるイミダゾリウムカチオン
または式[7]で表されるピリジニウムカチオン
であることを特徴とする、請求項1乃至請求項5の何れかに記載の方法。 - 請求項1乃至請求項5の何れかにおいて、疎水性イオン性液体のカチオン成分が、式[8]で表される1,3−ジアルキルイミダゾリウムカチオン
または、式[9]で表されるN-アルキルピリジニウムカチオン
であることを特徴とする、請求項1乃至請求項5の何れかに記載の方法。 - 請求項1乃至請求項7に何れかにおいて、芳香族ハロゲン化物類中の置換基(X)が、臭素または塩素であることを特徴とする、請求項1乃至請求項7の何れかに記載の方法。
- 疎水性イオン性液体の量が、芳香族ハロゲン化物類1モルあたり0.001モル〜1モルであることを特徴とする、請求項1乃至請求項8の何れかに記載の方法。
- 疎水性イオン性液体が、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド([bmim][NTf2])、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド([emim][NTf2])、1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド([hmim][NTf2])、N−エチルピリジニウム ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド([epy][NTf2])、N−ブチルピリジニウム ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド([bpy][NTf2])から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする、請求項1乃至請求項9の何れかに記載の方法。
- 芳香族ハロゲン化物類が3,5−ビス(トリフルオロメチル)ベンゾブロミド、末端アセチレンが2−メチル−3−ブチン−2−オールである、請求項1乃至請求項10の何れかに記載の、4−[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−2−メチル−3−ブチン−2−オールの製造方法。
- パラジウムを含む触媒として、式[10]で表されるハロゲノ[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)
- パラジウムを含む触媒として、式[11]で表される3,5−ビス(トリフルオロメチル)ベンゾアト[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]-ビス(トリフェニル1−ホスフィン)パラジウム(II)
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