JP2005187017A

JP2005187017A - プラスチックキャップ

Info

Publication number: JP2005187017A
Application number: JP2003432282A
Authority: JP
Inventors: Yuusuke Obu; 雄介小賦; Hiroshi Sasaki; 佐々木　　洋; Aki Endo; 亜紀遠藤; Hiroaki Kikuchi; 裕昭菊地; Jun Takahashi; 潤高橋
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd; Japan Crown Cork Co Ltd
Current assignee: Nippon Closures Co Ltd; Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 2003-12-26
Filing date: 2003-12-26
Publication date: 2005-07-14

Abstract

【課題】ガス遮断性、特にトリクロロアニソール（ＴＣＡ）などの防カビ剤に由来する臭気成分に対する遮断性に優れたプラスチックキャップを提供する。
【解決手段】天面と、天面周縁から降下したスカート状側壁とを備えたプラスチックキャップにおいて、少なくとも前記天面には、架橋構造を有する高水素結合ポリマー成分から成るコーティング層が設けられていることを特徴とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、ガス遮断性、特に防カビ剤等から発生する悪臭乃至異臭成分に対する遮断性が向上したプラスチックキャップに関する。

従来、包装容器として、軽量性や耐衝撃性、更にはコストの点からプラスチックボトルが各種の用途に使用されている。このようなプラスチックボトルでは、器壁を通しての酸素透過が無視し得ないオーダーで生じ、内容品の保存性の点で問題となっていたが、最近では、プラスチックボトルのガスバリア性も高められ、多品種の内容物にプラスチックボトルが使用されるようになり、例えば焼酎の如き飲料も、プラスチックボトルに充填されて販売されるようになってきている。

また、プラスチックボトルに締結されるプラスチックキャップについても、ガスバリア性の検討がなされ、例えば、キャップ自体がガスバリア層を含む多層構造となっているもの（特許文献１参照）、キャップ本体とライナーとの間に、バリア性のフィルム、シート或いはディスクを設けたもの（特許文献２〜５参照）、キャップの内面に設けられるライナー材が、ガスバリア材或いはガスバリア層を含む多層構造からなるもの（特許文献６，７参照）などが提案されている。
実開平５−８１０５９号特開平２−１１７３４９号特許第３２２４１７０号特開平９−７７１０１号実開平８−９００１号特開平１１−２７８５３３号特開２００３−１０４４０６号

ところで、内容物が充填されたプラスチックボトルをプラスチックキャップで締結して密封した包装体では、ある種の内容物に関して、フレーバー性が低下してしまうという問題が認められた。例えば、焼酎などが充填されたプラスチックボトルでは、そのフレーバー性の低下が大きく、焼酎の風味等が損なわれてしまうという問題があった。

本発明者等は、このようなフレーバー性の低下は、その搬送経路で使用される防カビ剤に原因があること、及びプラスチックキャップのバリア性にあることを見出した。即ち、プラスチックキャップで密封されている包装体は、その製造から販売までの工程で、パレットなどによる搬送及び保管、ダンボール箱に詰めての搬送及び保管に賦されるが、パレットや段ボール箱には、一般にトリクロロフェノールなどの防カビ剤が使用されている。このトリクロロフェノール等の防カビ剤は、カビの原因となる微生物と反応することによりカビの発生を防止するものであるが、この反応生成物がプラスチックキャップを介してボトル内の内容物中に移行し、この結果、内容物のフレーバーが損なわれてしまうのである。例えば、トリクロロフェノールは、トリクロロアニソール（ＴＣＡ）を生成し、このＴＣＡの移行によりボトル内に充填された焼酎のフレーバーは著しく損なわれてしまう。

従って、本発明の目的は、ガス遮断性、特にトリクロロアニソール（ＴＣＡ）などの防カビ剤に由来する臭気成分に対する遮断性に優れたプラスチックキャップを提供することにある。

本発明によれば、天面と、天面周縁から降下したスカート状側壁とを備えたプラスチックキャップにおいて、
少なくとも前記天面には、架橋構造を有する高水素結合ポリマー成分から成るコーティング層が設けられていることを特徴とするプラスチックキャップが提供される。

本発明のプラスチックキャップにおいては、
（１）前記コーティング層は、天面外面に形成されていること、
（２）前記コーティング層形成面には、予めフレーム処理或いはコロナ処理が施されていること、
（３）前記ポリマー成分がＮ−メチロール系（メタ）アクリルアミドを架橋点として有するものであること、
（４）臭気発生成分含有雰囲気中に保持される容器に適用されること、
が好ましい。

本発明では、プラスチックキャップの天面に、架橋構造を有する高水素結合ポリマー成分から成るコーティング層を設けたことにより、防カビ剤に由来して発生する臭気成分、例えばトリクロロアニソール（ＴＣＡ）などがキャップ壁を透過してボトル内容物へ移行することが有効に抑制され、ボトル内容物のフレーバー性の低下を有効に回避できる。

例えば、防カビ剤の代表例であるトリクロロフェノールは、高温多湿下でカビの原因となる微生物と反応し、トリクロロアニソール（ＴＣＡ）を生じる。このような防カビ剤は、包装体の搬送に用いるパレットやダンボール紙に使用されており、微生物捕捉の結果として生じるＴＣＡが、プラスチックキャップを透過してボトル内の内容物に移行し、この結果として、内容物のフレーバーが損なわれる。特に、焼酎などの内容物は、ＴＣＡに対して敏感であり、フレーバー性の低下が著しい。しかるに、後述する実施例及び比較例から明らかな通り、ポリエチレンテレフタレートボトル（ＰＥＴボトル）の口部をプラスチックキャップで密封した包装体を、ＴＣＡ濃度が２００ｐｐｂで温度が４０℃の雰囲気中に保存したとき、上記のコーティング層が形成されていないプラスチックキャップを用いた場合では（比較例１）、ボトル内のＴＣＡ濃度が４週間後で０．６ｐｐｂ、７週間後で１．６ｐｐｂに増大しているのに対し、本発明にしたがって上記コーティング層が天面に形成されているプラスチックキャップを用いた場合では（実施例１）、ボトル内のＴＣＡ濃度は、４週間後で０．１ｐｐｂであり、７週間後でも僅か０．６ｐｐｂに過ぎず、ＴＣＡに対するバリア性が著しく高められていることが理解されよう。このようなＴＣＡに対するバリア性向上効果は、おそらく、コーティング層中に高水素結合構造と架橋構造とが導入されていることによるものと思われる。

［架橋構造を有する高水素結合ポリマー成分］
本発明において、プラスチックキャップの少なくとも天面に設けられるコーティング層は、架橋構造を有する高水素結合ポリマー成分により形成される。

架橋構造を導入する高水素結合ポリマー成分としては、ポリアルコール類、例えば糖類やポリビニルアルコールを挙げることができる。これらは、多数の水酸基の間で水素結合を形成し、本発明の目的に好適なものである。

糖類としては、アラビノース、キシロース、リボース、リキソース、グルコース、マンノース、ガラクトース、フラクトースなどの単糖類；サッカローズ、マルトース、セロビオース、ラクトースなどのオリゴ糖類；澱粉、酸化澱粉、デキストリン、シクロデキストリンなどの多糖類を例示することができる。また、ポリビニルアルコールとしては２００乃至３０００未満、特に２００乃至２０００の平均重合度及び９５乃至１００％、特に９８乃至９９．９の鹸化度を有するものが好適である。本発明において、架橋構造を導入する高水素結合ポリマー成分としては、澱粉類やデキストリンが特に好ましい。

澱粉類には、小麦澱粉、トウモロコシ澱粉、モチトウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱粉、米澱粉、甘藷澱粉、サゴ澱粉などの生澱粉（未変性澱粉）や、各種の加工澱粉がある。加工澱粉としては、アルファー化澱粉、分離精製アミロース、分離精製アミロペクチン、湿熱処理澱粉などの物理変性澱粉；加水分解デキストリン、酵素分解デキストリン、アミロースなどの酵素変性澱粉；酸処理澱粉、次亜塩素酸酸化澱粉、ジアルデヒド澱粉などの化学分解変性澱粉；エステル化澱粉（酢酸エステル化澱粉、コハク酸エステル化澱粉、硝酸エステル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、キサントゲンエステル化澱粉、アセト酢酸エステル化澱粉等）、エーテル化澱粉（アリールエーテル化澱粉、メチルエーテル化澱粉、カルボキシメチルエーテル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉等）、カチオン化澱粉（澱粉と２−ジエチルアミノエチルクロライドとの反応物、澱粉と２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドとの反応物等）、架橋澱粉（ホルムアルデヒド架橋澱粉、エピクロルヒドリン架橋澱粉、リン酸架橋澱粉、アクロレイン架橋澱粉等）などの化学変性澱粉；を例示することができる。本発明においては、これら澱粉類の中でも、水に易溶乃至易分散性であり、コーティング液を調製しやすいことなどから、加工澱粉が好適である。

また、上記の高水素結合ポリマー成分は、架橋剤によって架橋結合が導入されるが、架橋点となるこのような架橋剤としては、水酸基と反応して架橋結合を形成し得る官能基を有する化合物、例えばメチロール基含有化合物、イソシアネート基含有化合物、エポキシ基含有化合物、カルボジイミド化合物、グリオキザール化合物、多塩基酸乃至その無水物、アルデヒド化合物などの少なくとも１種を挙げることができる。

メチロール基含有化合物としては、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミドなどのＮ−メチロール系（メタ）アクリルアミド；及びそのメチロール基エーテル化物、例えば、Ｎ−（メトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシメチル）アクリルアミド；等を挙げることができる。また、これら以外にも、メチロール化乃至エーテルメチロール化アミノ樹脂、分子内に多数のメチロール基を有する尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等を挙げることができる。エーテル型樹脂は、上記樹脂のメチロール基をエタノールやブタノール等のアルキルアルコールでエーテル化したものが好適に使用される。また、メチロール化乃至エーテルメチロール化フェノール樹脂等を用いることもできる。尚、上記のメチロール基含有化合物としては、通常、２個以上のメチロール基（もしくはエーテル化されたメチロール基）を有するものが使用されるが、後述する共重合成分を用いる場合には、メチロール基以外の部分で共重合成分と共重合するため、１個のメチロール基を有するものも使用可能である。

イソシアネート含有化合物としては、ジイソシアネート類、例えばキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等やそれらのプレポリマーが使用される。イソシアネート基は、ラクタム等でブロックされていることが好ましいが、自己乳化型ジイソシアネートも本発明の目的に使用することができる。

エポキシ化合物としては、分子内に２個以上のオキシラン環を有するエポキシ化合物、特に液状エポキシ樹脂が使用され、中でも、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール類とエピクロルヒドリンとの重縮合により得られたビスフェノール型エポキシ樹脂や、水分散可能なアクリル変性エポキシ樹脂、グリシジル（メタ）アクリレート共重合体などが使用される。

カルボジイミド系化合物としては、分子中、特に主鎖中に−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−基を含む化合物が使用される。このカルボジイミド化合物は、例えばカルボキシル基と反応してカルバモイルアミドによる架橋、水酸基と反応してイソウレアによる架橋、アミノ基と反応してグアニジンによる架橋を生成する。

グリオキザール系化合物としては、ジメチロールジヒドロキシエチレンウレアやそのエーテル化物が使用され、このものも前述した官能基に対して架橋する。

多塩基酸としては、ホウ酸等の無機酸や、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、フマル酸、コハク酸、クエン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、等が挙げられる。

アルデヒドとしては、グリオキサール、スクシンアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどが挙げられる。

本発明において、上述した架橋点を形成する架橋剤は、単独でも或いは２種以上の組み合わせでも使用される。最も好適には、Ｎ−メチロール系（メタ）アクリルアミド；及びそのメチロール基エーテル化物が使用できる。

また、上記の架橋剤は、その種類によっても異なるが、通常、架橋構造を導入する高水素結合ポリマー成分１００重量部当り、２乃至１００重量部、特に５乃至５０重量部の量で使用するのが好ましい。即ち、架橋剤を必要以上に多量に使用すると、高水素結合に由来するバリア効果が損なわれてしまい、また少量であると、架橋構造に由来するバリア効果が損なわれてしまうためである。

また、本発明においては、上記のような架橋剤によって架橋構造が導入された高水素結合ポリマー成分は、架橋剤を介して共重合されていてもよく、このような共重合成分としては、不飽和二重結合を有するカルボン酸、カルボン酸アミド及びカルボン酸エステルを挙げることができる。このようなカルボン酸としては、例えばメタクリル酸、アクリル酸を例示でき、不飽和カルボン酸アミドとしては、メタクリルアミド、アクリルアミドなどを例示することができ、不飽和カルボン酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどを例示できる。また、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する不飽和カルボン酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有の不飽和カルボン酸エステル、グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル、スチレン等の芳香族ビニルモノマーも、共重合体として使用することができる。

上記のような共重合成分は、通常、未架橋の高水素結合ポリマー成分１００重量部当り、１００重量部以下、特に５乃至５０重量部の量で使用することができる。

尚、架橋構造の導入にあたっては、酸性触媒を用いることが好ましく、このような酸性触媒としては、酢酸、プロピオン酸、アスコルビン酸、安息香酸、塩酸、パラトルエンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸等の一価の酸、硫酸、亜硫酸、燐酸、亜燐酸、次亜燐酸、ポリ燐酸、ピロ燐酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、ポリカルボン酸等の二価以上の酸を挙げることができる。これらの酸は、酸の価数をｎとしたとき、前記高水素結合ポリマーと必要により使用される共重合成分との合計量１００ｇ当り、４／ｎ〜８０／ｎミリモル、特に６／ｎ〜６０／ｎミリモル、最も好ましくは８／ｎ〜５０／ｎミリモルの量で使用するのがよい。

［プラスチックキャップ］
本発明において、上記のような架橋構造を有する高水素結合ポリマー成分からなるコーティング層を形成するプラスチックキャップの構造は、特に限定されるものではないが、一般的には、図１に示すような構造を有する。

図１において、このプラスチックキャップは、天面１と、天面１の周縁から降下したスカート状側壁２とを備えており、スカート状側壁２の内面には、螺条３が形成されている。即ち、このプラスチックキャップは、螺条３をボトルの口部の外面に設けられている螺条と螺子係合することにより、ボトル口部を密封するものである。

尚、図示されていないが、スカート状側壁２の下端には、破断可能なブリッジを介して、タンパープルーフバンド（ＴＥバンド）が設けられていてもよい。ＴＥバンドは、ボトル口部に形成されている顎部或いはラチェット爪と係合する係合用の片乃至突起を内面に有するものであり、ボトル口部に締結されたキャップを開栓方向に旋回した場合、ＴＥバンドの片乃至突起がボトル口部の顎部或いはラチェット爪と係合することにより、ＴＥバンドの開栓方向への旋回が制限され、この結果、キャップの本体のみが上昇し、ＴＥバンドは、ブリッジの破断によりキャップ本体から切り離されるというものである。即ち、一旦開封されたキャップは、ＴＥバンドが切り離されていることから、一般の需要者が開封の事実を認識することができ、内容物の品質保証やいたずら防止の目的に使用されるものである。

上記のようなプラスチックキャップは、例えば、低−、中−または高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、熱可塑性ポリエステル、ポリアミド、スチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂などを用いての射出成形、圧縮成形等の一体成形により製造される。勿論、このキャップは、エチレン−ビニルアルコール共重合体の如きガスバリア層との多層構造を有するものであっても構わない。

また、キャップの天面１の内面には、必要により、ライナー材を設けることもできる。ライナー材は、柔軟なプラスチックから形成され、キャップを閉栓したときに、ボトルの口部上端と密着することにより、良好なシール性を確保するものであり、例えば低密度ポリエチレン、アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、スチレン−ブタジエン系熱可塑性エラストマーなどの柔軟性の高い高分子材料で形成される。勿論、このライナー材は、エチレン−ビニルアルコール共重合体の如きガスバリア層との多層構造を有するものであっても構わない。また、キャップ本体とライナーとの間に、エチレン−ビニルアルコール共重合体の如きバリア性のフィルム、シート或いはディスクを設けたものであっても構わない。このようなライナー材は、予め成形されたキャップの天面内面に、ライナー材の溶融物を滴下し、ポンチ等で天面内面に押し広げることにより形成されてもよいし、予めライナー材をシート状に成形して所定の大きさに切り抜いた後、キャップの天面内面に、はめ込んで形成されてもよい。

［コーティング層の形成］
前述した架橋構造を有する高水素結合ポリマー成分からなるコーティング層は、キャップの天面１に形成されるが、一般的には、ボトル内容物との接触を回避できることから、天面１の外面に形成することが好ましい。また、天面１の内面にライナー材が設けられているときには、天面１の内面にコーティング層を形成することもできる。また、天面１にコーティング層が形成されている限り、例えばスカート状側壁２の外面にコーティング層が形成されていてもよい。

このようなコーティング層は、架橋構造を有する高水素結合ポリマー成分を含有する塗布液を調製し、スピンコート、タンポ印刷、スクリーン印刷、ディップコートなどにより、キャップの所定位置に塗布し、乾燥することにより、形成することができる。

塗布液は、架橋構造を有する高水素結合ポリマー成分を水に溶解乃至分散させることにより調製されるが、この場合、必要により、界面活性剤を使用することもできる。また、塗布液の固形分濃度は、一般に３乃至５０重量％、特に５乃至３０重量％の範囲にあることが好ましい。この固形分濃度が上記範囲を下廻ると、コーティング層の厚塗りが困難となり、また固形分濃度が上記範囲よりも高いと、粘度が高くなりすぎて塗布が困難となる傾向がある。

また、高水素結合ポリマー成分は、架橋された状態で水に溶解乃至分散させる必要はなく、例えば、未架橋の高水素結合ポリマーと、架橋剤、及び必要により共重合成分を水に溶解乃至分散させて塗布液を調整し、塗布後の熱処理によって架橋させることもできる。さらに、前述した共重合成分と架橋剤との共重合体を調製しておき、この共重合体と未架橋の高水素結合ポリマーとを水に溶解乃至分散させて塗布液を調整し、塗布後の熱処理によって架橋させることも可能である。尚、架橋のための熱処理は、通常、１０５乃至２００℃の温度で行うことができる。

さらには、上記塗布液中に、層状無機化合物を配合しておくことにより、コーティング層中に層状無機化合物を含有させ、これにより、コーティング層のガスバリア性を高めることもできる。この層状無機化合物は、例えばＳｉＯ_４四面体層−ＡｌＯ_６八面体層−ＳｉＯ_４四面体層などからなる層状構造、或いはこれらの四面体層、八面体層が異種金属で同型置換された層状構造を基本骨格とするものであり、スメクタイト族粘土鉱物が代表的である。具体的には、モンモリロナイト（酸性白土やベントナイトなど）、バイデライト、ノントロナイトなどのジオクタヘドラル型スメクタイト；サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、フライポンタイトなどのトリオクタヘドラル型スメクタイト；スチブンサイト等を例示することができる。また、スメクタイト族粘土鉱物以外にも、カオリナイト、バーミキュライト、タルク、マイカなどもあり、このような層状無機化合物を、天然品、合成品の何れでも使用することができる。また、用いる層状粘土鉱物は、アスペクト比が３０以上、特に３０乃至５０００の範囲にあり、且つ平均粒径が０．３乃至５．０μｍ程度のものが好適である。即ち、上記のようなアスペクト比を有しているものが、前述したコーティングによる配向によってガスバリア性を大きく高めることができる。このような層状無機化合物は、一般に、前記架橋構造を有する高水素結合ポリマー成分１００重量部当り５乃至１００重量部、特に１０乃至５０重量部の量で使用するのがよい。

上述したコーティング液中には、必要により、それ自体の公知の配合剤、例えば酸化防止剤、耐候剤、滑剤、紫外線吸収剤、着色剤などが少量配合されていてもよい。

上記のようなコーティング液を用いて形成されるコーティング層の厚み（乾燥厚み）は、通常、０．５乃至１０μｍ、特に１乃至８μｍの範囲にあるのがよい。この厚みが上記範囲よりも薄いと、トリクロロアニソール（ＴＣＡ）などの防カビ剤に由来する臭気成分に対するバリア効果が損なわれてしまい、また、上記範囲よりも厚くしても、コストの増大等を招くに過ぎない。

上述したコーティング層を天面１（特に天面１の外面）に有する本発明のプラスチックキャップは、架橋高水素結合ポリマー成分の存在により、酸素等に対するガスバリア性に優れていると同時に、防カビ剤に由来する臭気成分に対するバリア効果が高く、例えば焼酎の如き、防カビ剤に由来する臭気成分によってフレーバーが損なわれてしまうような内容物が充填されたプラスチックボトル用のキャップとして極めて有用である。

本発明を次の実施例により更に説明するが、本発明は次の例により何らかの制限を受けるものではない。

１．（ＴＣＡ移行量）
市販品の２０度焼酎を容量が２．７Ｌのポリエステルボトルに充填し、所定の３６ｍｍ径プラスチックキャップを巻締めた。本ポリエステルボトルを、ＴＣＡ雰囲気濃度２００ｐｐｂに調整したデシケータ内に正立状態で並べ、４０℃の雰囲気温度下にて保管した。１週間及び４週間経時後に、本ポリエステルボトルを各々デシケータから取り出し、内容液の焼酎５０ｍｌに対してヘキサン２０ｍｌを加え、振とう抽出した。分液した抽出液を、島津製作所製、ガスクロマトグラフ質量分析装置（ＧＣ−ＭＳＱＰ５０００）に注入し、ＴＣＡの移行量を定量した。カラムは、ＳＵＰＥＬＣＯ社製、ＳＰＢ−２０を用いた。

２．（酸素透過量）
キャップをＰＥＴボトルに巻締めた状態でのキャップ部からの酸素透過量を、ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔｒｏｌ社製、酸素透過量測定装置（ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２１）を用いて測定した。測定条件は、環境温度２５℃及び４０℃、相対湿度６５％である。

［実施例１］
デキストリン（日澱化学（株）製、アミコール７Ｈ）１００重量部に対して、
層状無機化合物として合成雲母（コープケミカル（株）製、ソマシフＭＥ−１００）を用い、合成雲母が３０重量部になるように、室温下で水中にて混合し、固形分濃度が１６．６重量％になるよう調製した。その後９０℃で２時間撹拌した後、撹拌を続けながら室温まで冷却した。
上記混合溶液中のデキストリン１００重量部に対して、Ｎ−メチロールアクリルアミド／アクリルアミド共重合体（重量比５０／５０、数平均分子量４．８万、重量平均分子量２３万）３０重量部を、水／２−プロパノール混合液中（重量比５０／５０）に溶解させ、固形分濃度が５．３重量％になるよう調製した。
上記デキストリン／合成雲母混合分散液を撹拌しながら、上記Ｎ−メチロールアクリルアミド／アクリルアミド共重合体溶液を滴下し、滴下終了後、更に１時間撹拌した。その後超高圧型ホモジナイザー（ナノマイザー（株）製、ナノマイザー）によって、１０００ｋｇｆの加圧下で１０分間処理した。
上記分散液中のデキストリン、合成雲母、Ｎ−メチロールアクリルアミド／アクリルアミド共重合体の３成分の合計１００重量部に対し、酸性触媒であるパラトルエンスルホン酸を５重量部添加し、更に水で総固形分濃度が７重量％になるよう希釈して、コーティング層形成用塗料を得た。
高密度ポリエチレンを用いて、圧縮成形により作製したプラスチックキャップの天面外面にフレーム処理を行った後、日本文化精工（株）製、手動タンポ印刷機を用いて上記コーティング層形成用塗料を塗布した。その後ガスオーブンにより、ピーク温度１２０℃、ピーク温度保持時間０秒になるよう熱処理を行い、膜厚が２．５μｍのコーティング層を有するプラスチックキャップを得た。

［比較例１］
実施例１と同様の方法で作製した高密度ポリエチレンのプラスチックキャップを、未コーティングのプラスチックキャップとした。
上記実施例及び比較例で得られたプラスチックキャップの、ＴＣＡ及び酸素バリア性の測定結果を表１に示す。

コーティング層が形成される本発明のプラスチックキャップの代表的な形状を示す側断面図である。

符号の説明

１：天面
２：スカート状側壁
３：螺条

Claims

天面と、天面周縁から降下したスカート状側壁とを備えたプラスチックキャップにおいて、
少なくとも前記天面には、架橋構造を有する高水素結合ポリマー成分から成るコーティング層が設けられていることを特徴とするプラスチックキャップ。
前記コーティング層は、天面外面に形成されている請求項１に記載のプラスチックキャップ。
前記コーティング層形成面には、予めフレーム処理或いはコロナ処理が施されている請求項１または２に記載のプラスチックキャップ。
前記ポリマー成分がＮ−メチロール系（メタ）アクリルアミドを架橋点として有するものである請求項１乃至３の何れかに記載のプラスチックキャップ。
臭気発生成分含有雰囲気中に保持される容器に適用される請求項１乃至４の何れかに記載のプラスチックキャップ。