JP2005219475A - 平版印刷用ダミー版 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 親水性表面を有する金属支持体上に、アルカリ可溶性バインダーポリマーを含有し、350〜450nmに吸収極大を有し、吸収極大における吸光度が0.2以上である非感光性層を有することを特徴とする。さらに、支持体と非感光性層との間に中間層として水溶性化合物を含有する下塗層を有し、非感光性層に少なくとも1種の低分子酸化合物を含有することが好ましい。
【選択図】 なし
Description
上記問題点を解決するために、支持体上にバインダーからなる非感光性層を設けたダミー版が使用されてきた。例えば、陽極酸化及び親水化処理された支持体上に、2g/L以上の水溶解度を有するポリマーと無機酸を含有する非感光性水溶性層からなるダミー版(例えば、特許文献2参照)、あるいは親水性支持体上に、水溶性化合物からなる下塗層及び水不溶性の非感光性樹脂層からなるダミー版(例えば、特許文献3参照)が開示されている。
CTPシステムでは感光性平版印刷版原版とダミー版、合紙及び当てボール版が混在してセットされる場合があり、ダミー版と感光性平版印刷版原版、合紙及び当てボールがカラーセンサーなどで自動判別できる必要があり、各種材料の自動識別が課題となっている。
また、非感光性層に少なくとも1種の低分子酸化合物を含有することが好ましい態様である。
また、本発明の好ましい態様においては、非感光性層に低分子酸化合物を含有させ、また、支持体上に水溶性化合物からなる下塗層を設けているが、いずれの態様においても、アルカリ現像液の浸透が促進され、すなわち、現像が促進され、長期間保存した場合にでも充分に現像され、印刷汚れが発生しないという効果を奏する。
本発明の平版印刷用ダミー版は、支持体上に、アルカリ可溶性のバインダーポリマーを含有し、350〜450nmに吸収極大を有し、その吸収極大における吸光度が0.2以上である非感光性層を設けてなることを特徴とし、好ましくは、支持体と非感光性層との間に下塗り層を有する。
本発明のダミー版の各層について順次説明する。
〔下塗層〕
本発明の下塗層について説明する。親水性表面を有する支持体には水溶性化合物を含有する組成物による下塗りを施すことが好ましい。
下塗り層に用いられる水溶性化合物としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、アラビアガム、2−アミノエチルホスホン酸などのアミノ基を有するホスホン酸類、置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸およびエチレンジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸およびグリセロリン酸などの有機リン酸、置換基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸およびグリセロホスフィン酸などの有機ホスフィン酸、グリシンやβ−アラニンなどのアミノ酸類、およびトリエタノールアミンの塩酸塩などのヒドロキシル基を有するアミンの塩酸塩、スルホン酸基を有する水溶性重合体等が好ましく用いられ、中でもスルホン酸基を有する水溶性重合体が特に好ましい。
スルホン酸基を有するモノマー単位としては、例えばp−スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、エチレンスルホン酸等か好ましく、これらを適宜1つまたは2つ以上が選択され重合されるかあるいは他のモノマーと共重合されてスルホン酸基を有する水溶性重合体が得られる。
他のモノマーと共重合される場合、相手のモノマーはスルホン酸基を有するモノマーと共重合可能であればどの様なモノマーでもよい。具体例としては、例えばメチルメタクリレート/エチルアクリレート/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム、メチルメタクリレート/メチルアクリレート/p−スチレンスルホン酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
本発明において下塗り層に用いうる水溶性化合物の分子量範囲は、水可溶性である限り制限はないが、一般的な目安を示せば、重量平均分子量約1000〜1000000の範囲が適当であり、好ましくは2000〜100000、最も好ましくは10000〜100000の範囲である。
下塗層の乾燥後の被覆量は、印刷汚れ防止能力、後に塗布される非感光性樹脂層の膜強度向上及び傷付き抑制効果の観点から、10〜500mg/m2が適当であり、好ましくは50〜200mg/m2である。
支持体上、あるいは、所望によりその上に設けられる下塗層上に、引き続いてアルカリ可溶性のバインダーポリマーを主成分とする非感光性層が設けられる。
本発明において非感光性層に用いられるアルカリ可溶性のバインダーポリマーとして好ましいものは、酸含量0.1〜3.0meq/g、好ましくは0.2〜2.0meq/gであり、実質的に水不溶性(すなわち、中性または酸性水溶液に不溶性)で、皮膜形成性を有する有機高分子化合物であり、且つ、アルカリ水溶液に溶解または膨潤することができるものである。なお、酸含量0.1meq/g未満ではアルカリ水溶液への溶解が困難となり、3.0meq/gを超えると特に高温高湿保管時における膜強度が低下する傾向にある。
バインダーポリマーの分子量は、塗布溶媒に溶解し、且つ、アルカリ水溶液に溶解または膨潤する限り特に制限はないが、膜強度とアルカリ水溶解性とのバランスといった観点からは重量平均分子量で1000〜1000000が好ましく、10000〜500000であることがより好ましい。
非感光性層の吸光度としては0.2以上であることを要するが、好ましくは0.3以上1.5以下であり、より好ましくは0.4以上1.0以下である。吸光度が0.2未満ではカラーセンサーによる判別が不安定であり、1.5以上では長期間保存した場合に残色となる。着色剤は現像液に可溶な染料が好ましい。
なお、この吸光度は、着色剤の添加量と後述する非感光性層の厚みで決定される。本発明における吸光度は、島津製作所製、U−3010型分光高度計反射スペクトル測定装置により、非感光性層未塗布の支持体を基準として測定した値を用いている。
以下に、本発明に係る着色剤として好ましい染料の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
具体的には、リン酸、硫酸、ジピコリン酸、リンゴ酸、スルホサリチル酸、スルホフタル酸、トリカルバリル酸、グリシン、安息香酸、フタル酸等のカルボン酸基またはスルホン酸基を分子内に有し、分子量が1000以下の低分子酸化合物が好ましい。なかでも、リン酸、トリカルバリル酸は、溶解促進作用と共に、長期保管時の印刷汚れ防止作用があり特に好ましい。含有量は非感光性層を構成する固形分に対して1〜20質量%であることが好ましい。
従来のダミー版では、ダミー版の耐キズ性向上及びダミー版保管時におけるダミー版どうしの密着防止の目的で、非感光性層上に相互に独立して設けられた突起物を有するマット層を設けることが好ましかった。しかし、本発明の如く、CTP装置に好適に用いられるダミー版においては、マット層の突起物が脱落してプレートセッター内を汚染したり、その汚染により画像不良等の問題が発生する懸念があり、それを抑制するため、マット層を設けない方が好ましい。
塗布する際の組成物の固形分濃度は1.0〜50重量%が適当であり、好ましくは2.0〜30重量%が適当である。
支持体上に組成物を塗布する方法としては従来公知の方法、たとえばロールコーティング、バーコーティング、スプレーコーティング、カーテンコーティング、回転塗布等の方法を用いることができる。
塗布された組成物溶液は50〜150℃で乾燥させるのが好ましい。乾燥方法は、初め温度を低くして予備乾燥した後、高温で乾燥させても良いし、直接高温度で乾燥させても良い。
非感光性層の乾燥塗布重量は、キズつき防止能力及び現像時の溶解除去性能の観点から、0.2〜1.5g/m2であることが好ましく、0.3〜1.0g/m2であることがより好ましい。
本発明のダミー版に用いる支持体としては、親水性表面を有する金属支持体が好ましい。具体的には、アルミニウム及びアルミニウム被覆された複合支持体が好ましく、さらに鉄を0.1〜0.5重量%、ケイ素を0.03〜0.3重量%、銅を0.001〜0.03重量%、更にチタンを0.002〜0.1重量%含有する1Sアルミニウム板が好ましい。
アルミニウム材の表面は、保水性を高める目的で表面処理されていることが望ましい。保水性向上処理としては、アルカリ処理、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、及び、珪酸ナトリウム等から選択されるアルカリ剤の1〜30重量%水溶液に、20〜80℃の温度で5秒〜250秒間浸漬してエッチングする処理が好適なものとして挙げられる。
エッチング浴には、アルミニウムイオンをアルカリの5分の1程度加えても良い。ついで、10〜30重量%硝酸または硫酸水溶液に20〜70℃の温度で5秒〜25秒間浸漬して、アルカリエッチング後の中和及びスマット除去を行う。
また、他の保水性向上処理としては、例えば、粗面化処理が挙げられ、このような粗面化処理方法として、一般に公知のブラシ研磨法、ボール研磨法、電解エッチング、化学的エッチング、液体ホーニング、サンドブラスト等の方法およびこれらの組合せが挙げられる。なかでも、好ましくはブラシ研磨法、電解エッチング、化学的エッチングおよび液体ホーニングが挙げられ、これらのうちで、特に電解エッチングの使用を含む粗面化方法が好ましい。さらに、特開昭54−63902号公報に記載されているようにブラシ研磨した後、電解エッチングする方法も好ましい。
このように砂目立てされたアルミニウム合金は、10〜50重量%の熱硫酸(40〜60℃)や希薄なアルカリ(水酸化ナトリウム等)により、表面に付着したスマットの除去及びエッチング(好ましくは0.01〜2.0g/m2の範囲で)されるのが好ましい。アルカリでスマットの除去及びエッチングした場合は、引き続いて洗浄のため酸(具体的には、硝酸または硫酸など)に浸漬して中和する。
リン酸法の場合には、5〜50重量%のリン酸濃度、30〜60℃の温度で10〜300秒間、1〜15A/dm2の電流密度で処理される。
本発明に用いられる現像液は、現像促進効果、非感光性層成分の現像液中での分散安定化効果のある芳香族アニオン界面活性剤を含有することが好ましい。芳香族アニオン界面活性剤は、具体的には下記一般式(I−A)と式(I−B)で表される化合物である。
ここで添加量が少なすぎると、現像性低下および感光層成分の溶解性低下を招き、逆に多すぎると、印刷版の耐刷性を低下させる。
これらその他の界面活性剤の現像液中における含有量は有効成分換算で、0.1〜10質量%が好ましい。また、界面活性剤全量に対して、5〜90質量%であることが好ましく、より好ましくは10〜80質量%の範囲であり、さらに好ましくは20〜50質量%の範囲である。
このようなキレート剤の最適量は使用される硬水の硬度およびその使用量に応じて変化するが、一般的には、使用時の現像液中に0.01〜5質量%、より好ましくは0.01〜0.5質量%の範囲で含有させる。
アセチレンアルコールとは、分子内にアセチレン結合(三重結合)をもつ不飽和アルコールである。また、アセチレングリコールとは、アルキンジオールとも呼ばれ、分子内にアセチレン結合(三重結合)をもつ不飽和グリコールである。
具体的には、以下の一般式(II)又は一般式(III)で示される化合物が挙げられる。
上記式中、炭素原子数1〜5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基として、メチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基などが挙げられる。
なお、このような消泡剤の添加量は、一般的には、現像液中に0.0001質量%以上であることが好ましく、より好ましくは0.0005〜0.1質量%の範囲である。
例えば、炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、クエン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウムなどを単独もしくは2種以上を組み合わせて混合して用いても良い。
本発明の現像液は、基板の親水化成分としての珪酸塩の成分である酸化ケイ素SiO2と、アルカリ成分としてのアルカリ酸化物M2O(Mはアルカリ金属又はアンモニウム基を表す)との混合比率、及び濃度の調整により、最適な範囲に容易に調節することができる。酸化ケイ素SiO2とアルカリ酸化物M2Oとの混合比率(SiO2/M2Oのモル比)は0.75〜4.0であり、好ましくは0.75〜3.5の範囲で使用される。
前記SiO2/M2Oが0.75未満であると、アルカリ性が強くなり、平版印刷版原版の支持体としてのアルミ基板の陽極酸化皮膜が過度に溶解(エッチング)され、前記放置汚れが発生したり、溶解アルミと珪酸との錯体形成による不溶性のカスが生じるという弊害が起こり、4.0更には3.0を超えると、現像性が低下したり珪酸塩の縮合した不溶性のカスが発生するという問題が生じることがある。
また現像液中のアルカリ珪酸塩の濃度としては、アルカリ水溶液の質量に対して、SiO2量として0.01〜1mol/Lが好ましく、より好ましくは0.05〜0.8mol/Lの範囲で使用される。この濃度が0.01mol/L未満であると、アルミ基板の陽極酸化皮膜の溶解(エッチング)抑制効果が得られず、現像性、現像処理能力が低下することがあり、1mol/Lを超えると沈殿や結晶を生成し易くなり、また廃液時の中和の際にゲル化し易くなる結果、廃液処理に支障を来たすことがある。
このようなキレート剤の最適量は使用される硬水の硬度およびその使用量に応じて変化するが、一般的には、使用時の現像液中に0.01〜5質量%、より好ましくは0.01〜0.5質量%の範囲で含有させる。
この現像液に導電率調整剤として、有機酸のアルカリ金属塩類、無機酸のアルカリ金属塩類を加え、導電率を上記好ましい範囲に調整することができる。
〔実施例1〜8〕
1.ダミー版の作製
サンプルとして以下のダミー版を作成した。
〔支持体〕
99.5重量%アルミニウムに、銅を0.01重量%、チタンを0.03重量%、鉄を0.3重量%、ケイ素を0.1重量%含有するJIS A1050アルミニウム材の厚み0.30mm圧延板を、400メッシュのパミストン(共立窯業製)の20重量%水性懸濁液と、回転ナイロンブラシ(6,10−ナイロン)とを用いてその表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
以上のようにして得られたアルミニウム支持体は、マクベスRD920反射濃度計で測定した反射濃度は0.30で中心線平均粗さは0.58μmであった。
次に、下記方法により支持体上に下塗り層を形成した。また、下塗り層を形成せず、前記支持体上に直接、後述する非感光性層を形成した試料も作成した。各実施例、比較例の下塗り層の有無は下記表2に記載した。
上記アルミニウム支持体に下記下塗り層塗布液をワイヤーバーにて塗布し、90℃30秒間乾燥した。塗布量は128mg/m2であった。
・下記構造の高分子化合物A
(イソプロピルアルコール/水=1/1の32質量%溶液) 0.4g
・メタノール 5.6g
次に、下記非感光性層塗布液[Q−1]を調整し、上記のアルミニウム支持体にワイヤーバーを用いて塗布した。乾燥は、温風式乾燥装置にて90℃で27秒間行い、平版印刷版用ダミー版原版を得た。乾燥後の被覆量は0.53g/m2であった。なお、非感光性層の塗布後、その極大吸収と吸光度とを島津製作所製、U−3010型分光高度計反射スペクトル測定装置により測定し、吸光度は非感光性層未塗布の支持体を基準として測定した値を用いた。結果を表2に示す。
・アルカリ可溶性ウレタンバインダー
(MFG/MEK=1/1の16質量%溶液) 2.465g
(重量平均分子量85,000、酸含有量1.64meg/g、
下記4種類のモノマーの反応物 )
4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート 37.5モル%
ヘキサメチレンジイソシアネート 12.5モル%
2,2−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸 32.5モル%
テトラエチレングリコール 17.5モル%
・リン酸(85質量%水溶液) (表2記載の量)
・スルホフタル酸(50質量%水溶液) 0.034g
・トリカルバリル酸 0.017g
・染料(s−1) (表2記載の量)
・ビクトリアピュアブルー(C−1) 0.0014g
・フッ素系界面活性剤 0.009g
(メガファックF−780−F 大日本インキ化学工業(株)、
MEKの30質量%溶液)
・メチルエチルケトン(MEK) 7.93g
・メタノール 6.28g
・1−メトキシ−2−プロパノール(MFG) 2.01g
[支持体]
厚さ0.30mm、幅1030mmのJIS A 1050アルミニウム板を用いて、以下に示す表面処理を行った。
表面処理は、以下の(a)〜(f)の各種処理を連続的に行った。なお、各処理及び水洗の後にはニップローラで液切りを行った。
(a)アルミニウム板を苛性ソーダ濃度26質量%、アルミニウムイオン濃度6.5質量%、温度70℃でエッチング処理を行い、アルミニウム板を5g/m2溶解した。その後水洗を行った。
(b)温度30℃の硝酸濃度1質量%水溶液(アルミニウムイオン0.5質量%含む)で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後水洗した。
(e)温度60℃の硫酸濃度25質量%水溶液(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後スプレーによる水洗を行った。
このようにして得られたアルミニウム支持体の表面粗さRaは0.27(測定機器;東京精密(株)製サーフコム、蝕針先端径2ミクロンメーター)であった。
次に、このアルミニウム支持体に下記下塗り層塗布液をワイヤーバーにて塗布し、90℃30秒間乾燥した。塗布量は10mg/m2であった。
・下記構造の高分子化合物B 0.05g
・メタノール 27g
・イオン交換水 3g
次に、下記感光層塗布液[P−1]を調整し、上記のアルミニウム支持体にワイヤーバーを用いて塗布した。乾燥は、温風式乾燥装置にて115℃で34秒間行い、平版印刷版原版を得た。乾燥後の被覆量は1.3g/m2であった。
・赤外線吸収剤(IR−1) 0.074g
・重合開始剤(OS−12) 0.280g
・添加剤(PM−1) 0.151g
・重合性化合物(AM−1) 1.00g
・バインダーポリマー(BT−1) 1.00g
・エチルバイオレット(C−1) 0.04g
・フッ素系界面活性剤 0.015g
(メガファックF−780−F、大日本インキ化学工業(株)、
メチルエチルケトンの30質量%溶液)
・メチルエチルケトン 10.4g
・メタノール 4.83g
・1−メトキシ−2−プロパノール 10.4g
上記感光層塗布液に用いた赤外線吸収剤(IR−1)、添加剤(PM−1)、重合性化合物(AM−1)、バインダーポリマー(BT−1)、及びエチルバイオレット(C−1)の構造を以下に示す。
上記の感光層表面に、ポリビニルアルコール(ケン化度98モル%、重合度500)と、ポリビニルピロリドン(BASF社製、ルビスコールK−30)と、の混合水溶液をワイヤーバーで塗布し、温風式乾燥装置にて125℃75秒間乾燥させた。なお、ポリビニルアルコール/ポリビニルピロリドンの含有比(質量比)は、4/1であり、塗布量は(乾燥後の被覆量)は2.30g/m2であった。
新富士製紙(株)社製のテンカラー(オレンジ)を使用した。
(合紙)
第一コンテナー(株)社製F合紙を使用した。合紙の物性値は下記表1に示す通りである。
下記成分を水に溶解し、KOHでpH=11.95(25℃)になるように現像液を調整した。
・界面活性剤:K−1 4質量%
・消泡剤:オルフィンAK−02 0.08質量%
・エチレンジアミンテトラ酢酸4Na塩 0.16質量%
・炭酸カリウム 0.16質量%
(1)材料判別性
上記、ダミー版、感光性平版印刷版原版、当てボール、合紙について、ダミー版とその他の材料がカラーセンサーで判別できるかを評価した。カラーセンサーは、キーエンス社製カラーセンサー(センサー部:CZ−41、アンプ部:CZ−V1)を用いて行った。判別が可能なものを○、不可能なものを×とした。
(2)印刷性能
作成したダミー版と合紙を25℃60%RHの環境で2時間調湿した後、ダミー版の非感光性層側に合紙を積層し、Alクラフトで密閉包装し、50℃で3日間強制経時させた。
強制経時させたサンプルを富士フイルム(株)社製自動現像機LP−1310HIIを用い搬送速度(ライン速度)2m/分、現像温度30℃で現像処理した。なお、現像液は実施例に記載のものを用い、フィニッシャーは富士フイルム(株)社製GN−2Kの1:1水希釈液を用いた。
処理後のダミー版を、小森コーポレーション(株)製印刷機リスロンを用いて印刷し、非画像部の汚れを評価した。非画像部の汚れは、最低値1、最高値5の五段階で官能評価を行った。3が実用下限レベル、2以下は実用上不可レベルとした。
結果を表2に示す。
下側から当てボール、実施例1のダミー版、合紙、感光性平版印刷版原版、合紙の順に積層させたものをNEC社製Amzisetterにセットし、ダミー版及び感光性平版印刷版原版の搬送・露光テストを実施したところ、ダミー版は露光せず排出され、感光性平版印刷版原版は露光後搬出され問題なく運用できることを確認した。
実施例9のCTP装置を松下電送製GX−9900に変更して評価した。実施例8と同様、問題なく運用できることを確認した。
Claims (3)
- 支持体上に、アルカリ可溶性のバインダーポリマーを含有する非感光性層を有する平版印刷用ダミー版であって、
該非感光性層が350〜450nmに吸収極大を有し、その吸収極大における吸光度が0.2以上であることを特徴とする平版印刷用ダミー版。 - 前記支持体と非感光性層との間に、水溶性化合物を含有する下塗層を有することを特徴とする請求項1に記載の平版印刷用ダミー版。
- 前記非感光性層に少なくとも1種の低分子酸化合物を含有することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の平版印刷用ダミー版。
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