JP2005035817A - Ｇｅ系結晶の成長方法、Ｇｅ系結晶、Ｇｅ系結晶基板及び太陽電池 - Google Patents

Abstract

【課題】キャスト法を用いたＧｅ系結晶の成長方法において、前記Ｇｅ系結晶の結晶方位を自在に制御することができ、前記Ｇｅ系結晶から切り出して得たウエハが所定のエッチング操作後において、形状方位の揃ったテクスチャー構造を有するように、前記Ｇｅ系結晶内に形状方位の揃った構造を簡易に形成する。
【解決手段】キャスト成長用坩堝１１の底部に、少なくともＧｅを含む結晶片を配置する。次いで、キャスト成長用坩堝１１内において、結晶片の上方に少なくともＧｅを含む原料を配置する。次いで、キャスト成長用坩堝１1を加熱して、結晶片の少なくとも一部が残存するように原料を溶解して、融液１４を形成する。次いで、融液１４を冷却及び凝固させることにより、結晶片の残部１２ＡからＧｅ系結晶を一方向成長させる。
【選択図】 図２

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｇｅ系結晶の成長方法及びこの方法により得られたＧｅ系結晶、並びに前記Ｇｅ系結晶を利用したＧｅ系結晶基板及び太陽電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最も安全で環境にやさしい太陽電池を地球規模で本格的に普及させるためには、高効率の太陽電池を豊富に存在する資源を用い、低コストで安全に生産できる技術開発が必要である。現在、上記太陽電池としては、アモルファスＳｉや、多結晶Ｓｉなどを用いたＳｉ系太陽電池に加えて、ＳｉＧｅ系太陽電池も提案されており、実用化に向けて研究開発が進められている。
【０００３】
上述した太陽電池を作製するに際し、国内外では、所定の融液からキャスト法を用いて太陽電池にデバイス化する方法が実用技術として主流を占めている。しかしながら、キャスト法は、固液界面における温度勾配を増大させた、融液の凝固法をベースにしているため、結晶品質を十分に上げることが本質的に困難である。具体的には、キャスト法を用いて作製したＳｉ多結晶やＳｉＧｅ多結晶は柱状結晶の組織を有しており、その結晶方位は乱雑であり、ほとんど規則性を有していない。
【０００４】
このため、バルク状の前記Ｓｉ多結晶あるいはＳｉＧｅ多結晶を切り出してＳｉウエハを作製し、このウエハを用いて太陽電池を作製した際に、又は前記ウエハ上に所定のＳｉ薄膜やＳｉＧｅ薄膜を形成して太陽電池を作製した際に、前記太陽電池内に太陽光の反射を防止して、前記太陽光を有効に吸収するための形状方位の揃った構造を形成することができない。したがって、前記太陽電池の変換効率が劣化して、例えば単結晶Ｓｉウエハからなる太陽電池と比較した場合において、約８割以下にまで劣化してしまっていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、キャスト法を用いたＧｅ系結晶の成長方法において、前記Ｇｅ系結晶の結晶方位を自在に制御することができ、前記Ｇｅ系結晶から切り出して得たウエハが所定のエッチング操作後において、形状方位の揃ったテクスチャー構造を有するように、前記Ｇｅ系結晶内に形状方位の揃った構造を簡易に形成することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成すべく、本発明は、
キャスト成長用坩堝の底部に、少なくともＧｅを含む結晶片を配置する工程と、
前記キャスト成長用坩堝内において、前記結晶片の上方に少なくともＧｅを含む原料を配置する工程と、
前記キャスト成長用坩堝を加熱して、前記結晶片の少なくとも一部が残存するように前記原料を溶解して、融液を形成する工程と、
前記融液を冷却及び凝固させることにより、前記結晶片の残部からＧｅ系結晶を一方向成長させる工程と、
を具えることを特徴とする、Ｇｅ系結晶の成長方法に関する。
【０００７】
本発明によれば、キャスト成長用坩堝の底部に少なくともＧｅを含む結晶片を配置し、次いで、前記結晶片の上方に少なくともＧｅを含む原料を配置するようにしている。そして、前記原料を加熱溶解して融液を作製し、冷却凝固させて一方向成長させる際に、前記結晶片の少なくとも一部が溶解することなく残存するようにし、その残部が常に前記融液の底部と接触するようにしている。したがって、前記結晶片の前記残部から、前記結晶片によって核の数が制御及び制限された状態でＧｅ系結晶の核成長が開始し、次いで、凝固が進行するにつれて前記成長核からランダムな結晶方位を有するＧｅ系結晶が一方向成長するようになる。
【０００８】
この後の成長過程において、優先方位に対する結晶方位の整列メカニズムが働き、この結果、得られた前記Ｇｅ系結晶中には形状方位が揃った組織構造が形成されるようになる。
【０００９】
なお、上述のＧｅ系結晶を切り出して得たウエハ面に所定のエッチング操作を行うことにより、形状方位の揃ったテクスチャー構造を形成することができる。
【００１０】
また、前記結晶片を適宜選択し、例えば、所定の結晶方位に配向した主面を有する板状の結晶片を用いれば、前記Ｇｅ系結晶は前記結晶片の前記主面の配向方向に影響を受けて成長するようになる。また、前記結晶片を粒状のものから構成すれば、前記結晶片の配向性自体は前記Ｇｅ系結晶の成長に影響を与えず、種々の方位を有するものが混ざり合うようになる。この場合、前記Ｇｅ系結晶の成長方位は、前記Ｇｅ融液の組成や後の冷却凝固操作に依存するようになる。
【００１１】
本発明の好ましい態様においては、前記融液を形成する工程において、前記結晶片の前記残部が前記融液の底部の全体を覆うようにする。これによって、前記キャスト成長用坩堝の底面における核形成サイト数を制御及び制限した状態から結晶成長を開始することができ、次いで一方向成長を行うことにより、前記Ｇｅ系結晶の、結晶粒の方位整列効果を促進することができ、大きな結晶粒を有する形状方位の揃った組織構造、具体的には柱状組織を成長させることができるようになる。したがって、前記Ｇｅ系結晶を切り出してウエハを形成した場合に、前記ウエハ表面には形状及び方位の揃ったテクスチャー構造が形成されるようになる。
【００１２】
また、本発明の他の好ましい態様においては、前記融液を形成する工程において、前記キャスト成長用坩堝の下部を冷却することにより、前記結晶片の前記少なくとも一部を残存させるようにする。これによって、前記キャスト成長用坩堝の形状及び大きさや、加熱炉の形状及び特性、さらには前記結晶片の組成及び量などに依存することなく、所定量の結晶片を常に溶解することなく残存させることができる。
【００１３】
さらに、本発明のその他の好ましい態様においては、前記Ｇｅ系結晶を一方向成長させる工程において、前記Ｇｅ系結晶の成長速度を制御する。結晶欠陥が導入されないようにするには、前記Ｇｅ系結晶の成長速度を低くし、結晶粒の方位整列を促進する場合には、前記Ｇｅ系結晶の成長速度を高くすることが要求される。したがって、これらのバランスを考慮した上で、前記Ｇｅ系結晶の成長速度を適宜すれば、その成長速度に応じて所定の結晶方向に配向した前記Ｇｅ系結晶を得ることができる。
【００１４】
また、本発明の他の好ましい態様においては、前記Ｇｅ系結晶を一方向成長させる工程において、前記Ｇｅ系結晶の成長途中で、前記Ｇｅ系結晶の成長速度を増大させるようにする。これによって、前記Ｇｅ系結晶の方位整列効果を増大させることができる。
【００１５】
さらに、本発明のその他の好ましい態様においては、前記融液中に所定の追加元素を添加し、前記Ｇｅ系結晶の成長方位を制御するようにすることが好ましい。
【００１６】
本発明のその他の特徴及び利点については、以下の発明の実施の形態において説明する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を発明の実施の形態に基づいて詳細に説明する。
図１〜図３は、本発明のＧｅ系結晶の作製方法の一例を説明するための図である。最初に、図１に示すように、キャスト成長用坩堝１１の底部に結晶片１２を配置し、結晶片１２の上方の原料１３を配置する。坩堝１１は図示しない加熱炉内に配置されている。また、坩堝１１の底部は平坦又は円錐状であることが好ましい。
【００１８】
原料１３は少なくともＧｅを含むことが必要であるが、最終的に得るＧｅ系結晶の用途などに応じてその他の元素を含ませることもでき、前記Ｇｅ系結晶の組成を任意に制御することができる。例えば、ＳｉＧｅ系太陽電池を作製するに際し、ＳｉＧｅウエハの材料となるＳｉＧｅ結晶を作製する場合は、原料１３中にＧｅに加えてＳｉを加えることもできる。この場合、具体的には、Ｇｅ原料とＳｉ原料とを準備し、これらを所定量で配合することによって目的とする原料１３を得ることができる。Ｇｅ原料及びＳｉ原料は均一に混合させることもできるし、Ｇｅ原料上にＳｉ原料を充填するようにすることもできる。
【００１９】
結晶片１２は板状及び粒状などいずれの形態をも採ることができる。上述したように、板状の結晶片の場合、後に得るＧｅ系結晶の成長方位は前記結晶片の主面の結晶方位に影響を受けるようになる。例えば、結晶片１２の結晶面を［１１１］、［１００］又は［１１０］方向に揃えて配置することにより、最終的に得るＧｅ系結晶１５の方位整列を促進させることができる。なお、結晶片１２は単結晶及び多結晶のいずれであっても良い。
【００２０】
また、結晶片１２の大きさは１ｍｍ〜１０ｍｍであることが好ましい。これによって、後の得るべきＧｅ系結晶の核生成数を制限し、大きな粒径を有する柱状組織の成長が促進され、一方向成長を行うことによって、結晶方位の整列した大粒径の柱状組織を有するＧｅ系多結晶を得ることができる。そして、このＧｅ系多結晶から切り出した結晶方位の揃ったウエハに対し、所定のエッチング操作を施すことによって、形状及び方位の揃ったテクスチャー構造を簡易に形成することができるようになる。
【００２１】
結晶片１２が板状の場合、前記大きさは板状の結晶片の一辺当りの大きさを意味する。結晶片１２が粒状の場合、前記大きさは粒状の結晶片の直径を意味する。
【００２２】
さらに、結晶片１２は少なくともＧｅを含むことが要求されるが、目的とするＧｅ系結晶の一方向成長に影響を与えない元素として、例えばＳｉなどを含むことができる。但し、後に得る融液の組成や冷却凝固操作を適宜に制御することにより、結晶片１２をＳｉのみから構成しても、目的とするＧｅ系結晶を得ることができる。
【００２３】
次いで、図２に示すように、坩堝１１を図示しない加熱炉によって加熱し、原料１３を溶解させて、融液１４を生成する。融液１４の組成は、原料１３の組成に応じて変化し、原料１３がＧｅを必須元素として含むことから、融液１４もＧｅを必須元素として含むことになる。また、原料１３をＧｅ原料及びＳｉ原料から構成した場合は、融液１４中にもＧｅ及びＳｉが含まれるようになる。
【００２４】
また、結晶片１２もある程度の量が溶解して融液１４中に入り込むようになる。しかしながら、本発明においては、例えば坩堝１１の下方から坩堝１１の底部に直接当るようにして冷却ガスを導入する、あるいは坩堝１１の下部を加熱炉の加熱領域外に位置するようにし、前記底部を冷却して結晶片１２の少なくとも一部が残存するようにする。
【００２５】
また、結晶片１２の残部１２Ａは融液１４の底部全体を覆っている。したがって、したがって、目的とするＧｅ系結晶の成長初期の核形成数を制御及び制限でき、一方向成長を行うことにより、大粒径の柱状組織化より促進することができ、所定の成長条件の制御により、結晶粒の方位が整列した前記Ｇｅ系結晶を得ることができる。この結果、前記Ｇｅ系結晶から切り出したウエハ表面には、所定のエッチング工程後において形状方位の揃ったテクスチャー構造を確実に形成できるようになる。
【００２６】
次いで、図２に示すように、坩堝１１を矢印Ｐで示される方向に引き下げることにより、融液１４中に矢印Ｐと同方向に温度勾配を生ぜしめることができ、融液１４の下方において冷却が進行し、結晶片１２の残部１２Ａから核生成が生じて凝固が始まり、次いで凝固が進行することにより、生成した核から一方向成長が開始されて、図３に示すように、融液１４の下方で結晶化が進行し、柱状組織のＧｅ系結晶１５が生成するようになる。その後、坩堝１１をさらに下方に引き下げることにより凝固が進行して、融液１４の全体が結晶化してＧｅ系結晶１５に転換する。
【００２７】
Ｇｅ系結晶１５は、結晶片１２の残部１２Ａから成長した核を中心として、一方向成長することにより得られたものであるので、その内部には優先方位において粒径が制御されるとともに、結晶粒の方位が整列した結晶構造が形成されるようになる。なお、一般的には、柱状組織の多結晶となる。
【００２８】
坩堝１１の引き下げ速度は、Ｇｅ系結晶１５の成長速度に直接影響を与えるものであるため、Ｇｅ系結晶１５の成長速度を考慮して適宜に決定する。Ｇｅ系結晶１５内に結晶欠陥が導入されないようにするには、坩堝１１の引き下げ速度を低下させ、Ｇｅ系結晶１５の成長速度を低くする。Ｇｅ系結晶１５の結晶粒の方位整列を促進する場合には、坩堝１１の引き下げ速度を増大させ、Ｇｅ系結晶１５の成長速度を高くする。
【００２９】
なお、結晶欠陥の導入と結晶粒の方位整列とをバランスさせた状態で、坩堝１１の引き下げ速度を制御し、Ｇｅ系結晶１５の成長速度を制御することによって、Ｇｅ系結晶１５の成長方位を制御することができる。例えば、Ｇｅ系結晶１５の成長速度を０．１ｍｍ／分〜１０ｍｍ／分とすることにより、Ｇｅ系結晶の成長方位を［１００］方向に制御できるようになる。
【００３０】
また、Ｇｅ系結晶１５の成長速度を増大させることにより、方位整列が促進されるので、Ｇｅ系結晶１５の成長途中、例えば結晶片１２の残部１２Ａからの核生成が終了した後において、坩堝１１の引き下げ速度を増大させ、Ｇｅ系結晶１５の成長速度を大きくすることにより、方位整列効果を促進することができる。
【００３１】
このようにして結晶粒の方位が整列した柱状組織を有するＧｅ系多結晶が得られるようになり、このようなＧｅ系多結晶から切り出したウエハ表面に所定のエッチング操作を施すことにより、形状方位の揃ったテクスチャー構造を簡易に形成できるようになる。
【００３２】
また、Ｇｅ融液１４中に所定の追加元素を添加することによっても、Ｇｅ系結晶１５の成長方位を制御することができる。前記追加元素としては、当然にＧｅ系結晶１５の一方向制御を妨げないものであることが要求され、具体的には、Ｃ、Ｇａ、Ｉｎ、Ａｌ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ及びＢからなる群より選ばれる少なくとも一つを選択することもできる。これらの元素を前記追加元素として使用する場合、その添加量は０．１原子％〜１０原子％にする。
【００３３】
なお、上述したように、原料１３内にＳｉ原料を含ませるようにすれば、Ｇｅ系結晶は［１１０］方向に配列成長するようになる。したがって、Ｓｉも必然的に配向性制御の追加元素として機能するようになる。
【００３４】
以上のようにして得たＧｅ系結晶１５はバルク状であるため、これを切り出してウエハとすることにより、太陽電池などの基板として使用することのできるＧｅ系結晶基板を提供することができる。この場合、前記基板上には動作層を積層する。前記動作層は、高品質なＳｉ、ＳｉＧｅ及びＧａＡｓなどのＩＩＩ−Ｖ族化合物半導体から選ばれる少なくとも一種からなるエピタキシャル結晶薄膜ヘテロ構造などから構成する。前記薄膜は、液相エピタキシャル法、気相エピタキシャル法、又は分子線エピタキシャル法などを用いて作製することができる。
【００３５】
また、前記ウエハを動作用結晶として用い、直接的に太陽電池として使用することができる。この場合、前記ウエハ内にｐｎ接合を設けて動作層とし、さらにその表面に所定のエッチングを施してテクスチャー構造を形成する。
【００３６】
上記いずれの場合においても、得られた太陽電池は太陽光の反射を抑制し、高い変換効率を実現できるようになる。
【００３７】
【実施例】
（実施例１）
内径１５ｍｍの二重石英坩堝内に、直径２−５ｍｍのＧｅ結晶片を入れ、次いで、前記Ｇｅ結晶片の上方に純Ｇｅ結晶からなるＧｅ原料を入れた。次いで、前記坩堝を所定の加熱炉内に入れて保持した後、炉内を９８０℃に加熱して、前記Ｇｅ原料を溶解し、Ｇｅ融液を作製した。なお、坩堝の下部を炉内の低温領域に保持して冷却し、前記Ｇｅ結晶片が完全に溶解しないようにした。また、前記加熱炉内には３０℃／ｃｍの温度勾配が生じるようにした。次いで、前記坩堝を５ｍｍ／分なる速度（成長速度）で引き下げ、長さ約９０ｍｍのＧｅ結晶を得た。
【００３８】
図４は、前記Ｇｅ結晶の断面のＯＩＭ（Ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ Ｉｍａｇｅ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）写真である。図４（ａ）は前記Ｇｅ結晶底部における断面のＯＩＭ写真であり、図４（ｂ）は前記Ｇｅ結晶中央部における断面のＯＩＭ写真である。図４（ａ）に示すように、前記Ｇｅ結晶の底部では、結晶粒が細かく方位もばらばらで規則性が見られないが、図４（ｂ）に示すように、前記Ｇｅ結晶の中央部では、結晶粒が増大して［１００］配向していることが判明した。
【００３９】
（実施例２）
前記純Ｇｅ結晶原料上に、純Ｓｉ結晶からなるＳｉ原料を配置した以外は、実施例１同様にしてＳｉＧｅ融液を作製し、長さ約３０ｍｍのＳｉＧｅ結晶を得た。なお、ＳｉＧｅ結晶の成長中は、前記ＳｉＧｅ融液中に常時Ｓｉ元素を補給し、前記ＳｉＧｅ融液の濃度が一定となるようにした。
【００４０】
図５は、前記ＳｉＧｅ結晶の断面のＯＩＭ写真である。図５（ａ）〜（ｅ）は、それぞれ前記ＳｉＧｅ結晶の下部から２ｍｍ、７ｍｍ、１２ｍｍ、１７ｍｍ及び２２ｍｍの位置における状態を示している。図５から明らかなように、前記ＳｉＧｅ結晶の底部においては結晶粒が小さく、結晶方位も不揃いであるのに対し、上部に向かうにつれて結晶粒が増大し、［１１０］方向への配向度合いが増大していることが判明した。
【００４１】
以上、実施例１及び２から明らかなように、本発明によれば、所定の方位に配向した結晶粒を多く含む柱状組織のＧｅ系多結晶が得られることが判明した。
【００４２】
（実施例３）
実施例１及び２で得られたＧｅ系結晶から２０×１８ｍｍ^２、厚さ５００μｍのウエハを切り出し、これを基板として用いることにより、スライディングボード法によってＳｉ薄膜及びＳｉＧｅ薄膜のエピタキシャル成長を実施した。なお、前記Ｓｉ薄膜及び前記ＳｉＧｅ薄膜に対するＳｉ原料及びＳｉＧｅ原料は、ＧａあるいはＩｎ溶媒又はＡｕＢｉ合金溶媒中に飽和させて用いた。
【００４３】
Ｇａ溶媒及びＩｎ溶媒を用いた場合は、前記基板と前記飽和溶媒とを接触させた状態で、９００℃から８００℃の温度範囲で、前記飽和溶媒を０．５℃／分の冷却速度で１００℃低下させ、前記基板上に前記Ｓｉ薄膜又は前記ＳｉＧｅ薄膜を形成した。ＡｕＢｉ合金溶媒を用いた場合は、前記基板と前記飽和溶媒とを接触させた状態で、８００℃から５００℃の温度範囲で、前記飽和溶媒を０．５℃／分の冷却速度で１００℃低下させ、前記基板上に前記Ｓｉ薄膜又は前記ＳｉＧｅ薄膜を形成した。
【００４４】
いずれの溶媒を用いた場合においても、前記Ｓｉ薄膜及び前記ＳｉＧｅ薄膜内は、前記基板の結晶粒の配向方位を反映した所定の配向方位を有する結晶組織が形成されていることが判明した。
【００４５】
以上、具体例を示しながら発明の実施の形態に則して本発明を説明してきたが、本発明は上記内容に限定されるものではなく、本発明の範疇を逸脱しない範囲において、あらゆる変形や変更が可能である。
【００４６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、キャスト法を用いたＧｅ系結晶の成長方法において、前記Ｇｅ系結晶の結晶方位を自在に制御することができ、前記Ｇｅ系結晶から切り出して得たウエハが所定のエッチング操作後において、形状方位の揃ったテクスチャー構造を有するように、前記Ｇｅ系結晶内に形状方位の揃った構造を簡易に形成することができるようになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のＧｅ系結晶の作製方法の一例を説明するための図である。
【図２】同じく、本発明のＧｅ系結晶の作製方法の一例を説明するための図である。
【図３】同じく、本発明のＧｅ系結晶の作製方法の一例を説明するための図である。
【図４】本発明のＧｅ系結晶のＯＩＭ写真である。
【図５】同じく、本発明のＧｅ系結晶のＯＩＭ写真である。
【符号の説明】
１１ キャスト成長用坩堝
１２ 結晶片
１２Ａ 結晶片の残部
１３ 原料
１４ 融液
１５ Ｇｅ系結晶

Claims (19)

1. キャスト成長用坩堝の底部に、少なくともＧｅを含む結晶片を配置する工程と、
   前記キャスト成長用坩堝内において、前記結晶片の上方に少なくともＧｅを含む原料を配置する工程と、
   前記キャスト成長用坩堝を加熱して、前記結晶片の少なくとも一部が残存するように前記原料を溶解して、融液を形成する工程と、
   前記融液を冷却及び凝固させることにより、前記結晶片の残部からＧｅ系結晶を一方向成長させる工程と、
   を具えることを特徴とする、Ｇｅ系結晶の成長方法。
2. 前記結晶片の大きさが１ｍｍ〜１０ｍｍであることを特徴とする、請求項１に記載のＧｅ系結晶の成長方法。
3. 前記結晶片は板状又は粒状であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のＧｅ系結晶の成長方法。
4. 前記板状の結晶片の結晶面を、［１１１］、［１００］又は［１１０］方向に揃えて配置することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一に記載のＧｅ系結晶の成長方法。
5. 前記融液を形成する工程において、前記結晶片の前記残部が前記融液の底部の全体を覆うようにすることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一に記載のＧｅ系結晶の成長方法。
6. 前記融液を形成する工程において、前記キャスト成長用坩堝の下部を冷却することにより、前記結晶片の前記少なくとも一部を残存させるようにすることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一に記載のＧｅ系結晶の成長方法。
7. 前記キャスト成長用坩堝の底部は平坦又は円錐状に形成されていることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一に記載のＧｅ系結晶の成長方法。
8. 前記原料はＧｅに加えてＳｉを含み、前記Ｇｅ系結晶はＳｉＧｅ結晶であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一に記載のＧｅ系結晶の成長方法。
9. 前記Ｇｅ系結晶を一方向成長させる工程において、前記Ｇｅ系結晶の成長速度を制御することにより、前記Ｇｅ系結晶の成長方位を制御することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一に記載のＧｅ系結晶の成長方法。
10. 前記Ｇｅ系結晶を一方向成長させる工程において、前記Ｇｅ系結晶の成長途中で、前記Ｇｅ系結晶の成長速度を増大させ、前記Ｇｅ系結晶の方位整列効果を増大させることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一に記載のＧｅ系結晶の成長方法。
11. 前記Ｓｉ融液中に所定の追加元素を添加し、前記Ｇｅ系結晶の成長方位を制御することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一に記載のＧｅ系結晶の成長方法。
12. 前記追加元素は、Ｃ、Ｇａ、Ｉｎ、Ａｌ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ及びＢからなる群より選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする、請求項１１に記載のＧｅ系結晶の成長方法。
13. 請求項１〜１２のいずれか一に記載の方法で形成されたことを特徴とする、Ｇｅ系結晶。
14. Ｓｉ_１−ＸＧｅ_Ｘ（０＜Ｘ≦１）なる組成を有することを特徴とする、請求項１３に記載のＧｅ系結晶。
15. 柱状組織を有する多結晶であることを特徴とする、請求項１３又は１４に記載のＧｅ系結晶。
16. 請求項１３〜１５のいずれか一に記載のＧｅ系結晶から作製したことを特徴とする、Ｇｅ系結晶基板。
17. 請求項１６に記載のＧｅ系結晶基板を含むことを特徴とする太陽電池。
18. 前記Ｇｅ系結晶基板上に、Ｓｉ、ＳｉＧｅ及びＩＩＩ−Ｖ族化合物半導体から選ばれる少なくとも一種をエピタキシャル成長させたヘテロ構造を具えることを特徴とする、請求項１７に記載の太陽電池。
19. 請求項１３〜１５のいずれか一に記載のＧｅ系結晶を含むことを特徴とする、太陽電池。

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