JP2005126542A - フッ素ゴム組成物及びその硬化物を含む物品 - Google Patents
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Abstract
【化17】
(但し、nは1以上の整数、Rfは二価のパーフルオロアルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基、Qは二価の有機基、Zは一価の有機基を示す。)
(B)平均粒径0.001〜200μmの含フッ素エラストマー硬化物粒子10〜300質量部(C)パーオキサイド架橋剤0.1〜10質量部を含有してなることを特徴とする架橋性フッ素ゴム組成物。
【効果】 耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、透湿性等の諸特性に優れている上、低温特性と耐フッ酸性に優れた硬化物を与える硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物を提供する。
【選択図】 なし
Description
(A)成分
(A)成分は、25℃の粘度が1,000Pa・s以上、好ましくは2,000〜100,000Pa・s、更に好ましくは2,000〜10,000Pa・sの下記一般式(1)で表される高分子化合物である。
R1、R4は炭素数1〜10のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基から選ばれる一価炭化水素基であり、R2は水素原子又はR1と同様の一価炭化水素基である。R1、R2、R4の一価炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などのアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、メチルベンジル基などのアラルキル基、あるいはこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換したクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基などが挙げられる。
R5はR1と同様の一価炭化水素基、又は炭素原子数2〜20の脂肪族不飽和結合を含有する一価炭化水素基である。R5の脂肪族不飽和結合を含有する一価炭化水素基としては、例えばビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基及び下記構造の基が例示される。
R3は酸素原子又は炭素原子数1〜8の二価炭化水素基である。R3の二価炭化水素基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基、シクロへキシレン基等のシクロアルキレン基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基等のアリーレン基、これらの基の水素原子の一部をハロゲン原子で置換した基、及び上記アルキレン基とアリーレン基とを組み合わせた基から選ばれる二価炭化水素基などが挙げられる。
(B)平均粒径0.001〜200μmの含フッ素エラストマー硬化物粒子
本発明における成分(B)は平均粒径0.001〜200μm好ましくは0.05〜50μmの含フッ素エラストマー硬化物粒子である。成分(B)は成分(A)に対する充填剤として作用するが、成分(B)の平均粒径が0.05μmに満たないと十分な量を添加することができず、また50μmを超えると最終的な硬化物のゴム強度を上げることが困難になる。
本発明の(C)成分のパーオキサイド架橋剤としては、例えば、ジベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、2,5−ジメチル−2,5−ビス−t−ブチルパーオキシヘキサン、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、1,6−ヘキサンジオール−ビス−t−ブチルパーオキシカーボネートなどが挙げられるが、架橋効率性、保存安定性やスコーチ防止の点から、2,5−ジメチル−2,5−ビス−t−ブチルパーオキシヘキサン、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、1,6−ヘキサンジオール−ビス−t−ブチルパーオキシカーボネートが好ましい。
(a)(A)成分に対し、(B)成分の含フッ素エラストマー硬化物粒子を添加する工程(b)次いで(C)成分の架橋剤を添加する工程
によって製造することができる。
(A)成分
以下の組成物をゴム用75トンプレスにて170℃,10分間の条件で1mm厚のゴムシートを作成した後に、200℃,4時間のポストキュアーを行った。以下、部数はすべて質量部である。
MTカーボン 30部
水酸化カルシウム 3部
トリアリルイソシアヌレート 3部
パーヘキサ25B 2部(日本油脂製: 2,5−dimetyll−2,5−bis (t−butylperoxy)hexane)
パーオキサイド架橋剤 : t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート
(B)成分 50部
(C)成分 2部
実施例1で得られた硬化物シートと(B)成分の組成の硬化物シートについて、JIS K 6261に基づいて、ゲーマンねじり試験を行い低温特性を調べた。結果を表1に示す。
実施例1における(B)成分の代わりにVP−NVX300(日本アエロジル社製商品名…ケイ素系表面処理剤で処理されたヒュームドシリカ)30部を使用した組成物を、ゴム用75トンプレスにて170℃,10分間の条件で2mm厚のシートを作成した後に、200℃ 4時間のポストキュアーを行い硬度70のシートを得た
硬化物の耐フッ酸性を10%フッ酸浸漬(室温、168h)後の硬度変化で比較した結果を表2に示す。
Claims (6)
- 式(1)において、Rfが、CmF2m(m=2〜15)で示される二価のパーフルオロアルキレン基又は下記式(2)、(3)、(4)で示される基から選ばれる二価のパーフルオロオキシアルキレン基であり、
(Xはそれぞれ独立にF又はCF3基、rは2〜6の整数、t、uはそれぞれ1又は2、p、qはそれぞれ0〜200の整数、sは0〜6の整数であるが、p、q、sが同時に0とはならない。)
(Xは前記と同じ、v、wはそれぞれ1〜50の整数。)
(yは1〜100の整数。)
式(1)において、Qが、下記式(5)で表される基であり、
(但し、
R1は炭素数1〜10のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基から選ばれる一価炭化水素基、
R2は水素原子又はR1と同様の一価炭化水素基、
R3は酸素原子又は炭素原子数1〜8のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、これらの基の水素原子の一部をハロゲン原子で置換した基、及び上記アルキレン基とアリーレン基とを組み合わせた基から選ばれる二価炭化水素基、
R4はR1と同様の一価炭化水素基、
R5はR1と同様の一価炭化水素基、又は炭素原子数2〜20の脂肪族不飽和結合を含有する一価炭化水素基、及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基から選ばれる一価炭化水素基
を示す。)
式(1)において、Zは酸素、窒素、硫黄、ケイ素から選ばれる原子を結合途中に有していてもよい炭素原子数1〜30の一価の有機基である請求項1記載の組成物。 - (B)成分の含フッ素エラストマー硬化物粒子が、フッ化ビニリデンおよび/またはテトラフルオロエチレンを含むモノマー群からなる共重合体硬化物の粒子であるような請求項1、2または3記載の硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物
- 請求項1、2又は3記載の組成物を硬化してなるフッ素ゴム硬化物を部分構造又は全体構造として有する物品。
- 物品が自動車用、化学プラント用、インクジェットプリンタ用、半導体製造ライン用、分析・理化学機器用、医療機器用、航空機用又は燃料電池用である請求項4記載のゴム製品。
- 物品がダイヤフラム、バルブ、O−リング、オイルシール、ガスケット、パッキン、ジョイント又はフェースシールである請求項4又は5記載のゴム製品。
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WO2006068099A1 (ja) * | 2004-12-20 | 2006-06-29 | Nippon Valqua Industries, Ltd. | ゴム組成物、プラズマ処理装置用シール材 |
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