JP2005009031A

JP2005009031A - サイズ剤及びそれを用いた記録用紙

Info

Publication number: JP2005009031A
Application number: JP2003174918A
Authority: JP
Inventors: Toshiya Yuasa; 俊哉湯浅
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2003-06-19
Filing date: 2003-06-19
Publication date: 2005-01-13

Abstract

【課題】安価でありながら、印字濃度及び発色性に優れ、紙面に付着したインクが速やかに浸透し、しかもインク滴によって形成されるインクドットの広がりが抑制されて、滲みや裏抜けのない高品質な画像を得ることができるサイズ剤及びそれを用いた記録用紙を提供することにある。
【解決手段】カチオンポリマー及び界面活性剤を含有するサイズ剤において、前記界面活性剤が下記一般式（１）
【外１】

（式中、Ｒ_１は炭素数４〜８のアルキル基を表し、ｎは２〜５の整数を表す。）示される非イオン系界面活性剤であることを特徴とするサイズ剤及びそれを用いた記録用紙。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は印字の裏抜けを防止することが可能なサイズ剤及びそれを用いた記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
パソコン等の出力装置としてのみならず、種々の材質の媒体上に印刷を施す手段として、インクジェットプリンターが広く使用されている。インクジェットプリンター用インクとして現在広く使用されているのは、水その他の溶剤に有機染料を溶解してなるもので、有機染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、フタロシアニン染料、カルボニウムイオン染料、ニトロ染料、キノリン染料、ナフトキノン染料等が挙げられる。
【０００３】
これらのインクが印字される記録媒体として普通紙を用いると、インクが紙層内に吸収される際に、紙の繊維に沿って滲み易く、ドットが過大に滲んだり、ドットの周辺がギザギザになったり、ボケたりする、いわゆるフェザリングが発生し、鮮明な文字、画像が得られにくかった。また、インクジェットプリンター記録画像の耐水性が不十分になり易いという問題もあった。
【０００４】
また、インクを鮮明に発色させるとともに、インク滲みを防止するため、表面に高吸水性樹脂からなるインク受容層を設けた、いわゆる専用コート紙が用いられてきた（例えば、特許文献１及び２参照）が、このようなコート紙は、特殊なコーティングを施すため、普通紙と比較して製造コストが高く、さらに普通紙のような風合いに欠けるという問題がある。従って、インクジェットプリンターに適した、低価格で汎用性のある普通紙が求められている。
【０００５】
かかる問題に対し、ベンジル基を有する（メタ）アクリルアミドアルキル第四級アンモニウム塩を骨格とする重合物を有効成分とするカチオンポリマー及び水溶性樹脂からなる塗工液を塗布したインクジェット記録用普通紙が提案されている（例えば、特許文献３参照）。また、水溶性大豆多糖類を含有するサイズ剤、又は水溶性大豆多糖類にカチオンポリマーや界面活性剤を添加したサイズ剤を普通紙に適用することが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５９−３５９７７号公報
【特許文献２】
特開平１−１３５６８２号公報
【特許文献３】
特開平１０−１１９４２５号公報
【特許文献４】
特開２００２−１８０３９６号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、インクの発色性や定着性の点でより優れた普通紙が検討されている。特にサイズ剤をゲートロールコーター法により塗布した場合、記録用紙に水が浸透しやすく裏抜けが生じやすい。このため、ゲートロールコーター法によってもインク定着性に優れ、印字の裏抜けを防止することが可能な記録用紙が望まれている。
【０００８】
従って、本発明の目的は、安価でありながら、印字濃度及び発色性に優れ、紙面に付着したインクが速やかに浸透し、しかもインク滴によって形成されるインクドットの広がりが抑制されて、滲みや裏抜けのない高品質な画像を得ることができる記録用紙、特にフルカラーのインクジェット記録に適した記録用紙を得ることができるサイズ剤及びそれを用いた記録用紙を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、カチオンポリマーと特定の構造を有する非イオン系界面活性剤とを含有するサイズ剤を用いることにより、印字濃度、発色性及び耐水性に優れるとともに裏抜けを防止でき、特にフルカラーのインクジェット記録に適した記録用紙が得られることを発見し、本発明に想到した。
【００１０】
すなわち、本発明は、カチオンポリマー及び界面活性剤を含有するサイズ剤において、前記界面活性剤が下記一般式（１）
【外５】

（式中、Ｒ_１は炭素数４〜８のアルキル基を表し、ｎは２〜５の整数を表す。）で表される非イオン系界面活性剤であることを特徴とするサイズ剤である。
【００１１】
また、本発明は、上記サイズ剤を用いた記録用紙である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明においては、上記一般式（１）で表される非イオン系界面活性剤を用いることにより、耐水性が向上し、特に印字の裏抜けを防止する効果が高まる。
【００１３】
式中、Ｒ_１で表されるアルキル基は、直鎖、分岐鎖及び環状アルキル基のいずれであってもよく、例えばブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソへキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基及びオクチル基等が挙げられる。
【００１４】
印字の裏抜けを防止する観点から、本発明においては、非イオン系界面活性剤のＨＬＢが９〜１６であることが好ましく、特には１０〜１４であることが好ましい。ＨＬＢは両親媒性物質の親水性と親油性の強度比を数値化して表した界面活性能の指標であり、本明細書中で使用するＨＬＢは、［（ＥＯ）_ｎの原子量の和＋ＥＯ以外の酸素原子量の和］×２０／界面活性剤分子量（ＥＯ：ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）で表される数値を意味する。
【００１５】
非イオン系界面活性剤の添加量は、非イオン系界面活性剤／カチオンポリマーの質量比（固形分質量比）が０．１／９９．９〜５０／５０であることが好ましく、特には１／９９〜４０／６０、さらには１／９９〜２０／８０であることが好ましい。非イオン系界面活性剤が少な過ぎると、耐水性が低くなり易く、裏抜け防止効果が十分に得られなくなり易い。逆に、非イオン系界面活性剤が多すぎると、発色性が低下するだけでなく滲みが顕著になり易い。
【００１６】
本発明に用いられる界面活性剤の好ましい具体例とその界面活性剤が有するＨＬＢを以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
【外６】

【００１８】
これらの中では、Ａ−１が特に好ましい。なお、一般式（１）で表される非イオン系界面活性剤としては市販品を使用してもよく、例えば青木油脂工業（株）のブラウノンＥＨ−２（Ａ−１）、ブラウノンＥＨ−６（Ａ−３）、日本油化剤（株）のニューコール１００４（Ａ−２）及びニューコール１００８（Ａ−４）等が挙げられる。
【００１９】
非イオン系界面活性剤の含有量は、サイズ剤全質量に対し、０．０１〜１質量％であることが好ましい。
【００２０】
本発明に用いられるカチオンポリマーは、インクに含まれる色材が記録紙中の紙層により内部に浸透しながら記録紙中のカチオンポリマーとイオン的相互作用により会合を起こして瞬間的に溶液相から分離を起こすため、インクの定着性及び発色性を一層向上させることができる。
【００２１】
好ましいカチオンポリマーは、カチオン基を含有する構造単位を有する親水性樹脂であり、ポリアクリル系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリアリル系樹脂等の親水性合成樹脂やカチオン化でんぷん等の天然樹脂が挙げられる。これらの中ではカチオン基として四級アミノ基を有する親水性ポリマーであることが好ましく、特には、四級アミノ基を含有するアクリル系ポリマー、四級アミノ基を含有するアクリルアミド系ポリマー、四級アミノ基を含有するビニル系ポリマー、四級アミノ基を含有するアリル系ポリマー及び四級アミノ基を含有するアイオネンポリマーからなる群より選ばれる少なくとも一種のポリマーであることが好ましい。
【００２２】
四級アミノ基を含有する親水性合成樹脂は、
（ｉ）四級アミノ基を有する構造単位を必須の構造単位とし、所望に応じて、
（ｉｉ）親水性のアクリル系モノマー、ビニル系モノマーあるいはアリル系モノマーから導出される構造単位、及び／又は
（ｉｉｉ）疎水性モノマーから導出される構造単位
を含有せしめることによって得ることができる。以下、構造単位（ｉ）〜（ｉｉｉ）を詳細に説明する。
【００２３】
（ｉ）四級アミノ基を有する構造単位
構造単位（ｉ）は、染料の定着に寄与するセグメントである。ここで「四級アミノ基」とは、下記一般式
【外７】

または
【外８】

（ただし、Ｒ_１４〜Ｒ_１８は、炭素数１〜７のアルキル基、アリール基、ベンジル基、又はこれらの組み合わせにより構成される基を表し、これらの基は同一でも異なっていても良い。Ｘ_４ ⁻及びＸ_５ ⁻はハロゲン基等の対イオンを表す。）により表されるものである。
【００２４】
四級アミノ基はアルキルアミノ基にハロゲン化アルキル等を付加させることにより得られる。構造単位（ｉ）を導出する具体的なモノマーの例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート・メチルクロライド四級化物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド・メチルクロライド四級化物及びＮ，Ｎ−ジアリルメチルアミン・メチルクロライド四級化物等が挙げられる。
【００２５】
（ｉｉ）親水性のアクリル系モノマー、ビニル系モノマーあるいはアリル系モノマーから導出される構造単位
構造単位（ｉｉ）は、水及びそれに溶解又は懸濁された染料を速やかに吸収する作用を有するセグメントであり、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水イタコン酸等の脂肪族カルボン酸類又はその無水物、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドｔ−ブチルスルホン酸等のアクリルアミド類、モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート、モノ（２−アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート等の燐酸基含有アクリル系モノマー類、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等のビニルピロリドン類等が好ましい。
【００２６】
（ｉｉｉ）疎水性モノマーから導出される構造単位
構造単位（ｉｉｉ）は、カチオンポリマーに耐水性を付与するセグメントであり、親水性を著しく阻害しない範囲で含有させることができる。構造単位（ｉｉｉ）は、親水性基を有しないモノマーであれば特に限定されない。また親水性基（−ＯＨ等）又は親水性部分（−Ｏ−等）を有するモノマーであっても、炭素数４以上の疎水基を有するモノマーであれば、アクリル系共重合体中で疎水性部分を形成することができる。このような疎水基の炭素数としては６以上が好ましい。疎水基の例としては長鎖アルキル基、長鎖アルキレン基、芳香族基等が挙げられる。
【００２７】
（ｉｖ）各構造単位の割合
上記構造単位（ｉ）〜（ｉｉｉ）の配合比は、（ｉ）が３０〜１００質量％であり、（ｉｉ）が０〜５０質量％であり、（ｉｉｉ）が０〜３０質量％であることが好ましく、特には（ｉ）が７０〜１００質量％であり、（ｉｉ）が０〜３０質量％であり、（ｉｉｉ）が０〜２０質量％であることが好ましい。
【００２８】
本発明に用いられるカチオンポリマーとしては、下記一般式（２）〜（４）からなる群から選ばれる少なくともひとつの式で表される構成単位を有するポリマーであることが好ましく、特には、一般式（２）で表される構成単位を有するポリマーであることが好ましい。
【００２９】
【外９】

（式中、Ｒ_２は水素又はメチル基を表し、Ｒ_３は枝分かれしていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ_４及びＲ_５はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ_６は各々の炭素数が１〜８のアルキル基、アリールアルキル基又は脂環アルキル基を表し、Ｘ_１ ⁻は対イオンを表す。）
【外１０】

（式中、Ｒ_７は水素又はメチル基を表し、Ｒ_８は枝分かれしていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ_９及びＲ_１０はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ_１１は各々の炭素数が１〜８のアルキル基、アリールアルキル基又は脂環アルキル基を表し、Ｘ_２ ⁻は対イオンを表す。）
【外１１】

（式中、Ｒ_１２及びＲ_１３はそれぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、アリールアルキル基又は脂環アルキル基を表し、Ｘ_３ ⁻は対イオンを表す。）
【００３０】
Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_９及びＲ_１０で表される炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ_３及びＲ_８で表される枝分かれしていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、ウンデカメチレン基、デカメチレン基等が挙げられる。Ｒ_６、Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３で表されるアルキル基としては、上記Ｒ_１で表されるアルキル基、並びにＲ_４、Ｒ_５、Ｒ_９及びＲ_１０で表されるアルキル基で挙げた基が挙げられる。Ｒ_６、Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３で表されるアリールアルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル基、２−フェニル−２−プロピル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられ、Ｒ_６、Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３で表される脂環アルキル基としては、例えばシクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等挙げられる。Ｘ_１ ⁻〜Ｘ_３ ⁻で表される対イオンは特に限定されず、例えばハロゲンイオン、アルキル硫酸イオン、アルキル又はアリールスルホン酸イオン、アルキル亜硫酸イオン、アルキルリン酸イオン等が挙げられる。
【００３１】
本発明においては、これらのポリマーを単独で用いても、混合して用いてもよい。また、カチオンポリマーは、ホモポリマーであっても、一般式（２）〜（４）を構成するそれぞれのモノマーと他のビニル系モノマー、アクリル系モノマー等との共重合体であってもよい。
【００３２】
カチオンポリマーは、サイズ剤にそのまま添加してもよいし、後述の水溶性大豆多糖類に固定してもよい。サイズ剤にそのまま添加する場合、カチオンポリマーの平均分子量が高いと粘度が高くなり塗工適性が低下するので、カチオンポリマーの分子量は、数平均分子量で１０，０００〜３０，０００程度であることが好ましい。
【００３３】
また、カチオンポリマーの含有量は、サイズ剤全質量に対し、１．０〜３．５質量％であることが好ましい。
【００３４】
また、本発明においては、インクの定着性及び発色性を一層向上させるため、サイズ剤にさらに水溶性大豆多糖類を添加することが好ましい。水溶性大豆多糖類は主鎖がマイナスに帯電しているためカチオンポリマーのカチオンと引き合い、水溶性大豆多糖類とカチオンポリマーとが擬似架橋の状態になると推察される。水溶性大豆多糖類を添加することによりカチオンポリマーが紙層内部に浸透せずに表面近傍に留まり、少量のカチオンポリマーでもインク定着性及び発色性を向上させることが可能である。カチオンポリマーを水溶性大豆多糖類に固定する場合、カチオンポリマーを水溶性大豆多糖類にグラフト重合してもよい。グラフト重合する場合は、水溶性大豆多糖類溶液に、モノマー段階のカチオンポリマーと公知の重合開始剤を加えて反応させればよい。
【００３５】
かかる水溶性大豆多糖類は、大豆から抽出精製した水溶性多糖類であることが好ましく、ガラクトース、アラビノース、ガラクツロン酸、ラムノース、キシロース、フコース、グルコース等の多種類の糖から構成される。水溶性大豆多糖類は、ラムノガラクツロン酸鎖にガラクタンとアラビナンが結合した構造をとり、主鎖がマイナスに帯電していると推定される。
【００３６】
水溶性大豆多糖類の原料は、大豆子葉部が好ましく、多糖類を豊富に含む観点から、豆腐や分離大豆蛋白質の製造過程で副生する、いわゆるオカラがより好ましい。これらの原料を予め蛋白分解酵素やアルカリ溶液で処理しておくと、原料中に残存する蛋白質等が分解あるいは溶解し、溶液中に溶出してくるので、該溶液を分離除去することにより、原料中に含まれる多糖類画分を濃縮することができる。
【００３７】
水溶性大豆多糖類の抽出は、アルカリ性域、中性域、酸性域の何れであってもよいが、特に後の工程でｐＨの調整を簡素化する意味でも、ｐＨを４以下、好ましくはｐＨを１〜３に調整するのが有利である。このとき使用する酸は塩酸をはじめ、燐酸、硫酸、シュウ酸等、各種酸を使用できるが、特に、キレート作用のあるクエン酸やシュウ酸を用いると、水溶性大豆多糖類がカルシウム等の多価カチオン類の反応により細胞壁と結合して抽出され難い状態にあるときに、かかるカルシウム等の多価カチオン類の反応性を封じるため、多糖類の抽出がより容易になる。
【００３８】
抽出温度は抽出時のｐＨにより変化し、ｐＨが３〜４では８０℃〜１００℃、ｐＨが２〜３では３０℃〜８０℃、ｐＨが２未満では２０℃〜８０℃で抽出するのが好ましい。抽出時間に関してはそれぞれの温度及びｐＨにより異なるが、１００℃では６時間程度で多糖類の溶出が略完了する。３０℃〜８０℃ではｐＨが２〜４で６時間以上必要になるが、ｐＨが２未満では６時間程度で十分に抽出される。水溶性大豆多糖類を抽出後、抽出液（多糖類画分）とオカラ残渣とを分離する目的で、遠心分離や濾過を行う。
【００３９】
水溶性大豆多糖類のゲル化を防ぐため、分離した多糖類画分を、酸性状態で脱塩等の精製処理を施すことが好ましい。脱塩精製処理により、多糖類画分中に遊離しているカルシウム等の多価カチオン類やゲル化に関与する物質が除去される。この脱塩精製処理は、ｐＨを０〜４、好ましくはｐＨを１〜３に調整して行えば良く、このようなｐＨ域で実施することにより、目的物として回収する多糖類に結合している多価カチオン類が遊離し除去される。
【００４０】
脱塩精製処理する方法として、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン等の極性溶媒を用いて行う再沈殿法、限外濾過法、逆浸透法、ゲル濾過法、透析法、イオン交換樹脂法、電気透析法、イオン交換膜法等が例示でき、これらの一法又は二法以上の組み合わせにより行うことができる。特に、極性溶媒を用いる溶剤沈殿法、限外濾過法、逆浸透法、ゲル濾過法あるいは透析法を用いると、ゲル化に関与している種々の低分子をも取り除くことができるので有利である。脱塩精製処理の程度は、処理後の多糖類の灰分が３質量％以下、好ましくは１〜２質量％になるように処理するのが好ましい。
【００４１】
サイズ剤に水溶性大豆多糖類を添加する場合、水溶性大豆多糖類／カチオンポリマーの質量比は０．１／９９．９〜１０／９０であることが好ましく、特には０．５／９９．５〜５／９５であることが好ましい。
【００４２】
さらに本発明においては、本発明の効果を著しく損ねない範囲で、必要に応じてサイズ剤に、界面活性剤及びカチオンポリマー以外の成分を添加することができる。その他の成分としてはアルミナ粉末、シリカ粉末、天然無機粉末、樹脂エマルジョン、ｐＨ調整剤、防腐剤及び酸化防止剤等の添加剤が挙げられる。
【００４３】
本発明の記録用紙は、上記本発明のサイズ剤を、原紙あるいは抄紙機中で原紙表面に塗布あるいは含浸させたものである。本発明のサイズ剤を予め紙料中に混合し、いわゆる内面サイズとして用いることも可能であるが、サイズ剤を大量使用しなければ効果が得られないため、好ましくない。
【００４４】
サイズ剤を原紙表面に塗布する場合、まずカチオンポリマー、界面活性剤及び必要に応じて添加するその他の添加剤を水、アルコール、多価アルコール類又は他の適当な有機溶媒に溶解又は分散し、塗工液を調製する。次いで得られた塗工液を、サイズプレス法、ロールコーター法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコーター法、バーコーター法、スプレーコート法、グラビアコーター法、カーテンコーター法等により原紙表面に塗工した後、熱風乾燥炉、熱ドラム等を用いて乾燥する。
【００４５】
本発明のサイズ剤は、特にゲートロールコーター法により塗工する場合に有効である。通常ゲートロールコーター法により塗工すると、サイズ剤は原紙表層に留まり原紙内部に浸透しない。このため、原紙内部までサイズ剤が浸透するサイズプレス法等と異なり、サイズ剤の使用量が少なくて済むという利点を有するが、反面サイズ剤が原紙内部に存在しないため、印字されたインクが水に濡れた場合、原紙中に容易に浸透して裏抜けを生じるという欠点を有する。本発明の記録用紙は非イオン界面活性剤とカチオンポリマーの効果により、耐水性とインクの定着性が向上し、印字の裏抜けを効果的に防止することができる。なお、ゲートロールコーター法は、例えば、紙業タイムス社刊印刷と用紙２０００１８８〜１８９頁に記載されている。
【００４６】
本発明に用いる原紙は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等に代表される化学パルプ及び填料を主体とし、その他、内面サイズ剤や抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用しても良く、また、これらを主体とするものであってもよい。填料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン等が挙げられる。
【００４７】
上記原紙に、本発明のサイズ剤を、固形分重量で０．３〜２０ｇ／ｍ^２となるよう塗布あるいは含浸させるのが好ましい。
【００４８】
本発明のサイズ剤を用いてサイズ処理を施した記録用紙は、水抽出ｐＨが５〜９、より好ましくは６〜８のものとして調整されることが好ましい。水抽出ｐＨとは、ＪＩＳＰ８１３３に規定された試験片約１．０ｇを蒸留水７０ｍｌに浸した際の抽出液のｐＨを、ＪＩＳＺ８８０２に従って測定したものである。
【００４９】
本発明の記録用紙は、従来の中性のＰＰＣ用紙と比べても、記録特性以外の表面形状や物理特性について大きな変更を伴わないため、電子写真記録用のトナー転写紙及びインクジェット記録用紙の双方に適用可能である。
【００５０】
【実施例】
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
【００５１】
（合成例１）
非イオン界面活性剤の合成
ｎ−ヘキサノール９００ｇを冷却コイル付オートクレーブ（２Ｌ）内に入れ、窒素を３０分間吹き込んで窒素置換し、次いでｔ−ブトキシカリウム１ｇを加え、さらに３０分間窒素置換した。次にリボン型電熱ヒータで１３０℃に加熱し、エチレンオキサイド８８０ｇをボンベから導入管により、１０ｇ／分の流速で撹拌しながら注入した。注入する間冷却コイルに水を通してオートクレーブの内温を１２０〜１４０℃の間に保った。エチレンオキサイド注入完了後３０分間内温を１３０℃に保った後、室温まで冷却し、酢酸を加えてｐＨ６．０に調整し、上記Ａ−５を合成した。
【００５２】
（合成例２）
ｎ−ヘキサノール５００ｇ、エチレンオキサイド６６０ｇ及びｔ−ブトキシカリウム１．５ｇを用いた以外Ａ−５の場合と同様にして上記Ａ−６を合成した。
【００５３】
（合成例３）
ｎ−ペンタノール４４０ｇ、エチレンオキサイド６６０ｇ及びｔ−ブトキシカリウム１．１ｇを用いた以外Ａ−５の場合と同様にして上記Ａ−７を合成した。
【００５４】
（合成例４）
ｎ−ブタノール３７０ｇ、エチレンオキサイド６６０ｇ及びｔ−ブトキシカリウム１ｇを用いた以外Ａ−５の場合と同様にして上記Ａ−８を合成した。
【００５５】
（合成例５）
ｎ−ペンタノール８８０ｇ、エチレンオキサイド８８０ｇ及びｔ−ブトキシカリウム１．７ｇを用いた以外Ａ−５の場合と同様にして上記Ａ−９を合成した。
【００５６】
（合成例６）
ｎ−ブタノール７４０ｇ、エチレンオキサイド８８０ｇ及びｔ−ブトキシカリウム１．６ｇを用いた以外Ａ−５の場合と同様にして上記Ａ−１０を合成した。
【００５７】
Ａ−１〜Ａ４も上記と同様にして合成することができる。
【００５８】
（実施例１〜４及び比較例１〜６）
固形分として、表２に示す配合比率の非イオン系界面活性剤、カチオンポリマー及び水溶性大豆多糖類（ソヤファイブＳＦ２００、不二製油（株）製）を３質量部に水９７質量部を加えて混合し、サイズ剤を調製した。サイズ剤には、界面活性剤として表１に示すＡ−１〜Ａ−４（実施例１〜４）及び下記構造のＢ−１〜Ｂ−５（比較例２〜６）を使用し、カチオンポリマーとして下記構造のＰ−１及びＰ−２を使用した比較例１では界面活性剤を使用しなかった。次に、高速ゲートロールコーター（ＰＭ−９００２ＧＣ、（株）エスエムティー製）を用い、坪量７０ｇ／ｍ^２の原紙に、調製したサイズ剤を表２に示す塗工量で塗布し、１２０℃のオーブンで５分間乾燥させた。
【００５９】
【外１２】

【００６０】
【外１３】

【００６１】
【表１】

【００６２】
【表２】

得られた記録用紙について、インクジェットプリンター（「カラーバブルジェット（登録商標）プリンターＢＪＦ９００（染料インク）及びＢＪＳ６３０（顔料インク）」、キヤノン（株）製）を使用してフルカラー印刷後、得られた画像の発色性、裏抜け及び滲みを以下の方法で評価した。ＢＪＦ９００（染料インク）による結果を表３に、ＢＪＳ６３０（顔料インク）による結果を表４にそれぞれ示す。
【００６３】
（１）発色性：ベタ塗り印字部分の色を目視により評価した。
判定基準：
◎：非常に良好
○：良好
△：やや悪い
×：悪い
【００６４】
（２）裏抜け：印字直後のサンプルを４５°傾斜し、７５０ｍｌの水をスポイドで垂らし、乾燥後の状態を目視により評価した。
判定基準：
◎：全く裏抜けが発生しなかった。
○：水中にはわずかに溶出したが裏抜けが発生しなかった。
△：紙の裏表ともわずかな裏抜けが見られた。
×：紙の裏表とも著しい裏抜けが見られた。
【００６５】
（３）滲み：細線印字部分の精細度を目視により評価した。
判定基準：
◎：非常に良好
○：良好
△：やや悪い
×：悪い
【００６６】
【表３】

【００６７】
【表４】

【００６８】
【発明の効果】
上記ように、本発明のサイズ剤は、カチオンポリマー及び特定の構造を有する非イオン系界面活性剤を含有するので、染料の定着性及び耐水性に優れ、特に印字の裏抜けを防止する効果に優れている。そのため、本発明のサイズ剤を塗布した記録用紙はフルカラーのインクジェット記録に好適である。

Claims

カチオンポリマー及び界面活性剤を含有するサイズ剤において、前記界面活性剤が下記一般式（１）
【外１】

（式中、Ｒ_１は炭素数４〜８のアルキル基を表し、ｎは２〜５の整数を表す。）示される非イオン系界面活性剤であることを特徴とするサイズ剤。
非イオン系界面活性剤が９〜１６のＨＬＢを有する請求項１記載のサイズ剤。
カチオンポリマーが四級アミノ基を有するアクリル系ポリマー、四級アミノ基を有するアクリルアミド系ポリマー、四級アミノ基を有するビニル系ポリマー、四級アミノ基を有するアリル系ポリマー及び四級アミノ基を有するアイオネンポリマーからなる群より選ばれる少なくとも一種のポリマーである請求項１又は２に記載のサイズ剤。
カチオンポリマーが下記一般式（２）〜（４）からなる群から選ばれる少なくともひとつの式で表される構成単位を有するポリマーである請求項３記載のサイズ剤。
【外２】

（式中、Ｒ_２は水素又はメチル基を表し、Ｒ_３は枝分かれしていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ_４及びＲ_５はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ_６は各々の炭素数が１〜８のアルキル基、アリールアルキル基又は脂環アルキル基を表し、Ｘ_１ ⁻は対イオンを表す。）
【外３】

（式中、Ｒ_７は水素又はメチル基を表し、Ｒ_８は枝分かれしていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ_９及びＲ_１０はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ_１１は各々の炭素数が１〜８のアルキル基、アリールアルキル基又は脂環アルキル基を表し、Ｘ_２ ⁻は対イオンを表す。）
【外４】

（式中、Ｒ_１２及びＲ_１３はそれぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、アリールアルキル基又は脂環アルキル基を表し、Ｘ_３ ⁻は対イオンを表す。）
さらに水溶性大豆多糖類を含有する請求項１〜４のいずれかに記載のサイズ剤。
繊維状パルプ及び填料を主体とする記録用紙であって、請求項１〜５のいずれかに記載のサイズ剤を用いたことを特徴とする記録用紙。
サイズ剤をゲートロールコーター法によって原紙に塗布することにより得られた請求項６記載の記録用紙。