JP2004526836A - ピリドン染料、それらの製造方法ならびに着色プラスチックまたはカラーポリマー粒子の製造におけるそれらの使用 - Google Patents
ピリドン染料、それらの製造方法ならびに着色プラスチックまたはカラーポリマー粒子の製造におけるそれらの使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004526836A JP2004526836A JP2002571768A JP2002571768A JP2004526836A JP 2004526836 A JP2004526836 A JP 2004526836A JP 2002571768 A JP2002571768 A JP 2002571768A JP 2002571768 A JP2002571768 A JP 2002571768A JP 2004526836 A JP2004526836 A JP 2004526836A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sub
- formula
- alkyl
- pyridone azo
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CC(C(N=N*)=C(N1CN(*)*)O)=C(*)C1=O Chemical compound CC(C(N=N*)=C(N1CN(*)*)O)=C(*)C1=O 0.000 description 1
- DCGRPUWILFBSKI-UHFFFAOYSA-N CCOc1cc(O[NH+](c2ccccc2)[O-])ccc1 Chemical compound CCOc1cc(O[NH+](c2ccccc2)[O-])ccc1 DCGRPUWILFBSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/20—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a pyrimidine ring
- C09B62/24—Azo dyes
- C09B62/245—Monoazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
- C07D213/77—Hydrazine radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/84—Nitriles
- C07D213/85—Nitriles in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
- C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
- C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
- C09B29/3626—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O)
- C09B29/363—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O) from diazotized amino carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B33/02—Disazo dyes
- C09B33/12—Disazo dyes in which the coupling component is a heterocyclic compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
式（１）：
【化３２】
本発明は、式（１）のピリドナゾ染料〔式中、Ａは、ベンゼン、ナフタレン、ジフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベンゾチアゾール、ベンゾイソチアゾール、チアジアゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、ピラゾール、アントラキノン、ナフタル酸イミド、クロモン、フタルイミドまたはジフェニレンオキシド系列のジアゾ成分の基であり、Ｒ1は、水素、非置換またはヒドロキシ−もしくはフェニル−置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル（それは、アルキル鎖について、Ｃ3より上で、１個以上の酸素原子により中断されていてもよい）であるか、あるいはＲ2の意味を有し、Ｒ2は、式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）または（７）で示される基（ここで、Ｂは架橋部分であり、Ｒ4はアルキルまたはアリールであり、Ｒ5およびＲ6は各々他と独立に、アルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、そしてＡは式（１）と同義であり、あるいはＲ1とＲ2は、−ＮＲ1Ｒ2中の窒素原子と一緒になって、ヘテロ環を形成し、Ｙはシアノ、−ＣＯＮＨ2または−ＣＨ2ＳＯ3Ｈであり、そしてｎは２〜６の整数である）である〕、それの製造方法、並びに着色プラスチック又はカラーポリマー粒子の製造における使用に関する。
【化３２】
本発明は、式（１）のピリドナゾ染料〔式中、Ａは、ベンゼン、ナフタレン、ジフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベンゾチアゾール、ベンゾイソチアゾール、チアジアゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、ピラゾール、アントラキノン、ナフタル酸イミド、クロモン、フタルイミドまたはジフェニレンオキシド系列のジアゾ成分の基であり、Ｒ1は、水素、非置換またはヒドロキシ−もしくはフェニル−置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル（それは、アルキル鎖について、Ｃ3より上で、１個以上の酸素原子により中断されていてもよい）であるか、あるいはＲ2の意味を有し、Ｒ2は、式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）または（７）で示される基（ここで、Ｂは架橋部分であり、Ｒ4はアルキルまたはアリールであり、Ｒ5およびＲ6は各々他と独立に、アルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、そしてＡは式（１）と同義であり、あるいはＲ1とＲ2は、−ＮＲ1Ｒ2中の窒素原子と一緒になって、ヘテロ環を形成し、Ｙはシアノ、−ＣＯＮＨ2または−ＣＨ2ＳＯ3Ｈであり、そしてｎは２〜６の整数である）である〕、それの製造方法、並びに着色プラスチック又はカラーポリマー粒子の製造における使用に関する。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピリドンアゾ染料、それらの製造方法および着色プラスチックまたはカラーポリマー粒子の製造におけるそれらの使用に関する。
【０００２】
ピリドンアゾ染料および半合成または合成疎水性繊維材料の染色におけるそれらの使用は公知である。しかし、公知のピリドンアゾ染料を合成材料（プラスチック）の練り込み着色に使用した場合、そのような染料は、特に耐熱性、移染性および／または染色強度の点で、最も高い要求を必ずしも完全には満たしていないことが示されている。したがって、熱安定性で染色上強固な練り込み着色物を与え、かつ良好な全般的堅牢性を示す、新規なピリドンアゾ染料が必要とされている。
【０００３】
驚くべきことに、本発明のピリドンアゾ染料は、相当程度に上記の規準に合致することが今や見出された。
【０００４】
したがって、本発明は、式（１）：
【０００５】
【化７】
【０００６】
〔式中、
Ａは、ベンゼン、ナフタレン、ジフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベンゾチアゾール、ベンゾイソチアゾール、チアジアゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、ピラゾール、アントラキノン、ナフタル酸イミド、クロモン、フタルイミドまたはジフェニレンオキシド系列のジアゾ成分の基であり、
Ｒ1は、水素、非置換またはヒドロキシ−もしくはフェニル−置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル（それはアルキル鎖について、Ｃ3より上で、１個以上の酸素原子により中断されていてもよい）であるか、あるいはＲ2の意味を有し、
Ｒ2は、式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）または（７）：
【０００７】
【化８】
【０００８】
（式中、Ｂは架橋部分であり、Ｒ4はアルキルまたはアリールであり、Ｒ5およびＲ6は各々他と独立に、アルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、そしてＡは式（１）と同義であり、あるいは
Ｒ1とＲ2は−ＮＲ1Ｒ2中の窒素原子と一緒になって、ヘテロ環を形成し、
Ｙはシアノ、−ＣＯＮＨ2または−ＣＨ2ＳＯ3Ｈであり、そして
ｎは２〜６の整数である）
で示される基である〕
で示されるピリドンアゾ染料に関する。
【０００９】
Ａは、好ましくはベンゼン系列のジアゾ成分の基である。
Ａとして特に好ましいものは、式（８）：
【００１０】
【化９】
【００１１】
｛式中、Ｒ7は水素またはハロゲンであり、
Ｒ8は水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＦ3、−ＣＯＯＲ11〔ここで、Ｒ11は、アルキル基が酸素で中断されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキルであるか、あるいはベンジルまたは−ＳＯ2Ｒ12（ここで、Ｒ12は−ＮＲ13Ｒ14またはフェニルであり、そしてＲ13は水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ14はＣ1〜Ｃ4アルキルまたはベンジルである）である〕、
Ｒ9は、水素またはハロゲンであり、そして
Ｒ10は、水素または基−ＳＯ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ5である｝
で示される基である。
【００１２】
Ｒ1としてのＣ1〜Ｃ6アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、ｔｅｒｔ−アミル（１，１−ジメチルプロピル）、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ヘキシル、１−メチルペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、および関連する異性体であり、そして特にメチルである。Ｒ1は、好ましくはメチル、エチルまたは基−ＣＯ−Ｒ6（７）、そして特に水素である。
【００１３】
Ｒ4、Ｒ5およびＲ6の定義におけるアルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルのようなＣ1〜Ｃ4アルキル、ならびにＣ1〜Ｃ2アルコキシもしくはベンジルオキシで置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル、またはシクロペンチルおよびシクロヘキシルのようなＣ5〜Ｃ6シクロアルキルである。
【００１４】
Ｒ4、Ｒ5およびＲ6の定義におけるアリールは、例えば、フェニルまたはナフチルである。
【００１５】
Ｒ1、Ｒ2および−ＮＲ1Ｒ2中の窒素原子により形成されるヘテロ環は、例えば、フタルイミジル、ラクタムまたはサッカリン系列のヘテロ環である。
【００１６】
Ｒ5の定義におけるヘテロアリールは、例えば、チアゾリル、トリアゾリルまたはチアジアゾリルである。
【００１７】
Ｒ6の定義におけるヘテロアリールは、例えば、チオフェンまたはフランである。
【００１８】
Ｒ11、Ｒ13およびＲ14としてのＣ1〜Ｃ4アルキルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである。
Ｙは好ましくはシアノである。
Ｒ7、Ｒ8およびＲ9としてのハロゲンは、臭素、ヨウ素および特に塩素である。
【００１９】
架橋部分Ｂは、例えば、フェニレン、ナフチレン、チエニルまたはフリルである。
【００２０】
ｎは、好ましくは２〜４、特に２または３である。
【００２１】
特に好ましいものは、式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）または（１５）：
【００２２】
【化１０】
【００２３】
で示されるピリドンアゾ染料である。
【００２４】
本発明はまた、本発明の式（１）のアゾ染料の製造方法に関する。
【００２５】
染料は、例えば、以下のようにして製造される。式（５０）：
【００２６】
【化１１】
【００２７】
で示される化合物を、慣用の手法に従ってジアゾ化し、次いで、式（５１）：
【００２８】
【化１２】
【００２９】
（Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｙおよびｎは式（１）と同義である）
で示されるカップリング成分にカップリングする。
【００３０】
式（５０）の化合物のジアゾ化は、それ自体公知の方法、例えば、酸性の、例えば塩酸含有または硫酸含有の水性媒体中、亜硝酸ナトリウムを用いて行われる。しかし、ジアゾ化はまた、他のジアゾ化剤、例えばニトロシル硫酸を用いて行うことができる。ジアゾ化において、追加の酸、例えばリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、塩酸またはそのような酸の混合物、例えばプロピオン酸と酢酸の混合物が、反応媒体中に存在していてもよい。ジアゾ化は、有利には、−１０〜３０℃の温度、例えば−１０℃〜室温で行われる。
【００３１】
ジアゾ化した式（５０）の化合物の式（５１）のカップリング成分へのカップリングは同様に、公知の方法で、例えば酸性媒体、水性媒体または水性有機媒体中、有利には−１０〜３０℃の温度、特に１０℃より低い温度で達成される。使用される酸の例は、塩酸、酢酸、プロピオン酸、硫酸またはリン酸である。
【００３２】
式（５０）の化合物は公知であるか、あるいはそれ自体公知の方法で製造できる。
【００３３】
式（５１）の化合物は公知であるか、あるいはそれ自体公知の方法、例えば式（５２）：
【００３４】
【化１３】
【００３５】
で示される化合物を、まず、式（５３）：
【００３６】
【化１４】
【００３７】
で示される化合物と、次いで、式（５４）：
【００３８】
【化１５】
【００３９】
の化合物と反応させて、式（５５）：
【００４０】
【化１６】
【００４１】
で示される化合物を形成するか、あるいは式（５２）：
【００４２】
【化１７】
【００４３】
で示される化合物２モルを、まず、式（５６）：
【００４４】
【化１８】
【００４５】
で示される化合物と、次いで、式（５４）：
【００４６】
【化１９】
【００４７】
の化合物２モルと反応させて、式（５７）：
【００４８】
【化２０】
【００４９】
で示される化合物を形成することにより製造できる。
【００５０】
式（５５）および（５７）の化合物から出発して、対応する式（５１）の化合物を、それ自体公知の方法で、例えば塩化ベンゾイルまたは塩化アセチルとアミノ基との更なる反応により、製造することができる。
【００５１】
式（５２）〜（５４）および（５６）の化合物は公知であり、そしてそれ自体公知の方法で製造できる。
【００５２】
本発明はまた、高分子量有機材料と、１種以上の式（１）のピリドンアゾ染料の染色上有効量とを一緒に混合することを含む、着色プラスチックまたはカラーポリマー粒子の製造方法に関する。
【００５３】
高分子量有機物質の式（１）のピリドンアゾ染料での着色は、例えば、ロールミル、混合装置または粉砕装置を用いて、そのようなピリドンアゾ染料をそれらの物質に混合することにより行われ、結果として、ピリドンアゾ染料は高分子量材料中に溶解するかまたは細かく分散する。混合されたピリドンアゾ染料を有する高分子量有機材料は、次いでそれ自体公知のプロセス、例えばカレンダー加工、圧縮成形、押出し、コーティング、紡糸、キャスティングまたは射出成形を用いて加工され、これにより着色された材料は最終形態をとることになる。ピリドンアゾ染料の混合は、例えば粉末状ピリドンアゾ染料と、同時に粒状または粉末状の高分子量有機材料とを、場合により追加的な成分、例えば添加剤をも、加工の直前に、混合が生じる押出成形機の取り入れゾーンに直接、連続的に供給することにより、実際の加工工程の直前に行うことも可能である。しかし、一般的には、基材のより均一な着色が得ることができるため、ピリドンアゾ染料を予め高分子量材料に混合しておくことが好ましい。
【００５４】
硬質ではない成形品を製造するため、あるいはそれらのもろさを減少させるために、成形する前に高分子量化合物にいわゆる可塑剤を添加することがしばしば望ましい。例えば、リン酸、フタル酸またはセバシン酸のエステルを可塑剤として使用することができる。本発明の方法において、着色剤の混和の前または後に、可塑剤をポリマーに混和することができる。異なる色調を達成するために、式（１）のピリドンアゾ染料に加えて、更なるピリドンアゾ染料または他の着色剤をも所望のいずれの量で、場合により更なる添加剤、例えば充填剤または乾燥剤と共に、高分子量有機材料に添加することも可能である。
【００５５】
光堅牢性を改善するために、ＵＶ吸収剤を、本発明の式（１）のピリドンアゾ染料で着色されるプラスチックまたはポリマー粒子に混合することが有利である。ＵＶ吸収剤の量は、広い範囲内で変わることができ、プラスチックまたはポリマー粒子の重量に対して、有利には、０．０１〜１．０重量％、特に０．０５〜０．６重量％、より特別には０．１〜０．４重量％のＵＶ吸収剤が使用される。
【００５６】
好適なＵＶ吸収剤は特に、２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、置換または非置換の安息香酸のエステル類、アクリレート類、オキサミド類、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類、レゾルシノールのモノベンゾエート類またはホルムアミジン類、および２５℃での比重量が１２００〜１４００、好ましくは１３００〜１３５０である、式（６０）：
【００５７】
【化２１】
【００５８】
で示されるポリエステルＵＶ吸収剤である。
【００５９】
２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類からは、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′、５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′、５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｓｅｃ−ブチル−５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′、５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′、５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２′−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【００６０】
【化２２】
【００６１】
（式中、Ｒは３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニルである）；２−［２′−ヒドロキシ−３′−（α，α−ジメチルベンジル）−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；および２−［２′−ヒドロキシ−３′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５′−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾールが挙げられる。
【００６２】
２−ヒドロキシベンゾフェノン類からは、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２′、４′−トリヒドロキシおよび２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体が挙げられる。
【００６３】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類からは、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジンおよび２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【００６４】
オキサミド類からは、例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エチルオキサニリドおよびそれらと２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ならびにｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物が挙げられる。
【００６５】
置換または非置換の安息香酸のエステル類としては、例えば、サリチル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシルまたは３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルが挙げられる。
【００６６】
アクリレート類からは、例えば、エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−α−カルボメトキシシンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル−α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートまたはＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリンが挙げられる。
【００６７】
レゾルシノールモノベンゾエートは、例えば、式（６１）：
【００６８】
【化２３】
【００６９】
で示される化合物である。
【００７０】
ホルムアミジンは、例えば、式（６２）：
【００７１】
【化２４】
【００７２】
で示される化合物である。
【００７３】
熱可塑性プラスチック、特に繊維、粒状物または成形物、例えば固体または液体物質用の容器、例えばビンの形態における着色が好ましい。本発明によって着色される、好ましい高分子量有機材料は、誘電率２．５以上を有する極く一般的なポリマー、特にポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）またはアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）である。ポリエステルとポリアミドが特に好ましい。とりわけ好ましいものは、テレフタル酸またはナフタレン−２，６−ジカルボン酸とグリコール、特にエチレングリコールとの重縮合により得られる直鎖芳香族ポリエステル、あるいはテレフタル酸と１，４-ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの縮合物、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレン−２，６−ジカルボキシレート（ＰＥＮ）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴＰ）；同じくポリカーボネート、例えばα，α−ジメチル−４，４−ジヒドロキシ−ジフェニルメタンとホスゲンからのもの、またはポリ塩化ビニルベースのポリマーおよびポリアミドベースのポリマー、例えばポリアミド−６またはポリアミド−６，６である。
【００７４】
本発明のピリドンアゾ染料は、上述の材料、特にポリエステル材料に、非常に良好な使用上の堅牢性、特に良好な光堅牢性および高温光堅牢性を有する、染色上強固で均質な色調を付与する。特に、得られる染色物の良好な移行堅牢性および熱移行堅牢性を特に言及することができる。
【００７５】
本発明はまた、式（１）のピリドンアゾ染料およびＵＶ吸収剤の組み合わせを用いることを含む、着色プラスチックまたはカラーポリマー粒子の製造方法に関し、ここで、式（１）のピリドンアゾ染料およびＵＶ吸収剤について上記した意味と好ましい意味が適用される。
【００７６】
本発明はまた、上記の方法により練り込み着色されたプラスチックに関する。
【００７７】
以下の実施例は本発明を詳細に説明するものである。他に断わり書きのない限り、部は重量部であり、パーセントは重量パーセントである。温度は℃で示す。重量部と容量部との関係は、グラムと立方センチメートルとの関係と同じである。
【００７８】
実施例１
（Ａ） 水１４０．０mlを反応容器に入れ、０〜５℃に冷却した。次いで、３０分かけて、エチレンジアミン４０５．２ml、その後シアノ酢酸エチル２１５．４mlを滴下し、温度は冷却により２０℃より低く保ち続けた。その後、反応混合物を２０℃で１６時間攪拌し、過剰のエチレンジアミンを６０℃で減圧留去し、そして混合物を４０℃で１時間攪拌した。
次いで、アセト酢酸エチル２５３．０mlを滴下し、滴下終了までに温度を７０℃に上げた。アセト酢酸エチルの滴下が完了したときすぐに、３０％アンモニア水１６８．０ml、その後プロパノール１４００．０mlを加え、そして反応混合物を７０〜７５℃で１６時間攪拌した。得られた懸濁液をろ過し、エタノール１５００．０mlに入れ、２０℃で１４時間攪拌し、そして再度ろ過した。ろ過ケーキを合計１０００．０mlのエタノールで数回洗浄し、そして乾燥した。
式（５５）：
【００７９】
【化２５】
【００８０】
で示される化合物２６３．６ｇを得た。
【００８１】
（Ｂ） 式（５５）の化合物５０．０ｇを水５００．０ml中に懸濁し、６０℃に加熱し、３２％ＨＣｌでｐＨ１．０に調整し、そして６０℃で３時間攪拌した。次いで、結晶析出物を反応マスからろ過により除去し、母液を３０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整し、そして塩化ベンゾイル４０．０mlを加えた。その後、反応混合物を、必要ならばＨＣｌを添加してｐＨ値を９．０に保ちつつ、１８時間攪拌した。次いで、ＮａＣｌ １００．０ｇを加え、そして完全に反応させた反応マスを３２％ＨＣｌでｐＨ０．５に調整し、生成物が析出し終わるまで０℃で攪拌した。析出した反応生成物を吸引ろ過し、乾燥した。
式（５８）：
【００８２】
【化２６】
【００８３】
で示される化合物６２．３ｇを含有する生成物９３．５ｇを得た。
【００８４】
（Ｃ） アントラニル酸エチル１０．６mlを９８％酢酸１１０．０mlに１５〜２０℃で入れ、そして３２％ＨＣｌを２２．０ｇ加えた。次いで、４Ｎ ＮａＮＯ2１７．８mlを反応マスに滴下し、そして攪拌を１０〜１５℃で１時間行った。その後、過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した。
【００８５】
（Ｄ） （Ｂ）によって製造された式（５８）の化合物１４．９ｇを水１５０．０mlに入れ、３０％ＮａＯＨ水溶液２２．０ｇを加え、そして混合物を５０℃に加熱した。次いで、（Ｂ）によって製造されたジアゾ溶液１２０ｇを、氷約２００．０ｇを加えて温度を１５℃に保ちつつ、得られた懸濁液に滴下した。滴下が終了したのち、ｐＨ値を５．０に調整し、そして反応マスを１６時間攪拌した。
その後、水３００．０mlを加え、そして完全に反応させた反応マスを７０℃に加熱し、吸引ろ過し、水洗し、そして乾燥した。
式（１２）：
【００８６】
【化２７】
【００８７】
で示されるピリドンアゾ染料２０．０ｇが得られ、これはポリエステルを黄色の色調に着色した。
【００８８】
実施例２
（Ａ） ジエチレントリアミン１１１．９５mlを反応フラスコに入れ、そしてシアノ酢酸エチル２３６．９５mlを２０℃で加え、温度は約７５℃に上昇した。反応混合物を３０分間攪拌し、次いで、９４％エタノール１０００．０mlを加え、そして混合物を７２℃（還流）で２時間攪拌した。その後、アセト酢酸エチル２７８．３ml、３０％アンモニア水溶液１６８．０mlおよび９４％エタノール３０００．０mlを順次加え、混合物を還流下、さらに４１時間攪拌した。
得られた懸濁液を７５℃で吸引ろ過し、次いで合計５００．０mlの９４％エタノールで数回洗浄し、その後、９４％エタノール２０００．０mlを加え、そして混合物を２０℃で１４時間攪拌した。次いで、懸濁液を吸引ろ過し、ろ過ケーキを合計１０００．０mlの９４％エタノールで数回洗浄し、減圧下で乾燥した。
式（５７）：
【００８９】
【化２８】
【００９０】
で示される化合物２３５．６ｇを得た。
【００９１】
（Ｂ） 式（５７）の化合物９２．３５ｇを水１０００．０ml中に懸濁し、懸濁液を６０℃に加熱し、３２％ＨＣｌでｐＨ１．０に調整し、そして６０℃で３時間攪拌した。次いで、結晶析出物を反応マスからろ過により除去し、母液を３０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整し、そして塩化ベンゾイル４０．０mlを加えた。その後、反応混合物を、必要ならばＨＣｌを添加してｐＨ値を９．０に保ちつつ、１８時間攪拌した。次いで、ＮａＣｌ ２００．０ｇを加え、そして完全に反応させた反応マスを３２％ＨＣｌでｐＨ０．５に調整し、生成物が析出し終わるまで０℃で攪拌した。析出した反応生成物を吸引ろ過し、乾燥した。
式（５９）：
【００９２】
【化２９】
【００９３】
で示される化合物９０．０ｇを得た。
【００９４】
（Ｃ） アントラニル酸エチル１．６５ｇを氷酢酸１０．０mlに１５〜３０℃で入れ、９６％硫酸０．６mlを加え、そして混合物を３０分間攪拌した。次いで、４０％ニトロシル硫酸１．８５mlを１０分かけて反応マスに滴下し、そして混合物を１７〜２０℃で１時間攪拌した。
【００９５】
（Ｄ） ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００．０mlを原料として取り、攪拌しながら、式（５９）の化合物２．４ｇと氷水１０．０mlを加えた。その後、３０分かけて、５〜１０℃の温度で、（Ｃ）で製造したジアゾ溶液および、同時に、ｐＨ値を３〜４に保つために、１０％ＮａＯＨ水溶液２２．０mlを滴下した。
反応混合物を０〜５℃で４時間攪拌し、次いでｐＨ４．６に調整し、そして２０℃でさらに１７時間攪拌した。得られた懸濁液を吸引ろ過し、８０％ＤＭＦ２５．０ml、エタノールおよび水で順次、ｐＨが６より大きくなるまで洗浄し、そして乾燥した。
式（１０）：
【００９６】
【化３０】
【００９７】
で示されるピリドンアゾ染料３．３ｇが得られ、これはポリエステルを黄色の色調に染めた。
【００９８】
実施例３〜１８５
実施例１および２に記載した方法と同様にして、表１〜１６に列挙された下記の染料を製造することも可能であり、それらは同じくポリエステルを黄色の色調に染めた。
【００９９】
【表１】
【０１００】
染色実施例１
ポリエステル粒子（ＰＥＴ Ａｒｎｉｔｅ Ｄ０４−３００、ＤＳＭ）１２００．００ｇを１３０℃で４時間予備乾燥させ、次いで式（１４）のピリドンアゾ染料０．２４ｇと、「ローラーラック（roller rack）」混合装置中で１５分間、一分あたり６０回転で均一に混合した。均一な混合物を、６つの加熱ゾーンを有する押出し機（Collin, D-85560 Ebersbergからのツインスクリュー２５ｍｍ）で、最高温度２７５℃で押出し、水で冷却し、造粒機（MAPAG AG, CH-3001 BernからのTurb Etuve TE 25）で造粒し、その後、１３０℃で４時間乾燥させた。
得られた黄色のポリエステル粒は良好な全般的堅牢性、特に、非常に良好な光堅牢性および高温光堅牢性を有していた。
【０１０１】
染色実施例２
ポリエステル粒子（ＰＥＴ Ａｒｎｉｔｅ Ｄ０４−３００、ＤＳＭ）１２００．００ｇを７５℃で４時間予備乾燥させ、次いで式（１４）のピリドンアゾ染料０．６０ｇおよび式（６３）：
【０１０２】
【化３１】
【０１０３】
で示されるＵＶ吸収剤３．６０ｇと、「ローラーラック」混合装置中で１５分間、一分あたり６０回転で均一に混合した。均一な混合物を、６つの加熱ゾーンを有する押出し機（Collin, D-85560 Ebersbergからのツインスクリュー２５ｍｍ）で、最高温度２７５℃で押出し、水で冷却し、造粒機（MAPAG AG, CH-3001 BernからのTurb Etuve TE 25）で造粒し、その後、１３０℃で４時間乾燥させた。
得られた黄色のポリエステル粒は良好な全般的堅牢性、特に、非常に良好な光堅牢性および高温光堅牢性を有していた。
【０００１】
本発明は、ピリドンアゾ染料、それらの製造方法および着色プラスチックまたはカラーポリマー粒子の製造におけるそれらの使用に関する。
【０００２】
ピリドンアゾ染料および半合成または合成疎水性繊維材料の染色におけるそれらの使用は公知である。しかし、公知のピリドンアゾ染料を合成材料（プラスチック）の練り込み着色に使用した場合、そのような染料は、特に耐熱性、移染性および／または染色強度の点で、最も高い要求を必ずしも完全には満たしていないことが示されている。したがって、熱安定性で染色上強固な練り込み着色物を与え、かつ良好な全般的堅牢性を示す、新規なピリドンアゾ染料が必要とされている。
【０００３】
驚くべきことに、本発明のピリドンアゾ染料は、相当程度に上記の規準に合致することが今や見出された。
【０００４】
したがって、本発明は、式（１）：
【０００５】
【化７】
〔式中、
Ａは、ベンゼン、ナフタレン、ジフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベンゾチアゾール、ベンゾイソチアゾール、チアジアゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、ピラゾール、アントラキノン、ナフタル酸イミド、クロモン、フタルイミドまたはジフェニレンオキシド系列のジアゾ成分の基であり、
Ｒ1は、水素、非置換またはヒドロキシ−もしくはフェニル−置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル（それはアルキル鎖について、Ｃ3より上で、１個以上の酸素原子により中断されていてもよい）であるか、あるいはＲ2の意味を有し、
Ｒ2は、式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）または（７）：
【０００７】
【化８】
（式中、Ｂは架橋部分であり、Ｒ4はアルキルまたはアリールであり、Ｒ5およびＲ6は各々他と独立に、アルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、そしてＡは式（１）と同義であり、あるいは
Ｒ1とＲ2は−ＮＲ1Ｒ2中の窒素原子と一緒になって、ヘテロ環を形成し、
Ｙはシアノ、−ＣＯＮＨ2または−ＣＨ2ＳＯ3Ｈであり、そして
ｎは２〜６の整数である）
で示される基である〕
で示されるピリドンアゾ染料に関する。
【０００９】
Ａは、好ましくはベンゼン系列のジアゾ成分の基である。
Ａとして特に好ましいものは、式（８）：
【００１０】
【化９】
｛式中、Ｒ7は水素またはハロゲンであり、
Ｒ8は水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＦ3、−ＣＯＯＲ11〔ここで、Ｒ11は、アルキル基が酸素で中断されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキルであるか、あるいはベンジルまたは−ＳＯ2Ｒ12（ここで、Ｒ12は−ＮＲ13Ｒ14またはフェニルであり、そしてＲ13は水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ14はＣ1〜Ｃ4アルキルまたはベンジルである）である〕、
Ｒ9は、水素またはハロゲンであり、そして
Ｒ10は、水素または基−ＳＯ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ5である｝
で示される基である。
【００１２】
Ｒ1としてのＣ1〜Ｃ6アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、ｔｅｒｔ−アミル（１，１−ジメチルプロピル）、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ヘキシル、１−メチルペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、および関連する異性体であり、そして特にメチルである。Ｒ1は、好ましくはメチル、エチルまたは基−ＣＯ−Ｒ6（７）、そして特に水素である。
【００１３】
Ｒ4、Ｒ5およびＲ6の定義におけるアルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルのようなＣ1〜Ｃ4アルキル、ならびにＣ1〜Ｃ2アルコキシもしくはベンジルオキシで置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル、またはシクロペンチルおよびシクロヘキシルのようなＣ5〜Ｃ6シクロアルキルである。
【００１４】
Ｒ4、Ｒ5およびＲ6の定義におけるアリールは、例えば、フェニルまたはナフチルである。
【００１５】
Ｒ1、Ｒ2および−ＮＲ1Ｒ2中の窒素原子により形成されるヘテロ環は、例えば、フタルイミジル、ラクタムまたはサッカリン系列のヘテロ環である。
【００１６】
Ｒ5の定義におけるヘテロアリールは、例えば、チアゾリル、トリアゾリルまたはチアジアゾリルである。
【００１７】
Ｒ6の定義におけるヘテロアリールは、例えば、チオフェンまたはフランである。
【００１８】
Ｒ11、Ｒ13およびＲ14としてのＣ1〜Ｃ4アルキルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである。
Ｙは好ましくはシアノである。
Ｒ7、Ｒ8およびＲ9としてのハロゲンは、臭素、ヨウ素および特に塩素である。
【００１９】
架橋部分Ｂは、例えば、フェニレン、ナフチレン、チエニルまたはフリルである。
【００２０】
ｎは、好ましくは２〜４、特に２または３である。
【００２１】
特に好ましいものは、式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）または（１５）：
【００２２】
【化１０】
で示されるピリドンアゾ染料である。
【００２４】
本発明はまた、本発明の式（１）のアゾ染料の製造方法に関する。
【００２５】
染料は、例えば、以下のようにして製造される。式（５０）：
【００２６】
【化１１】
で示される化合物を、慣用の手法に従ってジアゾ化し、次いで、式（５１）：
【００２８】
【化１２】
（Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｙおよびｎは式（１）と同義である）
で示されるカップリング成分にカップリングする。
【００３０】
式（５０）の化合物のジアゾ化は、それ自体公知の方法、例えば、酸性の、例えば塩酸含有または硫酸含有の水性媒体中、亜硝酸ナトリウムを用いて行われる。しかし、ジアゾ化はまた、他のジアゾ化剤、例えばニトロシル硫酸を用いて行うことができる。ジアゾ化において、追加の酸、例えばリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、塩酸またはそのような酸の混合物、例えばプロピオン酸と酢酸の混合物が、反応媒体中に存在していてもよい。ジアゾ化は、有利には、−１０〜３０℃の温度、例えば−１０℃〜室温で行われる。
【００３１】
ジアゾ化した式（５０）の化合物の式（５１）のカップリング成分へのカップリングは同様に、公知の方法で、例えば酸性媒体、水性媒体または水性有機媒体中、有利には−１０〜３０℃の温度、特に１０℃より低い温度で達成される。使用される酸の例は、塩酸、酢酸、プロピオン酸、硫酸またはリン酸である。
【００３２】
式（５０）の化合物は公知であるか、あるいはそれ自体公知の方法で製造できる。
【００３３】
式（５１）の化合物は公知であるか、あるいはそれ自体公知の方法、例えば式（５２）：
【００３４】
【化１３】
で示される化合物を、まず、式（５３）：
【００３６】
【化１４】
で示される化合物と、次いで、式（５４）：
【００３８】
【化１５】
の化合物と反応させて、式（５５）：
【００４０】
【化１６】
で示される化合物を形成するか、あるいは式（５２）：
【００４２】
【化１７】
で示される化合物２モルを、まず、式（５６）：
【００４４】
【化１８】
で示される化合物と、次いで、式（５４）：
【００４６】
【化１９】
の化合物２モルと反応させて、式（５７）：
【００４８】
【化２０】
で示される化合物を形成することにより製造できる。
【００５０】
式（５５）および（５７）の化合物から出発して、対応する式（５１）の化合物を、それ自体公知の方法で、例えば塩化ベンゾイルまたは塩化アセチルとアミノ基との更なる反応により、製造することができる。
【００５１】
式（５２）〜（５４）および（５６）の化合物は公知であり、そしてそれ自体公知の方法で製造できる。
【００５２】
本発明はまた、高分子量有機材料と、１種以上の式（１）のピリドンアゾ染料の染色上有効量とを一緒に混合することを含む、着色プラスチックまたはカラーポリマー粒子の製造方法に関する。
【００５３】
高分子量有機物質の式（１）のピリドンアゾ染料での着色は、例えば、ロールミル、混合装置または粉砕装置を用いて、そのようなピリドンアゾ染料をそれらの物質に混合することにより行われ、結果として、ピリドンアゾ染料は高分子量材料中に溶解するかまたは細かく分散する。混合されたピリドンアゾ染料を有する高分子量有機材料は、次いでそれ自体公知のプロセス、例えばカレンダー加工、圧縮成形、押出し、コーティング、紡糸、キャスティングまたは射出成形を用いて加工され、これにより着色された材料は最終形態をとることになる。ピリドンアゾ染料の混合は、例えば粉末状ピリドンアゾ染料と、同時に粒状または粉末状の高分子量有機材料とを、場合により追加的な成分、例えば添加剤をも、加工の直前に、混合が生じる押出成形機の取り入れゾーンに直接、連続的に供給することにより、実際の加工工程の直前に行うことも可能である。しかし、一般的には、基材のより均一な着色が得ることができるため、ピリドンアゾ染料を予め高分子量材料に混合しておくことが好ましい。
【００５４】
硬質ではない成形品を製造するため、あるいはそれらのもろさを減少させるために、成形する前に高分子量化合物にいわゆる可塑剤を添加することがしばしば望ましい。例えば、リン酸、フタル酸またはセバシン酸のエステルを可塑剤として使用することができる。本発明の方法において、着色剤の混和の前または後に、可塑剤をポリマーに混和することができる。異なる色調を達成するために、式（１）のピリドンアゾ染料に加えて、更なるピリドンアゾ染料または他の着色剤をも所望のいずれの量で、場合により更なる添加剤、例えば充填剤または乾燥剤と共に、高分子量有機材料に添加することも可能である。
【００５５】
光堅牢性を改善するために、ＵＶ吸収剤を、本発明の式（１）のピリドンアゾ染料で着色されるプラスチックまたはポリマー粒子に混合することが有利である。ＵＶ吸収剤の量は、広い範囲内で変わることができ、プラスチックまたはポリマー粒子の重量に対して、有利には、０．０１〜１．０重量％、特に０．０５〜０．６重量％、より特別には０．１〜０．４重量％のＵＶ吸収剤が使用される。
【００５６】
好適なＵＶ吸収剤は特に、２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、置換または非置換の安息香酸のエステル類、アクリレート類、オキサミド類、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類、レゾルシノールのモノベンゾエート類またはホルムアミジン類、および２５℃での比重量が１２００〜１４００、好ましくは１３００〜１３５０である、式（６０）：
【００５７】
【化２１】
で示されるポリエステルＵＶ吸収剤である。
【００５９】
２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類からは、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′、５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′、５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｓｅｃ−ブチル−５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′、５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′、５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２′−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【００６０】
【化２２】
（式中、Ｒは３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニルである）；２−［２′−ヒドロキシ−３′−（α，α−ジメチルベンジル）−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；および２−［２′−ヒドロキシ−３′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５′−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾールが挙げられる。
【００６２】
２−ヒドロキシベンゾフェノン類からは、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２′、４′−トリヒドロキシおよび２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体が挙げられる。
【００６３】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類からは、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジンおよび２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【００６４】
オキサミド類からは、例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エチルオキサニリドおよびそれらと２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ならびにｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物が挙げられる。
【００６５】
置換または非置換の安息香酸のエステル類としては、例えば、サリチル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシルまたは３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルが挙げられる。
【００６６】
アクリレート類からは、例えば、エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−α−カルボメトキシシンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル−α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートまたはＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリンが挙げられる。
【００６７】
レゾルシノールモノベンゾエートは、例えば、式（６１）：
【００６８】
【化２３】
で示される化合物である。
【００７０】
ホルムアミジンは、例えば、式（６２）：
【００７１】
【化２４】
で示される化合物である。
【００７３】
熱可塑性プラスチック、特に繊維、粒状物または成形物、例えば固体または液体物質用の容器、例えばビンの形態における着色が好ましい。本発明によって着色される、好ましい高分子量有機材料は、誘電率２．５以上を有する極く一般的なポリマー、特にポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）またはアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）である。ポリエステルとポリアミドが特に好ましい。とりわけ好ましいものは、テレフタル酸またはナフタレン−２，６−ジカルボン酸とグリコール、特にエチレングリコールとの重縮合により得られる直鎖芳香族ポリエステル、あるいはテレフタル酸と１，４-ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの縮合物、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレン−２，６−ジカルボキシレート（ＰＥＮ）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴＰ）；同じくポリカーボネート、例えばα，α−ジメチル−４，４−ジヒドロキシ−ジフェニルメタンとホスゲンからのもの、またはポリ塩化ビニルベースのポリマーおよびポリアミドベースのポリマー、例えばポリアミド−６またはポリアミド−６，６である。
【００７４】
本発明のピリドンアゾ染料は、上述の材料、特にポリエステル材料に、非常に良好な使用上の堅牢性、特に良好な光堅牢性および高温光堅牢性を有する、染色上強固で均質な色調を付与する。特に、得られる染色物の良好な移行堅牢性および熱移行堅牢性を特に言及することができる。
【００７５】
本発明はまた、式（１）のピリドンアゾ染料およびＵＶ吸収剤の組み合わせを用いることを含む、着色プラスチックまたはカラーポリマー粒子の製造方法に関し、ここで、式（１）のピリドンアゾ染料およびＵＶ吸収剤について上記した意味と好ましい意味が適用される。
【００７６】
本発明はまた、上記の方法により練り込み着色されたプラスチックに関する。
【００７７】
以下の実施例は本発明を詳細に説明するものである。他に断わり書きのない限り、部は重量部であり、パーセントは重量パーセントである。温度は℃で示す。重量部と容量部との関係は、グラムと立方センチメートルとの関係と同じである。
【００７８】
実施例１
（Ａ） 水１４０．０mlを反応容器に入れ、０〜５℃に冷却した。次いで、３０分かけて、エチレンジアミン４０５．２ml、その後シアノ酢酸エチル２１５．４mlを滴下し、温度は冷却により２０℃より低く保ち続けた。その後、反応混合物を２０℃で１６時間攪拌し、過剰のエチレンジアミンを６０℃で減圧留去し、そして混合物を４０℃で１時間攪拌した。
次いで、アセト酢酸エチル２５３．０mlを滴下し、滴下終了までに温度を７０℃に上げた。アセト酢酸エチルの滴下が完了したときすぐに、３０％アンモニア水１６８．０ml、その後プロパノール１４００．０mlを加え、そして反応混合物を７０〜７５℃で１６時間攪拌した。得られた懸濁液をろ過し、エタノール１５００．０mlに入れ、２０℃で１４時間攪拌し、そして再度ろ過した。ろ過ケーキを合計１０００．０mlのエタノールで数回洗浄し、そして乾燥した。
式（５５）：
【００７９】
【化２５】
で示される化合物２６３．６ｇを得た。
【００８１】
（Ｂ） 式（５５）の化合物５０．０ｇを水５００．０ml中に懸濁し、６０℃に加熱し、３２％ＨＣｌでｐＨ１．０に調整し、そして６０℃で３時間攪拌した。次いで、結晶析出物を反応マスからろ過により除去し、母液を３０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整し、そして塩化ベンゾイル４０．０mlを加えた。その後、反応混合物を、必要ならばＨＣｌを添加してｐＨ値を９．０に保ちつつ、１８時間攪拌した。次いで、ＮａＣｌ １００．０ｇを加え、そして完全に反応させた反応マスを３２％ＨＣｌでｐＨ０．５に調整し、生成物が析出し終わるまで０℃で攪拌した。析出した反応生成物を吸引ろ過し、乾燥した。
式（５８）：
【００８２】
【化２６】
で示される化合物６２．３ｇを含有する生成物９３．５ｇを得た。
【００８４】
（Ｃ） アントラニル酸エチル１０．６mlを９８％酢酸１１０．０mlに１５〜２０℃で入れ、そして３２％ＨＣｌを２２．０ｇ加えた。次いで、４Ｎ ＮａＮＯ2１７．８mlを反応マスに滴下し、そして攪拌を１０〜１５℃で１時間行った。その後、過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した。
【００８５】
（Ｄ） （Ｂ）によって製造された式（５８）の化合物１４．９ｇを水１５０．０mlに入れ、３０％ＮａＯＨ水溶液２２．０ｇを加え、そして混合物を５０℃に加熱した。次いで、（Ｂ）によって製造されたジアゾ溶液１２０ｇを、氷約２００．０ｇを加えて温度を１５℃に保ちつつ、得られた懸濁液に滴下した。滴下が終了したのち、ｐＨ値を５．０に調整し、そして反応マスを１６時間攪拌した。
その後、水３００．０mlを加え、そして完全に反応させた反応マスを７０℃に加熱し、吸引ろ過し、水洗し、そして乾燥した。
式（１２）：
【００８６】
【化２７】
で示されるピリドンアゾ染料２０．０ｇが得られ、これはポリエステルを黄色の色調に着色した。
【００８８】
実施例２
（Ａ） ジエチレントリアミン１１１．９５mlを反応フラスコに入れ、そしてシアノ酢酸エチル２３６．９５mlを２０℃で加え、温度は約７５℃に上昇した。反応混合物を３０分間攪拌し、次いで、９４％エタノール１０００．０mlを加え、そして混合物を７２℃（還流）で２時間攪拌した。その後、アセト酢酸エチル２７８．３ml、３０％アンモニア水溶液１６８．０mlおよび９４％エタノール３０００．０mlを順次加え、混合物を還流下、さらに４１時間攪拌した。
得られた懸濁液を７５℃で吸引ろ過し、次いで合計５００．０mlの９４％エタノールで数回洗浄し、その後、９４％エタノール２０００．０mlを加え、そして混合物を２０℃で１４時間攪拌した。次いで、懸濁液を吸引ろ過し、ろ過ケーキを合計１０００．０mlの９４％エタノールで数回洗浄し、減圧下で乾燥した。
式（５７）：
【００８９】
【化２８】
で示される化合物２３５．６ｇを得た。
【００９１】
（Ｂ） 式（５７）の化合物９２．３５ｇを水１０００．０ml中に懸濁し、懸濁液を６０℃に加熱し、３２％ＨＣｌでｐＨ１．０に調整し、そして６０℃で３時間攪拌した。次いで、結晶析出物を反応マスからろ過により除去し、母液を３０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整し、そして塩化ベンゾイル４０．０mlを加えた。その後、反応混合物を、必要ならばＨＣｌを添加してｐＨ値を９．０に保ちつつ、１８時間攪拌した。次いで、ＮａＣｌ ２００．０ｇを加え、そして完全に反応させた反応マスを３２％ＨＣｌでｐＨ０．５に調整し、生成物が析出し終わるまで０℃で攪拌した。析出した反応生成物を吸引ろ過し、乾燥した。
式（５９）：
【００９２】
【化２９】
で示される化合物９０．０ｇを得た。
【００９４】
（Ｃ） アントラニル酸エチル１．６５ｇを氷酢酸１０．０mlに１５〜３０℃で入れ、９６％硫酸０．６mlを加え、そして混合物を３０分間攪拌した。次いで、４０％ニトロシル硫酸１．８５mlを１０分かけて反応マスに滴下し、そして混合物を１７〜２０℃で１時間攪拌した。
【００９５】
（Ｄ） ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００．０mlを原料として取り、攪拌しながら、式（５９）の化合物２．４ｇと氷水１０．０mlを加えた。その後、３０分かけて、５〜１０℃の温度で、（Ｃ）で製造したジアゾ溶液および、同時に、ｐＨ値を３〜４に保つために、１０％ＮａＯＨ水溶液２２．０mlを滴下した。
反応混合物を０〜５℃で４時間攪拌し、次いでｐＨ４．６に調整し、そして２０℃でさらに１７時間攪拌した。得られた懸濁液を吸引ろ過し、８０％ＤＭＦ２５．０ml、エタノールおよび水で順次、ｐＨが６より大きくなるまで洗浄し、そして乾燥した。
式（１０）：
【００９６】
【化３０】
で示されるピリドンアゾ染料３．３ｇが得られ、これはポリエステルを黄色の色調に染めた。
【００９８】
実施例３〜１８５
実施例１および２に記載した方法と同様にして、表１〜１６に列挙された下記の染料を製造することも可能であり、それらは同じくポリエステルを黄色の色調に染めた。
【００９９】
【表１】
染色実施例１
ポリエステル粒子（ＰＥＴ Ａｒｎｉｔｅ Ｄ０４−３００、ＤＳＭ）１２００．００ｇを１３０℃で４時間予備乾燥させ、次いで式（１４）のピリドンアゾ染料０．２４ｇと、「ローラーラック（roller rack）」混合装置中で１５分間、一分あたり６０回転で均一に混合した。均一な混合物を、６つの加熱ゾーンを有する押出し機（Collin, D-85560 Ebersbergからのツインスクリュー２５ｍｍ）で、最高温度２７５℃で押出し、水で冷却し、造粒機（MAPAG AG, CH-3001 BernからのTurb Etuve TE 25）で造粒し、その後、１３０℃で４時間乾燥させた。
得られた黄色のポリエステル粒は良好な全般的堅牢性、特に、非常に良好な光堅牢性および高温光堅牢性を有していた。
【０１０１】
染色実施例２
ポリエステル粒子（ＰＥＴ Ａｒｎｉｔｅ Ｄ０４−３００、ＤＳＭ）１２００．００ｇを７５℃で４時間予備乾燥させ、次いで式（１４）のピリドンアゾ染料０．６０ｇおよび式（６３）：
【０１０２】
【化３１】
で示されるＵＶ吸収剤３．６０ｇと、「ローラーラック」混合装置中で１５分間、一分あたり６０回転で均一に混合した。均一な混合物を、６つの加熱ゾーンを有する押出し機（Collin, D-85560 Ebersbergからのツインスクリュー２５ｍｍ）で、最高温度２７５℃で押出し、水で冷却し、造粒機（MAPAG AG, CH-3001 BernからのTurb Etuve TE 25）で造粒し、その後、１３０℃で４時間乾燥させた。
得られた黄色のポリエステル粒は良好な全般的堅牢性、特に、非常に良好な光堅牢性および高温光堅牢性を有していた。
Claims (8)
- 式（１）：
Ａは、ベンゼン、ナフタレン、ジフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベンゾチアゾール、ベンゾイソチアゾール、チアジアゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、ピラゾール、アントラキノン、ナフタル酸イミド、クロモン、フタルイミドまたはジフェニレンオキシド系列のジアゾ成分の基であり、
Ｒ1は、水素、非置換またはヒドロキシ−もしくはフェニル−置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル（それは、アルキル鎖について、Ｃ3より上で、１個以上の酸素原子により中断されていてもよい）であるか、あるいはＲ2の意味を有し、
Ｒ2は、式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）または（７）：
Ｒ1とＲ2は、−ＮＲ1Ｒ2中の窒素原子と一緒になって、ヘテロ環を形成し、Ｙはシアノ、−ＣＯＮＨ2または−ＣＨ2ＳＯ3Ｈであり、そしてｎは２〜６の整数である）で示される基である〕
で示されるピリドンアゾ染料。 - Ａが、式（８）：
で示される基である、請求項１記載のピリドンアゾ染料。 - 式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）または（１５）：
で示される、請求項１記載のピリドンアゾ染料。 - 式（５０）：
で示されるカップリング成分にカップリングする、請求項１記載の式（１）のピリドンアゾ染料の製造方法。 - １種以上の式（１）のピリドンアゾ染料をそれらの材料に混和することを含む、着色プラスチックまたはカラーポリマー粒子の製造方法。
- 請求項１記載の式（１）のピリドンアゾ染料およびＵＶ吸収剤の組み合わせを用いることを含む、着色プラスチックまたはカラーポリマー粒子の製造方法。
- 着色プラスチックまたはカラーポリマー粒子の製造における、請求項１記載のピリドンアゾ染料の使用。
- 請求項５または請求項６のいずれかに記載の、プラスチックまたはカラーポリマー粒子。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH4402001 | 2001-03-09 | ||
| CH8222001 | 2001-05-07 | ||
| CH13862001 | 2001-07-25 | ||
| PCT/EP2002/002150 WO2002072707A1 (en) | 2001-03-09 | 2002-02-28 | Pyridone dyes, a process for their preparation and their use in the production of coloured plastics or polymeric colour particles |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004526836A true JP2004526836A (ja) | 2004-09-02 |
| JP2004526836A5 JP2004526836A5 (ja) | 2009-02-19 |
| JP4380990B2 JP4380990B2 (ja) | 2009-12-09 |
Family
ID=27178442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002571768A Expired - Lifetime JP4380990B2 (ja) | 2001-03-09 | 2002-02-28 | ピリドン染料、それらの製造方法ならびに着色プラスチックまたはカラーポリマー粒子の製造におけるそれらの使用 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6953846B2 (ja) |
| EP (1) | EP1368431B1 (ja) |
| JP (1) | JP4380990B2 (ja) |
| KR (1) | KR20030090664A (ja) |
| CN (1) | CN1288211C (ja) |
| AT (1) | ATE380221T1 (ja) |
| BR (1) | BR0207944A (ja) |
| CA (1) | CA2434837A1 (ja) |
| DE (1) | DE60223907T2 (ja) |
| MX (1) | MXPA03006339A (ja) |
| WO (1) | WO2002072707A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005536616A (ja) * | 2002-08-30 | 2005-12-02 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 着色プラスチック又はポリマー着色粒子の製造方法 |
| JP2006124634A (ja) * | 2004-07-09 | 2006-05-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ピリドンアゾ化合物およびこの互変異性体、並びに、着色剤含有硬化性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法 |
| JP2007523224A (ja) * | 2003-12-23 | 2007-08-16 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 有機素材を光から保護する方法 |
| WO2015046618A1 (en) * | 2013-09-27 | 2015-04-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Dye compound, ink, and resist composition for color filter |
| WO2015046617A1 (en) * | 2013-09-27 | 2015-04-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PT1556444E (pt) * | 2002-10-18 | 2006-11-30 | Clariant Finance Bvi Ltd | Azocompostos |
| US20070207331A1 (en) * | 2006-03-06 | 2007-09-06 | Pearson Jason C | Azo compounds and coating compositions containing the azo compounds |
| TWI470031B (zh) * | 2008-05-14 | 2015-01-21 | Sumitomo Chemical Co | 偶氮化合物或其鹽類 |
| TWI461408B (zh) * | 2008-07-02 | 2014-11-21 | Clariant Finance Bvi Ltd | 酸染料 |
| TW201134886A (en) * | 2009-12-25 | 2011-10-16 | Sumitomo Chemical Co | Pyridone compound |
| TW201129638A (en) * | 2009-12-25 | 2011-09-01 | Sumitomo Chemical Co | Pyridone compound |
| EP2868705A1 (en) * | 2013-10-29 | 2015-05-06 | DyStar Colours Distribution GmbH | Metal free acid dyes, process for their production and their use |
| CN104231660A (zh) * | 2014-08-01 | 2014-12-24 | 浙江昱泰染化科技有限公司 | 一种单偶氮化合物、制品与应用 |
| CN112679979B (zh) * | 2020-12-29 | 2023-09-01 | 浙江永合新材料科技有限公司 | 一种苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH552661A (de) * | 1968-11-12 | 1974-08-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung neuer azofarbstoffe. |
| CA972353A (en) | 1970-12-22 | 1975-08-05 | Ciba-Geigy Ag | Azo compounds, their manufacture and use |
| ES2066015T3 (es) * | 1989-01-10 | 1995-03-01 | Sumitomo Chemical Co | Composicion de colorantes de dispersion, util para teñir o estampar materiales de fibra hidrofoba. |
| DE3927069A1 (de) * | 1989-08-16 | 1991-02-21 | Basf Ag | Phenonazofarbstoffe und verfahren zum thermischen transfer dieser farbstoffe |
| US5550098A (en) * | 1991-11-14 | 1996-08-27 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Thermal transfer sheet |
| JPH08108637A (ja) * | 1994-10-13 | 1996-04-30 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱転写用シート |
| US5728201A (en) * | 1995-09-14 | 1998-03-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, and ink-jet recording method and instruments using the same |
| US6353094B1 (en) * | 1999-03-22 | 2002-03-05 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Dyes, a process for their preparation and their use |
-
2002
- 2002-02-28 CN CNB028061977A patent/CN1288211C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-28 JP JP2002571768A patent/JP4380990B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-28 WO PCT/EP2002/002150 patent/WO2002072707A1/en active IP Right Grant
- 2002-02-28 DE DE60223907T patent/DE60223907T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-28 US US10/469,889 patent/US6953846B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-28 MX MXPA03006339A patent/MXPA03006339A/es active IP Right Grant
- 2002-02-28 AT AT02702379T patent/ATE380221T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-02-28 KR KR10-2003-7011764A patent/KR20030090664A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-02-28 CA CA002434837A patent/CA2434837A1/en not_active Abandoned
- 2002-02-28 BR BR0207944-5A patent/BR0207944A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-02-28 EP EP02702379A patent/EP1368431B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005536616A (ja) * | 2002-08-30 | 2005-12-02 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 着色プラスチック又はポリマー着色粒子の製造方法 |
| JP2007523224A (ja) * | 2003-12-23 | 2007-08-16 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 有機素材を光から保護する方法 |
| JP4879752B2 (ja) * | 2003-12-23 | 2012-02-22 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 有機素材を光から保護する方法 |
| JP2006124634A (ja) * | 2004-07-09 | 2006-05-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ピリドンアゾ化合物およびこの互変異性体、並びに、着色剤含有硬化性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法 |
| JP4512507B2 (ja) * | 2004-07-09 | 2010-07-28 | 富士フイルム株式会社 | ピリドンアゾ化合物およびこの互変異性体を含み着色剤含有硬化性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法 |
| WO2015046618A1 (en) * | 2013-09-27 | 2015-04-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Dye compound, ink, and resist composition for color filter |
| WO2015046617A1 (en) * | 2013-09-27 | 2015-04-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
| JP2015087764A (ja) * | 2013-09-27 | 2015-05-07 | キヤノン株式会社 | トナー |
| US9658553B2 (en) | 2013-09-27 | 2017-05-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
| US9910196B2 (en) | 2013-09-27 | 2018-03-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Dye compound, ink, and resist composition for color filter |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE380221T1 (de) | 2007-12-15 |
| EP1368431B1 (en) | 2007-12-05 |
| US20040123403A1 (en) | 2004-07-01 |
| CN1288211C (zh) | 2006-12-06 |
| WO2002072707A1 (en) | 2002-09-19 |
| MXPA03006339A (es) | 2003-10-06 |
| KR20030090664A (ko) | 2003-11-28 |
| DE60223907T2 (de) | 2008-10-16 |
| CA2434837A1 (en) | 2002-09-19 |
| EP1368431A1 (en) | 2003-12-10 |
| US6953846B2 (en) | 2005-10-11 |
| JP4380990B2 (ja) | 2009-12-09 |
| DE60223907D1 (de) | 2008-01-17 |
| CN1496388A (zh) | 2004-05-12 |
| BR0207944A (pt) | 2004-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4380990B2 (ja) | ピリドン染料、それらの製造方法ならびに着色プラスチックまたはカラーポリマー粒子の製造におけるそれらの使用 | |
| JP4271446B2 (ja) | ピリドン染料、それらの製造方法ならびに着色プラスチックまたはポリマー性カラー粒子の製造におけるそれらの使用 | |
| JP2004529218A (ja) | アゾ染料、それらの製造方法、ならびに着色プラスチックまたはカラーポリマー粒子の製造および疎水性繊維材料の浸染または捺染におけるそれらの使用 | |
| US20070130704A1 (en) | Method of producing mass colored beer bottles | |
| EP1532196B1 (en) | Method of producing coloured plastics or polymeric colour particles | |
| JPH0144740B2 (ja) | ||
| CA2476591C (en) | Azo dyes | |
| JP2005528502A (ja) | アントラキノン・アゾ染料 | |
| WO2003070830A1 (en) | Lactam-based pigments and the use thereof in the production of coloured plastics or polymeric colour particles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050222 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050222 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080917 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080924 |
|
| A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20081222 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090324 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090623 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090908 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090915 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121002 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4380990 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131002 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |