JP2003280178A

JP2003280178A - 画像形成方法

Info

Publication number: JP2003280178A
Application number: JP2002085522A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Okamoto; 安男岡本; Toshiaki Aoso; 利明青合; Hiroyuki Nagase; 博幸長瀬
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2002-03-26
Filing date: 2002-03-26
Publication date: 2003-10-02

Abstract

(57)【要約】【課題】赤外線レーザを用いて記録するネガ型画像形
成材料からの平版印刷版の製版において、露光、現像後
の露光部と非露光部との差（ディスクリミネーション）
が大きく、かつ汚れ性が良好な平版印刷版を得る方法を
提供する。また、露光後、加熱処理を必要とせずに充分
な画像強度及び解像性を達成する画像形成方法を提供す
る。【解決手段】支持体上に（Ａ）ラジカル発生剤、
（Ｂ）ラジカル重合性化合物、（Ｃ）赤外線吸収剤、及
び（Ｄ）カルボキシル基含有バインダーポリマーを含有
する画像記録層を設けてなるネガ型画像形成材料を、赤
外線レーザで画像露光後、１分子中に４級アンモニウム
基を２個以上有する化合物を含有するアルカリ性現像液
を用いて現像処理することを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、赤外光線に感応性
を有する平版印刷版用原版に用いる画像形成方法に関
し、詳しくは、コンピュータ等のデジタル信号からレー
ザを用いて直接製版できる、いわゆるダイレクト製版可
能なネガ型画像形成材料に適用し得る画像形成方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、コンピュータのデジタルデータか
ら直接製版するシステムとしては、電子写真法による
もの、青色又は緑色を発光するレーザを用い露光する
光重合系によるもの、銀塩を感光性樹脂上に積層した
もの、銀塩拡散転写法によるもの等が提案されてい
る。しかしながら、の電子写真法を用いるものは、帯
電、露光、現像等画像形成のプロセスが煩雑であり、装
置が複雑で大がかりなものになる。また、の光重合系
によるものでは、青色や緑色の光に対して高感度な版材
を使用するため、明室での取扱いが難しくなる。、
の方法では銀塩を使用するため現像等の処理が煩雑にな
る、処理廃液中に銀が含まれる等の欠点がある。

【０００３】一方、近年におけるレーザの発展は目ざま
しく、特に波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外線を
放射する固体レーザ及び半導体レーザは、高出力かつ小
型のものが容易に入手できるようになっている。コンピ
ュータ等のデジタルデータから直接製版する際の記録光
源として、これらのレーザは非常に有用である。しか
し、実用上有用な多くの感光性記録材料は、感光波長が
７６０ｎｍ以下の可視光域であるため、これらの赤外線
レーザでは画像記録できない。このため、赤外線レーザ
で記録可能な材料が望まれている。このような赤外線レ
ーザにて記録可能な画像記録材料として、例えば米国特
許第４、７０８、９２５号明細書には、オニウム塩、フ
ェノール樹脂及び分光増感剤より成る記録材料が記載さ
れている。この画像記録材料は、オニウム塩とフェノー
ル樹脂により発現する現像液に対する溶解抑止効果を利
用したポジ型の画像記録材料である。

【０００４】一方、ネガ型の画像記録材料としては、例
えば米国特許第５，３４０，６９９号明細書に赤外線吸
収剤、酸発生剤、レゾール樹脂及びノボラック樹脂より
成る記録材料が記載されている。このようなネガ型の画
像記録材料は、通常、画像様にレーザ露光した後にアル
カリ水溶液で現像し、画像が形成される。そして、この
ような現像工程には、自動現像機が使用されるのが一般
的である。例えば、特開平８−１０８６２１号公報に
は、光重合性組成物を用いたネガ型の画像形成材料が開
示され、ここでは現像にケイ酸カリウムなどを含む、ｐ
Ｈが１２を超える強アルカリ性水溶液が用いられてい
る。このような高いｐＨの現像液は、画像へ与えるダメ
ージが大きく、また自動現像機中で空気中の炭酸ガスを
吸収し、経時により現像液の活性度が低下するという問
題点があった。

【０００５】また、特公平７−１０３１７１号には、特
定の構造を有するシアニン色素、ヨードニム塩及びエチ
レン性不飽和二重結合を有する付加重合可能な化合物よ
り成る、画像様露光後の加熱処理を必要としない記録材
料が記載されていて、この画像記録材料は、炭酸塩をア
ルカリ剤として用いた弱アルカリ性の水溶液により現像
されている。炭酸塩を用いた現像液は、空気中の炭酸ガ
スを吸収しないため好ましいが、画像記録材料の溶解性
に乏しく、感光層を完全に除去することができず、印刷
すると非画像部に汚れを生じるという問題があった。

【０００６】このようにネガ型の画像記録材料からの製
版において、未だ満足のいく現像処理方法が見出されて
いない。特に赤外線レーザによる記録方式は、赤外線照
射により露光部分において光を吸収して熱を発生する物
質が発熱し、露光部分を硬化するもの（ヒートモード
型）であるため、支持体であるアルミニウムに吸熱され
てしまうことから熱効率が低くなる。このため赤外線硬
化型の画像形成材料では、露光部の硬化度が低く、その
上、現像時に現像液が浸透するために露光部と非露光部
との差がつきにくいという問題があった。

【０００７】また、ラジカル付加重合反応を利用した画
像形成材料では、露光後加熱処理を施し、その後現像を
行う方式と加熱処理を施さず露光後直ちに現像を行う方
式が提案されている。前者は自動現像機に加熱オーブン
を取り付ける必要があるため、設備の大型化、コストア
ップとなる欠点がある。一方後者は加熱によるラジカル
重合の促進が十分でないために露光部の硬化が進みにく
く、その結果耐刷性が加熱タイプに比較して低い欠点が
ある。しかし加熱オーブンを必要としないユーザーメリ
ットが大きいため、非加熱方式が待望されている。非加
熱方式で十分な耐刷性を付与する手段としては現像工程
での画像部のダメージをできるだけ低減することが望ま
しい。例えば、特開平８−１０８６２１号公報には、光
重合性組成物を用いたネガ型の画像形成材料が開示さ
れ、ここでは現像に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
に珪酸塩（酸化珪素）などを含む、ｐＨが１２．５を超
える強アルカリ性水溶液が用いられている。このような
高いｐＨの現像液は、画像部へのダメージが大きく耐刷
性が不十分になる問題点があった。また、長期間の現像
処理を続けると、版材成分が現像層内に蓄積し、配管等
の詰まりを生じる等の問題があった。

【０００８】一方、ＷＯ００／４８８３６号公報に
は、光重合性組成物を用いたネガ型の画像形成材料が開
示され、現像には、ジエタノールアミンをアルカリ剤と
して含有するアルカリ水溶液が用いられている。ジエタ
ノールアミンのようなアミンをアルカリ剤として用いた
現像液は、ｐＨが比較的低く、自動現像機中で空気中の
炭酸ガスを吸収しにくくなり、経時による現像液の活性
度が低下することが無い。しかし、この現像液は、経時
での残膜を生じたり、画像形成した際の解像力が低下す
るという問題が生じることがあった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、赤外
線レーザを用いて記録するネガ型画像形成材料からの平
版印刷版の製版において、露光、現像後の露光部と非露
光部との差（ディスクリミネーション）が大きく、かつ
汚れ性が良好な平版印刷版を得る方法を提供することで
ある。本発明の目的はまた、赤外線レーザを用いて記録
するネガ型画像形成材料からの画像形成方法において、
加熱処理を必要とせずに充分な画像強度及び解像性を達
成する画像形成方法を提供することにある。さらに詳し
くは、露光後加熱処理を施さずとも、耐刷性に優れた画
像を形成し解像性にも優れ、現像液の特性に起因する経
時的な現像性の低下を生じ難い画像形成方法を提供する
ことにある。具体的には現像処理において画像部の現像
液浸透を抑制することにより画像部のダメージを低減で
き、且つ非画像部の現像性が充分大きく、長期間安定に
処理をすることができる画像形成方法を提供することに
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、現像液中に、１分子中に４級アンモニウム基
を２個以上有する４級アンモニウム塩化合物を含ませる
ことによって、上記課題が達成できることを見出し本発
明を完成させるに至った。従って本発明は、支持体上に
（Ａ）ラジカル発生剤、（Ｂ）ラジカル重合性化合物、
（Ｃ）赤外線吸収剤、及び（Ｄ）カルボキシル基含有バ
インダーポリマーを含有する画像記録層を設けてなるネ
ガ型画像形成材料を、赤外線レーザで画像露光後、１分
子中に４級アンモニウム基を２個以上有する化合物を含
有するアルカリ性現像液を用いて現像処理することを特
徴とする画像形成方法である。

【００１１】現像液中において上記のような多価４級ア
ンモニウムイオンとなる化合物の作用機序は明確ではな
いが、露光部のバインダーポリマー中にある−ＣＯＯＨ
が当該４級アンモニウムイオンの塩となって、バインダ
ー間でイオン的に架橋することにより、露光部が現像液
に溶解しにくくなり、高ｐＨ状態においても画像部への
ダメージが低減され、延いては耐刷性、解像力の向上と
なり、一方非露光部ではこの効果よりも現像液による溶
解の効果が大きいため、ディスクリミネーションが大き
くなるものと推定される。本発明の実施態様には、上記
１分子中に４級アンモニウム基を２個以上有する化合物
として、下記一般式（１）で表される化合物を用いる上
記画像形成方法がある。（１）（式中、Ｒ₀₁〜Ｒ₀₆は置換基を有していても良いアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基
又はアリール基を表し、Ｒ₀₇は置換基を有していても良
いアルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基
又はアリーレン基を表す。Ｘはアンモニウム基の対アニ
オンを表す。Ｒ₀₁〜Ｒ₀₇の２つが結合し環を形成しても
良い。）

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明においてアルカリ性現像液中に使用する１分子中
に４級アンモニウム基を２個以上有する化合物とは、以
下に示すような構造を持つ窒素原子を１分子中に２個以
上、一般的に２〜１００個有している化合物である。さ
らに具体的に、分子量１０００未満の化合物では該窒素
原子を１分子中に２〜１０個有することが好ましく、分
子量１０００以上の化合物では該窒素原子を１分子中
に、５〜１００個有することが好ましい。分子量１００
０以上の化合物では立体障害による効果の相殺のため、
この範囲が好ましい。少なすぎると本発明の効果が充分
に発揮されず、多すぎると現像不良の原因となる。（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ置換
基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基又はアリール基を表し、Ｘ
はアンモニウム基の対アニオンを表す。Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆のそれぞれは、例えば置換基を有し
ていてもよい炭素原子数１〜２０の上記基から選ばれ
る。該置換基としてはアミド基、ウレイド基、ヒドロキ
シル基等の活性水素を有するものや、ハロゲン原子（フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルコキ
シ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基等）、チオエーテル基、アシル基（アセチル基、プ
ロパノイル基、ベンゾイル基等）、エステル基、アミノ
基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。Ｘとしては、
特に限定されないが、水酸イオン、カルボン酸イオン、
硫酸イオン、亜硫酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオ
ン、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン等が挙げられ
る。）

【００１３】本発明で使用する１分子中に４級アンモニ
ウム基を２個以上有する化合物の例として、上記(a)、
（b）又は（c）に示される窒素原子を繰り返し単位中に
含んでいるオリゴマー、ポリマー、例えば上記(a)に示
される基を側鎖に有しているポリマー；窒素原子を環内
に含む単環又は縮合多環の複素環を分子内に含んでいる
化合物であって該窒素原子が上記(b)又は(c)の構造をと
っている化合物などがある。上記化合物がポリマーであ
るとき、その分子量は重量平均分子量で１０００〜１０
万程度が好ましい。

【００１４】上記のような化合物の具体例として、以下
の一般式（１）で示されるものがある。（１）（式中、Ｒ₀₁〜Ｒ₀₆は置換基を有していても良いアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基
又はアリール基を表し、Ｒ₀₇は置換基を有していても良
いアルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基
又はアリーレン基を表す。Ｘはアンモニウム基の対アニ
オンを表す。Ｒ₀₁〜Ｒ₀₇の２つが結合し環を形成しても
良い。）

【００１５】式中、Ｒ₀₁〜Ｒ₀₆は一般に炭素数１〜２０
個のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基又はアリール基を表す。Ｒ₀₁〜Ｒ₀₆のアルキ
ル基としては、例えば炭素数１〜８個のアルキル基であ
って、具体的には置換基を有しても良いメチル基、エチ
ル基、プロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、ヘキシ
ル基、２-エチルヘキシル基、オクチル基を好ましく挙
げることができる。シクロアルキル基は単環型でも良
く、多環型でも良い。単環型としては炭素数３〜８個の
ものであって、例えば置換基を有しても良いシクロプロ
ピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基を好まし
く挙げることができる。多環型としては例えば、置換基
を有しても良いアダマンチル基、ノルボルニル基、イソ
ボロニル基、ジシクロペンチル基、a−ピネル基、トリ
シクロデカニル基等を好ましく挙げることができる。ア
ルケニル基としては、例えば炭素数２〜８個のアルケニ
ル基であって、具体的には置換基を有しても良いビニル
基、アリル基、ブテニル基、シクロヘキセニル基を好ま
しく挙げることができる。アラルキル基としては、例え
ば炭素数７〜１２個のアラルキル基であって、具体的に
は置換基を有しても良いベンジル基、フェネチル基、ナ
フチルメチル基等を好ましく挙げることができる。アリ
ール基としては、例えば炭素数６〜１５個のアリール基
であって、具体的には置換基を有しても良いフェニル
基、トリル基、ジメチルフェニル基、２，４，６−トリ
メチルフェニル基、ナフチル基、アントリル基等を好ま
しく挙げることができる。Ｒ₀₇は一般に炭素数１〜２０
個のアルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン
基又はアリーレン基から選ばれる。Ｒ₀₇は例えば炭素数
１〜８個のアルキレン基であって、具体的には置換基を
有しても良いメチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基を好ましく挙
げることができる。シクロアルキレン基としては、例え
ば炭素数５〜８個のシクロアルキレン基であって、具体
的には置換基を有していても良いシクロペンチレン基、
シクロヘキシレン基を好ましく挙げることができる。ア
ルケニレン基としては、例えば炭素数２〜６個のアルケ
ニレン基であって、具体的には置換基を有していても良
いエテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基を好ま
しく挙げることができる。アリーレン基としては、例え
ば炭素数６〜１５個のアリーレン基であって、具体的に
は置換基を有していても良いフェニレン基、トリレン
基、ナフチレン基を好ましく挙げることができる。

【００１６】またＲ₀₁〜Ｒ₀₇の２つが結合して形成した
環としては、例えば５〜８員環であり、具体的には置換
基を有していても良いピロリジン環、ピペリジン環、ヘ
キサメチレンイミン環、ヘプタメチレンイミン環、ピペ
ラジン環を好ましく挙げることができる。またＸはアン
モニウム基の対アニオンであり、例えばＣｌ，Ｂｒ、Ｉ
等のハロゲンアニオン、及びＯＨ^―、Ｒ₀₈−ＣＯＯ^-、
Ｒ₀₉−ＳＯ₃ ^-等のアニオンを好ましく挙げることができ
る。Ｒ₀₈、Ｒ₀₉はＲ₀₁〜Ｒ₀₆と同義のアルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリ
ール基を表す。またこれらの基に置換される置換基とし
ては、アミド基、ウレイド基、ヒドロキシル基等の活性
水素を有するものや、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、沃素原子）、アルコキシ基（メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等）、チオ
エーテル基、アシル基（アセチル基、プロパノイル基、
ベンゾイル基等）、エステル基、アミノ基、シアノ基、
ニトロ基等が挙げられる。

【００１７】以下に一般式（１）で示される化合物の具
体例を示すが、本発明がこれに限定されるものではな
い。

【００１８】本発明で使用するアルカリ性現像液中に
は、上記に説明した１分子中に４級アンモニウム基を２
個以上有する化合物を１種単独で用いてもよいし、ある
いは２種以上を併用してもよい。本発明で使用するアル
カリ性現像液中における上記化合物の含有量は、０．１
〜２０質量％含まれるのが適当であり、０．２〜１５質
量％含まれるのが好ましい。さらに好ましくは０．５〜
１０質量％である。４級アンモニウムイオンの含有量が
少なすぎると本発明の効果が充分に発揮されず、また多
すぎると現像性が悪化したり、カスの原因になる。

【００１９】本発明で使用されるアルカリ性現像液（以
下、単に現像液ともいう。）は、前記の４級アンモニウ
ム塩化合物を含有するアルカリ性水溶液であり、そのｐ
Ｈは８〜１４の範囲が適当であり、好ましくは９〜１
３．５である。現像液中に含有させるアルカリ剤は従来
公知のものから選択することができ、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸三アンモニウム、
リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、リン酸二アン
モニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモ
ニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸
水素アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウ
ム、ホウ酸アンモニウム等の無機アルカリ剤、クエン酸
カリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸ナトリウム、
ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等が挙げられる。ま
たさらに、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメ
チルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジア
ミン、ピリジン等の有機アルカリ剤も好適に挙げること
ができる。これらのアルカリ剤は単独もしくは２種以上
を組み合わせて用いられる。また、ｐＨ調整剤として、
例えば特開平8-305039号公報に記載のサッカロース、D,
L−アラビット、D、L−ソルビット、D、L−マンニット
等の非還元糖を含有させてもよい。

【００２０】現像液に珪酸塩を含ませる場合、その成分
である酸化ケイ素ＳｉＯ₂と、アルカリ成分としてのア
ルカリ酸化物Ｍ₂Ｏの混合物を添加できる（Ｍはアルカ
リ金属を表す）。酸化ケイ素ＳｉＯ₂とＭ₂Ｏとの混合比
率は、濃度の調整により最適な範囲に容易に調節するこ
とができる。好ましい酸化ケイ素ＳｉＯ₂とアルカリ酸
化物Ｍ₂Ｏとの混合比率（ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏのモル比）は
０．７５〜４．０であり、より好ましくは０．７５〜
３．０、更に好ましくは０．７５〜１．５の範囲で使用
される。前記ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏが０．７５未満であると、
アルカリ性が強くなり、平版印刷版原版の支持体として
のアルミニウム基板の陽極酸化皮膜が過度に溶解（エッ
チング）され、前記放置汚れが発生したり、溶解アルミ
と珪酸との錯体形成による不溶性のカスが生じることが
ある。また４．０更には３．０を超えると、現像性が低
下したり珪酸塩の縮合した不溶性のカスが発生するとい
う問題が生じることがある。また現像液中の珪酸アルカ
リの濃度としては、アルカリ水溶液の総質量に対して、
０〜１０質量％が好ましく、より好ましくは３〜８質量
％の範囲で使用される。この濃度が０．５質量％未満で
あると、現像性、現像処理能力が低下することがあり、
１０質量％を超えると沈殿や結晶を生成し易くなり、ま
た廃液時の中和の際にゲル化し易くなる結果、廃液処理
に支障を来たすことがある。

【００２１】本発明で使用する現像液にはさらに以下の
ような添加剤を含めることができる。［キレート剤］本発明で使用する現像液は、キレート剤
を含有していてもよい。キレート剤としては、例えば、
Ｎa₂Ｐ₂Ｏ₇、Ｎa₅Ｐ₃Ｏ₃、Ｎa₃Ｐ₃Ｏ₉、Ｎa₂Ｏ₄Ｐ（Ｎa
Ｏ₃Ｐ）ＰＯ₃Ｎa₂、カルゴン（ポリメタリン酸ナトリウ
ム）などのポリリン酸塩、例えばエチレンジアミンテト
ラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、ナトリウム
塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩；ヒドロキシエチルエチレンジア
ミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ニ
トリロトリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；
１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸、そのカリ
ウム塩、そのナトリウム塩；１，３−ジアミノ−２−プ
ロパノールテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウ
ム塩などのようなアミノポリカルボン酸類の他２−ホス
ホノブタントリカルボン酸−１，２，４、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩；２一ホスホノブタノントリカル
ボン酸−２，３，４、そのカリウム塩、そのナトリウム
塩；１−ホスホノエタントリカルボン酸−１，２、２、
そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１−ヒドロキシエ
タン−１，１−ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナ
トリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、その
カリウム塩、そのナトリウム塩などのような有機ホスホ
ン酸類を挙げることができる。このようなキレート剤の
最適量は使用される硬水の硬度およびその使用量に応じ
て変化するが、一般的には、使用時の現像液中に０．０
０１〜５質量％、より好ましくは０．０１〜０．５質量
％の範囲で含有させられる。

【００２２】［界面活性剤］また、本発明で使用される
現像液には、以下に記す界面活性剤を加えてもよい。例
えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキ
シエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステア
リルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル
類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエ
チレングリコールモノフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレングリコールモノナフチルエーテル等のポリオキシ
エチレングリコールモノアリールエーテル類、ポリオキ
シエチレンステアレート等のポリオキシエチレンアルキ
ルエステル類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタン
モノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビ
タンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソ
ルビタントリオレエート等のソルビタンアルキルエステ
ル類、グリセロールモノステアレート、グリセロールモ
ノオレート等のモノグリセリドアルキルエステル類等の
ノニオン界面活性剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、ブチルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、ペンチルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム、ヘキシルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、オクチルナフタレンスルホン酸ナトリウム等
のアルキルナフタレンスルホン酸塩類、ラウリル硫酸ナ
トリウム等のアルキル硫酸塩類、ドデシルスルホン酸ソ
ーダ等のアルキルスルホン酸塩類、ジラウリルスルホコ
ハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸エステル塩類等の
アニオン界面活性剤：ラウリルベタイン、ステアリルベ
タイン等のアルキルベタイン類、アミノ酸類等の両性界
面活性剤が使用可能である。

【００２３】

【００２４】界面活性剤の中で特に好ましいものとして
は、下記一般式（Ｉ−Ａ）及び（Ｉ−Ｂ）で示されるも
のが挙げられる。

【００２５】（上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子
又は炭素原子数１〜１００の有機基を表し；ｐ、ｑはそ
れぞれ１又は２を表し；Ｙ₁、Ｙ₂はそれぞれ単結合又は
炭素原子数１〜１０のアルキレン基を表し；ｒ、ｓはそ
れぞれ０又は１〜１００の整数を表し、但しｒとｓは同
時に０ではなく、ｒ′、ｓ′はそれぞれ０又は１〜１０
０の整数を表し、但しｒ′とｓ′は同時に０ではな
い。）ｐが２を表しＲ₁が炭素原子数１〜１００の有機
基であるとき、Ｒ₁は同一でも異なっていてもよくＲ₁が
一緒になって環を構成していてもよく、また、ｑが２を
表しＲ₂が炭素原子数１〜１００の有機基であるとき、
Ｒ₂は同一でも異なっていてもよくＲ₂が一緒になって環
を構成していてもよい。

【００２６】上記炭素原子数１〜１００の有機基の具体
例には、飽和でも不飽和でよく直鎖でも分岐鎖でもよい
脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、例えばアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラル
キル基など、その他に、アルコキシ基、アリーロキシ
基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ
基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイ
ルオキシ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリ
ールカルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルカルバモイルオキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキ
ルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、アシ
ル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカル
ボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル
基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
カルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ
−ジアリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリ
ールカルバモイル基、ポリオキシアルキレン鎖、ポリオ
キシアルキレン鎖が結合している上記の有機基などがあ
る。上記アルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよい。

【００２７】好ましいＲ₁、Ｒ₂としては、水素原子又は
炭素原子数１〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭
素原子数１〜１０のアルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノ基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、アシルオキシ基又
はアシルアミノ基、繰り返し単位数５〜２０程度のポリ
オキシアルキレン鎖、炭素原子数６〜２０のアリール
基、繰り返し単位数５〜２０程度のポリオキシアルキレ
ン鎖が結合しているアリール基などがある。

【００２８】一般式（Ｉ−Ａ）及び（Ｉ−Ｂ）の化合物
において、ポリオキシエチレン鎖の繰り返し単位数は好
ましくは３〜５０、より好ましくは５〜３０である。ポ
リオキシプロピレン鎖の繰り返し単位数は好ましくは０
〜１０、より好ましくは０〜５である。ポリオキシエチ
レン部とポリオキシプロピレン部はランダムでもブロッ
クの共重合体でもよい。

【００２９】一般式（Ｉ−Ａ）で表される化合物として
は、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンメチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル等が挙げられる。一般式（Ｉ−Ｂ）で
表される化合物としては、ポリオキシエチレンナフチル
エーテル、ポリオキシエチレンメチルナフチルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルナフチルエーテル、ホ
リオキシエチレンノニルナフチルエーテル等が挙げられ
る。

【００３０】以下に一般式（Ｉ−Ａ）又は（Ｉ−Ｂ）で
示される界面活性剤の例を示す。

【００３１】

【化１】

【００３２】

【化２】

【００３３】

【化３】

【００３４】現像液中に界面活性剤は単独、もしくは組
み合わせて使用することができる。また、これら界面活
性剤の現像液中における含有量は有効成分換算で、０．
１から２０質量％が好ましい。添加量が０．１質量％未
満では、非画像部に汚れを生じるおそれがあり、添加量
が２０質量％を越えると、耐刷性が低下する傾向があ
り、いずれも好ましくない。

【００３５】［その他の成分］本発明に使用される現像
液には、上記の成分の他に、必要に応じて以下のような
成分を併用することができる。例えば安息香酸、フタル
酸、ｐ−エチル安息香酸、ｐ−ｎ−プロピル安息香酸、
ｐ−イソプロピル安息香酸、ｐ−ｎ−ブチル安息香酸、
ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ｐ
−２−ヒドロキシエチル安息香酸、デカン酸、サリチル
酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸等の有機カルボン
酸；イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソル
ブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等の
有機溶剤；この他、還元剤、染料、顔料、硬水軟化剤、
防腐剤等が挙げられる。

【００３６】上記の現像液は、露光されたネガ型画像形
成材料の現像液および現像補充液として用いることがで
き、自動現像機に適用することが好ましい。自動現像機
を用いて現像する場合、処理量に応じて現像液が疲労し
てくるので、補充液または新鮮な現像液を用いて処理能
力を回復させてもよい。特に、仕込み時の現像液より炭
酸水素塩濃度の高い補充液を現像液に加えることによっ
て、長時間現像タンク中の現像液を交換することなく、
多量の画像形成材料を処理できる。本発明の画像形成方
法においてもこの補充方式が好ましく適用される。

【００３７】本発明の画像形成方法は、支持体上に
（Ａ）ラジカル発生剤、（Ｂ）ラジカル重合性化合物、
（Ｃ）赤外線吸収剤、及び（Ｄ）カルボキシル基含有バ
インダーポリマーを含有する画像記録層を設けてなるネ
ガ型画像形成材料に適用するものである。この画像形成
材料は、画像記録層として（Ａ）ラジカル発生剤、
（Ｂ）ラジカル重合性化合物、（Ｃ）赤外線吸収剤、及
び（Ｄ）バインダーポリマーを含有する層を備えてい
る。このような画像形成材料は赤外線レーザによる画像
様露光により、露光部の（Ｃ）赤外線吸収剤が光熱変換
し、発生した熱により（Ａ）ラジカル発生剤が分解して
ラジカルを発生し、このラジカルにより（Ｂ）ラジカル
重合性化合物と、（Ｄ）バインダーポリマーとを含む画
像記録層が硬化して画像部を形成する。その後、先に述
べたアルカリ性現像液で現像することで、硬化していな
い未露光の記録層が除去され、非画像部を形成するもの
である。

【００３８】画像記録層の各構成成分について、順次説
明する。［（Ａ）ラジカル発生剤］本発明において用いられるラ
ジカル発生剤は、（Ｃ）赤外線吸収剤と組み合わせて用
い、赤外線レーザを照射した際にラジカルを発生する化
合物をさす。ラジカル発生剤としては、オニウム塩、ト
リアハロメチル基を有するＳ−トリアジン、過酸化物、
アゾ系重合開始剤、アジド化合物及びボレート塩が挙げ
られる。オニウム塩が高感度であり、好ましい。オニウ
ム塩としては、ヨードニウム塩、ジアゾニウム塩、スル
ホニウム塩が挙げられる。本発明において、これらのオ
ニウム塩は酸発生剤ではなく、ラジカル重合の開始剤と
して機能する。本発明において好適に用いられるオニウ
ム塩は、下記一般式（１）〜（３）で表されるオニウム
塩である。

【００３９】

【００４０】式（１）中、Ａｒ¹¹とＡｒ¹²は、それぞれ
独立に、置換基を有していても良い炭素原子数２０個以
下のアリール基を示す。このアリール基が置換基を有す
る場合の好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニト
ロ基、炭素原子数１２個以下のアルキル基、炭素原子数
１２個以下のアルコキシ基、または炭素原子数１２個以
下のアリールオキシ基が挙げられる。Ｚ^11-はハロゲン
イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオ
ン、カルボン酸イオン、ヘキサフルオロフォスフェート
イオン、およびスルホン酸イオン等の対イオンを表し、
好ましくは、過塩素酸イオン、カルボン酸イオン、およ
びアリールスルホン酸イオンである。

【００４１】式（２）中、Ａｒ²¹は、置換基を有してい
ても良い炭素原子数２０個以下のアリール基を示す。好
ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素
原子数１２個以下のアルキル基、炭素原子数１２個以下
のアルコキシ基、炭素原子数１２個以下のアリールオキ
シ基、炭素原子数１２個以下のアルキルアミノ基、炭素
原子数１２個以下のジアルキルアミノ基、炭素原子数１
２個以下のアリールアミノ基または、炭素原子数１２個
以下のジアリールアミノ基が挙げられる。Ｚ²¹ ^-はＺ^11-
と同義の対イオンを表す。

【００４２】式（３）中、Ｒ³¹、Ｒ³²及びＲ³³は、それ
ぞれ同じでも異なっていても良く、置換基を有していて
も良い炭素原子数２０個以下の炭化水素基を示す。好ま
しい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原
子数１２個以下のアルキル基、炭素原子数１２個以下の
アルコキシ基、または炭素原子数１２個以下のアリール
オキシ基が挙げられる。Ｚ^31-はＺ^11-と同義の対イオン
を表す。

【００４３】好適に用いることのできるオニウム塩の具
体例としては、以下に挙げるが、本発明はこれらに制限
されるものではない。

【００４４】

【００４５】

【００４６】

【００４７】

【００４８】

【００４９】本発明において用いられるラジカル発生剤
は、極大吸収波長が４００ｎｍ以下であることが好まし
く、さらに３６０ｎｍ以下であることが好ましい。この
ように吸収波長を紫外線領域にすることにより、画像形
成材料の取り扱いを白灯下で実施することができる。

【００５０】これらのラジカル発生剤は、画像記録層塗
布液の全固形分に対し０．１〜５０質量％、好ましくは
０．５〜３０質量％、特に好ましくは１〜２０質量％の
割合で画像記録層塗布液中に添加することができる。添
加量が０．１質量％未満であると感度が低くなり、また
５０質量％を越えると印刷時非画像部に汚れが発生す
る。これらのラジカル発生剤は、１種のみを用いても良
いし、２種以上を併用しても良い。また、これらのラジ
カル発生剤は他の成分と同一の層に添加してもよいし、
別の層を設けそこへ添加してもよい。

【００５１】［（Ｂ）ラジカル重合性化合物］本発明に
使用されるラジカル重合性化合物は、少なくとも一個の
エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性化合
物であり、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１
個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。こ
のような化合物群は当該産業分野において広く知られる
ものであり、本発明においてはこれらを特に限定無く用
いることができる。これらは、例えばモノマー、プレポ
リマー、すなわち２量体、３量体およびオリゴマー、ま
たはそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化
学的形態をもつ。モノマーおよびその共重合体の例とし
ては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マ
レイン酸など）や、そのエステル類、アミド類があげら
れ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコ
ール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多
価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒド
ロキシル基や、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換
基を有する不飽和カルボン酸エステル、アミド類と単官
能もしくは多官能イソシアネート類、エポキシ類との付
加反応物、単官能もしくは、多官能のカルボン酸との脱
水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアナ
ート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和
カルボン酸エステルまたはアミド類と、単官能もしくは
多官能のアルコール類、アミン類およびチオール類との
付加反応物、さらに、ハロゲン基やトシルオキシ基等の
脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたは
アミド類と、単官能もしくは多官能のアルコール類、ア
ミン類およびチオール類との置換反応物も好適である。
また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わり
に、不飽和ホスホン酸、スチレン等に置き換えた化合物
群を使用することも可能である。

【００５２】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルであるラジカル重合性化合物の具体
例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テ
トラメチレングリコールジアクリレート、プロピレング
リコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシ
プロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリ
レート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シ
クロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、
ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタ
アクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ
（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリ
エステルアクリレートオリゴマー等がある。

【００５３】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメ
チルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキ
シ）フェニル〕ジメチルメタン等がある。

【００５４】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、
１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等があ
る。クロトン酸エステルとしては、エチレングリコール
ジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネ
ート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビト
ールテトラジクロトネート等がある。イソクロトン酸エ
ステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネー
ト、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビ
トールテトライソクロトネート等がある。マレイン酸エ
ステルとしては、エチレングリコールジマレート、トリ
エチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトール
ジマレート、ソルビトールテトラマレート等がある。

【００５５】その他のエステルの例として、例えば、特
公昭４６−２７９２６号公報、特公昭５１−４７３３４
号公報、特開昭５７−１９６２３１号公報に記載の脂肪
族アルコール系エステル類や、特開昭５９−５２４０、
特開昭５９−５２４１、特開平２−２２６１４９号各公
報に記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平１−１６
５６１３号公報に記載のアミノ基を含有するもの等も好
適に用いられる。

【００５６】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリル
アミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミ
ド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、
ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレ
ンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミ
ド等がある。

【００５７】その他の好ましいアミド系モノマーの例と
しては、特公昭５４−２１７２６記載のシクロへキシレ
ン構造を有すものを挙げることができる。

【００５８】また、イソシアネートと水酸基の付加反応
を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適
であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４
８−４１７０８号公報中に記載されている１分子に２個
以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化
合物に、下記一般式（４）で示される水酸基を含有する
ビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合
性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げら
れる。一般式（４）ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁴¹）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ⁴²）ＯＨ（ただし、Ｒ⁴¹およびＲ⁴²は、ＨまたはＣＨ₃を示
す。）

【００５９】また、特開昭５１−３７１９３号、特公平
２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号に記載され
ているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−
４９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭６２
−３９４１７、特公昭６２−３９４１８号記載のエチレ
ンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適で
ある。

【００６０】さらに、特開昭６３−２７７６５３，特開
昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号に
記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有
するラジカル重合性化合物類を用いても良い。

【００６１】その他の例としては、特開昭４８−６４１
８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０
４９０号、各公報に記載されているようなポリエステル
アクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を
反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリ
レートやメタクリレートをあげることができる。また、
特公昭４６−４３９４６号、特公平１−４０３３７号、
特公平１−４０３３６号記載の特定の不飽和化合物や、
特開平２−２５４９３号記載のビニルホスホン酸系化合
物等もあげることができる。また、ある場合には、特開
昭６１−２２０４８号記載のペルフルオロアルキル基を
含有する構造が好適に使用される。さらに日本接着協会
誌 vol.２０、No.７、３００〜３０８ページ（１９８４
年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介さ
れているものも使用することができる。

【００６２】これらのラジカル重合性化合物について、
どのような構造を用いるか、単独で使用するか併用する
か、添加量はどうかといった、使用方法の詳細は、最終
的な記録材料の性能設計にあわせて、任意に設定でき
る。例えば、次のような観点から選択される。感度の点
では１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好まし
く、多くの場合、２官能以上がこのましい。また、画像
部すなわち硬化膜の強度を高くするためには、３官能以
上のものが良く、さらに、異なる官能数・異なる重合性
基を有する化合物（例えば、アクリル酸エステル系化合
物、メタクリル酸エステル系化合物、スチレン系化合物
等）を組み合わせて用いることで、感光性と強度の両方
を調節する方法も有効である。大きな分子量の化合物
や、疎水性の高い化合物は感度や膜強度に優れる反面、
現像スピードや現像液中での析出といった点で好ましく
無い場合がある。また、画像記録層中の他の成分（例え
ばバインダーポリマー、開始剤、着色剤等）との相溶
性、分散性に対しても、ラジカル重合化合物の選択・使
用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用
や、２種以上化合物の併用によって、相溶性を向上させ
うることがある。また、支持体、オーバーコート層等の
密着性を向上せしめる目的で特定の構造を選択すること
もあり得る。画像記録層中のラジカル重合性化合物の配
合比に関しては、多い方が感度的に有利であるが、多す
ぎる場合には、好ましく無い相分離が生じたり、画像記
録層の粘着性による製造工程上の問題（例えば、記録層
成分の転写、粘着に由来する製造不良）や、現像液から
の析出が生じる等の問題を生じうる。これらの観点か
ら、ラジカル重合性化合物の好ましい配合比は、多くの
場合、組成物全成分に対して５〜８０質量％、好ましく
は２０〜７５質量％である。また、これらは単独で用い
ても２種以上併用してもよい。そのほか、ラジカル重合
性化合物の使用法は、酸素に対する重合阻害の大小、解
像度、かぶり性、屈折率変化、表面粘着性等の観点から
適切な構造、配合、添加量を任意に選択でき、さらに場
合によっては下塗り、上塗りといった層構成・塗布方法
も実施しうる。

【００６３】［（Ｃ）赤外線吸収剤］本発明の画像形成
方法では、赤外線レーザにて画像記録するため、画像記
録層に赤外線吸収剤を含めることが必須である。赤外線
吸収剤は、吸収した赤外線を熱に変換する機能を有して
いる。この際発生した熱により、ラジカル発生剤が分解
し、ラジカルを発生する。本発明において使用される赤
外線吸収剤は、波長７６０ｎｍから１２００ｎｍに吸収
極大を有する染料又は顔料である。

【００６４】染料としては、市販の染料及び例えば「染
料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）等の
文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的
には、例えば特開平１０−３９５０９号公報の段落番号
［００５０］〜［００５１］に記載のものを挙げること
ができ、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ
染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロ
シアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、
メチン染料、シアニン染料、スクワリリウム色素、ピリ
リウム塩、金属チオレート錯体等の染料が挙げられる。

【００６５】好ましい染料としては、例えば、特開昭５
８−１２５２４６号、特開昭５９−８４３５６号、特開
昭５９−２０２８２９号、特開昭６０−７８７８７号等
に記載されているシアニン染料、特開昭５８−１７３６
９６号、特開昭５８−１８１６９０号、特開昭５８−１
９４５９５号等に記載されているメチン染料、特開昭５
８−１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９３号、特
開昭５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９９６号、
特開昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３７４４号
等に記載されているナフトキノン染料、特開昭５８−１
１２７９２号等に記載されているスクワリリウム色素、
英国特許４３４，８７５号記載のシアニン染料等を挙げ
ることができる。

【００６６】また、米国特許第５，１５６，９３８号記
載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、また、米国特
許第３，８８１，９２４号記載の置換されたアリールベ
ンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１４２６４５
号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載のトリメチ
ンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０５１号、同
５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３号、同５９
−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同５９−１４
６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載されている
ピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１４６号記載
のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４７５号に記
載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平５−１３
５１４号、同５−１９７０２号に開示されているピリリ
ウム化合物も好ましく用いられる。

【００６７】また、染料として好ましい別の例として米
国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式（Ｉ）、
（II）として記載されている近赤外吸収染料を挙げるこ
とができる。

【００６８】これらの染料のうち特に好ましいものとし
ては、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム
塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。さらに、シ
アニン色素が好ましく、特に下記一般式（５）で示され
るシアニン色素が最も好ましい。

【００６９】

【００７０】一般式（５）中、Ｘ¹は、ハロゲン原子、
Ｘ²−Ｌ¹またはＮＬ²Ｌ³を示す。ここで、Ｘ²は酸素原
子または、硫黄原子を示し、Ｌ¹は、炭素原子数１〜１
２の炭化水素基を示し、Ｌ²及びＬ³はそれぞれ独立に炭
素原子数１〜１２の炭化水素基を示す。Ｒ¹およびＲ
²は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１２の炭化水素
基を示す。記録層塗布液の保存安定性から、Ｒ¹および
Ｒ²は、炭素原子数２個以上の炭化水素基であることが
好ましく、さらに、Ｒ¹とＲ²とは互いに結合し、５員環
または６員環を形成していることが特に好ましい。Ａｒ
¹、Ａｒ²は、それぞれ同じでも異なっていても良く、置
換基を有していても良い芳香族炭化水素基を示す。
Ｙ¹、Ｙ²は、それぞれ同じでも異なっていても良く、硫
黄原子または炭素原子数１２個以下のジアルキルメチレ
ン基を示す。Ｒ ³、Ｒ⁴は、それぞれ同じでも異なってい
ても良く、置換基を有していても良い炭素原子数２０個
以下の炭化水素基を示す。好ましい置換基としては、炭
素原子数１２個以下のアルコキシ基、カルボキシル基、
スルホ基が挙げられる。Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、そ
れぞれ同じでも異なっていても良く、水素原子または炭
素原子数１２個以下の炭化水素基を示す。原料の入手性
から、好ましくは水素原子である。また、Ｚ^1-は、対ア
ニオンを示す。ただし、Ｒ¹〜Ｒ⁸のいずれかにスルホ基
が置換されている場合は、Ｚ^1-は必要ない。好ましいＺ
^1-は、記録層塗布液の保存安定性から、ハロゲンイオ
ン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、
ヘキサフルオロフォスフェートイオン、およびスルホン
酸イオンであり、特に好ましくは、過塩素酸イオン、ト
リフルオロメチルスルホン酸イオン、およびアリールス
ルホン酸イオンである。

【００７１】好適に用いることのできる一般式（５）で
示されるシアニン色素の具体例を以下に挙げるが、本発
明はこれらに制限されるものではない。

【００７２】

【００７３】

【００７４】

【００７５】

【００７６】本発明において使用される顔料としては、
市販の顔料及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、
「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年
刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年
刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）
に記載されている顔料が利用できる。

【００７７】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。これらの顔料の詳細
は、特開平１０−３９５０９号公報の段落番号［００５
２］〜［００５４］に詳細に記載されており、これらを
本発明にも適用することができる。これらの顔料のうち
好ましいものはカーボンブラックである。

【００７８】画像記録層中における、上述の染料又は顔
料の含有量としては、画像記録層の全固形分質量に対
し、０．０１〜５０質量％が好ましく、０．１〜１０質
量％がより好ましく、さらに染料の場合には、０．５〜
１０質量％が最も好ましく、顔料の場合には、１．０〜
１０質量％が最も好ましい。前記含有量が、０．０１質
量％未満であると、感度が低くなることがあり、５０質
量％を超えると、平版印刷用原版とした場合の非画像部
に汚れが発生することがある。

【００７９】［（Ｄ）カルボキシル基含有バインダーポ
リマー］画像記録層にさらにバインダーポリマーを添加
することが膜性向上の観点から好ましい。バインダーと
しては線状有機ポリマーを用いることが好ましい。この
ような「線状有機ポリマー」としては、どれを使用して
も構わない。好ましくは水現像あるいは弱アルカリ水現
像を可能とするために、水あるいは弱アルカリ水可溶性
または膨潤性である線状有機ポリマーが選択される。線
状有機ポリマーは、画像記録層を形成するための皮膜形
成剤としてだけでなく、水、弱アルカリ水あるいは有機
溶剤現像剤としての用途に応じて選択使用される。側鎖
にカルボキシル基を有するラジカル重合体として、例え
ば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７
号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５
７号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５９−５３８
３６号、特開昭５９−７１０４８号に記載されているも
の、すなわち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重
合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレ
イン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等
がある。また同様に側鎖にカルボキシル基を有する酸性
セルロース誘導体がある。この他に水酸基を有する重合
体に環状酸無水物を付加させたものなどが有用である。

【００８０】特にこれらの中で、ベンジル基またはアリ
ル基と、カルボキシル基を側鎖に有する（メタ）アクリ
ル樹脂が、膜強度、感度、現像性のバランスに優れてお
り、好適である。また、側鎖にＲＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）
−Ｏ−基（Ｒ：Ｈ、アルキル基、置換アルキル基）を有
するものも好適である。

【００８１】また、特公平７−１２００４１号、特公平
７−１２００４２号、特公平８−１２４２４号、特開昭
６３−２８７９４４号、特開昭６３−２８７９４７号、
特開平１−２７１７４１号等に記載される酸基を含有す
るウレタン系バインダーポリマーは、非常に、強度に優
れるので、耐刷性・低露光適性の点で有利である。

【００８２】本発明で使用されるポリマーの重量平均分
子量については好ましくは５０００以上であり、さらに
好ましくは１万〜３０万の範囲であり、数平均分子量に
ついては好ましくは１０００以上であり、さらに好まし
くは２０００〜２５万の範囲である。多分散度（重量平
均分子量／数平均分子量）は１以上が好ましく、さらに
好ましくは１．１〜１０の範囲である。

【００８３】これらのポリマーは、ランダムポリマー、
ブロックポリマー、グラフトポリマー等いずれでもよい
が、ランダムポリマーであることが好ましい。

【００８４】本発明で使用されるバインダーポリマーは
単独で用いても混合して用いてもよい。これらポリマー
は、画像記録層塗布液の全固形分に対し２０〜９５質量
％、好ましくは３０〜９０質量％の割合で画像記録層中
に添加される。添加量が２０質量％未満の場合は、画像
形成した際、画像部の強度が不足する。また添加量が９
５質量％を越える場合は、画像形成されない。またラジ
カル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合
物と線状有機ポリマーは、質量比で１／９〜７／３の範
囲とするのが好ましい。

【００８５】［その他の成分］画像記録層には、さらに
必要に応じてこれら以外に種々の化合物を添加してもよ
い。例えば、可視光域に大きな吸収を持つ染料を画像の
着色剤として使用することができる。具体的には、オイ
ルイエロー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オイル
ピンク＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢ
ＯＳ、オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オ
イルブラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上オ
リエント化学工業（株）製）、ビクトリアピュアブル
ー、クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチ
ルバイオレット（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレッ
ト、ローダミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイト
グリーン（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５
２０１５）等、及び特開昭６２−２９３２４７号に記載
されている染料を挙げることができる。また、フタロシ
アニン系顔料、アゾ系顔料、酸化チタンなどの顔料も好
適に用いることができる。これらの着色剤は、画像形成
後、画像部と非画像部の区別がつきやすいので、添加す
る方が好ましい。なお、添加量は、画像記録層塗布液全
固形分に対し、０．０１〜１０質量％の割合である。

【００８６】また、塗布液の調製中あるいは保存中にお
いてラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有
する化合物の不要な熱重合を阻止するために少量の熱重
合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱重合防止
剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−
ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン
アルミニウム塩等が挙げられる。熱重合防止剤の添加量
は、全組成物の質量に対して約０．０１質量％〜約５質
量％が好ましい。また必要に応じて、画像記録層の摩擦
係数を下げ、キズを防止するためにベヘン酸やベヘン酸
アミドのような高級脂肪酸誘導体や１−ドコサノールの
ようなアルコール等を添加して、塗布後の乾燥の過程で
画像記録層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導
体の添加量は、全組成物の約０．１質量％〜約１０質量
％が好ましい。

【００８７】また、画像記録層塗布液中には、現像条件
に対する処理の安定性を広げるため、特開昭６２−２５
１７４０号や特開平３−２０８５１４号に記載されてい
るような非イオン界面活性剤、特開昭５９−１２１０４
４号、特開平４−１３１４９号に記載されているような
両性界面活性剤を添加することができる。

【００８８】非イオン界面活性剤の具体例としては、ソ
ルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が
挙げられる。両性界面活性剤の具体例としては、アルキ
ルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエ
チルグリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、
商品名アモーゲンＫ、第一工業（株）製）等が挙げられ
る。上記非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤の画像
記録層塗布液中に占める割合は、０．０５〜１５質量％
が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。

【００８９】さらに、画像記録層塗布液中には、必要に
応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤が加えら
れる。例えば、ポリエチレングリコール、クエン酸トリ
ブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン
酸テトラヒドロフルフリル等が用いられる。

【００９０】本発明で用いる画像形成材料を製造するに
は、通常、画像記録層塗布液に必要な上記各成分を溶媒
に溶かして、適当な支持体上に塗布すればよい。ここで
使用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロ
ヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−
プロパノール、１−メトキシ−３−プロパノール、２−
メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロピ
ルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エ
チル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチ
ロラクトン、トルエン、水等を挙げることができるがこ
れに限定されるものではない。これらの溶媒は単独又は
混合して使用される。溶媒中の上記成分（添加剤を含む
全固形分）の濃度は、好ましくは１〜５０質量％であ
る。

【００９１】また塗布、乾燥後に得られる支持体上の画
像記録層塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、
平版印刷版原版についていえば一般的に０．５〜５．０
ｇ／ｍ²が好ましい。塗布する方法としては、種々の方
法を用いることができるが、例えば、バーコーター塗
布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ
塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等
を挙げることができる。塗布量が少なくなるにつれて、
見かけの感度は大になるが、画像記録の機能を果たす画
像記録層の皮膜特性は低下する。

【００９２】（酸素遮断性保護層）ネガ型画像形成材料
の画像記録層上には、水溶性ビニル重合体を主成分とす
る酸素遮断性保護層を設けてもよい。酸素遮断性保護層
に含まれる水溶性ビニル重合体としては、ポリビニルア
ルコール、およびその部分エステル、エーテル、および
アセタール、またはそれらに必要な水溶性を有せしめる
ような実質的量の未置換ビニルアルコール単位を含有す
るその共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールと
しては、７１〜１００％加水分解され、重合度が３００
〜２４００の範囲のものが挙げられる。具体的には、株
式会社クラレ製ＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶ
Ａ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶ
Ａ−１２４、ＰＶＡ−１２４Ｈ、ＰＶＡ−ＣＳ、ＰＶＡ
−ＣＳＴ、ＰＶＡ−ＨＣ、ＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２
０４、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２１
７、ＰＶＡ−２２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２１７
ＥＥ、ＰＶＡ−２２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２１
７ＥＥ、ＰＶＡ−２１７Ｅ、ＰＶＡ−２２０Ｅ、ＰＶＡ
−２２４Ｅ、ＰＶＡ−４０５、ＰＶＡ−４２０、ＰＶＡ
−６１３、Ｌ−８等が挙げられる。上記の共重合体とし
ては、８８〜１００％加水分解されたポリビニルアセテ
ートクロロアセテートまたはプロピオネート、ポリビニ
ルホルマールおよびポリビニルアセタールおよびそれら
の共重合体が挙げられる。その他有用な重合体として
は、ポリビニルピロリドン、ゼラチンおよびアラビアゴ
ム等が挙げられ、これらは単独または、併用して用いて
も良い。

【００９３】この酸素遮断性保護層を塗布する際用いる
溶媒としては、純水が好ましいが、メタノール、エタノ
ールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ンなどのケトン類を純水と混合しても良い。そして塗布
溶液中の固形分の濃度は１〜２０重量％が適当である。
この酸素遮断性保護層にはさらに塗布性を向上させるた
めの界面活性剤、皮膜の物性を改良するための水溶性の
可塑剤等の公知の添加剤を加えても良い。水溶性の可塑
剤としては、たとえばプロピオンアミド、シクロヘキサ
ンジオール、グリセリン、ソルビトール等がある。ま
た、水溶性の（メタ）アクリル系ポリマーなどを添加し
ても良い。その被覆量は、乾繰後の重量で約０．１ｇ／
ｍ²〜約１５ｇ／ｍ²の範囲が適当である。より好ましく
は１．０ｇ／ｍ²〜約５．０ｇ／ｍ²である。

【００９４】［支持体］本発明で用いる画像記録材料に
おいて前記画像記録層を塗布可能な支持体としては、寸
度的に安定な板状物であり、例えば、紙、プラスチック
（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミ
ニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例え
ば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン
酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、
硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアセタール等）、上記の如き金属がラ
ミネート若しくは蒸着された紙又はプラスチックフィル
ム等が挙げられる。好ましい支持体としては、ポリエス
テルフィルム又はアルミニウム板が挙げられる。

【００９５】本発明で用いる画像記録材料に使用する支
持体としては、軽量で表面処理性、加工性、耐食性に優
れたアルミニウム板を使用することが好ましい。この目
的に供されるアルミニウム材質としては、ＪＩＳ１０
５０材、ＪＩＳ１１００材、ＪＩＳ１０７０材、Ａ
ｌ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｍｎ系合金、Ａｌ−Ｍｎ−Ｍｇ
系合金、Ａｌ−Ｚｒ系合金。Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金な
どが挙げられる。

【００９６】アルミニウム板は表面に粗面化処理等の表
面処理を行い、画像記録層を塗布して平版印刷版原版と
することが出来る。粗面化処理には、機械的粗面化、化
学的粗面化、電気化学的粗面化が単独又は組み合わせて
行われる。また、表面のキズ付き難さを確保するための
陽極酸化処理を行ったり、親水性を増すための処理を行
うことも好ましい。

【００９７】以下に支持体の表面処理について説明す
る。アルミニウム板を粗面化するに先立ち、必要に応
じ、表面の圧延油を除去するための例えば界面活性剤、
有機溶剤またはアルカリ性水溶液などによる脱脂処理が
行われてもよい。アルカリの場合、次いで酸性溶液で中
和、スマット除去などの処理を行ってもよい。

【００９８】次いで支持体と画像記録層の密着性を良好
にし、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表
面を粗面化する、いわゆる、砂目立て処理がなされてい
る。この砂目立て処理法の具体的手段としては、サンド
ブラスト等の機械的砂目立て方法があり、またアルカリ
または酸あるいはそれらの混合物からなるエッチング剤
で表面を粗面化処理する化学的砂目立て方法がある。ま
た、電気化学的砂目立て方法、支持体材料に、粒状体を
接着剤またはその効果を有する方法で接着させて表面を
粗面化する方法や、微細な凹凸を有する連続帯やロール
を支持体材料に圧着させて凹凸を転写する粗面化方法等
公知の方法を適用できる。

【００９９】これらのような粗面化方法は複数を組み合
わせて行ってもよく、その順序、繰り返し数などは任意
に選択することができる。前述のような粗面化処理すな
わち砂目立て処理して得られた支持体の表面には、スマ
ットが生成しているので、このスマットを除去するため
に適宜水洗あるいはアルカリエッチング等の処理を行う
ことが一般的に好ましい。

【０１００】アルミニウム支持体の場合には、前述のよ
うな前処理を施した後、通常、耐摩耗性、耐薬品性、保
水性を向上させるために、陽極酸化によって支持体に酸
化皮膜を形成させる。アルミニウム板の陽極酸化処理に
用いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するも
のならばいかなるものでも使用することができ、一般に
は硫酸、リン酸、蓚酸、塩酸、硝酸あるいはこれらの混
酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類
によって適宜決められる。陽極酸化の処理条件は用いる
電解質により種々変わるので一概に特定し得ないが、一
般的には電解質の濃度が１〜８０％溶液、液温は５〜７
０℃、電流密度５〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１００
Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲にあれば適当である。
陽極酸化皮膜の量は１．０ｇ／ｍ²以上が好適である
が、より好ましくは２．０〜６．０ｇ／ｍ²の範囲であ
る。陽極酸化皮膜が１．０ｇ／ｍ²未満であると耐刷性
が不十分であったり、平版印刷版の非画像部に傷が付き
易くなって、印刷時に傷の部分にインキが付着するいわ
ゆる「傷汚れ」が生じ易くなる。

【０１０１】前記陽極酸化処理を施された後、前記アル
ミニウムの表面は、必要に応じてシリケート処理等の親
水化処理が施される。このようなアルミニウム支持体は
陽極酸化処理後に有機酸またはその塩による処理また
は、画像記録層塗布の下塗り層を適用して用いることが
できる。

【０１０２】なお支持体と画像記録層との密着性を高め
るための中間層を設けてもよい。密着性の向上のために
は中間層は、ジアゾ樹脂や、ホスホン酸またはリン酸化
合物、あるいはアルミニウムアルコキシドのようなアル
ミニウム化合物等を用いても良い。中間層の厚さは任意
であり、露光した時に、上層の画像記録層と均一な結合
形成反応を行い得る厚みでなければならない。通常、乾
燥固体で約１〜１００ｍｇ／ｍ²の塗布割合がよく、５
〜４０ｍｇ／ｍ²が特に良好である。支持体表面に以上
のような処理或いは、下塗りなどが施された後、支持体
の裏面には、必要に応じてバックコートが設けられる。
かかるバックコートとしては特開平５−４５８８５号公
報記載の有機高分子化合物および特開平６−３５１７４
号記載の有機または無機金属化合物を加水分解および重
縮合させて得られる金属酸化物からなる被覆層が好まし
く用いられる。

【０１０３】平版印刷版用支持体として好ましい特性と
しては、中心線平均粗さで０．１０〜１．２μｍであ
る。０．１０μｍより低いと画像記録層と密着性が低下
し、著しい耐刷の低下を生じてしまう。１．２μｍより
大きい場合、印刷時の汚れ性が悪化してしまう。さらに
支持体の色濃度としては、反射濃度値として０．１５〜
０．６５であり、０．１５より白い場合、画像露光時の
ハレーションが強すぎ画像形成に支障をきたしてしま
い、０．６５より黒い場合、現像後の検版作業において
画像が見難くく、著しく検版性が悪いものとなってしま
う。

【０１０４】以上のようにして、本発明に用いるネガ型
画像形成材料を作成することができる。この画像形成材
料は、赤外線レーザで記録できる。また、紫外線ランプ
やサーマルヘッドによる熱的な記録も可能である。本発
明においては、波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外
線を放射する固体レーザ及び半導体レーザにより画像露
光されることが好ましい。レーザの出力は１００ｍＷ以
上が好ましく、露光時間を短縮するため、マルチビーム
レーザデバイスを用いることが好ましい。また、１画素
あたりの露光時間は２０μ秒以内であることが好まし
い。画像形成材料に照射されるエネルギーは１０〜３０
０ｍＪ／ｃｍ²であることが好ましい。

【０１０５】画像形成材料はレーザにより露光した後、
先に詳細に述べたアルカリ性現像液にて現像される。現
像処理された画像形成材料は、所望により水洗水、界面
活性剤等を含有するリンス液、アラビアガムや澱粉誘導
体を含む不感脂化液で後処理されたのち、平版印刷版と
して使用される。

【０１０６】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化及び標準化のため、印刷用版材用の自動現像機が広く
用いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後
処理部からなり、印刷用版材を搬送する装置と各処理液
槽とスプレー装置とからなり、露光済みの印刷版を水平
に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレ
ーノズルから吹き付けて現像処理するものである。ま
た、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイド
ロール等によって印刷用版材を浸漬搬送させて処理する
方法も知られている。このような自動処理においては、
各処理液に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充し
ながら処理することができる。また、電気伝導度やｐＨ
をセンサーにて感知し、自動的に補充することもでき
る。また、実質的に未使用の処理液で処理するいわゆる
使い捨て処理方式も適用できる。

【０１０７】以上のようにして得られた平版印刷版は所
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合には、後露光やバーニング処理が施される。
平版印刷版をバーニングする場合には、バーニング前に
特公昭６１−２５１８号、同５５−２８０６２号、特開
昭６２−３１８５９号、同６１−１５９６５５号の各公
報に記載されているような整面液で処理することが好ま
しい。その方法としては、該整面液を浸み込ませたスポ
ンジや脱脂綿にて、平版印刷版上に塗布するか、整面液
を満たしたバット中に印刷版を浸漬して塗布する方法
や、自動コーターによる塗布等が適用される。また、塗
布した後でスキージ又はスキージローラーで、その塗布
量を均一にすることは、より好ましい結果を与える。整
面液の塗布量は一般に０．０３〜０．８ｇ／ｍ²（乾燥
重量）が適当である。

【０１０８】整面液が塗布された平版印刷版は必要であ
れば乾燥された後、バーニングプロセッサー（例えば、
富士写真フイルム（株）より販売されているバーニング
プロセッサー：ＢＰ−１３００）等で高温に加熱され
る。この場合の加熱温度及び時間は、画像を形成してい
る成分の種類にもよるが、１００〜３００℃の範囲で１
〜２０分の範囲が好ましい。

【０１０９】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引き等の従来行なわれている
処理を施こすことができるが、水溶性高分子化合物等を
含有する整面液が使用された場合にはガム引きなどのい
わゆる不感脂化処理を省略することができる。

【０１１０】本発明の画像形成方法によって得られた平
版印刷版はオフセット印刷機等にかけられ、多数枚の印
刷に用いられる。

【０１１１】

〔実施例１〜３、比較例１及び２〕

［支持体の作製］厚さ０．３０ｍｍのアルミニウムウエ
ッブ（材質１０５０）を、トリクロロエチレン洗浄して
脱脂した後、ナイロンブラシと４００メッシュのパミス
トン−水懸濁液を用い、その表面を砂目立てし、よく水
で洗浄した。このアルミニウムウエッブを２５％水酸化
ナトリウム水溶液（４５℃）中に９秒間浸漬し、エッチ
ングを行い水洗した後、さらに２％ＨＮＯ₃水溶液中に
２０秒間浸漬して水洗した。この時の砂目立て表面のエ
ッチング量は、約３ｇ／ｍ²であった。次いで、電解質
溶液に７％硫酸を用い、電流密度１５Ａ／ｄｍ²によ
り、前記アルミニウムウエッブ上に３ｇ／ｍ²の直流陽
極酸化被膜を設けた。この後印刷版非画像部としての親
水性を確保するため、シリケート処理を行った。処理は
３号珪酸ソーダ１．５％水溶液を７０℃に保ちアルミウ
エッブの接触時間が１５秒となるよう通搬し、さらに水
洗した。Ｓｉの付着量は１０ｍｇ／ｍ²であった。

【０１１２】［下塗り］次に、このアルミニウム支持体
に下記下塗り液をワイヤーバーにて塗布し、温風式乾燥
装置を用いて９０℃で３０秒間乾燥した。乾燥後の被覆
量は８０ｍｇ／ｍ²であった。

【０１１３】＜下塗り液＞・アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート１．０ｇ（川研ファインケミカル（株）製アルミキレートＭ）・メタノール１００ｇ・イオン交換水１０ｇ

【０１１４】［画像記録層の形成］下記画像記録層塗布
液を前記下塗り層を形成した支持体上に、ワイヤーバー
で塗布し、温風式乾燥装置にて１２０℃で４５秒間乾燥
して画像記録層を形成し、実施例１の平版印刷版原版
［Ｐ−１］を得た。乾燥後の塗布量は２．０ｇ／ｍ²で
あった。尚、下記画像記録層塗布液中に用いたポリマー
（ＰＢ−１）は、メタクリル酸、アクリルアミドおよび
ベンジルメタクリレートの共重合体を合成した後、３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートと、塩
基およびヨウ化カリウム存在下で反応させることにより
合成した。組成モル比は、１５：３０：１５：４０であ
り、重量平均分子量は１０万であった。

【０１１５】＜画像記録層用塗布液［Ｐ−１］＞・オニウム塩［ＯＳ−７］０．２５ｇ・重合性化合物［ＲＭ−１］０．６０ｇ・赤外線吸収剤［ＩＲ−１３］０．０６ｇ・ポリマー［ＰＢ−１］１．４０ｇ・ビクトリアピュアブルーのナフタレンスルホン酸塩０．０４ｇ・１−ドコサノール０．０１ｇ・重合禁止剤０．００５ｇ（イルガノックス１０１０、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）・フッ素系界面活性剤０．０３ｇ（メガファックＫＦ３０９、大日本インキ化学工業（株）製）・メチルエチルケトン１０ｇ・メタノール７ｇ・１−メトキシ−３−プロパノール５ｇなお、上記画像記録層用塗布液に用いた各化合物の構造
式を以下に示す。

【０１１６】

【化４】

【０１１７】［現像液の評価］版材供給装置（ＳＡ−Ｌ
８０００）、露光装置（ＬｕｘｅｌＴ−９０００ＣＴ
Ｐ）、コンベア（Ｔ−９０００Ｃｏｎｖｅｙｏｒ）、
自動現像機（ＬＰ−１３１０Ｈ）、ストッカー（ＳＴ−
１１６０）より成る冨士写真フイルム（株）ＣＴＰ出力
システムを用いた。自動現像機の現像処理槽に、下記組
成の各種現像液を仕込み、３０℃に保温した。自動現像
機の第二浴目には、水道水を仕込み、第三浴目には、Ｆ
Ｎ−６（富士写真フイルム（株）製）：水＝１：１希釈
したフィニッシングガム液を仕込んだ。

【０１１８】（現像液の調製）以下の組成の現像液を調
液した。水９１質量％トリエタノールアミン３質量％ペレックスNBL（アニオン界面活性剤）５質量％４級アンモニウム塩（下記表１参照）１質量％

【０１１９】次に、平版印刷版用原版［Ｐ−１］を、版
材供給装置に装填し、全自動で連続して、露光、上記現
像液中で２０秒浸漬するように現像処理し、ストッカー
へ排出した。露光時の解像度は２４００ｄｐｉで１７５
線で、網点を０〜１００％の範囲で変更し行った。得ら
れた平版印刷版［Ｐ−１］の０％と１００％の濃度（Δ
Ｄ）をマクベス濃度計により測定したところ、本発明に
従った金属化合物を添加した場合は良好な画像形成がな
された。印刷汚れ性は三菱重工製ダイヤＩＦ２型印刷機
で、大日本インキ社製ＧＥＯＳＧ紅（Ｓ）を使用して
印刷し、非画像部のインキ汚れを目視で評価した。評価
結果を以下の表１に示す。

【０１２０】

【表１】 ^* 露光部と非露光部との差（ディスクリミネーショ
ン）の指標となる。値が大きいほど、ディスクリミネー
ションが大きい。

【０１２１】

【０１２２】〔実施例４〜６、及び比較例３及び４〕［支持体の作製］厚さ０．３０ｍｍのアルミニウムウエ
ッブ（材質１０５０）を、表面の圧延油を除去するため
１０％アルミン酸ソーダ水溶液で５０℃３０秒間脱脂処
理を行い、３０％硫酸水溶液で５０℃３０秒間中和、ス
マット除去処理を行った。

【０１２３】次いで支持体と感光層の密着性を良好に
し、砂目立て処理を行った。１％の塩酸と０．５％の硝
酸アルミを含有する水溶液を４５℃に保ち、アルミウェ
ブを水溶液中に流しながら、間接給電セルにより電流密
度２０Ａ／ｄｍ²、デューティー比１：１の交番波形で
アノード側電気量２４０Ｃ／ｄｍ²を与えることで電解
砂目立てを行った。その後１０％アルミン酸ソーダ水溶
液で５０℃３０秒間エッチング処理を行い、３０％硫酸
水溶液で５０℃３０秒間中和、スマット除去処理を行っ
た。

【０１２４】さらに、酸化皮膜を形成させた。電解質と
して硫酸２０％水溶液を３５℃で用い、アルミウェブを
電解質中に通搬しながら、間接給電セルにより１４Ａ／
ｄｍ ²の直流で電解処理を行うことで２．５ｇ／ｍ²の陽
極酸化皮膜を作成した。こうして作成したアルミニウム
支持体に下記下塗り液をワイヤーバーにて塗布し、温風
式乾燥装置を用いて９０℃で３０秒間乾燥した。乾燥後
の被覆量は２０ｍｇ／ｍ²であった。

【０１２５】＜下塗り液＞・ポリビニルホスホン酸０．４ｇ・メタノール２０ｇ・イオン交換水８０ｇ

【０１２６】［画像記録層の形成］下記画像記録層塗布
液［Ｐ−２］を前記下塗り層を形成した支持体上に、ワ
イヤーバーで塗布し、温風式乾燥装置にて１２０℃で４
５秒間乾燥して記録層を形成し、さらに、下記オーバー
コート層塗布液をスライドホッパーを用いて塗布し、温
風式乾燥装置にて１２０℃で７５秒間乾燥して平版印刷
版原版［Ｐ−２］を得た。尚、画像記録層の塗布量は
２．０ｇ／ｍ²であり、オーバーコート層の塗布量は
２．３ｇ／ｍ²であった。尚、下記画像記録層塗布液に
用いたポリマー［ＰＢ−２］は、メタクリル酸、Ｎ−イ
ソプロピルアクリルアミドおよびエチルメタクリレート
の共重合体を合成した後、１，２−エポキシ−３−メタ
クリロイルオキシメチルシクロヘキサンと反応させるこ
とにより合成した。組成モル比は、１５：３０：２０：
３５であり、重量平均分子量は１２万であった。

【０１２７】＜画像記録層用塗布液［Ｐ−２］＞・オニウム塩［ＯＩ−６］０．１０ｇ・重合性化合物［ＲＭ−２］０．６０ｇ・赤外線吸収剤［ＩＲ−６］０．１０ｇ・ポリマー［ＰＢ−２］１．２０ｇ・銅フタロシアニン顔料０．０４ｇ・重合禁止剤０．００５ｇ（クペロンＡｌ、和光純薬（株）製）・フッ素系界面活性剤０．０３ｇ（メガファックＫＦ３０９、大日本インキ化学工業（株）製）・メチルエチルケトン１０ｇ・メタノール７ｇ・１−メトキシ−２−プロパノール５ｇなお、上記画像記録層用塗布液に用いた各化合物の構造
式を以下に示す。

【０１２８】

【化５】

【０１２９】＜オーバーコート層用塗布液＞・ポリビニルアルコール３．０ｇ（ケン化度９８．５モル％、重合度５００）・非イオン性界面活性剤０．０５ｇ（ＥＭＡＲＥＸＮＰ−１０日本エマルジョン社（株）製）・イオン交換水９６．９５ｇ

【０１３０】［現像液の評価］上記実施例１〜３、比較
例１及び２で使用したのと同じ現像液を使って同様に評
価した。その結果、金属化合物を添加した場合は良好な
画像形成がなされた。結果を表２に示す。

【０１３１】

【表２】 ^* 露光部と非露光部との差（ディスクリミネーショ
ン）の指標となる。値が大きいほど、ディスクリミネー
ションが大きい。

【０１３２】〔実施例７〕［支持体の作製］厚さ０．３０ｍｍのアルミニウムウエ
ッブ（材質１０５０）を、トリクロロエチレン洗浄して
脱脂した後、ナイロンブラシと４００メッシュのパミス
トン−水懸濁液を用い、その表面を砂目立てし、よく水
で洗浄した。このアルミニウムウエッブを２５％水酸化
ナトリウム水溶液（４５℃）中に９秒間浸漬し、エッチ
ングを行い水洗した後、さらに２％ＨＮＯ₃水溶液中に
２０秒間浸漬して水洗した。この時の砂目立て表面のエ
ッチング量は、約３ｇ／ｍ²であった。次いで、電解質
溶液に７％硫酸を用い、電流密度１５Ａ／ｄｍ²によ
り、前記アルミニウムウエッブ上に３ｇ／ｍ²の直流陽
極酸化被膜を設けた。この後印刷版非画像部としての親
水性を確保するため、シリケート処理を行った。処理は
３号珪酸ソーダ１．５％水溶液を７０℃に保ちアルミウ
エッブの接触時間が１５秒となるよう通搬し、さらに水
洗した。Ｓｉの付着量は１０ｍｇ／ｍ²であった。

【０１３３】［下塗り］次に、このアルミニウム支持体
に下記下塗り液をワイヤーバーにて塗布し、温風式乾燥
装置を用いて９０℃で３０秒間乾燥した。乾燥後の被覆
量は８０ｍｇ／ｍ²であった。

【０１３４】＜下塗り液＞・アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート１．０ｇ（川研ファインケミカル（株）製アルミキレートＭ）・メタノール１００ｇ・イオン交換水１０ｇ

【０１３５】［画像記録層の形成］下記画像記録層塗布
液を前記下塗り層を形成した支持体上に、ワイヤーバー
で塗布し、温風式乾燥装置にて１２０℃で４５秒間乾燥
して画像記録層を形成し、実施例７で使用する平版印刷
版用原版［Ｐ−３］を得た。乾燥後の塗布量は２．０ｇ
／ｍ²であった。尚、ポリマー（ＰＢ−１）は、メタク
リル酸、アクリルアミドおよびベンジルメタクリレート
の共重合体を合成した後、３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレートと、塩基およびヨウ化カリウム
存在下で反応させることにより合成した。組成モル比
は、１５：３０：１５：４０であり、重量平均分子量は
１０万であった。

【０１３６】＜画像記録層用塗布液［Ｐ−３］＞・オニウム塩［ＯＳ−７］０．２５ｇ・重合性化合物［ＲＭ−１］０．６０ｇ・赤外線吸収剤［ＩＲ−１３］０．０６ｇ・ポリマー［ＰＢ−１］１．４０ｇ・ビクトリアピュアブルーのナフタレンスルホン酸塩０．０４ｇ・１−ドコサノール０．０１ｇ・重合禁止剤０．００５ｇ（イルガノックス１０１０、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）・フッ素系界面活性剤０．０３ｇ（メガファックＫＦ３０９、大日本インキ化学工業（株）製）・メチルエチルケトン１０ｇ・γ−ブチロラクトン５ｇ・メタノール７ｇ・１−メトキシ−３−プロパノール５ｇ

【０１３７】なお、上記画像記録層用塗布液に用いた各
化合物の構造式を以下に示す。

【０１３８】

【０１３９】［現像液の評価］版材供給装置（ＳＡ−Ｌ
８０００）、露光装置（ＬｕｘｅｌＴ−９０００ＣＴ
Ｐ）、コンベア（Ｔ−９０００Ｃｏｎｖｅｙｏｒ）、
自動現像機（ＬＰ−１３１０Ｈ）、ストッカー（ＳＴ−
１１６０）より成る冨士写真フイルム（株）ＣＴＰ出力
システムを用いた。自動現像機の現像処理槽に、下記組
成の各現像液を仕込み、３０℃に保温した。自動現像機
の第二浴目には、水道水を仕込み、第三浴目には、ＦＮ
−６（富士写真フイルム（株）製）：水＝１：１希釈し
たフィニッシングガム液を仕込んだ。

【０１４０】現像液の調製以下の化合物を水に溶解し各現像液を調液した。［現像液１（ｐＨ＝１０．０）］一般式（１）で表され
る具体例（Ｉ−２）の化合物２質量％、エチレンジアミ
ンテトラ酢酸・４Ｎａ塩（キレート剤）０．２質量％に
水酸化カリウムを添加してｐＨ１０．０とした現像液。［現像液２（ｐＨ＝１１．０）］具体例（Ｉ−５）の化
合物２質量％、式Ｙ−１の界面活性剤５質量％、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸・４Ｎａ塩（キレート剤）０．２
質量％に水酸化カリウムを添加してｐＨ１１．０とした
現像液。［現像液３（ｐＨ＝１２．０）］具体例（Ｉ−９）の化
合物２質量％、式Ｙ−１の界面活性剤５質量％、ＳｉＯ
₂／Ｋ₂Ｏ（モル比１／１）２．４質量％、エチレンジア
ミンテトラ酢酸・４Ｎａ塩（キレート剤）０．２質量％
に水酸化カリウムを添加してｐＨ１２．０とした現像
液。［現像液４（ｐＨ＝１０．５）］具体例（Ｉ−１４）の
化合物２質量％、式Ｙ−１の界面活性剤５質量％、エチ
レンジアミンテトラ酢酸・４Ｎａ塩（キレート剤）０．
２質量％、炭酸カリウム０．２質量％、炭酸水素カリウ
ム０．５質量％、水酸化カリウムを添加してｐＨ１０．
５とした現像液。

【０１４１】［現像液５（ｐＨ＝１１．０）］具体例
（Ｉ−１７）の化合物２質量％、エチレンジアミンテト
ラ酢酸・４Ｎａ塩（キレート剤）０．２質量％、水酸化
カリウムを添加してｐＨ１１．０とした現像液。［現像液６（ｐＨ＝１１．０）］具体例（Ｉ−２２）の
化合物２質量％、、式Ｙ−２の界面活性剤５質量％、エ
チレンジアミンテトラ酢酸・４Ｎａ塩（キレート剤）
０．２質量％に水酸化カリウムを添加してｐＨ１１．０
とした現像液。［現像液７（ｐＨ＝１１．０）］具体例（Ｉ−２４）の
化合物２質量％、式Ｙ−３の界面活性剤５質量％、エチ
レンジアミンテトラ酢酸・４Ｎａ塩（キレート剤）０．
２質量％に水酸化カリウムを添加してｐＨ１１．０とし
た現像液。

【０１４２】次に、平版印刷版用原版［Ｐ−３］を、版
材供給装置に装填し、全自動で連続して、露光、上記現
像液１〜７で現像処理し、ストッカーへ排出した。露光
時の解像度は２４００ｄｐｉで１７５線で、網点を０．
５〜９９．５％の範囲で変更し行った。得られた平版印
刷版［Ｐ−３］の網点の形成状況を、ルーペを用い目視
にて観察した。その結果、０．５％〜９９．５％のすべ
ての網点が形成されていた。また、得られた平版印刷版
［Ｐ−３］についてマン・ローランド社製Ｒ２０１型印
刷機で、大日本インキ社製ＧＥＯＳＧ墨（Ｎ）を使用
して印刷したところ、現像液１、２、４、６、７で処理
したものは印刷枚数が１０．５万枚で印刷不良が発生
し、現像液３、５で処理したものは印刷枚数が９．５万
枚で印刷不良が発生した。

【０１４３】〔実施例８〕［現像液の経時性の評価］実施例７と同様にして、現像
液２、４、６、７を各々、自動現像機の現像処理槽に仕
込んだ後、平版印刷版用原版［Ｐ−３］を１０００
ｍ²、３週間かけて現像処理し、実施例７と同様にし
て、画像形成の変化を確認した。得られた平版印刷版
［Ｐ−３］の網点の形成状況を、ルーペを用い目視にて
観察した。その結果、現像液２、４、６、７の何れにお
いても処理１０ｍ²時、５００ｍ²時、１０００ｍ²時全て
において０．５％〜９９．５％のすべての網点が形成さ
れていた。更ににそのまま１週間放置した後、現像液を
抜いてタンク内のカスの堆積状況を観察した。現像液
２、４、６、７の何れにおいても現像カスの堆積はなか
った。

【０１４４】〔比較例５〕上記現像液に代えて下記処方
の比較現像液１を用いた以外は、実施例７と同様にして
ネガ型平版印刷版［Ｐ−３］を得て比較例５とした。［比較現像液１（ｐＨ＝１１．０）］ラウリルエトキシ
レート（エチレンオキシ鎖１０）の界面活性剤５質重量
％、エチレンジアミンテトラ酢酸・４Ｎａ塩（キレート
剤）０．２質量％に水酸化カリウムを添加してｐＨ１
１．０とした現像液。平版印刷版用原版［Ｐ−３］を、
実施例７と同様にして画像形成した。この際得られた平
版印刷版［Ｐ−３］の網点の形成状況を、ルーペを用い
目視にて観察した。その結果、２％〜９８％の網点が形
成され、０．５％と１％、９９％、９９．５％の小さな
網点は形成されなかった。また、実施例７と同様にして
印刷したところ、印刷枚数が６万枚で印刷不良が発生し
た。

【０１４５】実施例８と同様にして比較現像液１の経時
性を評価した。平版印刷版用原版［Ｐ−３］を１００ｍ
²、３週間かけて比較現像液１にて現像処理し、実施例
７と同様にして、画像形成の変化を確認した。得られた
平版印刷版［Ｐ−３］の網点の形成状況を、ルーペを用
い目視にて観察した。その結果、処理１０ｍ²時は２％
〜９９．５％の網点が形成され、５００ｍ²時、１００
０ｍ²時においては２％〜９８．５％の網点が形成され
ていた。したがって現像処理が進行するに従い網点シャ
ドー部の再現性が劣化することがわかった。

【０１４６】[比較例６]上記現像液に代えて下記処方の
比較現像液２を用いた以外は、実施例７と同様にしてネ
ガ型平版印刷版［Ｐ−３］を得て比較例６とした。 [比較現像液２（ｐＨ＝１１．０）]ジブチルナフタレン
スルホン酸ナトリウム（アニオン界面活性剤）５質量
％、エチレンジアミンテトラ酢酸・４Ｎａ塩（キレート
剤）０．２質量％に水酸化カリウムを添加してｐＨ１
１．０とした現像液。平版印刷版用原版［Ｐ−３］を、
実施例７と同様にして画像形成した。この際得られた平
版印刷版［Ｐ−３］の網点の形成状況を、ルーペを用い
目視にて観察した。その結果、５％〜９９．５％の網点
が形成され、０．５％と１％、２％、３％、４％の小さ
な網点は形成されなかった。また、実施例７と同様にし
て印刷したところ、印刷枚数が４万枚で印刷不良が発生
した。さらにそのまま１週間放置した後、現像液を抜い
てタンク内のカスの堆積状況を観察した。比較現像液２
について著しい現像カスの堆積が認められた。

【発明の効果】本発明によれば、赤外線レーザ光を用い
て記録することによりコンピューター等のデジタルデー
タから直接記録可能なネガ型画像形成材料に適用し得
る、優れた画像形成方法を提供することができる。詳し
くは、本発明の画像形成方法によれば、露光、現像後の
露光部と非露光部との差（ディスクリミネーション）が
大きく、かつ非画像部にインキ汚れのない優れた平版印
刷版を作製することができる。また、本発明によれば、
露光後、版に加熱処理を施さずとも、現像液による画像
のダメージが少ない、すなわち画像形成性に優れ、且つ
耐刷性の高い平版印刷版を作製できる画像形成方法が提
供される。本発明によれば更に、現像剤の特性に起因す
る経時的な現像性の低下を生じることなく、また現像カ
スを発生させることなく、長期間安定に現像処理可能な
画像形成方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者長瀬博幸静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地富士写真フイルム株式会社内Ｆターム(参考） 2H025 AA02 AA04 AA12 AA13 AB03 AC08 AD01 BC13 BC42 CA00 CB43 CC11 FA17 FA29 2H096 AA06 BA05 BA06 EA04 EA23 GA09 HA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に（Ａ）ラジカル発生剤、
（Ｂ）ラジカル重合性化合物、（Ｃ）赤外線吸収剤、及
び（Ｄ）カルボキシル基含有バインダーポリマーを含有
する画像記録層を設けてなるネガ型画像形成材料を、赤
外線レーザで画像露光後、１分子中に４級アンモニウム
基を２個以上有する化合物を含有するアルカリ性現像液
を用いて現像処理することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】１分子中に４級アンモニウム基を２個以
上有する化合物が下記一般式（１）で表される化合物で
ある請求項１記載の画像形成方法。（１）（式中、Ｒ₀₁〜Ｒ₀₆は置換基を有していても良いアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基
又はアリール基を表し、Ｒ₀₇は置換基を有していても良
いアルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基
又はアリーレン基を表す。Ｘはアンモニウム基の対アニ
オンを表す。Ｒ₀₁〜Ｒ₀₇の２つが結合し環を形成しても
良い。）