JP2005041833A - 農薬顆粒水和剤用結合剤 - Google Patents
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Abstract
【課題】強度があり、かつ、水に添加したときの水中崩壊性および分散性のよい農薬顆粒水和剤が得られる結合剤を提供する。
【解決手段】きわめて粘度の低い、特定のカルボキシメチルセルロースを使用する。つまり、エーテル化度が0.6〜1.5、および無水物の10%水溶液粘度が200mPa・s以下であるカルボキシメチルセルロース塩を含有する農薬顆粒水和剤用結合剤である。また、前記結合剤を含有する農薬顆粒水和剤である。前記水和剤は、結合剤を0.1〜10重量%含有することが好ましい。
【選択図】なし
【解決手段】きわめて粘度の低い、特定のカルボキシメチルセルロースを使用する。つまり、エーテル化度が0.6〜1.5、および無水物の10%水溶液粘度が200mPa・s以下であるカルボキシメチルセルロース塩を含有する農薬顆粒水和剤用結合剤である。また、前記結合剤を含有する農薬顆粒水和剤である。前記水和剤は、結合剤を0.1〜10重量%含有することが好ましい。
【選択図】なし
Description
本発明は、農薬顆粒水和剤用結合剤に関し、詳細には、強度があり、水中崩壊性のよい農薬顆粒水和剤を得ることのできる農薬顆粒水和剤用結合剤に関する。
農薬顆粒水和剤は、有機溶剤を含んでいない点、顆粒状であるため、農薬散布液を調製する際、および農薬を散布する際の粉立ちがない点で、作業者の安全性が高い農薬である。また、有効成分濃度が高く、製剤比重が大きいので、コンパクトである。さらに、従来の水和剤に比べて流動性がよいため、容器への付着残存が少なく、また紙の容器が使用でき、使用後の容器の処分が容易であるなど、優れた特徴を有している。
前記のように、粉立ちを防止するためには、製剤に微粉を含まないこと、および製造中や輸送中に微粉が発生しないことが必要であり、強度のある顆粒が求められている。そして、このような強度のある農薬顆粒水和剤を製造するために、水溶性の結合剤が用いられる。しかしながら、従来の結合剤では、強度のある顆粒が得られた場合は、水中での崩壊・分散性がわるく、一方、水中での崩壊・分散性のよい顆粒が得られた場合は、強度のある顆粒が得られないという問題があった。また、結合剤に加えて多量の界面活性剤を配合する必要もあった。
そこで、強度があり、かつ、水に添加したときの水中崩壊性および分散性のよい顆粒が得られる結合剤が求められていた。
たとえば、特許文献1には、常温で固体の農薬活性成分を50〜95重量%、ラウリル硫酸塩、ポリビニルアルコール、および必要に応じてエーテル化度0.7〜0.8、無水物の10%水溶液粘度が400〜800mPa・sのカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩を含有し、水中崩壊性と水分散性とに優れた顆粒水和剤が開示されている。しかしながら、この水和剤には、とくにカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩を用いた場合に、さらなる水中崩壊性改善の余地が残されていた。
本発明の目的は、強度があり、かつ、水に添加したときの水中崩壊性および分散性のよい顆粒が得られる結合剤を提供することである。
カルボキシメチルセルロースについて検討したところ、従来から汎用されている粘度範囲に比べて、きわめて低い水溶液粘度を示す特定のカルボキシメチルセルロースが、結合剤として良好な性能を示すことを見出した。
すなわち、本発明は、エーテル化度が0.6〜1.5、および無水物の10%水溶液粘度が200mPa・s以下であるカルボキシメチルセルロース塩を含有する農薬顆粒水和剤用結合剤に関する。
また、本発明は、前記結合剤を含有する農薬顆粒水和剤に関する。
前記水和剤は、前記結合剤を0.1〜10重量%含有することが好ましい。
本発明の結合剤によれば、強度があり、かつ、水に添加したときの水中崩壊性および分散性のよい顆粒を得ることができる。
本発明で使用するカルボキシメチルセルロース塩のエーテル化度は、0.6〜1.5である。エーテル化度は、0.7〜1.0がより好ましく、0.75〜0.8がとくに好ましい。エーテル化度が、0.6より小さいと、カルボキシメチルセルロースのもつ粘着性が充分でなく、1.5をこえると、製造コストが高くなる。ここで、前記エーテル化度は、次のようにして求められる。
エーテル化度
試料(無水物)0.5〜0.7gを精密にはかり、ロ紙に包んで磁製ルツボ中で灰化する。冷却したのち、これを500mlビーカーに移し、水約250ml、さらにピペットでN/10硫酸35mlを加えて30分間煮沸する。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸をN/10水酸化カリウムで逆滴定して、つぎの式によって置換度を算出する。
試料(無水物)0.5〜0.7gを精密にはかり、ロ紙に包んで磁製ルツボ中で灰化する。冷却したのち、これを500mlビーカーに移し、水約250ml、さらにピペットでN/10硫酸35mlを加えて30分間煮沸する。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸をN/10水酸化カリウムで逆滴定して、つぎの式によって置換度を算出する。
アルカリ度または酸度
試料(無水物)約1gを300ml三角フラスコに精密にはかりとり、水約200mlを加えて溶かす。これにN/10硫酸5mlをピペットで加え、10分間煮沸したのち冷却して、フェノールフタレイン指示薬を加え、N/10水酸化カリウムで滴定する(Sml)。同時に空試験を行ない(Bml)、つぎの式によって算出する。
試料(無水物)約1gを300ml三角フラスコに精密にはかりとり、水約200mlを加えて溶かす。これにN/10硫酸5mlをピペットで加え、10分間煮沸したのち冷却して、フェノールフタレイン指示薬を加え、N/10水酸化カリウムで滴定する(Sml)。同時に空試験を行ない(Bml)、つぎの式によって算出する。
なお、(B−S)f値が(−)のときには、アルカリ度を酸度と読みかえる。
また、本発明で使用するカルボキシメチルセルロース塩の無水物の10%水溶液粘度は、200mPa・s以下である。10%水溶液粘度は、150mPa・s以下がより好ましく、100mPa・s以下がとくに好ましい。10%水溶液粘度が、200mPa・sをこえると、顆粒の水中崩壊性に時間がかかるようになる。ここで、前記10%水溶液粘度は、次のようにして求められる。
粘度
<溶液調整>
300ml三角フラスコに約28gの試料を精密にはかりとり、つぎの式によって溶解水を加える。
<溶液調整>
300ml三角フラスコに約28gの試料を精密にはかりとり、つぎの式によって溶解水を加える。
<測定>
上記溶液を一夜間放置後、マグネチックスターラーで約5分間かきまぜ、完全な溶液としたのち、口径約4.5mm、高さ約145mmのふたつき容器に移し、30分間25±0.2℃の恒温槽に入れ、溶液が25℃になればガラス棒でゆるくかきまぜて、BM型粘度計の適当なローターおよびガードを取り付け、ローターを回転させ開始3分後の目盛りを読みとる(回転数は30rpm、あるいは60rpm)。
上記溶液を一夜間放置後、マグネチックスターラーで約5分間かきまぜ、完全な溶液としたのち、口径約4.5mm、高さ約145mmのふたつき容器に移し、30分間25±0.2℃の恒温槽に入れ、溶液が25℃になればガラス棒でゆるくかきまぜて、BM型粘度計の適当なローターおよびガードを取り付け、ローターを回転させ開始3分後の目盛りを読みとる(回転数は30rpm、あるいは60rpm)。
ローターNo.および回転数によって下表の係数を乗じて粘度値とする。
粘度(mPa・s)=読取り目盛×係数
粘度(mPa・s)=読取り目盛×係数
本発明で使用するカルボキシメチルセルロース塩の1%水溶液のpHは、6.0〜8.5であることが好ましく、6.0〜8.0であることがとくに好ましい。pHが6.0未満ではカルボキシメチルセルロース中に遊離酸の混在が懸念され、8.5をこえると、カルボキシメチルセルロース中に遊離アルカリの混在が懸念され、好ましくない。
また、本発明で使用するカルボキシメチルセルロース塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびリチウム塩などがあげられる。なかでも、一般的に購入しやすい点で、ナトリウム塩(以下、CMC−Naと称す)が好ましい。
本発明の農薬顆粒水和剤の組成は、農薬原体1〜95重量%、界面活性剤1〜30重量%、増量剤0〜97.9重量%、および結合剤0.1〜10重量%であることが好ましい。より好ましくは、農薬原体2〜70重量%、界面活性剤1〜10重量%、増量剤12〜96重量%、および結合剤1〜8重量%である。前記結合剤が、0.1重量%より少ないと、水中崩壊性は良好になるが、顆粒の強度が得られない傾向があり、10重量%をこえると、経済的でない傾向にある。また、界面活性剤が1重量%より少ないと、製造性がわるくなったり、水中崩壊性がわるくなったりする傾向があり、30重量%をこえると、経済的でない傾向にある。前記農薬原体としては、とくに限定されず、毎年、日本植物防疫協会から発行される農薬ハンドブックに記載のある殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調整剤、誘引剤、忌避剤、殺そ剤、展着剤などのすべてがあげられる。前記農薬原体が、固体である場合は、そのままで、あるいは無機増量剤とともに粉砕して用いると、農薬散布液の懸垂性がよくなる。また、液体である場合は、鉱物質増量剤などに吸着して用いると製造性がよくなり好ましい。農薬原体は、造粒方法に応じて、湿式または乾式で粉砕して用いられる。
前記界面活性剤は、水中での顆粒の崩壊と分散を促進し、懸垂性を高めるために添加される。その種類は、とくに限定されず、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、およびリン酸エステル塩などのアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレン型、ポリオキシアルキレン型、多価アルコール型、およびエーテルエステル型などの非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤などがあげられる。また、多種類を併用してもよい。なかでも、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、または両者を併用することが好ましい。好ましい界面活性剤としては、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩、およびこれらの混合物などがあげられる。
前記増量剤は、鉱物質として、クレー、タルク、炭酸カルシウム、珪藻土、ゼオライト、ベントナイト、酸性白土、活性白土、アタパルガスクレー、ホワイトカーボン(シリカ)、および二酸化チタンなど、水溶性の増量剤として、塩化ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、ブドウ糖、乳糖、およびショ糖などがあげられる。
本発明の顆粒水和剤には、そのほか、分散剤、分解防止剤、安定剤、溶剤、pH調節剤、発泡剤、防腐剤などを添加することができる。
本発明の結合剤の添加方法は、とくに限定されず、顆粒水和物の造粒方法によって異なる。前記結合剤は、その粉末を原料粉体に添加してもよいし、結合剤の水溶液を原料粉体に添加してもよいし、また、スラリーを乾燥造粒する方法の場合には、スラリーに添加してもよい。さらに、カルボキシメチルセルロース以外の結合剤を併用してもよい。
また、本発明の農業顆粒水和剤の製造方法は、とくに限定されず、噴霧乾燥造粒、流動層造粒、凍結乾燥、パン型転動造粒、押出し造粒、混合撹拌造粒、および圧縮造粒などがあげられる。なかでも、経済性と製剤物性の点で、流動層造粒、噴霧乾燥造粒、押出し造粒、およびパン型転動造粒方法が好ましい。
本発明の農業顆粒水和剤の粒径は、0.3〜3mmであることが好ましく、0.5〜1.5mmであることがとくに好ましい。粒径が0.3mm未満では粉立ちが起こりやすく、製造性もわるくなる傾向にあり、3mmをこえると水中崩壊性がわるくなる傾向にある。
CMC−Naのサンプル確保法
表2に示した2品種の第一工業製薬(株)製粉末CMC−Na 500gを3Lリボンブレンダー中に仕込み、35%過酸化水素水/メタノール(ともに試薬)=20/80(重量%)を50〜100ml添加し、均一湿潤化した(室温≒25℃)。30分間かけて90〜105℃として、105℃で3時間減粘したのち、水酸化ナトリウム/水/メタノール=5/35/60(重量%)溶液を少量添加して、CMC−Na粉末のpHを5.0〜7.0に合わせた。さらに、105℃で3時間をかけて恒温器にて乾燥後、177μm篩にかけて粉末サンプルを得た。この減粘で得られたCMC−Naの物性を、表3に示す。得られたCMC−Naを、実施例において使用した。
表2に示した2品種の第一工業製薬(株)製粉末CMC−Na 500gを3Lリボンブレンダー中に仕込み、35%過酸化水素水/メタノール(ともに試薬)=20/80(重量%)を50〜100ml添加し、均一湿潤化した(室温≒25℃)。30分間かけて90〜105℃として、105℃で3時間減粘したのち、水酸化ナトリウム/水/メタノール=5/35/60(重量%)溶液を少量添加して、CMC−Na粉末のpHを5.0〜7.0に合わせた。さらに、105℃で3時間をかけて恒温器にて乾燥後、177μm篩にかけて粉末サンプルを得た。この減粘で得られたCMC−Naの物性を、表3に示す。得られたCMC−Naを、実施例において使用した。
なお、CMC−Na粉末の分析方法は、以下のとおりである。
水分量
試料1〜2gを秤量ビンに精密にはかりとり、105±2℃の定温乾燥器中において4時間乾燥し、デシケーター中で冷却したのちフタをして重さをはかり、その減量からつぎの式によって水分を算出した。
試料1〜2gを秤量ビンに精密にはかりとり、105±2℃の定温乾燥器中において4時間乾燥し、デシケーター中で冷却したのちフタをして重さをはかり、その減量からつぎの式によって水分を算出した。
エーテル化度
試料(無水物)0.5〜0.7gを精密にはかり、ロ紙に包んで磁製ルツボ中で灰化した。冷却したのち、これを500mlビーカーに移し、水約250ml、さらにピペットでN/10硫酸35mlを加えて30分間煮沸した。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸をN/10水酸化カリウムで逆滴定して、つぎの式によって置換度を算出した。
試料(無水物)0.5〜0.7gを精密にはかり、ロ紙に包んで磁製ルツボ中で灰化した。冷却したのち、これを500mlビーカーに移し、水約250ml、さらにピペットでN/10硫酸35mlを加えて30分間煮沸した。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸をN/10水酸化カリウムで逆滴定して、つぎの式によって置換度を算出した。
アルカリ度または酸度
試料(無水物)約1gを300ml三角フラスコに精密にはかりとり、水約200mlを加えて溶かした。これにN/10硫酸5mlをピペットで加え、10分間煮沸したのち冷却して、フェノールフタレイン指示薬を加え、N/10水酸化カリウムで滴定した(Sml)。同時に空試験を行ない(Bml)、つぎの式によって算出した。
試料(無水物)約1gを300ml三角フラスコに精密にはかりとり、水約200mlを加えて溶かした。これにN/10硫酸5mlをピペットで加え、10分間煮沸したのち冷却して、フェノールフタレイン指示薬を加え、N/10水酸化カリウムで滴定した(Sml)。同時に空試験を行ない(Bml)、つぎの式によって算出した。
なお、(B−S)f値が(−)のときには、アルカリ度を酸度と読みかえた。
粘度
<液体調整>
300ml三角フラスコに約28gの試料を精密にはかりとり、つぎの式によって溶解水を加えた。
<液体調整>
300ml三角フラスコに約28gの試料を精密にはかりとり、つぎの式によって溶解水を加えた。
<測定>
上記溶液を一夜間放置後、マグネチックスターラーで約5分間かきまぜ、完全な溶液としたのち、口径約4.5mm、高さ約145mmのふたつき容器に移し、30分間25±0.2℃の恒温槽に入れ、溶液が25℃になればガラス棒でゆるくかきまぜて、BM型粘度計の適当なローターおよびガードを取り付け、ローターを回転させ開始3分後の目盛りを読みとった。
上記溶液を一夜間放置後、マグネチックスターラーで約5分間かきまぜ、完全な溶液としたのち、口径約4.5mm、高さ約145mmのふたつき容器に移し、30分間25±0.2℃の恒温槽に入れ、溶液が25℃になればガラス棒でゆるくかきまぜて、BM型粘度計の適当なローターおよびガードを取り付け、ローターを回転させ開始3分後の目盛りを読みとった。
ローターNo.および回転数によって下表の係数を乗じて粘度値とした。ここでは、ローターNo.1を使用し、回転数は30rpmとした。
粘度(mPa・s)=読取り目盛×係数
粘度(mPa・s)=読取り目盛×係数
pH
試料の無水物換算1gを秤取し、下記の水99mlを加えてよくかきまぜ、均等な糊状となるまで放置し、ガラス電極を備えたpHメーターにて測定した(温度は20℃とした)。
試料の無水物換算1gを秤取し、下記の水99mlを加えてよくかきまぜ、均等な糊状となるまで放置し、ガラス電極を備えたpHメーターにて測定した(温度は20℃とした)。
水は、イオン交換法による純水を使用し、かつ使用に先立ち水中に溶解しているCO2ガスを駆逐するため5〜10分間アルカリを溶出しない容器にて煮沸し、再びガスを吸収しないようにして冷却したもので、比抵抗2×106Ωcm(25℃)以上のものを用いた。
実施例1
農薬顆粒水和剤の製造
炭酸カルシウム(農薬有効成分) 70部
セロゲンF−SL生地 2部
ラウリル硫酸Na(界面活性剤) 10部
ポリアクリル酸Na(40%水溶液、分散剤) 5部
粉末シリカ(増量剤) 15部
をミキサーで混合しながら、水30部を加えて加湿粉体を調製した。押出し造粒機を用いて、目開き0.5mmのスクリーンより押出した。それを70℃で3時間乾燥したのち、粗粉砕し、篩で0.5〜0.8mmに整粒し、農薬顆粒水和剤を得た。
農薬顆粒水和剤の製造
炭酸カルシウム(農薬有効成分) 70部
セロゲンF−SL生地 2部
ラウリル硫酸Na(界面活性剤) 10部
ポリアクリル酸Na(40%水溶液、分散剤) 5部
粉末シリカ(増量剤) 15部
をミキサーで混合しながら、水30部を加えて加湿粉体を調製した。押出し造粒機を用いて、目開き0.5mmのスクリーンより押出した。それを70℃で3時間乾燥したのち、粗粉砕し、篩で0.5〜0.8mmに整粒し、農薬顆粒水和剤を得た。
得られた農薬顆粒水和剤に、KOMURA medel S型の試験機を用いて荷重をかけ、農薬顆粒が破壊したときの荷重[kg]を読み取った。破壊時の荷重は0.6kgであり、強度のある顆粒水和物が得られた。
また、100mlの共栓付シリンダーに硬水を100ml入れ、前記農薬顆粒1.0gを投入したのち、倒立混合する試験を繰り返し行ない、顆粒が崩壊した時の回数を測定したところ、3回であり、水中崩壊性のよい顆粒が得られた。分散液は、全体が均一に懸濁しており、分散性は良好であった。
比較例1
カルボキシメチルセルロースとして、無水物の10%水溶液粘度が500mPa・s、エーテル化度が0.75のカルボキシメチルセルロース(第一工業製薬(株)製、セロゲン6A)を用いたほかは、実施例1と同様に製造、評価した。
カルボキシメチルセルロースとして、無水物の10%水溶液粘度が500mPa・s、エーテル化度が0.75のカルボキシメチルセルロース(第一工業製薬(株)製、セロゲン6A)を用いたほかは、実施例1と同様に製造、評価した。
破壊時の荷重は0.6kgであった。水中崩壊試験の回数は25回であり、実施例1より水中崩壊性がわるかった。分散液は、全体が均一に懸濁しており、分散性は良好であった。
実施例2
実施例1と同じ配合で、転動式造粒機を用いて造粒を行なった。同様に乾燥、整粒し、顆粒水和剤を得た。破壊時の荷重は0.3kg、水中崩壊回数は1回であり、水中崩壊性の非常によい顆粒が得られた。分散液は、全体が均一に懸濁しており、分散性は良好であった。
実施例1と同じ配合で、転動式造粒機を用いて造粒を行なった。同様に乾燥、整粒し、顆粒水和剤を得た。破壊時の荷重は0.3kg、水中崩壊回数は1回であり、水中崩壊性の非常によい顆粒が得られた。分散液は、全体が均一に懸濁しており、分散性は良好であった。
実施例3
カルボキシメチルセルロースとして、セロゲン7A生地を用いたほかは、実施例1と同様に製造、評価した。破壊時の荷重は0.6kg、水中崩壊回数は2回であり、水中崩壊性の非常によい顆粒が得られた。分散液は、全体が均一に懸濁しており、分散性は良好であった。
カルボキシメチルセルロースとして、セロゲン7A生地を用いたほかは、実施例1と同様に製造、評価した。破壊時の荷重は0.6kg、水中崩壊回数は2回であり、水中崩壊性の非常によい顆粒が得られた。分散液は、全体が均一に懸濁しており、分散性は良好であった。
Claims (3)
- エーテル化度が0.6〜1.5、および無水物の10%水溶液粘度が200mPa・s以下であるカルボキシメチルセルロース塩を含有する農薬顆粒水和剤用結合剤。
- 請求項1記載の結合剤を含有する農薬顆粒水和剤。
- 結合剤を0.1〜10重量%含有する請求項2記載の農薬顆粒水和剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003278977A JP2005041833A (ja) | 2003-07-24 | 2003-07-24 | 農薬顆粒水和剤用結合剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003278977A JP2005041833A (ja) | 2003-07-24 | 2003-07-24 | 農薬顆粒水和剤用結合剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005041833A true JP2005041833A (ja) | 2005-02-17 |
Family
ID=34265226
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP2003278977A Pending JP2005041833A (ja) | 2003-07-24 | 2003-07-24 | 農薬顆粒水和剤用結合剤 |
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JP (1) | JP2005041833A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006306853A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-11-09 | Nagano Prefecture | 農園芸用粒状殺菌剤組成物とそれを利用したいもち病の防除方法 |
-
2003
- 2003-07-24 JP JP2003278977A patent/JP2005041833A/ja active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006306853A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-11-09 | Nagano Prefecture | 農園芸用粒状殺菌剤組成物とそれを利用したいもち病の防除方法 |
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