JP2005178193A - 金属被覆ゴム粒子成形体およびその製法、ならびにそれに用いる金属被覆ゴム粒子 - Google Patents
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Abstract
【課題】柔軟性に優れるとともに、割れが生じにくく流体不透過性に優れた金属被覆ゴム粒子成形体を提供する。
【解決手段】表面が金属膜で被覆された金属被覆ゴム粒子を加熱加圧成形してなる成形体であって、ゴム粒子1の金属膜同士が連続的な金属膜4を形成している。
【選択図】図1
【解決手段】表面が金属膜で被覆された金属被覆ゴム粒子を加熱加圧成形してなる成形体であって、ゴム粒子1の金属膜同士が連続的な金属膜4を形成している。
【選択図】図1
Description
本発明は、ガスや燃料等の流体に対する不透過性(流体不透過性)および柔軟性に優れた、金属被覆ゴム粒子成形体およびその製法、ならびにそれに用いる金属被覆ゴム粒子に関するものである。
従来より、燃料輸送用ホースや冷媒輸送用ホース等の成形体においては、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(NBR)とポリ塩化ビニル(PVC)とのブレンド材料を用いたゴムホースが用いられている。また、ゴムよりも流体不透過性(流体バリア性)に優れた樹脂材を用い、ゴムと樹脂材との積層構造にした多層ホースも提案されている。
しかしながら、近年、環境への配慮から、燃料輸送用ホースや冷媒輸送用ホース等における輸送流体に対する不透過性が重視されるようになり、上記ゴムホースや、ゴムと樹脂材との多層ホースでは、このような不透過性の要求に充分に対応することができなかった。
そこで、金属箔による流体不透過層を、ホース層構造の一部に設けた多層ホースが提案されている。例えば、内面金属層(金属箔)と、その外側を覆うゴムまたは樹脂からなる弾性層と、さらにその外側を覆う補強層とからなる二酸化炭素冷媒用ホースが提案されている(特許文献1参照)。
特開2001−182872号公報
ところで、自動車用の燃料輸送ホースや冷媒輸送用ホース等の成形体は、ホース径方向への変位を伴う厳しい繰り返し振動を受けるため、屈曲耐久性が要求される。しかしながら、上記特許文献1に記載のホースは、流体不透過層として金属箔を用いているため、上記の繰り返し振動によって金属箔に割れが発生し、ガスや燃料等の流体に対する不透過性(流体不透過性)が劣るという難点がある。
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、柔軟性に優れるとともに、割れが生じにくく流体不透過性に優れた、金属被覆ゴム粒子成形体およびその製法、ならびにそれに用いる金属被覆ゴム粒子の提供をその目的とする。
上記の目的を達成するため、本発明は、表面が金属膜で被覆された金属被覆ゴム粒子を加熱加圧成形してなる成形体であって、ゴム粒子の金属膜同士が連続的な金属膜を形成している金属被覆ゴム粒子成形体を第1の要旨とし、上記金属被覆ゴム粒子成形体の製法であって、ゴム粒子の表面に金属膜を被覆させて金属被覆ゴム粒子を作製する工程と、上記金属被覆ゴム粒子を加熱加圧成形してゴム粒子の金属膜同士を連続的な金属膜に形成する工程とを備えた金属被覆ゴム粒子成形体の製法を第2の要旨とし、上記金属被覆ゴム粒子成形体に用いる金属被覆ゴム粒子であって、無電解めっきおよび電気めっき双方のめっき処理により、ゴム粒子の表面に金属膜が被覆されてなる金属被覆ゴム粒子を第3の要旨とする。
この発明者は、柔軟性に優れるとともに、割れが生じにくく流体不透過性に優れた材料を得るべく、鋭意研究を重ねた。そして、従来の金属箔に代わる、全く新規な材料について研究を重ねた結果、ゴムチップ等のゴム粒子に着目し、この表面に金属膜を被覆してなる金属被覆ゴム粒子を用いると、好結果が得られるのではないかと想起し研究を続けた。その結果、このような金属被覆ゴム粒子を多数用意し、これらを、例えば成形用金型内で加熱加圧成形すると、加熱加圧時の熱と圧力により、ゴム粒子の表面の金属膜同士が相互に拡散して界面で接合(拡散接合)し、連続的な金属膜を形成する結果、シート状やフィルム状の金属被覆ゴム粒子成形体を作製できることを見いだし、本発明に到達した。すなわち、このような金属被覆ゴム粒子成形体は、コア材としてゴム粒子を用いており、ゴム本来の柔軟性を備えており、また被覆される金属膜同士が連続的な薄い金属膜を形成しているため、曲げ等の際に金属膜に割れが生じず、ガスや燃料等の流体に対する不透過性(流体不透過性)も優れている。
このように、本発明の金属被覆ゴム粒子成形体は、コア材としてゴム粒子を用いており、ゴム本来の柔軟性を備えており、また加熱加圧時の熱と圧力により、ゴム粒子の表面の金属膜同士が相互に拡散して界面で接合(拡散接合)し、連続的な薄い金属膜を形成しているため、曲げ等の際に金属膜に割れが生じず、ガスや燃料等の流体に対する不透過性(流体不透過性)に優れている。
また、無電解めっきおよび電気めっき双方のめっき処理により、ゴム粒子の表面に少なくとも2層の金属膜を被覆させてなる金属被覆ゴム粒子を用いて、本発明の金属被覆ゴム粒子成形体を作製すると、無電解めっきもしくは電気めっきのいずれか一方のみのめっき処理により単層の金属膜を被覆させてなる金属被覆ゴム粒子を用いる場合に比べて、1層のめっき処理により、ゴム粒子との密着性が高い金属膜を形成し、2層目以上のめっき処理により、接合性が高い金属膜を形成できるため、ゴム粒子と金属膜との密着性および金属膜同士の接合性が高い成形体を得ることができる。
つぎに、本発明の実施の形態について説明する。
本発明の金属被覆ゴム粒子成形体は、例えば、図1および図2に示すように、ゴム粒子1の表面が金属膜2で被覆された金属被覆ゴム粒子3を加熱加圧成形してなる成形体であって、ゴム粒子1の金属膜同士が連続的な金属膜4を形成して構成されている。
上記金属被覆ゴム粒子3に用いるゴム粒子1としては、特に限定はなく、例えば、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム(EPDM),スチレン−ブタジエン共重合ゴム(SBR),ブチルゴム(IIR),アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(NBR),フッ素ゴム,アクリルゴム等の合成ゴム材料、もしくは天然ゴム(NR)を、ひじき状、粒状等のチップ形状に粉砕したものが用いられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。なお、上記ゴム粒子としては、廃タイヤ等のリサイクルゴム材から得られたものを使用することが、コストや資源再利用の観点から好ましい。また、加硫ゴムだけでなく、未加硫ゴムであってもよい。
上記ゴム粒子1の平均粒径は、0.01〜10mmの範囲内が好ましく、特に好ましくは1〜2mmの範囲内である。すなわち、ゴム粒子1の平均粒径が0.01mm未満であると、無電解めっきや電気めっき等の湿式めっき処理時に、ゴム粒子1がめっき液中に浮いてしまい、めっきによる金属膜の被覆が困難となる傾向がみられ、逆に10mmを超えると、成形時のゴム粒子1間の空隙が大きくなり、接合状態が悪化する傾向がみられるからである。ここで、ゴム粒子1の平均粒径とは、ゴム粒子1がひじき状の場合はその平均太さを意味し、ゴム粒子1が楕円形状の場合は平均長径を意味する。また、ゴム粒子1がひじき状の場合は、平均長さは3〜5mmの範囲内が好ましい。
つぎに、上記ゴム粒子1に対する金属膜2の被覆方法としては、特に限定はなく、無電解めっきや電気めっき等の湿式めっき、あるいは物理気相成長法(Physical Vapor Deposition :PVD)等の乾式めっき等があげられる。
上記無電解めっきの方法としては、特に限定はないが、例えば、化学ニッケルめっき等があげられる。また、上記電気めっきの方法としては、特に限定はないが、連続処理が可能である点で、バレルめっきが好ましい。
また、上記物理気相成長法(PVD)としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等があげられる。
上記めっきに用いるめっき材料としては、特に限定はないが、例えば、銅、ニッケル、銀、金、亜鉛、錫、鉄、コバルト、タングステン、白金、パラジウム等があげられ、これらの2種以上の元素を含む合金めっき材料等であっても差し支えない。
上記金属被覆ゴム粒子3の金属膜2は、単層もしくは2層以上の積層構造であっても差し支えない。上記金属膜の厚みは、0.01〜50μmの範囲内が好ましく、特に好ましくは2〜3μmの範囲内である。すなわち、金属膜2の厚みが0.01μm未満であると金属膜2同士の接合状態が弱くなる傾向がみられ、逆に50μmを超えると、生産性がやや悪くなる傾向がみられるからである。
本発明の金属被覆ゴム粒子成形体は、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、図2に示すように、ゴム粒子1を準備し、この表面に湿式めっき、あるいは乾式めっき等によって金属膜2を被覆させ、表面が金属膜2で被覆された金属被覆ゴム粒子3を作製する。つぎに、この金属被覆ゴム粒子3を多数用意し、ホットプレス等により加熱加圧成形を行う。この加熱加圧成形時の熱と圧力により、ゴム粒子1の表面の金属膜2同士が相互に拡散して界面で接合(拡散接合)する結果、ゴム粒子1の金属膜2同士が連続的な金属膜4を形成してなる金属被覆ゴム粒子成形体(図1参照)を得ることができる。
なお、上記金属被覆ゴム粒子成形体に用いる金属被覆ゴム粒子3としては、ゴム粒子1の表面が金属膜2により部分的に被覆され、金属膜2で被覆されてない部分にゴム粒子1の表面が露出した状態の部分被覆ゴム粒子を用いることも可能である。このような部分被覆ゴム粒子を用い場合は、例えば、図3に示すように、加熱加圧成形時の熱と圧力により、ゴム粒子1の表面に被覆した金属膜2同士が、相互に拡散して接合(拡散接合)して、連続的な金属膜4を形成するとともに、金属膜2により被覆されていない部分については、ゴム粒子が特に未加硫ゴムからなるときにゴム粒子1同士が直接結合して、より強固な金属被覆ゴム粒子成形体を構成するようになる。
また、未加硫状態または加硫度が低い状態の金属被覆ゴム粒子3を用いると、加熱加圧成形時の熱と圧力により、上述のように、ゴムの加硫と、ゴム粒子1表面の金属膜2の連続化(拡散接合)とを同時に行うことが可能となる。
上記金属被覆ゴム粒子3の加熱加圧成形法は、熱と圧力によりゴム粒子1の金属膜2同士を連続的な金属膜4に形成できるものであれば、上記ホットプレスに限定されるものではなく、例えば、押し型シート成形、インジェクション成形、押出成形等があげられる。このような加熱加圧成形法により、シート状やフィルム状等の必要な製品形状へ加工することが可能である。
上記加熱加圧の条件としては、特に限定はないが、例えば、圧力20〜30MPaの条件下、150〜300℃で30〜60分間加熱加圧処理を行うことが好ましい。
なお、上記加熱加圧成形法の際には、金属被覆ゴム粒子3とともに、バインダーを混ぜて成形することも可能である。
上記バインダーとしては、特に限定はなく、例えば、ウレタン系,エポキシ系バインダー等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。これらバインダーの種類を選択することにより、ガスバリア性、屈曲性等の要求レベルに応じた成形体とすることができる。
本発明の金属被覆ゴム粒子成形体の形状は特に限定はなく、例えば、シート状やフィルム状等があげられる。この金属被覆ゴム粒子成形体の厚みは、1〜50mmの範囲内が好ましく、特に好ましくは2〜20mmの範囲内である。すなわち、金属被覆ゴム粒子成形体の厚みが1mm未満であると、金属膜2の接合状態が弱くなり、逆に50mmを超えると、柔軟性が劣る傾向がみられるからである。
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
〔金属被覆ゴム粒子の作製〕
EPDMゴムチップ(平均粒径2mm)を用意し、つぎの(a)〜(i)の処理を順次行い、表面に金属膜が被覆されてなる金属被覆ゴム粒子を作製した。なお、各工程間には水洗処理を行った。また、下記の(a)〜(f)および(h)の処理は、ビーカー内でスターラーにより常時撹拌して行った。
EPDMゴムチップ(平均粒径2mm)を用意し、つぎの(a)〜(i)の処理を順次行い、表面に金属膜が被覆されてなる金属被覆ゴム粒子を作製した。なお、各工程間には水洗処理を行った。また、下記の(a)〜(f)および(h)の処理は、ビーカー内でスターラーにより常時撹拌して行った。
(a)脱脂処理
上記ゴムチップに、触媒を吸着させるための前処理として、つぎの脱脂処理を行った。すなわち、奥野製薬社製のエースクリーンA−220(40g/l)を用いて、45℃で15分間、脱脂処理を行った。
上記ゴムチップに、触媒を吸着させるための前処理として、つぎの脱脂処理を行った。すなわち、奥野製薬社製のエースクリーンA−220(40g/l)を用いて、45℃で15分間、脱脂処理を行った。
(b)表面調整処理
Shipley社製のコンディショナー3320(100ml/l)を用いて、45℃で15分間、表面調整処理を行った。
Shipley社製のコンディショナー3320(100ml/l)を用いて、45℃で15分間、表面調整処理を行った。
(c)プレディップ処理
Shipley社製のキャタプレップ404(180g/l)を用いて、室温で3分間、プレディップ処理を行った。
Shipley社製のキャタプレップ404(180g/l)を用いて、室温で3分間、プレディップ処理を行った。
(d)触媒処理
Shipley社製のキャタプレップ404(180g/l)、およびShipley社製のキャタポジット44(10ml/l)を用いて、45℃で15分間、触媒処理を行い、パラジウムと錫の化合物を吸着させた。
Shipley社製のキャタプレップ404(180g/l)、およびShipley社製のキャタポジット44(10ml/l)を用いて、45℃で15分間、触媒処理を行い、パラジウムと錫の化合物を吸着させた。
(e)アクセレータ(促進剤)処理
硫酸50ml/lを用いて、40℃で15分間、アクセレータ(促進剤)処理を行い、錫触媒を除去した。
硫酸50ml/lを用いて、40℃で15分間、アクセレータ(促進剤)処理を行い、錫触媒を除去した。
(f)化学ニッケルめっき(無電解めっき)処理
アルカリ性浴(Shipley社製、ニポジット65)を用いて、35℃で30分間、化学ニッケルめっき(無電解めっき)処理を行い、厚み1μmのニッケル膜を形成した。
アルカリ性浴(Shipley社製、ニポジット65)を用いて、35℃で30分間、化学ニッケルめっき(無電解めっき)処理を行い、厚み1μmのニッケル膜を形成した。
(g)電気銅めっき処理
バレルめっき装置(山本鍍金試験器社製、ミニバレル)を用いて、6A/cm2 ×15分間の条件で、硫酸銅(めっき液)中で電気銅めっき処理を行い、厚み1μmの銅膜を形成した。
バレルめっき装置(山本鍍金試験器社製、ミニバレル)を用いて、6A/cm2 ×15分間の条件で、硫酸銅(めっき液)中で電気銅めっき処理を行い、厚み1μmの銅膜を形成した。
(h)防錆処理
ベンゾトリアゾール1g/lを用いて、室温で2分間、防錆処理を行った。
ベンゾトリアゾール1g/lを用いて、室温で2分間、防錆処理を行った。
(i)乾燥処理
恒温槽(タバイ社製、パーフェクト・オーブン)を用いて、60℃で2時間、乾燥処理を行った。
恒温槽(タバイ社製、パーフェクト・オーブン)を用いて、60℃で2時間、乾燥処理を行った。
〔金属被覆ゴム粒子成形体の作製〕
上記のようにして作製した金属被覆ゴム粒子を多数用意し、200℃×30分、22.54MPa(230kgf/cm2 )の条件で、ホットプレス成形機(関西ロール社製、精密プレス)によりプレス成形を行い、厚み2mmのシート状の成形体を作製した。
上記のようにして作製した金属被覆ゴム粒子を多数用意し、200℃×30分、22.54MPa(230kgf/cm2 )の条件で、ホットプレス成形機(関西ロール社製、精密プレス)によりプレス成形を行い、厚み2mmのシート状の成形体を作製した。
このようにして得られた実施例品の成形体を用い、下記の基準に従って各特性の評価を行った。これらの結果を下記の表1に併せて示した。なお、サンプル(コントロール)として、表面に金属膜を被覆していないEPDMゴムチップ(平均粒径2mm)を用意し、実施例品に準じて評価を行った。
〔ガス透過率〕
上記金属被覆ゴム粒子成形体を所定の形状(直径60mm、厚み2mm)に打ち抜き、ASTM D−1434−75M法に基づいた差圧式ガス透過測定装置を用いて、50℃雰囲気で水素ガスのガス透過率(cm3 ・cm/cm2 ・sec・cmHg)を求めた。
上記金属被覆ゴム粒子成形体を所定の形状(直径60mm、厚み2mm)に打ち抜き、ASTM D−1434−75M法に基づいた差圧式ガス透過測定装置を用いて、50℃雰囲気で水素ガスのガス透過率(cm3 ・cm/cm2 ・sec・cmHg)を求めた。
〔引張強さ(TB)、伸び(EB)〕
上記金属被覆ゴム粒子成形体にJIS 5号ダンベルを打ち抜き、JIS K 6251に準じて、引張強さ(TB)および伸び(EB)を測定した。
上記金属被覆ゴム粒子成形体にJIS 5号ダンベルを打ち抜き、JIS K 6251に準じて、引張強さ(TB)および伸び(EB)を測定した。
上記結果から、実施例品は、表面に金属膜を被覆していないEPDMゴムチップに比べて、ガス透過性が優れているとともに、EPDMゴムチップと略同等の柔軟性を備えていた。
1 ゴム粒子
4 連続的な金属膜
4 連続的な金属膜
Claims (3)
- 表面が金属膜で被覆された金属被覆ゴム粒子を加熱加圧成形してなる成形体であって、ゴム粒子の金属膜同士が連続的な金属膜を形成していることを特徴とする金属被覆ゴム粒子成形体。
- 請求項1記載の金属被覆ゴム粒子成形体の製法であって、ゴム粒子の表面に金属膜を被覆させて金属被覆ゴム粒子を作製する工程と、上記金属被覆ゴム粒子を加熱加圧成形してゴム粒子の金属膜同士を連続的な金属膜に形成する工程とを備えたことを特徴とする金属被覆ゴム粒子成形体の製法。
- 請求項1記載の金属被覆ゴム粒子成形体に用いる金属被覆ゴム粒子であって、無電解めっきおよび電気めっき双方のめっき処理により、ゴム粒子の表面に金属膜が被覆されてなることを特徴とする金属被覆ゴム粒子。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003423049A JP2005178193A (ja) | 2003-12-19 | 2003-12-19 | 金属被覆ゴム粒子成形体およびその製法、ならびにそれに用いる金属被覆ゴム粒子 |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103970948A (zh) * | 2014-05-05 | 2014-08-06 | 中国人民解放军军械工程学院 | 一种金属橡胶优化设计与性能预报方法 |
JP2019500230A (ja) * | 2015-10-13 | 2019-01-10 | アルケマ フランス | 複合導電性材料を製造する方法及びこのようにして得られた複合材料 |
-
2003
- 2003-12-19 JP JP2003423049A patent/JP2005178193A/ja active Pending
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JP2019500230A (ja) * | 2015-10-13 | 2019-01-10 | アルケマ フランス | 複合導電性材料を製造する方法及びこのようにして得られた複合材料 |
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