JP2005105227A - Aqueous ink for inkjet - Google Patents

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Kenichi Okubo
賢一 大久保
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide aqueous ink for inkjet, excellent in dispersion stability and improved with the gloss and feathering resistance of an obtained image. <P>SOLUTION: This aqueous ink for inkjet containing at least water, a dispersed coloring material and water-soluble organic solvent is characterized by containing ≥2.0 mass % 1,2-pentane diol as the water-soluble organic solvent. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、新規のインクジェット用水性インクに関し、詳しくは、分散安定性、得られた画像の光沢やフェザーリング耐性が改良されたインクジェット用水性インクに関する。   The present invention relates to a novel ink-jet water-based ink, and more particularly to an ink-jet water-based ink having improved dispersion stability, gloss and feathering resistance of the obtained image.

近年、デジタルカメラあるいはコンピュータの普及に伴い、それらの画像を紙面などに記録するためのハードコピー画像記録技術が急速に発達している。これらのハードコピーの究極の目標は、その画質をいかに銀塩写真に近づけるかにあり、特に、色再現性、色濃度、質感、解像度、光沢性、耐光性等を銀塩写真に近づけることが開発の目標となっている。   In recent years, with the widespread use of digital cameras or computers, hard copy image recording technology for recording these images on paper has been rapidly developed. The ultimate goal of these hard copies is to bring the image quality closer to that of a silver halide photograph. In particular, the color reproducibility, color density, texture, resolution, glossiness, light resistance, etc. should be closer to that of a silver halide photograph. It is a development goal.

この様なハードコピー記録方式として、多種多様な記録方式が提案、実用化されているが、この中でもインクジェット方式によるプリンタは、フルカラー化が容易であることや印字騒音が少ないと言う利点を有しているので、近年急速に普及している。   A wide variety of recording methods have been proposed and put to practical use as such hard copy recording methods, but among them, the ink jet printer has the advantage of being easy to make full color and having less printing noise. It has been rapidly spreading in recent years.

インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。   The ink jet recording method is capable of recording high-definition images with a relatively simple apparatus, and has been rapidly developed in various fields. In addition, there are various uses, and a recording medium or ink suitable for each purpose is used.

インクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録媒体は、インク受容層が、例えば、普通紙のように紙等の支持体そのものであるものや、コート紙のように吸収体を兼ねる支持体の上にインク吸収層を塗設したもの、あるいは樹脂被覆紙やポリエステルフィルムのような非吸収性の支持体の上にインク吸収層を塗設したもの等がある。中でも、非吸収性支持体の上にインク吸収層を塗設したタイプの記録媒体は、支持体の表面平滑性が高く、うねりが少ない等の理由から、光沢感、つや感、深み等銀塩写真のような高品位の質感を求められる出力に好ましく用いられる。   Ink-jet recording media used in the ink-jet recording method have an ink-absorbing layer on a support that also serves as an absorber, such as coated paper, or an ink-receptive layer, such as plain paper. There are those coated with a layer, and those coated with an ink absorbing layer on a non-absorbing support such as a resin-coated paper or a polyester film. Among them, the recording medium of the type in which an ink absorbing layer is coated on a non-absorbing support is a silver salt such as gloss, gloss, and depth because the support has a high surface smoothness and little swell. It is preferably used for an output that requires a high quality texture such as a photograph.

一方、インクとしては、色材が溶媒に溶解している染料インクと、色材が溶媒に分散されている分散インクとに大別される。染料インクは溶媒に溶解していることから、発色性が良く、また彩度も高い傾向にあり、銀塩写真画像等の出力に好ましく用いられている。しかし、染料インクは基本的に光褪色が起こりやすく、看板やポスターのように、ある期間の掲示を行う場合には、表面にラミネート処理等を施さなければ、直ぐに褪色してしまうという問題があった。これに対し、分散インクは、一般に光褪色が起こりにくく、ポスター等の掲示物の作成に好ましく用いられている。分散インクは、以前は、主に分散安定性の確保の点から、分散粒子の粒径が大きく、銀塩写真調の印刷には全く不向きであったが、昨今の分散技術の進歩により、分散粒径を小さくし、銀塩写真調の印刷も行われるようになった。ここで、分散インクの色材としては、例えば、有機顔料、無機顔料あるいは色材をポリマー等で被覆した着色微粒子が用いられる。   On the other hand, the ink is roughly classified into a dye ink in which a color material is dissolved in a solvent and a dispersed ink in which the color material is dispersed in a solvent. Since the dye ink is dissolved in a solvent, it tends to have good color developability and high chroma and is preferably used for outputting silver salt photographic images and the like. However, dye inks are basically prone to light fading, and when posting for a certain period of time, such as signboards and posters, there is a problem that if the surface is not laminated, it will fade immediately. It was. On the other hand, the dispersed ink generally does not easily cause light fading and is preferably used for the creation of a poster or the like. In the past, dispersed inks had a large dispersed particle size, mainly from the viewpoint of ensuring dispersion stability, and were completely unsuitable for silver salt photographic-like printing. The grain size was reduced, and silver salt photographic printing was also performed. Here, as the color material of the dispersed ink, for example, colored fine particles obtained by coating an organic pigment, an inorganic pigment, or a color material with a polymer or the like are used.

とりわけ、分散インクを用いたインクジェット記録方法においては、上述した光沢感等の銀塩写真に近似の高画質化の他に、印字した分散インクのインクジェット記録媒体への吸収性に起因するまだら模様の発生(ビーディング)や色間での混ざり(ブリーディング)に対する耐性も、更に高いレベルが要求されてきている。更に、非インクジェット専用紙であるコピー紙等の普通紙においての印字品質も求められ、画像の輪郭に不規則なにじみ(フェザリング)も問題となっている。   In particular, in the ink jet recording method using the dispersed ink, in addition to the above-described improvement in the image quality similar to the silver salt photograph such as glossiness, the mottle pattern due to the absorbability of the printed dispersed ink into the ink jet recording medium is obtained. A higher level of resistance to generation (beading) and mixing between colors (bleeding) has been demanded. Furthermore, the print quality of plain paper such as copy paper, which is non-inkjet paper, is also required, and irregular bleeding (feathering) in the contour of the image is also a problem.

上記の課題に対し、インクのインクジェット記録媒体への浸透性を調整し、インクジェット専用紙や普通紙への印字品質を向上させる方法として、例えば、トリエチレングリコールモノブチルエーテルあるいは1,2−ヘキサンジオールといった水溶性有機溶媒を分散インクに使用し、インク吸収性を改良させる方法が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。しかしながら、分散インク、特に分散した顔料粒子を含む顔料インクや、着色微粒子を含むインクにおいては、上記提案されている水溶性有機溶媒を使用した場合、分散粒子の分散安定性の低下を招く結果となり、インク浸透性と分散安定性とを同時に満足する方法ではないことが判明した。
特開2001−181547号公報
As a method for adjusting the penetrability of the ink into the ink jet recording medium and improving the print quality on the ink jet exclusive paper or plain paper, for example, triethylene glycol monobutyl ether or 1,2-hexanediol A method has been proposed in which a water-soluble organic solvent is used in dispersed ink to improve ink absorbability (see, for example, Patent Document 1). However, in the case of dispersed inks, particularly pigment inks containing dispersed pigment particles and inks containing colored fine particles, when the proposed water-soluble organic solvent is used, the dispersion stability of the dispersed particles is reduced. As a result, it has been found that the method does not satisfy both ink permeability and dispersion stability.
JP 2001-181547 A

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、分散安定性に優れ、かつ得られた画像の光沢やフェザーリング耐性が改良されたインクジェット用水性インクを提供することである。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a water-based inkjet ink having excellent dispersion stability and improved gloss and feathering resistance of the obtained image.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
(請求項1)
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、1,2−ペンタンジオールを2.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
(請求項2)
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、1,6−ヘキサンジオールを2.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
(請求項3)
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、2−メチル−2,4−ペンタンジオールを3.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
(請求項4)
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、トリアセチンを3.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
(請求項5)
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、2−(2−n−ブトキシエトキシ)エタノールを1.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
(請求項6)
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオールを2.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
(請求項7)
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、2−メチル−1,3−プロパンジオールを3.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
(請求項8)
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、エチレングリコールイソプロピルエーテルを3.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
(請求項9)
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを3.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
(請求項10)
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、トリアセチン、2−(2−n−ブトキシエトキシ)エタノール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、エチレングリコールイソプロピルエーテル及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる2種類以上の溶媒を含有し、該2種以上の溶媒の総含有量が3.0質量%以上であって、かつトリエチレングリコールモノブチルエーテルと1,2−ヘキサンジオールとの総含有量が3.0質量%未満であることを特徴とするインクジェット用水性インク。
(請求項11)
前記色材分散体中の色材含有粒子のレーザー散乱法により測定された体積最大粒径が、400nm未満であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載のインクジェット用水性インク。
(請求項12)
pHが5.0以上、10.0未満であることを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項に記載のインクジェット用水性インク。
(請求項13)
前記色材分散体に含まれる色材が、顔料であることを特徴とする請求項1〜12に記載のインクジェット用水性インク。
(請求項14)
前記色材分散体が、染料を相溶もしくは含浸したポリマー粒子を含むことを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項に記載のインクジェット用水性インク。
The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
(Claim 1)
An inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, wherein the water-soluble organic solvent contains 2.0% by mass or more of 1,2-pentanediol. Water based ink.
(Claim 2)
An inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, wherein the water-soluble organic solvent contains 2.0% by mass or more of 1,6-hexanediol. Water based ink.
(Claim 3)
An aqueous inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, wherein the water-soluble organic solvent contains 3.0% by mass or more of 2-methyl-2,4-pentanediol. An inkjet water-based ink.
(Claim 4)
An aqueous inkjet ink containing at least 3.0% by mass of triacetin as the aqueous organic solvent in an aqueous inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent.
(Claim 5)
In the water-based inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, the water-soluble organic solvent contains 1.0% by mass or more of 2- (2-n-butoxyethoxy) ethanol. A water-based ink for ink jet.
(Claim 6)
In the water-based inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, the water-soluble organic solvent contains 2.0% by mass or more of 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol. An aqueous inkjet ink characterized by
(Claim 7)
An aqueous inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, wherein the water-soluble organic solvent contains 3.0% by mass or more of 2-methyl-1,3-propanediol. An inkjet water-based ink.
(Claim 8)
An inkjet water-based ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, wherein the water-soluble organic solvent contains 3.0% by mass or more of ethylene glycol isopropyl ether. .
(Claim 9)
An aqueous inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, wherein the aqueous water-soluble organic solvent contains 3.0% by mass or more of tripropylene glycol monomethyl ether as the water-soluble organic solvent. ink.
(Claim 10)
In the water-based inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, the water-soluble organic solvent includes triethylene glycol monobutyl ether, 1,2-hexanediol, 1,2-pentanediol, 1, 6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, triacetin, 2- (2-n-butoxyethoxy) ethanol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 2-methyl-1,3 -Containing two or more solvents selected from propanediol, ethylene glycol isopropyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether, the total content of the two or more solvents being 3.0 mass% or more, and triethylene Total content of glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol Aqueous ink-jet ink, characterized in that but less than 3.0 wt%.
(Claim 11)
The aqueous ink for inkjet according to any one of claims 1 to 10, wherein a volume maximum particle size measured by a laser scattering method of the colorant-containing particles in the colorant dispersion is less than 400 nm. ink.
(Claim 12)
The aqueous inkjet ink according to any one of claims 1 to 11, wherein the pH is 5.0 or more and less than 10.0.
(Claim 13)
The water-based ink for ink jet according to claim 1, wherein the color material contained in the color material dispersion is a pigment.
(Claim 14)
The water-based ink for ink-jet recording according to any one of claims 1 to 12, wherein the colorant dispersion contains polymer particles that are compatible or impregnated with a dye.

本発明によれば、分散安定性に優れ、かつ得られた画像の光沢やフェザーリング耐性が改良されたインクジェット用水性インクを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the aqueous ink for inkjets which was excellent in the dispersion stability and the glossiness and feathering tolerance of the image which were obtained can be provided.

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.

本発明では、色材分散体、例えば、顔料粒子を含む分散体、あるいは染料を相溶もしくは含浸したポリマー粒子を含む分散体を含むインクジェット用水性インクにおいて、特定の水溶性有機溶媒を、特定比率含有させることにより、分散安定性に優れ、インクジェット記録媒体の材質にかかわらず、画像の光沢やフェザーリング耐性が改良されたインクジェット用水性インクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。   In the present invention, a specific water-soluble organic solvent is used in a specific ratio in a water-based ink for ink-jet including a colorant dispersion, for example, a dispersion containing pigment particles or a dispersion containing polymer particles compatible or impregnated with a dye. It has been found that by containing it, it is possible to realize an aqueous inkjet ink having excellent dispersion stability and improved image gloss and feathering resistance regardless of the material of the inkjet recording medium.

以下、本発明のインクジェット用水性インクの詳細について説明する。   Hereinafter, the details of the water-based ink for inkjet according to the present invention will be described.

はじめに、本発明に係る水溶性有機溶媒について説明する。   First, the water-soluble organic solvent according to the present invention will be described.

本発明のインクジェット用水性インクにおいては、2−(2−n−ブトキシエトキシ)エタノールを1.0質量%以上含有することを特徴とし、好ましくは含有量が1.0〜10質量%である。また、本発明のインクジェット用水性インクにおいては、1,2−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオールまたは2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオールを2.0質量%以上含有することを特徴とし、好ましくは各々の含有量が2.0〜15質量%である。また、本発明のインクジェット用水性インクにおいては、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、トリアセチン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、エチレングリコールイソプロピルエーテルまたはトリプロピレングリコールモノメチルエーテルを3.0質量%以上含有することが特徴であり、好ましくは各々の含有量が3.0〜20質量%である。   The aqueous inkjet ink according to the present invention is characterized by containing 1.0% by mass or more of 2- (2-n-butoxyethoxy) ethanol, and the content is preferably 1.0 to 10% by mass. In addition, the aqueous inkjet ink according to the present invention contains 1,2-pentanediol, 1,6-hexanediol, or 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol in an amount of 2.0% by mass or more. Preferably, each content is 2.0 to 15% by mass. Further, in the aqueous inkjet ink of the present invention, 2-methyl-2,4-pentanediol, triacetin, 2-methyl-1,3-propanediol, ethylene glycol isopropyl ether or tripropylene glycol monomethyl ether is 3.0. It is the characteristic to contain more than mass%, Preferably each content is 3.0-20 mass%.

更に、本発明のインクジェット用水性インクにおいては、水溶性有機溶媒として、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、トリアセチン、2−(2−n−ブトキシエトキシ)エタノール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、エチレングリコールイソプロピルエーテル及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる2種類以上の溶媒を含有し、該2種以上の溶媒の総含有量が3.0質量%以上であることが特徴であり、好ましくは該総含有量が3.0〜20質量%である。この時、トリエチレングリコールモノブチルエーテルと1,2−ヘキサンジオールとの総含有量が3質量%未満であることを特徴とし、好ましくは0質量%を含む3.0質量%未満である。   Furthermore, in the water-based inkjet ink of the present invention, as the water-soluble organic solvent, triethylene glycol monobutyl ether, 1,2-hexanediol, 1,2-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2 , 4-pentanediol, triacetin, 2- (2-n-butoxyethoxy) ethanol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, ethylene glycol isopropyl ether and tri It is characterized in that it contains two or more solvents selected from propylene glycol monomethyl ether, and the total content of the two or more solvents is 3.0% by mass or more, preferably the total content is 3. It is 0-20 mass%. At this time, the total content of triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol is less than 3% by mass, and preferably less than 3.0% by mass including 0% by mass.

本発明のインクジェット用水性インクにおいては、本発明で規定する条件を満足し、本発明の目的効果を損なわない範囲で、公知の水溶性有機溶媒を併せて用いることができる。   In the aqueous inkjet ink of the present invention, a known water-soluble organic solvent can be used in combination as long as the conditions specified in the present invention are satisfied and the object effects of the present invention are not impaired.

本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等)、多価アルコールエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等)、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、複素環類(例えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等)、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド等)、スルホン類(例えば、スルホラン等)、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。   Examples of the water-soluble organic solvent that can be used in the present invention include alcohols (for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl). Alcohol), polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol Etc.), polyhydric alcohol ethers (for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol) Ether monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether , Ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, etc.), amines (for example, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenedia) , Diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine, etc.), amides (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.) Heterocycles (for example, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, etc.), sulfoxides (for example, dimethyl sulfoxide, etc.), Examples include sulfones (for example, sulfolane), urea, acetonitrile, acetone, and the like.

次いで、本発明に係る色材分散体について説明する。   Next, the color material dispersion according to the present invention will be described.

本発明でいう色材分散体とは、色材そのもの分散した色材粒子、あるいは色材をポリマー等に相溶もしくは含浸して形成した色材含有微粒子(以下、着色微粒子ともいう)を、水系媒体中に含むものを意味する。   The color material dispersion referred to in the present invention refers to color material particles in which the color material itself is dispersed, or color material-containing fine particles (hereinafter also referred to as colored fine particles) formed by dissolving or impregnating a color material in a polymer or the like. It means what is contained in the medium.

本発明においては、顔料を分散した顔料粒子を含む顔料分散体、あるいは染料をポリマー等に相溶もしくは含浸して形成した着色微粒子分散体であることが好ましい。   In the present invention, a pigment dispersion containing pigment particles in which a pigment is dispersed, or a colored fine particle dispersion formed by dissolving or impregnating a dye in a polymer or the like is preferable.

はじめに、顔料分散体について説明する。   First, the pigment dispersion will be described.

本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。   As the pigment that can be used in the present invention, conventionally known organic and inorganic pigments can be used. For example, azo pigments such as azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perylene pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, etc. Examples include cyclic pigments, dye lakes such as basic dye lakes, and acid dye lakes, organic pigments such as nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and daylight fluorescent pigments, and inorganic pigments such as carbon black.

具体的な有機顔料を以下に例示する。   Specific organic pigments are exemplified below.

マゼンタ又はレッド用の顔料としては、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げられる。   Examples of pigments for magenta or red include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. And CI Pigment Red 222.

オレンジ又はイエロー用の顔料としては、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー138等が挙げられる。   Examples of the orange or yellow pigment include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. And CI Pigment Yellow 138.

グリーン又はシアン用の顔料としては、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられる。   Examples of green or cyan pigments include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. And CI Pigment Green 7.

水性インクに用いられる顔料の含有量は、インク全質量に対して1〜10質量%であるのが好ましい。   The content of the pigment used in the water-based ink is preferably 1 to 10% by mass with respect to the total mass of the ink.

本発明においては、顔料分散体の調製において、顔料分散剤を使用してもよく、使用できる顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、或いはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた2種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。   In the present invention, a pigment dispersant may be used in preparing the pigment dispersion. Examples of the pigment dispersant that can be used include higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ester sulfates, alkyl sulfonates, Sulfosuccinate, naphthalene sulfonate, alkyl phosphate, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, polyoxyethylene fatty acid amide, Activators such as amine oxide, or selected from styrene, styrene derivatives, vinyl naphthalene derivatives, acrylic acid, acrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, fumaric acid derivatives Block copolymers of two or more monomers, mention may be made of the random copolymer and the salts thereof.

顔料分散体の調製に用いる分散方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等各種を用いることができる。   As a dispersion method used for preparing the pigment dispersion, various types such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, and a paint shaker can be used.

前記顔料と顔料分散剤を用い、前記分散方法によって得られた顔料分散体の粗粒分を除去する目的で遠心分離装置を使用すること、あるいはフィルターを使用することも好ましい。   It is also preferable to use a centrifugal separator or a filter for the purpose of removing coarse particles of the pigment dispersion obtained by the dispersion method using the pigment and the pigment dispersant.

次いで、本発明に係る着色微粒子分散体について説明する。   Next, the colored fine particle dispersion according to the present invention will be described.

本発明においては、色材が油溶性染料であることが好ましい。油溶性染料は、通常、カルボン酸やスルホン酸等の水溶性基を有さない有機溶剤に可溶で水に不溶な染料であるが、水溶性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す染料も含まれる。例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料と長鎖アミンとの造塩染料が知られている。油溶性染料としては、以下に限定されるものではないが、特に好ましい具体例としては、例えば、オリエント化学工業株式会社製のValifast Yellow 4120、Valifast Yellow 3150、Valifast Yellow 3108、Valifast Yellow 2310N、Valifast Yellow 1101、Valifast Red 3320、Valifast Red 3304、Valifast Red 1306、Valifast Blue 2610、Valifast Blue 2606、Valifast Blue 1603、Oil Yellow GG−S、Oil Yellow 3G、Oil Yellow 129、Oil Yellow 107、Oil Yellow 105、Oil Scarlet 308、Oil Red RR、Oil Red OG、Oil Red 5B、Oil Pink 312、Oil Blue BOS、Oil Blue 613、Oil Blue 2N、Oil Black BY、Oil Black BS、Oil Black 860、Oil Black 5970、Oil Black 5906、Oil Black 5905、日本化薬株式会社製のKayaset Yellow SF−G、Kayaset Yellow K−CL、Kayaset Yellow GN、Kayaset Yellow A−G、Kayaset Yellow 2G、Kayaset Red SF−4G、Kayaset Red K−BL、Kayaset Red A−BR、Kayaset Magenta312、Kayaset Blue K−FL、有本化学工業株式会社製のFS Yellow 1015、FS Magenta 1404、FS Cyan 1522、FS Blue 1504 、C.I.Solvent Yellow 88、83、82、79、56、29、19、16、14、04、03、02、01、C.I.Solvent Red 84:1、C.I.Solvent Red 84、218、132、73、72、51、43、27、24、18、01、C.I.Solvent Blue 70、67、44、40、35、11、02、01、C.I.Solvent Black 43、70、34、29、27、22、7、3、C.I.Solvent Violet 3、C.I.Solvent Green 3及び7、Plast Yellow DY352、Plast Red 8375、三井化学社製のMS Yellow HD−180、MS Red G、MS Magenta HM−1450H、MS Blue HM−1384、住友化学社製のES Red 3001、ES Red 3002、ES Red 3003、TS Red 305、ES Yellow 1001、ES Yellow 1002、TS Yellow 118、ES Orange 2001、ES Blue 6001、TS Turq Blue 618、Bayer社製のMACROLEX Yellow 6G、Ceres Blue GNNEOPAN Yellow O75、Ceres Blue GN、MACROLEX Red Violet R等が挙げられる。   In the present invention, the color material is preferably an oil-soluble dye. Oil-soluble dyes are usually dyes that are soluble in organic solvents that do not have water-soluble groups such as carboxylic acids and sulfonic acids and are insoluble in water, but by salting water-soluble dyes with long-chain bases, Dyes that exhibit oil solubility are also included. For example, acid dyes, direct dyes, and salt-forming dyes of reactive dyes and long chain amines are known. The oil-soluble dye is not limited to the following, but particularly preferable specific examples include, for example, Valifast Yellow 4120, Valifast Yellow 3150, Varifast Yellow 3108, Varifast Yellow 2310N, and Valifast Y from Orient Chemical Industry Co., Ltd. 1101, Variast Red 3320, VariFast Red 3304, VariFast Red 1306, VariFast Blue 2610, VariFast Blue 2606, VariFast Blue 1603, Oil Yellow GG-S, Oil Yellow GG-S, Oil Yell 29G ow 105, Oil Scallet 308, Oil Red RR, Oil Red OG, Oil Red 5B, Oil Pin 312, Oil Blue BOS, Oil Blue 613, Oil Blue 2N, Oil Black BY, Oil Black BS, Oil Black 60, Oil Black BS, Oil 70 , Oil Black 5906, Oil Black 5905, Kayset Yellow SF-G, Kayase Yellow K-CL, Kayase Yellow AG, Kayset Yellow A-G, Kayase Yellow 2G, Kayset Yellow 2G K-BL, Kayset Red A-BR , Kayset Magenta 312, Kayset Blue K-FL, FS Yellow 1015, FS Magenta 1404, FS Cyan 1522, FS Blue 1504, C.I. I. Solvent Yellow 88, 83, 82, 79, 56, 29, 19, 16, 14, 04, 03, 02, 01, C.I. I. Solvent Red 84: 1, C.I. I. Solvent Red 84, 218, 132, 73, 72, 51, 43, 27, 24, 18, 01, C.I. I. Solvent Blue 70, 67, 44, 40, 35, 11, 02, 01, C.I. I. Solvent Black 43, 70, 34, 29, 27, 22, 7, 3, C.I. I. Solvent Violet 3, C.I. I. Solvent Green 3 and 7, Plast Yellow DY352, Plast Red 8375, MS Yellow HD-180 manufactured by Mitsui Chemicals, MS Red G, MS Magenta HM-1450H, MS Blue HM-1384, ES Red 3001 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. ES Red 3002, ES Red 3003, TS Red 305, ES Yellow 1001, ES Yellow 1002, TS Yellow 118, ES Orange 2001, ES Blue 6001, TS Turq Blue Yellow GE, Bayer's MACROLEL Yellow N 75E Yellow 6G , Ceres Blue GN, MACROLEX Re d Violet R and the like.

また、特開平9−277693号、同10−20559号、同10−30061号に示されるような、金属錯体色素も好ましく用いられ、好ましい構造としては下記一般式(1)で表されるものである。   In addition, metal complex dyes such as those disclosed in JP-A Nos. 9-277893, 10-20559, and 10-30061 are also preferably used. Preferred structures are those represented by the following general formula (1). is there.

一般式(1)
M(Dye)p(A)m
式中、Mは金属イオンを表し、Dyeは金属と配位結合可能な色素を表す。Aは色素以外の配位子を表し、pは1ないし3、mは0、1、2、3を表す。mが0の時、pは2または3を表し、その場合Dyeは同種でも異なってもよい。
General formula (1)
M (Dye) p (A) m
In the formula, M represents a metal ion, and Dye represents a dye capable of coordinating with a metal. A represents a ligand other than a dye, p represents 1 to 3, and m represents 0, 1, 2, or 3. When m is 0, p represents 2 or 3, in which case Dye may be the same or different.

Mで表される金属イオンとしては、周期表の第1〜17族に属する金属を挙げることができる。Dyeで表される金属と配位結合可能な色素としては種々の色素構造が考えられるが、共役メチン色素、アゾメチン色素、アゾ色素骨格に配位基を有するものが好ましい。   Examples of the metal ion represented by M include metals belonging to Groups 1 to 17 of the periodic table. Various dye structures are conceivable as the dye capable of coordinating with the metal represented by Dye, but conjugated methine dyes, azomethine dyes, and those having a coordination group in the azo dye skeleton are preferred.

油溶性染料として分散染料を用いることができ、分散染料としては、以下に限定されるものではないが、特に好ましい具体例としては、C.I.ディスパーズイエロー5、42、54、64、79、82、83、93、99、100、119、122、124、126、160、184:1、186、198、199、204、224及び237;C.I.ディスパーズオレンジ13、29、31:1、33、49、54、55、66、73、118、119及び163;C.I.ディスパーズレッド54、60、72、73、86、88、91、92、93、111、126、127、134、135、143、145、152、153、154、159、164、167:1、177、181、204、206、207、221、239、240、258、277、278、283、311、323、343、348、356及び362;C.I.ディスパーズバイオレット33;C.I.ディスパーズブルー56、60、73、87、113、128、143、148、154、158、165、165:1、165:2、176、183、185、197、198、201、214、224、225、257、266、267、287、354、358、365及び368並びにC.I.ディスパーズグリーン6:1及び9等が挙げられる。   A disperse dye can be used as the oil-soluble dye, and the disperse dye is not limited to the following, but as a particularly preferred specific example, C.I. I. Disperse Yellow 5, 42, 54, 64, 79, 82, 83, 93, 99, 100, 119, 122, 124, 126, 160, 184: 1, 186, 198, 199, 204, 224 and 237; C . I. Disperse Orange 13, 29, 31: 1, 33, 49, 54, 55, 66, 73, 118, 119 and 163; C.I. I. Disperse Red 54, 60, 72, 73, 86, 88, 91, 92, 93, 111, 126, 127, 134, 135, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167: 1, 177 , 181, 204, 206, 207, 221, 239, 240, 258, 277, 278, 283, 311, 323, 343, 348, 356 and 362; I. Disperse violet 33; C.I. I. Disperse Blue 56, 60, 73, 87, 113, 128, 143, 148, 154, 158, 165, 165: 1, 165: 2, 176, 183, 185, 197, 198, 201, 214, 224, 225 257, 266, 267, 287, 354, 358, 365 and 368 and C.I. I. Disperse Green 6: 1 and 9 etc. are mentioned.

その他、油溶性染料として、フェノール、ナフトール類、又、ピラゾロン、ピラゾロトリアゾール等の環状メチレン化合物、或いは、開鎖メチレン化合物等のいわゆるカプラーに、p−フェニレンジアミン類或いはp−ジアミノピリジン類等、アミノ化合物を酸化カップリングさせ得られるアゾメチン色素、インドアニリン色素等も好ましい。特にマゼンタ染料として、ピラゾロトリアゾール環を有するアゾメチン色素は好ましい。   Other oil-soluble dyes include phenols, naphthols, cyclic methylene compounds such as pyrazolone and pyrazolotriazole, or so-called couplers such as open-chain methylene compounds, p-phenylenediamines or p-diaminopyridines, and the like. Also preferred are azomethine dyes, indoaniline dyes and the like obtained by oxidative coupling of compounds. An azomethine dye having a pyrazolotriazole ring is particularly preferable as a magenta dye.

次いで、本発明に係る色材を相溶あるいは含浸するポリマー(樹脂)について説明する。   Next, a polymer (resin) that is compatible or impregnated with the coloring material according to the present invention will be described.

本発明に係るポリマーとしては、一般に知られているポリマーを使用可能であるが、好ましいポリマーは、重合性エチレン性不飽和二重結合を有するビニルモノマーのラジカル重合によって得られたポリマーが好ましく用いられる。   As the polymer according to the present invention, a generally known polymer can be used, but a polymer obtained by radical polymerization of a vinyl monomer having a polymerizable ethylenically unsaturated double bond is preferably used. .

本発明に好ましく用いられる重合性エチレン性不飽和二重結合を有するビニルモノマーのラジカル重合によって得られたポリマーとしては、アクリル重合体またはスチレン−アクリル重合体が好ましく、例えば、アクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸エステル等の共重合体等が好ましい。   The polymer obtained by radical polymerization of a vinyl monomer having a polymerizable ethylenically unsaturated double bond preferably used in the present invention is preferably an acrylic polymer or a styrene-acrylic polymer, such as an acrylic ester, styrene- A copolymer such as an acrylic ester is preferred.

上記のポリマーを与える、具体的なモノマーとしては、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル、2−フェノキシエチルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸フェニル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル等、アセトアセトキシエチルメタクリレート、メタクリル酸グリシジルの大豆油脂肪酸変性品(ブレンマーG−FA:日本油脂社製)等が挙げられる。   Specific monomers that give the above polymers include vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, dodecyl acrylate, Octadecyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, methacryl Cyclohexyl acid, stearyl methacrylate, benzyl methacrylate, glycidyl methacrylate, phenyl methacrylate, styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, etc., acetoacetoxyethyl Methacrylate, glycidyl methacrylate of soybean oil fatty acid modified products: include (Blenmer G-FA manufactured by NOF Corporation) and the like.

より好ましい組み合わせとしては、スチレン、またはメタクリル酸メチルを主成分としてアセトアセトキシエチルメタクリレート、メタクリル酸グリシジルの大豆油脂肪酸変性品(ブレンマーG−FA:日本油脂社製)、及びアクリル酸n−ブチル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸2−エチルヘキシル等の長鎖(メタ)アクリル酸エステルから選ばれるもの少なくとも一種を加え、更に物性改良のために必要に応じてアクリロニトリル、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジメタクリレート等を加えて作られる共重合体を挙げることができる。   More preferable combinations include styrene or methyl methacrylate as a main component, acetoacetoxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate modified with soybean oil fatty acid (Blemmer G-FA: manufactured by NOF Corporation), and n-butyl acrylate, methacrylic acid. Add at least one selected from long-chain (meth) acrylates such as stearyl acid and 2-ethylhexyl acrylate, and add acrylonitrile, divinylbenzene, diethylene glycol dimethacrylate, etc. as necessary to improve physical properties. The copolymer which can be mentioned can be mentioned.

上記のポリマーは、置換基を有していてもよく、その置換基は直鎖状、分岐、あるいは環状構造をとっていてもよい。また、上記の官能基を有するポリマーは、各種のものが市販されているが、常法によって合成することもできる。また、これらの共重合体は、例えば1つのポリマー分子中にエポキシ基を導入しておき、後に他のポリマーと縮重合させたり、光や放射線を用いてグラフト重合を行っても得られる。   The above polymer may have a substituent, and the substituent may have a linear, branched, or cyclic structure. Various polymers having the above functional groups are commercially available, but can also be synthesized by a conventional method. These copolymers can also be obtained, for example, by introducing an epoxy group into one polymer molecule and then performing polycondensation with another polymer or graft polymerization using light or radiation.

本発明に係るポリマーの重量平均分子量は、2,000〜50,000の範囲に入っていることが好ましいが、より好ましくは、2,000〜30,000であり、更に好ましくは、2,000〜15,000である。   The weight average molecular weight of the polymer according to the present invention is preferably in the range of 2,000 to 50,000, more preferably 2,000 to 30,000, still more preferably 2,000. ~ 15,000.

本発明に係るポリマーの重量平均分子量測定方法は、THF(テトラヒドロフラン)を溶媒としたGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)による測定により求められる。   The method for measuring the weight average molecular weight of the polymer according to the present invention is determined by measurement by GPC (gel permeation chromatography) using THF (tetrahydrofuran) as a solvent.

本発明に係るポリマーのTgとしては、各種用いることが可能であるが、用いるポリマーのうち、少なくとも1種以上はTgが10℃以上であるものを用いる方が好ましい。また、本発明に係る着色微粒子の分散安定性向上の観点からは、ポリマーのTgは、0℃〜100℃の範囲が好ましい。   The Tg of the polymer according to the present invention can be variously used, but it is preferable to use at least one polymer having a Tg of 10 ° C. or higher among the polymers to be used. Moreover, from the viewpoint of improving the dispersion stability of the colored fine particles according to the present invention, the Tg of the polymer is preferably in the range of 0 ° C to 100 ° C.

次いで、本発明に係る着色微粒子について説明する。   Next, the colored fine particles according to the present invention will be described.

本発明に係る着色微粒子分散体は、上記のようなポリマー(複数用いてもよいが)と油溶性染料とを有機溶剤中に溶解し、これに上記反応性乳化剤を添加して水中で乳化した後、重合性モノマーと共重合させることにより得られる。   The colored fine particle dispersion according to the present invention is prepared by dissolving the above-described polymer (may be used in plural) and an oil-soluble dye in an organic solvent, and adding the reactive emulsifier thereto to emulsify in water. Thereafter, it is obtained by copolymerizing with a polymerizable monomer.

この様な着色微粒子分散体は、これを用いてインクジェットインクを形成することができるが、更に長期に亘って該着色微粒子分散体の凝集を防止し、微粒子のインクサスペンションとしての安定性を向上させ、メディアに印画したときの画像の色調や光沢、更に耐光性等、画像に堅牢性を付与するために、本発明では、該着色微粒子をコアとして、更に有機ポリマーからなるシェルを形成したコアシェル型着色微粒子であることが好ましい。   Such a colored fine particle dispersion can be used to form an ink-jet ink. However, the colored fine particle dispersion can be prevented from agglomerating for a long period of time, and the stability of the fine particle as an ink suspension can be improved. In order to provide image fastness such as color tone and gloss when printed on a medium, and further light fastness, in the present invention, the core-shell type in which the colored fine particles are used as a core and a shell made of an organic polymer is formed. Colored fine particles are preferable.

シェルを形成する方法としては、有機溶剤に溶解したポリマーを徐々に滴下し、析出と同時に該着色微粒子コア表面に吸着させる方法などもあるが、本発明においては、色材と樹脂を含有したコアとなる着色微粒子を形成した後、重合性不飽和二重結合を有するモノマーを添加し、活性剤の存在下、乳化重合を行い、重合と同時にコア表面に沈着させシェルを形成する方法が好ましい。この方法で形成した場合においても、例えば、色材として染料を用いた場合等にみられるが、コア/シェル界面での幾分かの相の混合がありシェルにおける色材含有率は必ずしも零とはならないが、混合は少ない方が好ましく、シェルにおける色材含有率(濃度)は、コア/シェル化を行っていないコアにおける色材含有率(濃度)の0.8以下であることが好ましく、更に好ましくは0.5以下である。   As a method for forming the shell, there is a method in which a polymer dissolved in an organic solvent is gradually dropped and adsorbed on the surface of the colored fine particle core at the same time as precipitation. In the present invention, a core containing a colorant and a resin is used. After forming colored fine particles, a monomer having a polymerizable unsaturated double bond is added, emulsion polymerization is performed in the presence of an activator, and a shell is formed by depositing on the core surface simultaneously with polymerization. Even when formed by this method, for example, when a dye is used as a color material, there is some phase mixing at the core / shell interface, and the color material content in the shell is not necessarily zero. However, less mixing is preferable, and the color material content (concentration) in the shell is preferably 0.8 or less of the color material content (concentration) in the core not subjected to core / shell formation, More preferably, it is 0.5 or less.

色材粒子をシェルとして被覆するポリマーを形成する重合性不飽和二重結合を有するモノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、スチレン、(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリル酸等、アクリルアミド類等から選ばれる化合物、特スチレンや(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル類等が好ましいが、これらのモノマーに加えて、分子内にヒドロキシル基を含有する重合性不飽和モノマー、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の様なヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート等のエステルを、その他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーと混合して用いてもよい。また、シェルの安定性を増す等の理由から、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボン酸を含有するモノマー或いはスルホン酸を含有するモノマー等、pKa値で3〜7の解離性基を含有するエチレン性不飽和モノマーを10%以下用いてもよい。これらのヒドロキシル基を有するモノマー成分(具体的には、アクリル酸やメタクリル酸等の水和層形成基を有するモノマー等である)をシェル形成に用いることによって、当該コア/シェル着色微粒子の水分散体の安定性は格段に向上する。   Examples of the monomer having a polymerizable unsaturated double bond that forms a polymer covering the colorant particle as a shell include ethylene, propylene, butadiene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, styrene, (meth) acrylic acid esters, Compounds selected from (meth) acrylic acid, acrylamides, and the like, (meth) acrylic acid esters such as special styrene, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and ethylhexyl (meth) acrylate are preferred. In addition to these monomers, polymerizable unsaturated monomers containing a hydroxyl group in the molecule, for example, esters such as hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, other ethylenic monomers It may be used in combination with a monomer having an unsaturated double bond. . In addition, for reasons such as increasing the stability of the shell, an ethylenic group containing a dissociable group having a pKa value of 3 to 7 such as a monomer containing a carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid or a monomer containing a sulfonic acid. You may use 10% or less of unsaturated monomers. By using these monomer components having hydroxyl groups (specifically, monomers having a hydration layer forming group such as acrylic acid or methacrylic acid) for shell formation, the core / shell colored fine particles are dispersed in water. Body stability is greatly improved.

本発明においては、着色微粒子表面に解離基が存在していることが好ましく、この構成とすることにより着色微粒子分散体の良好な分散安定性を実現することができる。   In the present invention, it is preferable that a dissociation group is present on the surface of the colored fine particles. With this configuration, good dispersion stability of the colored fine particle dispersion can be realized.

実際にコアシェル化されているかを評価することは重要である。本発明においては、個々の粒子径が200nm以下と非常に微小であるため、分析手法は分解能の観点から限られる。このような目的に沿う分析手法としては、TEMやTOF−SIMSなどが適用できる。TEMによりコアシェル化した微粒子を観察する場合、カーボン支持膜上に分散液を塗布、乾燥させ観察することができる。TEMの観察像は、有機物であるポリマーの種類のみではコントラスト差が小さい場合があるため、コアシェル化されているかどうかを評価するために、微粒子を、4酸化オスミウム、4酸化ルテニウム、クロロスルホン酸/酢酸ウラニル、硫化銀等を用いて染色することが好ましい。コアだけの微粒子を染色しそのTEM観察を行い、シェルを設けたものと比較する。さらに、シェルを設けた微粒子と設けていない微粒子を混合後、染色し、染色度合いの異なる微粒子の割合がシェルの有無に一致しているかの確認を行う。   It is important to evaluate whether it is actually a core shell. In the present invention, since the individual particle diameter is as very small as 200 nm or less, the analysis method is limited from the viewpoint of resolution. TEM, TOF-SIMS, etc. can be applied as an analysis method that meets such a purpose. When observing fine particles that have been core-shelled by TEM, the dispersion can be applied on a carbon support film, dried and observed. In the observation image of TEM, since the difference in contrast may be small only by the kind of polymer that is an organic substance, in order to evaluate whether it is a core-shell, fine particles are obtained by osmium tetroxide, ruthenium tetroxide, chlorosulfonic acid / It is preferable to dye using uranyl acetate, silver sulfide or the like. Dye the fine particles of the core only, observe the TEM, and compare with the one provided with a shell. Further, after mixing the fine particles provided with the shell and the fine particles not provided with the dye, the particles are dyed, and it is confirmed whether or not the proportion of the fine particles having different dyeing degree matches the presence or absence of the shell.

本発明に係る着色微粒子分散体において、適切な粒子径を得るには、処方の最適化と、適当な乳化法の選定が重要である。処方とは用いる色材、ポリマーによって異なるが、水中のサスペンションであるので、コアを構成するポリマーよりシェルを構成するポリマーの方が一般的に親水性が高いことが必要である。また、シェルを構成するポリマーに含有される色材は、前記のようにコアを構成するポリマー中より少ないことが好ましく、色材もシェルを構成するポリマーよりも親水性の低いことが必要である。親水性、疎水性は、例えば前記の溶解性パラメーター(SP)を用いて見積もることができる。   In the colored fine particle dispersion according to the present invention, in order to obtain an appropriate particle size, optimization of the formulation and selection of an appropriate emulsification method are important. Although it differs depending on the colorant and polymer to be used, it is a suspension in water. Therefore, it is generally necessary that the polymer constituting the core is more hydrophilic than the polymer constituting the core. Further, the color material contained in the polymer constituting the shell is preferably less than the polymer constituting the core as described above, and the color material is also required to be less hydrophilic than the polymer constituting the shell. . The hydrophilicity and hydrophobicity can be estimated using, for example, the solubility parameter (SP) described above.

本発明に係る着色微粒子分散体、また、更に好ましいコア/シェルの形態を有する着色微粒子は、色材とポリマーの比率として1:0.1〜1:5の範囲とすることが好ましく、またポリマー量として本発明の水性インク中に0.5〜50質量%配合されることが好ましく、0.5〜30質量%配合されることが更に好ましい。上記ポリマーの配合量が0.5質量%に満たないと、色材の保護能が十分でなく、50質量%を超えると、サスペンションの水性インクとしての保存安定性が低下したり、ノズル先端部でのインク蒸発に伴うインクの増粘やサスペンションの凝集が起こることによってプリンタヘッドの目詰りが起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。   The colored fine particle dispersion according to the present invention and the colored fine particles having a more preferable core / shell form are preferably in the range of 1: 0.1 to 1: 5 as the ratio of the coloring material to the polymer. The amount is preferably 0.5 to 50% by mass and more preferably 0.5 to 30% by mass in the aqueous ink of the present invention. If the blending amount of the polymer is less than 0.5% by mass, the color material cannot be sufficiently protected. If it exceeds 50% by mass, the storage stability of the suspension as a water-based ink may be reduced, or the tip of the nozzle The printer head may be clogged due to ink thickening or suspension agglomeration that accompanies evaporation of the ink in the above range.

一方、上記色材は、該インク中に1〜30質量%配合されることが好ましく、1.5〜25質量%配合されることが更に好ましい。上記色材の配合量が1質量%に満たないと印字濃度が不十分であり、30質量%を超えるとサスペンションの経時安定性が低下し、凝集等による粒径増大の傾向があるので、上記範囲内とすることが好ましい。   On the other hand, the colorant is preferably blended in the ink in an amount of 1 to 30% by mass, more preferably 1.5 to 25% by mass. If the blending amount of the coloring material is less than 1% by mass, the printing density is insufficient, and if it exceeds 30% by mass, the suspension stability with time decreases and the particle size tends to increase due to aggregation. It is preferable to be within the range.

次に、本発明に係る着色微粒子分散体の製造に用いられる乳化方法について説明する。本発明に係る着色微粒子分散体は、例えば、コアとなる色材粒子の製造において、各種の乳化法を用いることができる。それらの乳化法は、例えば、「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展開 シー エム シー」の86ページの記載にまとめられている。本発明においては、特に、染料コアの形成には超音波、高速回転せん断、高圧による乳化分散装置を使用することが好ましい。   Next, an emulsification method used for producing the colored fine particle dispersion according to the present invention will be described. For the colored fine particle dispersion according to the present invention, various emulsification methods can be used, for example, in the production of the colorant particles serving as the core. These emulsification methods are summarized, for example, in the description on page 86 of “Progress of Functional Emulsifiers / Emulsification Technology and Application Development CMC”. In the present invention, it is particularly preferable to use an emulsifying and dispersing apparatus using ultrasonic waves, high-speed rotational shearing, and high pressure for forming the dye core.

超音波による乳化分散では、いわゆるバッチ式と連続式の2通りが使用可能である。バッチ式は、比較的少量のサンプル作製に適し、連続式は大量のサンプル作製に適する。連続式では、たとえば、UH−600SR(株式会社エスエムテー製)のような装置を用いることが可能である。このような連続式の場合、超音波の照射時間は、分散室容積/流速×循環回数で求めることができる。超音波照射装置が複数ある場合は、それぞれの照射時間の合計としてもとめられる。超音波の照射時間は実際上は10000秒以下である。また、10000秒以上必要であると、工程の負荷が大きく、実際上は乳化剤の再選択などにより乳化分散時間を短くする必要がある。そのため10000秒以上は必要でない。さらに好ましくは、10秒以上、2000秒以内である。   In the emulsification dispersion using ultrasonic waves, two types of so-called batch type and continuous type can be used. The batch method is suitable for producing a relatively small amount of sample, and the continuous method is suitable for producing a large amount of sample. In the continuous type, for example, a device such as UH-600SR (manufactured by SMT Co., Ltd.) can be used. In the case of such a continuous system, the ultrasonic wave irradiation time can be obtained by the volume of the dispersion chamber / flow velocity × the number of circulations. In the case where there are a plurality of ultrasonic irradiation apparatuses, the total irradiation time is obtained. The irradiation time of ultrasonic waves is practically 10000 seconds or less. Further, if it is necessary for 10000 seconds or more, the load on the process is large, and in practice, it is necessary to shorten the emulsification dispersion time by reselecting the emulsifier. Therefore, more than 10,000 seconds are not necessary. More preferably, it is 10 seconds or more and 2000 seconds or less.

高速回転せん断による乳化分散装置としては、「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展開 シー エム シー」の255〜256ページに記載されているような、ディスパーミキサーや、251ページに記載されているようなホモミキサー、256ページに記載されているようなウルトラミキサーなどが使用できる。これらの型式は、乳化分散時の液粘度によって使い分けることができる。これらの高速回転せん断による乳化分散機では、攪拌翼の回転数が重要である。ステーターを有する装置の場合、攪拌翼とステーターとのクリアランスは通常0.5mm程度で、極端に狭くはできないので、せん断力は主として攪拌翼の周速に依存する。周速が5m/S以上150m/S以内であれば本発明の乳化・分散に使用できる。周速が遅い場合、乳化時間を延ばしても小粒径化が達成できない場合が多く、150m/Sにするにはモーターの性能を極端に上げる必要があるからである。さらに好ましくは、20〜100m/Sである。   As an emulsifying and dispersing apparatus by high-speed rotational shearing, it is described in a disper mixer as described in pages 255 to 256 of "Functional emulsifier / emulsification technology and application development CMC", or page 251. Such a homomixer and an ultramixer as described on page 256 can be used. These types can be properly used depending on the liquid viscosity at the time of emulsification dispersion. In the emulsification disperser using these high-speed rotary shears, the rotational speed of the stirring blade is important. In the case of an apparatus having a stator, the clearance between the stirring blade and the stator is usually about 0.5 mm and cannot be made extremely narrow, so the shearing force mainly depends on the peripheral speed of the stirring blade. If the peripheral speed is 5 m / S or more and 150 m / S or less, it can be used for emulsification and dispersion of the present invention. This is because when the peripheral speed is low, it is often impossible to reduce the particle size even if the emulsification time is extended, and in order to achieve 150 m / S, it is necessary to extremely improve the performance of the motor. More preferably, it is 20-100 m / S.

高圧による乳化分散では、LAB2000(エスエムテー社製)などが使用できるが、その乳化・分散能力は、試料にかけられる圧力に依存する。圧力は104kPa〜5×105kPaの範囲が好ましい。また、必要に応じて数回乳化・分散を行い、目的の粒径を得ることができる。圧力が低すぎる場合、何度乳化分散を行っても目的の粒径は達成できない場合が多く、また、圧力を5×105kPaにするためには、装置に大きな負荷がかかり実用的ではない。さらに好ましくは5×104kPa〜2×105kPaの範囲である。 For emulsification and dispersion by high pressure, LAB2000 (manufactured by SMT) can be used, but the emulsification and dispersion ability depends on the pressure applied to the sample. The pressure is preferably in the range of 10 4 kPa to 5 × 10 5 kPa. Moreover, it can emulsify and disperse | distribute several times as needed, and can obtain the target particle size. If the pressure is too low, the desired particle size cannot be achieved in many cases by carrying out emulsification and dispersion many times, and in order to make the pressure 5 × 10 5 kPa, the apparatus is heavily loaded and is not practical. . More preferably, it is the range of 5 * 10 < 4 > kPa-2 * 10 < 5 > kPa.

これらの乳化・分散装置は単独で用いてもよいが、必要に応じて組み合わせて使用することが可能である。コロイドミルや、フロージェットミキサなども単独では本発明の目的を達成できないが、本発明の装置との組み合わせにより、短時間で乳化・分散を可能にするなど本発明の効果を高めることが可能である。   These emulsifying / dispersing devices may be used alone or in combination as necessary. Colloid mills, flow jet mixers, etc. alone cannot achieve the object of the present invention, but by combining with the apparatus of the present invention, it is possible to enhance the effects of the present invention, such as enabling emulsification and dispersion in a short time. is there.

本発明のインクジェット用水性インクにおいては、色材分散体に含まれる色材含有粒子のレーザー散乱法により測定された体積最大粒径が、400nm未満であることが好ましく、更に好ましくは10nm以上、400nm未満である。体積最大粒径が10nm以下になると単位体積あたりの表面積が非常に大きくなるため、色材をコアシェルポリマー中に封入する効果が小さくなる。一方、400nmを越えるほど大きな粒子が存在すると、ヘッドに詰まりやすく、またインク中での沈降が起き易く、停滞安定性が劣化する。   In the inkjet ink of the present invention, the volume maximum particle size measured by the laser scattering method of the color material-containing particles contained in the color material dispersion is preferably less than 400 nm, more preferably 10 nm or more and 400 nm. Is less than. When the volume maximum particle size is 10 nm or less, the surface area per unit volume becomes very large, so that the effect of encapsulating the coloring material in the core-shell polymer becomes small. On the other hand, if particles larger than 400 nm are present, the head tends to be clogged, and sedimentation in the ink tends to occur, so that the stagnation stability is deteriorated.

特に、本発明においては、色材分散体に含まれる色材含有粒子のレーザー散乱法により測定された体積最大粒径が、400nm未満とすることにより、本発明における分散安定性の効果がより顕著となるだけでなく、専用のインクジェット記録媒体である光沢紙において、良好な光沢を示すインクを得ることができる。最大粒径を本発明で規定する範囲に制御する方法としては、分散時間、分散メディアのサイズといった分散条件を調整する方法、遠心分離操作、ろ過操作により粗大粒子を除去する方法などが挙げられる。   In particular, in the present invention, the effect of dispersion stability in the present invention is more remarkable when the volume maximum particle size measured by the laser scattering method of the color material-containing particles contained in the color material dispersion is less than 400 nm. In addition, it is possible to obtain an ink exhibiting good glossiness on glossy paper which is a dedicated inkjet recording medium. Examples of the method for controlling the maximum particle size within the range specified in the present invention include a method for adjusting dispersion conditions such as dispersion time and dispersion medium size, a method for removing coarse particles by a centrifugal separation operation, and a filtration operation.

本発明に係るの体積最大粒径は、レーザー散乱法により測定されるが、例えば、動的レーザー散乱法に基づいたゼーターサイザー1000(マルバーン社製)を用いて測定することができる。   The volume maximum particle diameter according to the present invention is measured by a laser scattering method, and can be measured by using, for example, a Zeta Sizer 1000 (manufactured by Malvern) based on a dynamic laser scattering method.

次いで、本発明のインクジェット用水性インクの他の構成要素について説明する。   Next, other components of the aqueous inkjet ink of the present invention will be described.

本発明のインクは、主に、水を媒体とし上記説明した水溶性有機溶媒と色材分散体からなり、更に、従来公知の各種添加剤、例えば、多価アルコール類のような湿潤剤、無機塩、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、pH調整剤、シリコーン系等の消泡剤、粘度調整剤又はEDTA等のキレート剤、又、亜硫酸塩等の酸素吸収剤等を必要に応じて添加してもよい。   The ink of the present invention is mainly composed of the above-described water-soluble organic solvent and a colorant dispersion using water as a medium. Further, various conventionally known additives, for example, wetting agents such as polyhydric alcohols, inorganic Salt, surfactant, antiseptic, antifungal agent, pH adjuster, silicone-based antifoaming agent, viscosity adjusting agent or chelating agent such as EDTA, oxygen absorber such as sulfite, etc. as necessary It may be added.

本発明で用いることのできる湿潤剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノn−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコール及びそのエーテル、アセテート類、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、トリエタノールアミン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等の含窒素化合物類、ジメチルサルフォキサイドの一種又は二種以上を使用することができる。これらの湿潤剤の配合量に特に制限はないが、上記水性インク中に好ましくは0.1〜50質量%配合することができ、更に好ましくは0.1〜30質量%配合することができる。   Examples of the wetting agent that can be used in the present invention include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol mono n-butyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, methyl carbitol, ethyl carbitol, butyl carbitol, ethyl carbitol acetate, diethyl carbitol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, etc. Polyhydric alcohols and their ethers, Use one or more of cetates, nitrogen-containing compounds such as N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, triethanolamine, formamide, dimethylformamide, and dimethylsulfoxide. Can do. Although there is no restriction | limiting in particular in the compounding quantity of these wetting agents, Preferably 0.1-50 mass% can be mix | blended in the said water-based ink, More preferably, 0.1-30 mass% can be mix | blended.

又、インクの粘度を安定に保つため、発色をよくするために、インク中に無機塩を添加してもかまわない。無機塩としてはたとえば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫化マグネシウム等が挙げられる。本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。   In addition, an inorganic salt may be added to the ink in order to keep the viscosity of the ink stable and improve color development. Examples of inorganic salts include sodium chloride, sodium sulfate, magnesium chloride, magnesium sulfide and the like. When implementing this invention, it is not limited to these.

また、乳化剤、分散剤としては特に制限されるものではないが、そのHLB値が8〜18であることが、効果の発現の点からみて或いはサスペンションの粒子径の増大抑制効果がある点から好ましい。   Further, the emulsifier and the dispersant are not particularly limited, but the HLB value of 8 to 18 is preferable from the viewpoint of manifesting the effect or from the effect of suppressing the increase in the particle diameter of the suspension. .

界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることが出来る。   As the surfactant, any of cationic, anionic, amphoteric and nonionic can be used.

乳化剤或いは分散剤として、好ましくは陰イオン性界面活性剤又は高分子界面活性剤であり、陰イオン性界面活性剤が特によい。   The emulsifier or dispersant is preferably an anionic surfactant or a polymer surfactant, and an anionic surfactant is particularly preferable.

又、インクの表面張力調整用の活性剤としては好ましくはノニオン性界面活性剤である。   The activator for adjusting the surface tension of the ink is preferably a nonionic surfactant.

陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。また、陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、N−アシル−N−メチルグリシン塩、N−アシル−N−メチル−β−アラニン塩、N−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、N−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第2級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第2級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。また、両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。また、非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン2級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(例えば、エマルゲン911)、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル(例えば、ニューポールPE−62)、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、 ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。その他に、界面活性剤としては、例えば、花王(株)製の分散剤デモールSNB、MS、N、SSL、ST、P(商品名)もあげられる。   Examples of the cationic surfactant include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts, and the like. Examples of the anionic surfactant include fatty acid soap, N-acyl-N-methylglycine salt, N-acyl-N-methyl-β-alanine salt, N-acyl glutamate, alkyl ether carboxylate, acyl Peptide, alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfoacetate, α-olefin sulfonate, N-acylmethyl taurine, sulfated oil, higher alcohol Sulfate, secondary higher alcohol sulfate, alkyl ether sulfate, secondary higher alcohol ethoxy sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, monoglyculate, fatty acid alkylolamide sulfate, alkyl ether phosphorus Acid Examples include stealth salts and alkyl phosphate ester salts. Examples of amphoteric surfactants include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, imidazolinium betaine and the like. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether (eg, Emulgen 911), polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene lanolin derivative, Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (for example, Newpol PE-62), polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyethylene Glycol fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid Ester, sucrose fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene alkyl amines, alkyl amine oxides, acetylene glycol, acetylene alcohol, and the like. In addition, as the surfactant, for example, Dispersant Demol SNB, MS, N, SSL, ST, and P (trade name) manufactured by Kao Corporation can be given.

これらの界面活性剤を使用する場合、単独又は2種類以上を混合して用いることが出来、インク全量に対して、0.001〜1.0質量%の範囲で添加することにより、インクの表面張力を任意に調整することが出来る。本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加してもかまわない。   When these surfactants are used, they can be used singly or as a mixture of two or more kinds. By adding 0.001 to 1.0% by mass with respect to the total amount of the ink, the surface of the ink can be used. Tension can be adjusted arbitrarily. When implementing this invention, it is not limited to these. In order to maintain the long-term storage stability of the ink, an antiseptic and an antifungal agent may be added to the ink.

又、高分子界面活性剤として、以下の水溶性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ましい。水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。高分子界面活性剤の例として、その他に、アクリル−スチレン系樹脂であるジョンクリル等(ジョンソン社)が挙げられる。これらの高分子界面活性剤は、2種以上併用することも可能である。   Moreover, the following water-soluble resins can be used as the polymer surfactant, which is preferable from the viewpoint of ejection stability. As the water-soluble resin, styrene-acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-maleic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer are preferably used. Polymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-maleic acid half ester copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer Etc. Other examples of the polymer surfactant include Jonkrill, an acrylic-styrene resin (Johnson Corporation). Two or more of these polymer surfactants can be used in combination.

上記の各高分子界面活性剤の分散インク全量に対する添加量としては、0.1〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.3〜5質量%である。配合量が0.01質量%に満たないとサスペンションの小粒径化が困難であり、10質量%を超えるとサスペンションの粒径が増大したりサスペンション安定性が低下し、ゲル化するおそれがある。   The addition amount of each of the above polymer surfactants with respect to the total amount of the dispersed ink is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 5% by mass. If the blending amount is less than 0.01% by mass, it is difficult to reduce the particle size of the suspension, and if it exceeds 10% by mass, the particle size of the suspension may increase or the suspension stability may decrease and gelation may occur. .

防腐剤・防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物(例えば、Preventol CMK、クロロメチルフェノール等)、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(例えば、PROXEL GXL)などが挙げられるが、本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。   Examples of the antiseptic / antifungal agent include aromatic halogen compounds (eg, Preventol CMK, chloromethylphenol, etc.), methylene dithiocyanate, halogen-containing nitrogen sulfur compounds, 1,2-benzisothiazolin-3-one (eg, PROXEL). GXL) and the like can be mentioned, but the present invention is not limited to these.

インク中を安定に保つために、インク中にpH調整剤を添加してもかまわない。pH調整剤としては、塩酸や酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を水など薄めたりそのまま使用したりできる。   In order to keep the inside of the ink stable, a pH adjusting agent may be added to the ink. As the pH adjuster, hydrochloric acid, acetic acid, citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like can be diluted with water or used as it is.

また、上記消泡剤としては、特に制限なく、市販品を使用することができる。そのような市販品としては、例えば、信越シリコーン社製のKF96、66、69、KS68、604、607A、602、603、KM73、73A、73E、72、72A、72C、72F、82F、70、71、75、80、83A、85、89、90、68−1F、68−2F(商品名)等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限はないが、本発明に係るインク中に、0.001〜2質量%配合されることが好ましい。該化合物の配合量が0.001質量%に満たないとインク調製時に泡が発生し易く、又、インク内での小泡の除去が難しく、2質量%を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。   Moreover, as said antifoamer, a commercial item can be used without a restriction | limiting in particular. Examples of such commercially available products include KF96, 66, 69, KS68, 604, 607A, 602, 603, KM73, 73A, 73E, 72, 72A, 72C, 72F, 82F, 70, 71 manufactured by Shin-Etsu Silicone. 75, 80, 83A, 85, 89, 90, 68-1F, 68-2F (trade name), and the like. Although there is no restriction | limiting in particular in the compounding quantity of these compounds, It is preferable to mix | blend 0.001-2 mass% in the ink which concerns on this invention. If the compounding amount of the compound is less than 0.001% by mass, bubbles are likely to be generated at the time of preparing the ink, and it is difficult to remove small bubbles in the ink. During printing, repellency may occur in the ink and the print quality may be deteriorated.

本発明のインクジェット用水性インクにおいては、pHが5.0以上、10.0未満であることが好ましく、このpH範囲とすることにより、分散安定性の更なる向上を図ることができる。   In the aqueous inkjet ink according to the present invention, the pH is preferably 5.0 or more and less than 10.0. By setting the pH within this range, the dispersion stability can be further improved.

本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式(例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット(R)型等)等など何れの吐出方式を用いてもよい。   When an image is formed by ejecting the ink of the present invention, the inkjet head to be used may be an on-demand system or a continuous system. In addition, as a discharge method, an electro-mechanical conversion method (for example, a single cavity type, a double cavity type, a bender type, a piston type, a shear mode type, a shared wall type, etc.), an electro-thermal conversion method (for example, thermal ink jet) Any discharge method such as a mold, a bubble jet (R) type, or the like may be used.

次いで、本発明のインクジェット用水性インクを用いた画像形成方法について説明する。   Next, an image forming method using the aqueous inkjet ink of the present invention will be described.

本発明で用いることのできる画像形成方法においては、本発明のインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させ、インクジェット記録媒体上に付着させることが好ましい。   In the image forming method that can be used in the present invention, it is preferable that ink is ejected as droplets from an inkjet head based on a digital signal by a printer or the like loaded with the ink of the present invention and deposited on an inkjet recording medium.

インクジェット記録媒体としては、例えば、普通紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、光沢フィルム、OHPフィルムのいずれも使用することができ、中でも、例えば、支持体上に多孔質層が形成されている、いわゆる空隙層を有するインク吸収層を有するインクジェット記録媒体が好ましい。上述した支持体の素材或いは形状に特に限定されるものではなく、例えば、シート状に形成されたもの以外に立体的な構造を有するものであってもよい。   As the inkjet recording medium, for example, any of plain paper, coated paper, cast coated paper, glossy paper, glossy film, and OHP film can be used. Among them, for example, a porous layer is formed on a support. An ink jet recording medium having an ink absorbing layer having a so-called void layer is preferable. The material or shape of the support described above is not particularly limited, and for example, it may have a three-dimensional structure other than those formed in a sheet shape.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

《色材分散体の調製》
〔顔料分散体P1の調製〕
下記の方法に従って、水を主成分とする媒体中に、顔料粒子が分散して存在する顔料分散体P1を調製した。
<< Preparation of colorant dispersion >>
[Preparation of Pigment Dispersion P1]
According to the following method, a pigment dispersion P1 was prepared in which pigment particles were dispersed in a medium containing water as a main component.

(高分子分散剤Pの調製)
3リットルの四つ口フラスコに、滴下装置、温度計、窒素ガス導入管、撹拌装置及び還流冷却管を付し、酢酸エチルの1000gを加熱還流しながら、スチレンを500g、ステアリルメタクリレートを200g、アクリル酸を300g、N,N′−アゾビスイソバレロニトリルを20g含む混合液を2時間かけて滴下した。次いで、80℃で5時間反応させた後、酢酸エチルを蒸留し、メタノールを1000g添加した。その後、当量の水酸化ナトリウムを加えて中和を行った後、メタノールを蒸留して高分子分散剤Pを得た。
(Preparation of polymer dispersant P)
A 3 liter four-necked flask is equipped with a dripping device, thermometer, nitrogen gas inlet tube, stirring device and reflux condenser. While heating and refluxing 1000 g of ethyl acetate, 500 g of styrene, 200 g of stearyl methacrylate, acrylic A mixed solution containing 300 g of acid and 20 g of N, N′-azobisisovaleronitrile was added dropwise over 2 hours. Subsequently, after making it react at 80 degreeC for 5 hours, ethyl acetate was distilled and 1000g of methanol was added. Thereafter, an equivalent amount of sodium hydroxide was added for neutralization, and then methanol was distilled to obtain a polymer dispersant P.

(顔料分散体の調製)
C.I.ピグメントブルー15:3を150g、上記高分子分散剤Pを45g、メタノールを25g、イオン交換水を780g混合し、1mmのジルコニアビーズを体積率で50%充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料分散体P1を得た。
(Preparation of pigment dispersion)
C. I. Pigment Blue 15: 3 (150 g), Polymer Dispersant P (45 g), Methanol (25 g), ion-exchanged water (780 g) were mixed, and dispersed using a sand grinder filled with 50% by volume of 1 mm zirconia beads. Dispersion P1 was obtained.

この顔料分散体を5000倍に希釈した後、ゼータサイザー1000(マルバーン社製)の散乱強度分布測定により5回の粒径測定を行い、測定値を算術平均して体積最大粒径を算出した結果、最大粒径は420nmであった。   After this pigment dispersion was diluted 5000 times, the particle size measurement was performed five times by measuring the scattering intensity distribution of Zetasizer 1000 (Malvern), and the volume average particle size was calculated by arithmetically averaging the measured values. The maximum particle size was 420 nm.

〔顔料分散体P2の調製〕
上記顔料分散体P1の調製において、顔料分散体P1の一部を1600Gの遠心分離機にかけ、遠沈管上部から50体積%の上澄み分散液の体積最大粒径が、約300nmとなるまで遠心分離処理を施した。遠心分離の終了後、上澄み分散液を分取して、これを顔料分散体P2とし、上記分散体P1と同様の方法で体積最大粒径を測定した結果、315nmであった。
[Preparation of Pigment Dispersion P2]
In the preparation of the pigment dispersion P1, a part of the pigment dispersion P1 is subjected to a 1600 G centrifuge, and the centrifugal treatment is performed until the volume maximum particle size of the 50% by volume supernatant liquid dispersion is about 300 nm from the top of the centrifuge tube. Was given. After completion of the centrifugation, the supernatant dispersion liquid was collected, and this was used as a pigment dispersion P2. The volume maximum particle size was measured by the same method as for the dispersion P1, and as a result, it was 315 nm.

〔着色微粒子分散体の調製〕
ポリマーと染料が相溶したコアシェル型の着色微粒子分散体を、以下の方法に従って調製した。
(Preparation of colored fine particle dispersion)
A core-shell type colored fine particle dispersion in which a polymer and a dye are compatible was prepared according to the following method.

(コアポリマーCPの調製)
3リットルの四つ口フラスコに、滴下装置、温度計、窒素ガス導入管、撹拌装置及び還流冷却管を付し、酢酸エチル1000gを加熱還流しながら、スチレンを500g、ステアリルメタクリレートを200g、アセトアセトキシメタクリレートを300gと、N,N′−アゾビスイソバレロニトリルを20g含む混合液を2時間かけて滴下し、同温度にて5時間反応させた後、固形分50質量%のコアポリマーCPを得た。
(Preparation of core polymer CP)
A 3 liter four-necked flask is equipped with a dripping device, thermometer, nitrogen gas inlet tube, stirring device and reflux condenser. While heating and refluxing 1000 g of ethyl acetate, 500 g of styrene, 200 g of stearyl methacrylate, acetoacetoxy A mixed solution containing 300 g of methacrylate and 20 g of N, N′-azobisisovaleronitrile was dropped over 2 hours and reacted at the same temperature for 5 hours, and then a core polymer CP having a solid content of 50% by mass was obtained. It was.

(着色微粒子分散体Dの調製)
クレアミックスCLM−0.8S(エムテクニク(株)社製)のポットに、染料としてFS Blue 1504(有本化学社製)を18g、固形分換算15gの上記コアポリマーCP及び酢酸エチルを140g入れ、攪拌して染料を完全溶解させて染料溶液を調製した。次いで、純水258gにアクアロンKH−05(第一工業製薬社製)9gを加えた溶液を、上記染料溶液に添加した後、回転数20000rpmで5分間乳化した。その後、減圧下で酢酸エチルを除去し、着色微粒子コア分散体を得た。
(Preparation of colored fine particle dispersion D)
In a pot of Cleamix CLM-0.8S (M Technic Co., Ltd.), 18 g of FS Blue 1504 (Arimoto Chemical Co., Ltd.) as a dye, 140 g of the above core polymer CP and ethyl acetate of 15 g in solid content, A dye solution was prepared by stirring to completely dissolve the dye. Next, a solution obtained by adding 9 g of Aqualon KH-05 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) to 258 g of pure water was added to the dye solution, followed by emulsification for 5 minutes at a rotational speed of 20000 rpm. Thereafter, ethyl acetate was removed under reduced pressure to obtain a colored fine particle core dispersion.

この着色微粒子コア分散体の260gを3頭のセパラブルフラスコに移し、フラスコ内をN2で置換した後、ヒーターを付して80℃に加温した。次いで、1gのメタクリル酸メチル及び0.5gのN,N′−アゾビスイソバレロニトリルを含む混合液を1時間かけて滴下し、更に6時間反応させてコアシェル型の着色微粒子分散体Dを得た。 260 g of this colored fine particle core dispersion was transferred to a three-separable flask, the inside of the flask was replaced with N 2 , and then heated to 80 ° C. with a heater. Next, a mixed liquid containing 1 g of methyl methacrylate and 0.5 g of N, N′-azobisisovaleronitrile is dropped over 1 hour, and further reacted for 6 hours to obtain a core-shell type colored fine particle dispersion D. It was.

《インクの調製》
〔インク1の調製〕
顔料分散体P1 15g
1,2−ペンタンジオール 5g
エチレングリコール 13g
グリセリン 15g
界面活性剤:オルフィンE1010(日信化学社製) 0.5g
防腐剤:Proxel GXL(Avecia社製) 0.1g
上記各添加剤を混合し、純水を加えて100gとした。次いで、0.8μmのメンブランフィルターによってろ過し、ごみ及び粗大粒子を除去してインクジェット用水性インクであるインク1を調製した。
<Preparation of ink>
[Preparation of Ink 1]
Pigment dispersion P1 15g
1,2-pentanediol 5g
Ethylene glycol 13g
Glycerin 15g
Surfactant: Olfine E1010 (Nisshin Chemical Co., Ltd.) 0.5g
Preservative: Proxel GXL (Avecia) 0.1g
The above additives were mixed and pure water was added to make 100 g. Subsequently, it filtered with a 0.8 micrometer membrane filter, and removed the dust and the coarse particle, and prepared the ink 1 which is a water-based ink for inkjet.

〔インク2〜23の調製〕
上記インク1の調製において、表1に記載の組み合わせに従って、色材分散体の種類、水溶性有機溶媒の種類を変更した以外は同様にして、インク2〜23を調製した。
[Preparation of inks 2 to 23]
In the preparation of the ink 1, inks 2 to 23 were prepared in the same manner except that the type of the colorant dispersion and the type of the water-soluble organic solvent were changed according to the combinations shown in Table 1.

以上により得られた各インクの構成を表1に示す。   Table 1 shows the configuration of each ink obtained as described above.

なお、表1に記載の各水溶性有機溶媒の略称の詳細は、以下の通りである。   In addition, the detail of the abbreviation of each water-soluble organic solvent described in Table 1 is as follows.

1,2−PD:1,2−ペンタンジオール(本発明に係る水溶性有機溶媒)
1,2−HD:1,2−ヘキサンジオール(本発明に係る水溶性有機溶媒)
1,6−HD:1,6−ヘキサンジオール(本発明に係る水溶性有機溶媒)
TA:トリアセチン(本発明に係る水溶性有機溶媒)
EG:エチレングリコール
DEG:ジエチレングリコール
Gly:グリセリン
Solv−1:2−(2−n−ブトキシエトキシ)エタノール(本発明に係る水溶性有機溶媒)
Solv−2:2−メチル−2,4−ペンタンジオール(本発明に係る水溶性有機溶媒)
Solv−3:2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール(本発明に係る水溶性有機溶媒)
Solv−4:2−メチル−1,3−プロパンジオール(本発明に係る水溶性有機溶媒)
Solv−5:エチレングリコールイソプロピルエーテル(本発明に係る水溶性有機溶媒)
Solv−6:トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(本発明に係る水溶性有機溶媒)
Solv−7:トリエチレングリコールモノブチルエーテル(本発明に係る水溶性有機溶媒)
1,2-PD: 1,2-pentanediol (water-soluble organic solvent according to the present invention)
1,2-HD: 1,2-hexanediol (water-soluble organic solvent according to the present invention)
1,6-HD: 1,6-hexanediol (water-soluble organic solvent according to the present invention)
TA: Triacetin (water-soluble organic solvent according to the present invention)
EG: ethylene glycol DEG: diethylene glycol Gly: glycerin Solv-1: 2- (2-n-butoxyethoxy) ethanol (water-soluble organic solvent according to the present invention)
Solv-2: 2-methyl-2,4-pentanediol (water-soluble organic solvent according to the present invention)
Solv-3: 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol (water-soluble organic solvent according to the present invention)
Solv-4: 2-methyl-1,3-propanediol (water-soluble organic solvent according to the present invention)
Solv-5: ethylene glycol isopropyl ether (water-soluble organic solvent according to the present invention)
Solv-6: Tripropylene glycol monomethyl ether (water-soluble organic solvent according to the present invention)
Solv-7: Triethylene glycol monobutyl ether (water-soluble organic solvent according to the present invention)

Figure 2005105227
Figure 2005105227

《インク特性値の測定》
上記調製した各インクを1000倍に純水で希釈した後、ゼータサイザー1000(マルバーン社製)の散乱強度分布測定により5回の粒径測定を行い、測定値を算術平均して体積最大粒径を算出した。また、上記調製した各インクについて、東亜ディーケーケー(株)製のpH電極GTS−5211Cを用いて、25℃におけるインクのpHを測定した。
<Measurement of ink characteristic values>
After each ink prepared above was diluted 1000 times with pure water, the particle size was measured five times by measuring the scattering intensity distribution of Zetasizer 1000 (manufactured by Malvern), and the measured value was arithmetically averaged to obtain the maximum volume particle size. Was calculated. Moreover, about each prepared said ink, pH of the ink in 25 degreeC was measured using pH electrode GTS-5221C by Toa DKK Corporation.

《画像の形成及び評価》
〔画像の形成〕
上記調製した各インクを、それぞれ純正カラーインクカートリッジに詰めて、インクジェットプリンターCL−750(セイコーエプソン社製)に充填し、インクジェットペーパーフォトライクQP(コニカミノルタ社製)に各色ベタ画像と、普通紙であるコピー用紙Xerox4024(ゼロックス(株)製)に文字を印字し、画像1〜23を作成した。
<< Image formation and evaluation >>
[Image formation]
Each of the inks prepared above is packed in a genuine color ink cartridge and filled in an ink jet printer CL-750 (manufactured by Seiko Epson Corporation). Characters were printed on copy paper Xerox 4024 (manufactured by Xerox Co., Ltd.), and images 1 to 23 were created.

〔光沢の評価〕
インクジェットペーパーフォトライクQP上に形成した各画像の光沢の度合いを目視観察し、下記の基準に従って光沢の評価を行った。
[Evaluation of gloss]
The degree of gloss of each image formed on inkjet paper photo-like QP was visually observed, and the gloss was evaluated according to the following criteria.

◎:形成された画像につや感があり、非常に良好な光沢を有している
○:良好なつや感と光沢を有している
△:形成された画像にややつや感に欠けるが、光沢感は感じられる
×:形成された画像につや感が乏しく、かつ光沢感に欠ける
(フェザリング耐性の評価)
普通紙であるコピー用紙Xerox4024(ゼロックス(株)製)に文字を印字した各画像について、印字した文字のフェザリングを目視観察し、以下の基準に従いフェザリング耐性の評価を行った。
A: The formed image is glossy and has a very good gloss. ○: The glossy and glossy is good. B: The formed image lacks a glossy feeling. Glossiness is felt ×: The formed image has poor glossiness and lacks glossiness (evaluation of feathering resistance)
Feathering of printed characters was visually observed for each image on which characters were printed on copy paper Xerox 4024 (manufactured by Xerox Co., Ltd.), which is plain paper, and feathering resistance was evaluated according to the following criteria.

○:フェザリングが全く認められず、文字品位は非常に良好であった
△:わずかにフェザリングが認められる
×:明らかなフェザリングが発生し、文字の輪郭が不鮮明であった
〔分散安定性の評価〕
上記調製した各インクをガラス製のサンプル瓶に詰めて、60℃の恒温槽で1ヶ月保存した。その後、上記方法と同様に、インクジェットプリンターCL−750を用い、インクジェットペーパーフォトライクQP上に各色ベタ画像を印字した。印字の際に、インクジェットプリンターの記録ヘッド部のノズルからのインク液滴の出射状態の目視観察と、得られた印字画像を、上記光沢性の評価で作成した画像(保存処理前画像)と目視比較を行い、下記の基準に従って分散安定性を評価した。
○: Feathering was not recognized at all, and the character quality was very good. △: Slight feathering was observed. ×: Clear feathering occurred and the outline of the character was unclear [Dispersion stability. Evaluation of〕
Each of the inks prepared above was packed in a glass sample bottle and stored for one month in a thermostatic bath at 60 ° C. Thereafter, similarly to the above method, each color solid image was printed on the inkjet paper photo-like QP using the inkjet printer CL-750. When printing, visually observe the ejection state of the ink droplets from the nozzles of the recording head of the ink jet printer, and visually check the image (pre-storage image) created by the gloss evaluation above. Comparison was made and dispersion stability was evaluated according to the following criteria.

◎:インクを問題なく出射でき、かつ印字画像も保存処理前画像と全く同画質であった
○:インクを問題なく出射でき、印字画像は保存処理前画像に比べわずかにムラが認められるが、ほぼ同画質の範囲にあると判定できる
△:ノズル欠や出射不良が生じたノズルが散発し、印字画像は保存処理前画像に比較して白スジの発生が認められた
×:インクジェットプリンタのクリーニングを行ってもうまく出射できず、正常な画像を得ることができなかった
以上により得られた結果を、表2に示す。
◎: Ink can be ejected without any problem, and the printed image has exactly the same image quality as the image before the storage process. ○: The ink can be ejected without any problem, and the printed image is slightly uneven compared to the image before the storage process. It can be determined that the image quality is within the same range. △: Nozzles with missing nozzles or poor emission occurred sporadically, and white streaks were observed in the printed image compared with the pre-storage image. ×: Inkjet printer cleaning Table 2 shows the results obtained as described above.

Figure 2005105227
Figure 2005105227

表2の結果より明らかなように、顔料分散体と本発明に係る水溶性有機溶媒を規定量含有するインクは、比較例に対し、分散安定性に優れ、かつ光沢及びフェザリング耐性が良好であることが分かる。更に、色材含有粒子の体積最大粒径が400nm未満であるインクは、分散安定性及び光沢がより優れていることを確認することができた。   As is apparent from the results in Table 2, the ink containing the pigment dispersion and the water-soluble organic solvent according to the present invention in a specified amount has excellent dispersion stability and good gloss and feathering resistance compared to the comparative example. I understand that there is. Furthermore, it was confirmed that the ink having the volume maximum particle size of the colorant-containing particles of less than 400 nm is more excellent in dispersion stability and gloss.

Claims (14)

少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、1,2−ペンタンジオールを2.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。 An inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, wherein the water-soluble organic solvent contains 2.0% by mass or more of 1,2-pentanediol. Water based ink. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、1,6−ヘキサンジオールを2.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。 An inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, wherein the water-soluble organic solvent contains 2.0% by mass or more of 1,6-hexanediol. Water based ink. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、2−メチル−2,4−ペンタンジオールを3.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。 An aqueous inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, wherein the water-soluble organic solvent contains 3.0% by mass or more of 2-methyl-2,4-pentanediol. An inkjet water-based ink. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、トリアセチンを3.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。 An aqueous inkjet ink containing at least 3.0% by mass of triacetin as the aqueous organic solvent in an aqueous inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、2−(2−n−ブトキシエトキシ)エタノールを1.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。 In the water-based inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, the water-soluble organic solvent contains 1.0% by mass or more of 2- (2-n-butoxyethoxy) ethanol. A water-based ink for ink jet. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオールを2.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。 In the water-based inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, the water-soluble organic solvent contains 2.0% by mass or more of 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol. An aqueous inkjet ink characterized by 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、2−メチル−1,3−プロパンジオールを3.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。 An aqueous inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, wherein the water-soluble organic solvent contains 3.0% by mass or more of 2-methyl-1,3-propanediol. An inkjet water-based ink. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、エチレングリコールイソプロピルエーテルを3.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。 An inkjet water-based ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, wherein the water-soluble organic solvent contains 3.0% by mass or more of ethylene glycol isopropyl ether. . 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを3.0質量%以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。 An aqueous inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, wherein the aqueous water-soluble organic solvent contains 3.0% by mass or more of tripropylene glycol monomethyl ether as the water-soluble organic solvent. ink. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、トリアセチン、2−(2−n−ブトキシエトキシ)エタノール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、エチレングリコールイソプロピルエーテル及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる2種類以上の溶媒を含有し、該2種以上の溶媒の総含有量が3.0質量%以上であって、かつトリエチレングリコールモノブチルエーテルと1,2−ヘキサンジオールとの総含有量が3.0質量%未満であることを特徴とするインクジェット用水性インク。 In the water-based inkjet ink containing at least water, a colorant dispersion, and a water-soluble organic solvent, the water-soluble organic solvent includes triethylene glycol monobutyl ether, 1,2-hexanediol, 1,2-pentanediol, 1, 6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, triacetin, 2- (2-n-butoxyethoxy) ethanol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 2-methyl-1,3 -Containing two or more solvents selected from propanediol, ethylene glycol isopropyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether, the total content of the two or more solvents being 3.0 mass% or more, and triethylene Total content of glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol Aqueous ink-jet ink, characterized in that but less than 3.0 wt%. 前記色材分散体中の色材含有粒子のレーザー散乱法により測定された体積最大粒径が、400nm未満であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載のインクジェット用水性インク。 The aqueous ink for inkjet according to any one of claims 1 to 10, wherein a volume maximum particle size measured by a laser scattering method of the colorant-containing particles in the colorant dispersion is less than 400 nm. ink. pHが5.0以上、10.0未満であることを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項に記載のインクジェット用水性インク。 The aqueous inkjet ink according to any one of claims 1 to 11, wherein the pH is 5.0 or more and less than 10.0. 前記色材分散体に含まれる色材が、顔料であることを特徴とする請求項1〜12に記載のインクジェット用水性インク。 The water-based ink for ink jet according to claim 1, wherein the color material contained in the color material dispersion is a pigment. 前記色材分散体が、染料を相溶もしくは含浸したポリマー粒子を含むことを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項に記載のインクジェット用水性インク。 The water-based ink for ink-jet recording according to any one of claims 1 to 12, wherein the colorant dispersion contains polymer particles that are compatible or impregnated with a dye.
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