JP2004513976A - 含浸ガラス繊維ストランドおよび同ストランドを含む製品 - Google Patents

含浸ガラス繊維ストランドおよび同ストランドを含む製品 Download PDF

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Abstract

本発明は、少なくとも１つのガラス繊維の表面の少なくとも一部に樹脂適合性コーティング組成物を有する複数のガラス繊維を含む少なくとも一部が被覆されたファイバストランドであって、その樹脂適合性コーティング組成物が（ａ）前記ガラス繊維のモース硬度値を超えないモース硬度値を有する複数の層状無機粒子及び（ｂ）少なくとも１つの重合体材料を含むファイバストランドを提供する。本発明は同様に樹脂適合性コーティング組成物が（ａ）非熱膨張性有機材料、無機重合体材料、非熱膨張性複合材料及びこれらの混合物から選んだ材料から成り、かつウェトスルーを可能にする平均粒径を有する複数の個別粒子、（ｂ）前記複数の個別粒子と異なる少なくとも１つの潤滑材料、及び（ｃ）少なくとも１つのフィルム形成材料を含む樹脂適合性コーティング組成物の使用を提供する。樹脂適合性コーティング組成物は（ａ）複数の中空、非熱膨張性有機粒子及び（ｂ）少なくとも１つの中空有機粒子と異なる少なくとも１つの潤滑材料を含むことも可能である。

Description

【０００１】
関連出願
本特許出願は、２０００年５月１１日出願、名称「含浸ガラス繊維ストランドおよび同ストランドを含む製品」なる、Ｎｏｖｉｃｈ等の米国特許出願第０９／６６８，９１６号の継続出願であり；２０００年４月１２日出願、名称「含浸ガラス繊維ストランドおよび同ストランドを含む製品」なる、Ｎｏｖｉｃｈ等の米国特許出願第０９／５４８，３７９号の継続出願であり；２０００年３月１６日出願、名称「含浸ガラス繊維ストランドおよび同ストランドを含む製品」なる、Ｎｏｖｉｃｈ等の米国特許出願第０９／５２７，０３４号の継続出願であり、かつ、下記の一部継続出願である、すなわち、（ａ）１９９８年１０月１３日出願、名称「ガラス繊維強化層板、電子回路基板、および、ファブリック織り込み法」なる、Ｂ．　Ｎｏｖｉｃｈ等の米国特許出願第０９／１７０，５７８号の一部継続出願であり、１９９８年８月６日に出願されたが現在では放棄された、名称「ガラス繊維強化層板、電子回路基板、および、ファブリック織り込み法」なる、Ｂ．　Ｎｏｖｉｃｈ等の米国特許出願第０９／１３０，２７０号の一部継続出願であり、かつ、１９９８年３月３日に出願されたが現在では放棄された、名称「無機潤滑物被覆ガラス繊維ストランドおよび、同ストランドを含む製品」なる、Ｂ．　Ｎｏｖｉｃｈ等の米国特許出願第０９／０３４，５２５号の一部継続出願であり；（ｂ）１９９８年１０月１３日出願、名称「無機潤滑物被覆ガラス繊維ストランドおよび、同ストランドを含む製品」なる、Ｂ．　Ｎｏｖｉｃｈ等の米国特許出願第０９／１７０，７８０号の一部継続出願であり、かつ、１９９８年３月３日に出願されたが現在では放棄された、名称「無機潤滑物被覆ガラス繊維ストランドおよび、同ストランドを含む製品」なる、Ｂ．　Ｎｏｖｉｃｈ等の米国特許出願第０９／０３４，５２５号の一部継続出願であり；（ｃ）１９９８年１０月１３日に出願されたが現在では放棄された、名称「熱伝導性無機固相粒子によって被覆されたガラス繊維ストランドおよび、同ストランドを含む製品」なる、Ｂ．　Ｎｏｖｉｃｈ等の米国特許出願第０９／１７０，７８１号の一部継続出願であり、かつ、１９９８年３月３日に出願されたが現在では放棄された米国特許出願第０９／０３４，６６３号の一部継続出願であり；（ｄ）１９９８年１０月１３日に出願された、名称「ガラス繊維ストランドの粗性磨耗抑制法」なる、Ｂ．　Ｎｏｖｉｃｈ等の米国特許出願第０９／１７０，５７９号の一部継続出願であり、かつ、１９９８年３月３日に出願されたが現在では放棄された、米国特許出願第０９／０３４，０７８号の一部継続出願であり；（ｅ）１９９８年１０月１３日に出願された、名称「含浸ガラス繊維ストランドおよび同ストランドを含む製品」なる、Ｂ．　Ｎｏｖｉｃｈ等の米国特許出願第０９／１７０，５６６号の一部継続出願であり、かつ、１９９８年３月３日に出願されたが現在では放棄された、米国特許出願第０９／０３４，０７７号の一部継続出願であり；および、（ｆ）１９９８年１０月１３日に出願された、名称「無機粒子被覆ガラス繊維ストランドおよび同ストランドを含む製品」なる、Ｂ．　Ｎｏｖｉｃｈ等の米国特許出願第０９／１７０，５６５号の一部継続出願であり、かつ、１９９８年３月３日に出願されたが現在では放棄された、米国特許出願第０９／０３４，０５６号の一部継続出願である。
【０００２】
本出願は、１９９９年５月７日出願の米国仮出願第６０／１３３，０７５号、１９９９年５月７日出願の同第６０／１３３，０７６号、１９９９年５月２６日出願の同第６０／１３６，１１０号、１９９９年７月３０日出願の同第６０／１４６，３３７号、１９９９年７月３０日出願の同第６０／１４６，６０５号、１９９９年８月３日出願の同第６０／１４６８６２号、および、２０００年２月１８日出願の同第６０／１８３，５６２号の優先権の利益を主張する。
【０００３】
本出願は、前記仮出願と同じ日付に出願された、名称「無機粒子被覆ガラス繊維ストランドおよび同ストランドを含む製品」なる、Ｂ．　Ｎｏｖｉｃｈ等の米国特許出願＿＿、前記仮出願と同じ日付に出願された、名称「無機粒子被覆ガラス繊維ストランドおよび同ストランドを含む製品」なる、Ｂ．　Ｎｏｖｉｃｈ等の米国特許出願＿＿、および、前記仮出願と同じ日付に出願された、名称「無機粒子被覆ガラス繊維ストランドおよび同ストランドを含む製品」なる、Ｂ．　Ｎｏｖｉｃｈ等の米国特許出願＿＿と関連する。
【０００４】
本発明は、一般に、強化複合体用被覆繊維ストランドに関わり、さらに詳細には、同ストランドが組み込まれるマトリックス材料と適合性被覆繊維ストランドに関わる。
【０００５】
熱硬化成形操作時においては、良好な「ウェットスルー（織布帛含浸）」性（ポリマーマトリックス材料が、マットまたは織布帛に浸透すること）および「ウェットアウト（繊維含浸）」性（ポリマーマトリックス材料が、マットまたは織布帛において、個々の繊維束または繊維ストランドに浸透すること）が望ましい。それと対照的に、良好な分散性（すなわち、熱硬化性材料における、繊維の良好な分布帛特性）が、典型的熱硬化性形成操作においては、主要関心事となる。
【０００６】
織布帛として編み込まれた繊維ストランドから形成される複合体または層状体の場合、ストランドが良好なウェットスルーおよびウェットアウトを与えることの他に、繊維ストランドの表面に施されたコートが、繊維を加工時の摩擦から保護し、特にエアジェット製織機の場合には、良好な編み込み特性を与え、かつ、その繊維ストランドが組み込まれることになるポリマーマトリックス材料と適合性を持つことが望ましい。しかしながら、多くのサイジング成分は、ポリマーマトリックス材料と適合性を持たず、従って、ガラス繊維と、ポリマーマトリックス材料間の接着性に悪影響を及ぼす可能性がある。その結果、ポリマーマトリックス材料による含浸前に、これら不適合材料を織布帛から除去しなければならなくなる。
【０００７】
このような対樹脂非適合サイジング材料の除去、すなわち、織布帛の脱油脂または脱油性は、様々な技術により実行が可能である。これら、対樹脂非適合材料の除去は、もっとも一般的には、織布帛を、長時間高温に暴露し、そのサイジング（単数または複数）を熱的に分解することによって実行される（一般に加熱クリーニングと呼ばれる）。従来の加熱クリーニング工程は、織布帛を３８０°Ｃで６０〜８０時間加熱することを含む。しかしながら、このような加熱クリーニングは、ガラス繊維の強度にとって侵害的であり、その不適合材料を除去することにおいて必ずしも完全に成功的ではなく、また、その織布帛をサイジング分解産物で汚染する可能性がある。サイジング材料を除去する他の方法として、従来から、水洗、及び／又は、化学的除去が試みられている。しかしながら、そのような方法は、一般に、そのような水洗、及び／又は、化学的除去と適合させるために、そのサイジング成分の、相当の再構成を要するものであり、また、全ての不適合性サイジング材料を除去することにおいて、加熱クリーニングほど効果的ではない。
【０００８】
さらに、製織工程は、ガラス繊維ストランドにたいして極めて摩擦的であるので、たて糸として用いられるこれらのストランドは、製織前に、典型的には、通常「スラッシング」と呼ばれる二次的コーティング工程にかけられる。この工程は、ガラス繊維の摩擦磨耗を極小にするのに役立つよう、耐摩擦コーティング（通常「スラッシングサイジング」と呼ばれる）によって、たて糸をコートすることである。このスラッシングサイジングは、一般に、前に繊維形成操作時、ガラス繊維に塗布帛された一次サイジングの上に塗布帛される。しかしながら、典型的なスラッシング糊も一般にはポリマーマトリックス材料とは適合性を持たないから、これらの材料もまた、織布帛が樹脂に組み込まれる前に、織布帛から取り除かなければならない。
【０００９】
さらに、脱油脂または脱油性織布帛とポリマー樹脂との接着性を向上させるために、仕上糊、典型的には、シラン結合剤および水が、織布帛に塗布帛され、ここにもう一つの処理工程（通常「仕上」と呼ばれる）においてガラス繊維を再コートする。
【００１０】
これら付加価値性の無い処理工程、すなわち、スラッシング、脱油脂および脱油性、および、仕上げ等の全ては、織布帛生産サイクル時間とコストを増大させる。さらに、これらは一般に、主要装置と労働力において、相当の投資を必要とする。その上、これらの処理工程に関連してさらに織布帛の取りまわしが必要となるので、織布帛の損傷や、品質の低下を招く可能性がある。
【００１１】
これまで、これら処理工程のいくつかについて、その効率や有効度を改善するために努力がなされてきた。にも拘わらず、下記の内の１つ以上を実現可能とするコーティングにたいしては依然として需要がある。すなわち、ガラス繊維の摩擦・破損を抑制すること、各種マトリックス材料と適合性を持つこと、および、マトリックス材料にたいして良好なウェットスルーおよびウェットアウトを与えること、である。さらに、そのコーティングが、近代的なエアージェット製織機と適合性を持つならば、生産性を増すのに特に有利であろう。さらにまた、織布帛形成操作において非付加価値的な処理工程を除去しながら、その一方で、電子基板用途に必要とされる織布帛品質を維持し、かつ、良好な積層特性を与えるものであれば、それは有利であろう。
【００１２】
前記要約、並びに、好ましい実施態様に関する下記の詳細な説明は、付属の図面と一緒に読み取られることによって一層良く理解されるであろう。その図面において、
図１は、本発明によるコーティング組成によって、少なくとも部分的にコートされた、被覆繊維ストランドの斜視図である。
【００１３】
図２は、サイジング組成によって少なくとも部分的コートされ、かつ、そのサイジング組成の少なくとも一部の上において、本発明による二次コーティング組成によって少なくとも部分的にコートされた被覆繊維ストランドの斜視図である。
【００１４】
図３は、サイジング組成、そのサイジング組成の少なくとも一部にコートされる二次コーティング組成、および、その二次コーティング組成の少なくとも一部の上にコートされる、本発明による三次コーティング組成、によって少なくとも部分的にコートされる、被覆繊維ストランドの斜視図である。
【００１５】
図４は、本発明による複合製品の平面図である。
【００１６】
図５は、本発明による織布帛の平面図である。
【００１７】
図６は、本発明による織布帛製織・層状体形成法の模式図である。
【００１８】
図７は、本発明による電子基板の断面図である。
【００１９】
図８および９は、本発明による電子基板の別様態様の断面図である。
【００２０】
図１０は、電子基板の織布帛層に開口を形成する方法の模式図である。
【００２１】
図１１は、一次切断端を示す、ドリル（穴あけ機）の末端透視図である。
【００２２】
図１２は、ドリル穴パターンの模式図であり、かつ、
図１３は、回路パターンの模式図である。
【００２３】
本発明の繊維ストランドは、加工中に繊維の摩擦や損傷を好ましく抑制するばかりでなく、下記の特性のうち少なくとも一つを与える、独特のコーティングを有する。その特性とは、複合体形成における、良好な、ウェットスルー、ウェットアウトおよび分散性である。下記に詳細に定義するように、「ストランド」とは、複数の個別繊維、すなわち、少なくとも２本の繊維を含む。本出願で使用する場合、「複合体」とは、本発明の被覆繊維ストランドと付加的材料の結合、例えば、といってそれに限定されるわけでないが、前記被覆繊維ストランドを組み込んだ、複数層の織布帛と、ポリマーマトリックスとの結合によって形成される層状体を意味する。良好な層状体強度、良好な熱安定性、良好な加水分解安定性（すなわち、繊維／ポリマーマトリックス材料接触面に沿って生ずる水の移動に対する抵抗性）、高湿度、反応的酸やアリカリの存在下における低い侵食性と反応性、および、各種ポリマーマトリックス材料との適合性、これらは、重層前の、コーティング除去、特に、加熱または加圧水クリーニングの必要を解消するものであるが、これらが、本発明の被覆繊維ストランドの呈示し得る、その他の、好ましい特性である。
【００２４】
好ましくは、本発明の被覆繊維ストランドは、製織・製編に当って良好な加工性を供給する。低い毛羽立ちとぼやけ、低い繊維破断、低いストランド緊張、高い馴染み性と低い挿入時間、これらは、本発明の被覆ガラス繊維繊維ストランドが、単独で、または、他の材料との結合において、供給する好ましい特性である。これらの特性は、製織・製編を好ましく促進し、かつ、プリント回路基板用途においてほとんど表面欠陥の無い織布帛を常に供給する。さらに、本発明の被覆繊維ストランドは、エアジェット製織機の使用に好適となる可能性がある。本出願で使用する場合、「エアジェット製織機」とは、充填糸（よこ糸）が、１つ以上のジェットノズルから放出される圧縮空気噴出によってたて糸格子に挿入されるタイプの織布帛製織を意味する。
【００２５】
本発明の被覆繊維ストランドは、その繊維の被覆表面に沿って熱伝導を促進することの可能な独特のコーティングを有することが好ましい。電子回路基板用連続補強体として使用する場合、本発明の被覆ガラス繊維は、熱源（例えば、チップや回路）からの熱の、この補強体に沿っての分散を促進し、かつ、電子部品から熱を遠ざけ、それによって、回路成分、ガラス繊維、および、ポリマーマトリックス材料の熱による劣化、及び／又は、悪化を抑制する機構を供給する可能性がある。本発明の被覆ガラス繊維は、好ましくはマトリックス材料よりも高い熱伝導相、すなわち、熱拡散および分布帛にとって好ましい通路を供給し、それによって、電子回路基板の差分熱膨張や歪を低下させ、半田接合物の信頼性を向上させる。
【００２６】
本発明の被覆ガラス繊維ストランドは、好ましくは、マトリックス樹脂の中に熱伝導性材料を取り込む必要を低下させる、または、除去する。これによって、層状体製造操作が向上し、かつ、高価なマトリックス材料供給タンク清掃・維持の費用が下がる。
【００２７】
本発明の被覆繊維ストランドは好ましくは、高いストランド開放性を有する。本出願で使用する場合、「高いストランド開放性」という用語は、そのストランドの断面積が大きく、かつ、そのストランドの繊維が、相互に緊密に結合していないことを意味する。高いストランド開放性は、マトリックス材料の、ストランド束への、浸透または含浸を促進する可能性がある。
【００２８】
本発明の繊維ストランドによって形成される、本発明の複合体、特に層状体は、好ましくは、下記の特性の内少なくとも一つを所有する。その特性とはすなわち、低い熱膨張係数、良好な曲げ強度、良好な層間結合強度、および、良好な加水安定性、すなわち、水の、繊維／マトリックス接触面に沿う移動に対する抵抗性である。さらに、本発明による繊維ストランドから形成される、本発明の電子基板およびプリント回路基板は、好ましくは下記の特性の内少なくとも一つを有する。その特性とはすなわち、良好な穴開け性、および、金属移動（これは陽極陰極フィラメント形成またはＣＡＦとも呼ばれる）に対する抵抗性である。Ｔｕｍｍａｌａ（編）等、Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ　Ｐａｃｋａｇｉｎｇ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ（「微小電子部品パッケージハンドブック」）（１９９７）ページ８９６−８９７、および、ＩＰＣ−ＴＲ−４７６Ｂ、”Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｍｉｇｒａｔｉｏｎ：　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｌｙ　Ｉｎｄｕｃｅｄ　Ｆａｉｌｕｒｅｓ　ｉｎ　Ｐｒｉｎｔｅｄ　Ｗｉｒｉｎｇ　Ｂｏａｒｄ　ａｎｄ　Ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ”（「電気化学的移動―プリント配線基板および組みたてにおける電気化学的に誘発される不良品」）（１９９７）を参照されたい。これらを特に名指しして引用することによって本出願に含める。本発明による良好な穴あけ性を有する繊維ストランドは、穴あけにおける低い道具磨耗、および、開けられた穴の良好な位置精度、の内の少なくとも一つを有する。
【００２９】
前述したように、典型的な織布帛形成操作は、繊維グラスストランド、および、それから形成された織布帛を、いくつかの非付加価値処理工程、例えば、スラッシング、加熱クリーニングおよび仕上のような工程にかけることを含む。本発明は、好ましくは、織布帛形成工程において、非付加価値処理工程を取り除く、織布帛、層状体、電子基板およびプリント回路基板を形成法と、同時に、電子パッケージ用途に用いて好適な品質を有する織布帛の供給法を与える。本発明の、好ましい実施態様におけるその他の利点としては、生産サイクル時間の低下、主要装置の除去、織布帛取りまわしや労働コストの低下、良好な織布帛品質、および、良好な最終製品性能が挙げられる。
【００３０】
本発明はさらに、他の固体、例えば、紡績、製織または製編装置の一部との接触による、または、繊維間磨耗による、繊維ストランドの摩擦磨耗を、本発明独特のコーティングを有する繊維ストランドを選択することによって抑制する方法を供給する。
【００３１】
作用例を除き、あるいは、別様に指示しない限り、本明細書の目的にとっては、本出願並びに特許請求の範囲に使用される、組成、反応条件等の量を表現する数字は皆、全ての例において、「約」という用語によって修飾されるものと理解されなければならない。従って、その逆と特に指示されない限り、下記の明細書並びに付属の特許請求の範囲に記載される数字パラメータは、本発明による実現を求める好みの特性に応じて変動する可能性のある概数である。少なくとも、しかしだからと言って、均等論の適用を特許請求の範囲にのみ限定させようとする試みではないけれども、各数字パラメータは、少なくとも、報告された有意な個々の数字から成る数に照らして、かつ、通常の四捨五入法を適用して理解されなければならない。
【００３２】
本発明の範囲を限定する数字範囲やパラメータは概数であるにも拘わらず、特異的実施例に記載される数値は、できるだけ厳密に報告される。しかしながら、如何なる数値も、それぞれの試験測定において観察される標準偏差から必ず生じる、いくらかの誤差を内在的に含む。
【００３３】
ここで図１を参照すると、同図においては一貫して類似数字は類似要素を示すしているが、本発明による、複数の繊維１２を含む被覆繊維ストランド１０が図１に示されている。本出願で使用する場合、「ストランド」とは、複数の個別繊維、すなわち、少なくとも２本の繊維を意味するから、ストランドは、様々の繊維性材料から成る繊維を含み得る。（この繊維束はまた、「ヤーン」とも呼ばれる）。「繊維」という用語は、個別のフィラメントを意味する。本発明を限定するものではないが、繊維１２は好ましくは、３から３５ミクロンの、通常平均繊維直径を有する。好ましくは、本発明の、通常平均繊維直径は５ミクロン以上である。「微細ヤーン」用途の場合、通常平均繊維直径は、好ましくは、５から７ミクロンの範囲にある。
【００３４】
繊維１２は、当業者に既知の、繊維性無機材料を含めたいずれの繊維性材料によって形成されていてもよい。この無機および有機材料は、人工材料、または、天然に見られる材料のいずれかであってよい。当業者であれば、繊維性無機および有機材料はポリマー材料であることが分かるであろう。本出願で使用する場合、「ポリマー材料」という用語は、ともに結合し、溶液または固相中で縺れる可能性のある長鎖原子から成る巨大分子から形成される１。本出願で使用する場合、「繊維性」という用語は、一般に、連続性フィラメント、繊維、ストランドまたはヤーンに形成することの可能な材料を意味する。
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＜欄外＞ １ Ｊａｍｅｓ Ｍａｒｋｅｔ ａｌ．， “Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”， Ｐｒｅｎｔｉｃｅ Ｈａｌｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｅｒｉｅｓ， １９９２， ｐ．１． これは参照して本明細書に含める。
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好ましくは、繊維１２は、無機の、繊維性ガラス繊維材料から形成される。本発明に有用な繊維性ガラス材料は、「Ｅガラス」、「Ａガラス」、「Ｃガラス」、「Ｄガラス」、「Ｒガラス」、「Ｓガラス」およびＥガラス誘導体のような、繊維性ガラス組成から調製されるが、ただしそれらに限定されない。本出願で使用する場合、「Ｅガラス誘導体」は、少量の弗素及び／又は硼素を含むガラス組成を意味するが、もっとも好ましくは、弗素無添加及び／又は硼素無添加である。さらに、本出願で使用する場合、「少量の弗素」とは、０．５重量パーセント未満の弗素、好ましくは０．１重量パーセント未満の弗素であり、かつ、「少量のボロン」とは、５重量パーセント未満の硼素、好ましくは２重量パーセント未満のボロンを意味する。玄武岩および鉱物ウールが、本発明において有用な、その他の繊維性ガラス材料の例である。好ましいガラス繊維は、Ｅガラス、または、Ｅガラス誘導体から形成される。このような組成は当業者には既知であり、それについてこれ以上議論することは、本開示の見地からは必要とは思われない。
【００３５】
本発明のガラス繊維は、従来技術で既知の、如何なるガラス繊維形成法で形成することも可能である。例えば、グラスファフィバーは、直接溶融繊維形成手法、または、間接溶融または継子溶融（ｍａｒｂｌｅ−ｍｅｌｔ）繊維形成手法で形成することが可能である。直接溶融繊維形成手法の場合、原材料を混合し、溶融し、かつ、ガラス溶融炉において均一化する。この溶融ガラスを、炉から前炉床に、さらに、繊維形成装置に移す。同装置において、この溶融ガラスを、連続ガラス繊維に細小化する。継子溶融ガラス形成手法の場合、最終的所望のガラス組成を有するガラス片または継子をあらかじめ形成し、ブッシングに供給する。同ブッシングにおいて、これらの片または継子は溶融され、連続ガラス繊維に細小化される。予備溶融機を用いる場合、先ずこの予備溶融機に継子を供給し、溶融し、次にこの溶融ガラスを、繊維形成装置に供給する。同装置においてこのガラスは細小化されて連続繊維を形成する。本発明の場合、ガラス繊維は、好ましくは、直接溶融繊維形成法によって形成される。ガラス組成と、ガラス繊維形成法についてさらに情報を望む場合は、Ｋ．　Ｌｏｅｗｅｎｓｔｅｉｎ，　”Ｔｈｅ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　Ｇｌａｓｓ　Ｆｉｂｒｅｓ，”（「連続ガラス繊維の製造技術」）（第３版、１９９３）、ページ３０−４４、４７−１０３および１１５−１６５、米国特許第４，５４２，１０６号および５，７８９，３２９号、および、ＩＰＣ−ＥＧ−１４０　”Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　Ｆｉｎｉｓｈｅｄ　Ｆａｂｒｉｃ　Ｗｏｖｅｎ　ｆｒｏｍ　’Ｅ’　Ｇｌａｓｓ　ｆｏｒ　Ｐｒｉｎｔｅｄ　Ｂｏａｒｄｓ，”　（「プリント基板用Ｅガラスを織り込んだ仕上織布帛用仕様」）の１ページ、Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｆｏｒ　Ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ　ａｎｄ　Ｐａｃｋａｇｉｎｇ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　Ｃｉｒｃｕｉｔｓの公刊物（１９９７年６月）を参照されたい。これらを特に名指しして引用することによって本出願に含める。
【００３６】
好適な、非ガラス、繊維性無機材料の非限定的例としては、セラミック材料、例えば、シリコンカーバイド、カーボン、グラファイト、ムライト、酸化アルミニウム、および、圧電セラミック材料が挙げられる。好適な繊維性有機材料の非限定的例としては、綿、セルロース、天然ゴム、フラックス、ラミー、ヘンプ、サイザル、および、ウールが挙げられる。好適な、繊維性有機ポリマー材料の非限定的な例としては、ポリアミド類（例えば、ナイロンやアラミド類）、熱可塑性ポリエステル類（例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート）、アクリル類（例えば、ポリアクリルニトリル類）、ポリオレフィン類、ポリウレタン類、および、ビニールポリマー類（例えば、ポリビニールアルコール）から形成されるものが挙げられる。本発明に有用な、非ガラス、繊維性材料、および、そのような繊維の調製・加工法は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（「ポリマー科学・技術百科辞典」）第６巻（１９６７）ページ５０５−７１２に長々と論じられている。これらを特に名指しして引用することによって本出願に含める。
【００３７】
前記材料の内のいずれかの混合体またはコポリマー、および、前記材料の内のいずれかから形成される繊維の結合体も、望むなら本発明に使用が可能であることが理解される。さらに、ストランドという用語は、異なる繊維性材料から成る、少なくとも２本の異なる繊維を含む。一つの好ましい実施態様では、本発明の繊維ストランドは、少なくとも一つのガラス繊維を含むが、ただし、他の種類の繊維を含んでいてもよい。
【００３８】
次に、本発明を、ガラス繊維ストランドとの関連において一般的に論ずることにする。もっとも、当事者であれば、ストランド１０は、前述の、従来技術で既知の、いずれかの繊維性材料から形成される繊維１２を含むことが可能であることを理解するであろう。従って、ガラス繊維に関連する下記の議論は、一般に、前述の他の繊維にも適用される。
【００３９】
図１の参照をさらに続けると、ある好ましい実施態様においては、本発明のストランド１０の繊維１２の内、少なくとも１本が、好ましくは全てが、繊維１２の表面１６の少なくとも一部１７において、その繊維表面１６を加工時の摩擦から保護し、また、繊維破断を抑制するために、コーティング組成、好ましくはコーティング組成の残余から成る一層を有する。好ましくは、この層１４は、繊維１２の全外表面１６すなわち周辺部に存在する。
【００４０】
本発明のコーティング組成は、好ましくは水性コーティング組成であり、さらに好ましくは、水性の、樹脂適合性コーティング組成である。安全性の理由で好ましくはないけれども、このコーティング組成は、必要に応じて、アルコールやアセトンのような揮発性有機溶媒を含むことが可能であるが、好ましくはそのような溶媒を含まない。さらに、本発明のコーティング組成を、一次サイジング組成、及び／又は、二次サイジングまたはコーティング組成として使用することが可能である。
【００４１】
本出願で使用する場合、好ましい実施態様では、「糊」、「サイジングされた」または「サイジング」という用語は、繊維に適用される全てのコーティング組成を指す。「一次糊」または「一次サイジング」という用語は、繊維の形成直後に、その繊維に適用されるコーティング組成を指す。「二次糊」、「二次サイジング」または「二次コーティング」という用語は、一次サイジングの適用後に、その繊維に適用されるコーティング組成を意味する。「三次糊」、「三次サイジング」または「三次コーティング」という用語は、二次糊の適用後に、その繊維に適用されるコーティング組成を意味する。これらのコーティングは、繊維が織布帛に組み込まれる前に、その繊維に適用することが可能であり、あるいは、繊維が織布帛に組み込まれた後に、例えば、その織布帛にコーティングすることによって、その繊維に適用することが可能である。別態様においては、「糊」、「サイジングされた」および「サイジング」という用語はさらに、通例の、非樹脂適合的サイジング組成の少なくとも一部、好ましくはその全てが、加熱処理または化学処理によって除去された後に、すなわち、仕上糊が織布帛形に組み込まれた裸のガラス繊維に適用された後に、繊維に適用されるコーティング組成（「仕上サイジング」とも呼ばれる）を指す。
【００４２】
本出願で使用する場合、「樹脂適合的」という用語は、ガラス繊維に適用されるコーティング組成が、ガラス繊維が組み込まれることになるマトリックス材料と適合的であり、そのために、そのコーティング組成（または、選択されたコーティング組成）は、下記の特性の内少なくとも一つを実現することを意味する。その特性とはすなわち、マトリックス材料への組み込み前の除去を必要としないこと（例えば、脱油脂または脱油性処理による除去）、通例加工時においてマトリックス材料の良好なウェットスルーとウェットアウトを促進すること、および、所望の物理的特性と加水安定性を有する、最終複合製品をもたらすこと、である。
【００４３】
本発明のコーティング組成は、１つ以上の、好ましくは複数の粒子１８を含むが、この粒子は、前記複数の繊維１２の内の少なくとも１本の繊維２３に適用されると、少なくとも１本の繊維２３の外面１６に付着し、図１に示すようにストランド１０の隣接繊維２３、２５の間に１つ以上の介在空間２１を供給する。本発明の粒子１８は、好ましくは、不連続粒子である。本出願で使用する場合、「不連続」という用語は、その粒子が、通常の加工条件下では、凝集したり、結合して連続フィルムを形成する傾向を持たず、実質的にその個々の区別を保持し、かつ、一般的に、その個々の形態や形を維持することを意味する。本発明の不連続粒子は、シヤリング、すなわち、粒子中の一層または一層分の原子の除去、ネッキング、すなわち、少なくとも２粒子間における二次相転移、および、通常の繊維加工中における部分的凝集、を受けることがあるかも知れないが、それでも依然として「不連続」粒子と考えることが可能なものである。
【００４４】
本発明の粒子１８は、好ましくは次元的（寸法的）に安定である。本出願で使用する場合、「次元的に安定な粒子」という用語は、その粒子は、通常の繊維加工条件下において、例えば、製織、粗紡およびその他の加工操作時に隣接繊維間に生成される力の下において、一般にその平均粒径と形態を維持し、それによって、隣接繊維２３，２５間において所望の介在空間２１を保持することを意味する。言いかえれば、次元的に安定な粒子は、好ましくは、コーティング組成において、崩壊、溶解、または、実質的に変形することがなく、典型的なガラス繊維処理条件、例えば、最大２５°Ｃ、好ましくは最大１００°Ｃ，さらに好ましくは最大１４０°Ｃの温度に対する暴露下においても、その選択された平均粒径よりも小さい最大粒径を持つ粒子を形成する。さらに、粒子１８は、ガラス繊維処理条件下において、さらに詳細には、処理温度が１５０°Ｃを越える可能性のある複合体加工条件下において、実質的にそのサイズが拡大したり、膨張することがない。本出願で使用する場合、粒子に関連して言及される「実質的にサイズが拡大しない」という句は、その粒子は、加工中に、初期サイズの約３倍を越えるほどまでにそのサイズが膨張・増大することがないことを意味する。さらに、本出願で使用する場合、「次元的に安定な粒子」という用語は、結晶粒子と非晶粒子の両方をカバーする。
【００４５】
好ましくは、本発明のコーティング組成は、実質的に熱膨張性粒子を含まない。本出願で使用する場合、「熱膨張性粒子」という用語は、気化するのに十分な温度に暴露されると、そのサイズが膨張または実質的に拡大する、そのような材料で充満した粒子、または、そのような材料を含む粒子である。従って、このような熱膨張性粒子は、通常の加工条件下において、粒子中の材料、例えば、発泡剤の相変化によって膨張する。従って、「非熱膨張性粒子」という用語は、正常のファイバー加工条件下では、粒子中の材料の相変化によっては膨張しない粒子を指し、また、本発明の一つの実施態様では、コーティング組成は、少なくとも１つの非熱膨張性粒子を含む。
【００４６】
一般に、熱膨張性粒子は、中心腔を持つ中空粒子である。本発明の非限定的実施態様では、この腔は、気体、液体、及び／又は、ゲルのような非固相材料によって少なくとも部分的に満たされていてよい。
【００４７】
本出願で使用する場合、「実質的に熱膨張性粒子を含まない」という用語は、固体全体に基づいて５０重量％未満、さらに好ましくは３５重量％未満の熱膨張性粒子を意味する。さらに好ましくは、本発明のコーティング組成は、事実上熱膨張性粒子を含まない。本出願で使用する場合、「事実上熱膨張性粒子を含まない粒子」という用語は、そのサイジング組成は、固体全体に基づいて２０重量％未満、さらに好ましくは５重量％未満、もっとも好ましくは０．００１重量％未満の熱膨張性粒子を含むことを意味する。
【００４８】
粒子１８は好ましくは非油脂性である。この「非油脂性」という用語は、粒子が形成される材料は油脂様ではないことを意味する。本出願で使用する場合、「油脂様」という用語は、材料が、主に、その範囲が２５から１００炭素原子の、平均炭素鎖長を持つ、単純構成の炭化水素鎖から構成されることを意味する２，３。
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＜欄外＞　２　Ｌ．Ｈ．Ｓｐｅｒｌｉｎｇ “Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ”（Ｊｏｈｎ ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ）， １９８６， ｐｐ．２−５．この内容は参照して本明細書に含める。
３　Ｗ．Ｐｕｓｈａｗ ｅｔ ａｌ． “Ｕｓｅ ｏｆ Ｍｉｃｒｏｎｉｓｅｄ Ｗａｘｅｓ ａｎｄ Ｗａｘ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ ｉｎ Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ”（Ｐｏｌｙｍｅｒｓ， Ｐａｉｎｔ， Ｃｏｌｏｕｒｓ Ｊｏｕｒｎａｌ），Ｖｏｌ．１８９， Ｎｏ．４４１２， Ｊａｎ．１９９９， ｐｐ．１８−２１． この内容は参照して本明細書に含める。
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本発明の一つの好ましい実施態様では、本発明の粒子１８は、不連続で、次元的に安定的で、非油脂様の粒子である。
【００４９】
この粒子１８は、所望の、いずれの形態または構成を持つことも可能である。本発明を限定させるものではないけれども、好適な粒子形の例としては、球（例えば、ビーズ、微小ビーズ、または、中空球）、立方体、平面または針（棒状または繊維状）が挙げられる。さらに、粒子１８は、中空、多孔性または孔非含有性、または、それらの結合体である内部構造、例えば、中空の中心部に多孔性または実質性の壁からなる構造を持つことが可能である。好適な粒子特性についてさらに詳細に求めるならば、Ｈ．　Ｋａｔｚ等（編）、Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｆｉｌｌｅｒｓ　ａｎｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ、「充填剤およびプラスチックハンドブック」（１９８７）、ページ９−１０を参照されたい。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。
【００５０】
粒子１８は、ポリマーおよび非ポリマー無機材料、ポリマーおよび非ポリマー有機材料、複合体、および、前記のいずれかの材料の混合体から選ばれた材料から形成することが可能である。本出願で使用する場合、「ポリマー無機材料」という用語は、炭素以外の一つの元素または複数の元素に基づく、バックボーン繰り返し単位を有するポリマー材料を意味する。さらに詳細な情報については、Ｊ．　Ｅ．　Ｍａｒｋ等の５ページを参照されたい。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。本出願で使用する場合、「ポリマー有機材料」という用語は、炭素に基づく、バックボーン繰り返し単位を有する、合成ポリマー材料、半合成ポリマー材料、および、天然ポリマー材料を意味する。
【００５１】
本出願で使用する場合、「有機材料」とは、炭素含有化合物であって、そこにおいては炭素は、典型的には自分自身と水素に、また、しばしばその他の元素に結合する、炭素含有化合物を意味するが、ただし、二元化合物、例えば、酸化炭素類、カーバイド類、二硫化炭素等；三元化合物、例えば、金属シアン化物類、金属カルボニル類、ホスゲン、硫化カルボニル等；および、炭素含有イオン化合物、例えば、金属炭酸塩、例えば、炭酸カルシウムや炭酸ナトリムは除外する。Ｒ．　Ｌｅｗｉｓ，　Ｓｒ．，　Ｈａｗｌｅｙ’ｓ　Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（「Ｈａｗｌｅｙの簡約化学辞典）（１２版、１９９３）、ページ７６１−７６２、および、Ｍ．　Ｓｉｌｂｅｒｂｅｒｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｔｈｅ　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｎａｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｍａｔｔｅｒ　ａｎｄ　Ｃｈａｎｇｅ（「材料と変化の分子的性質」）（１９９６）、ページ５８。特に名指しして引用することによってこれらを本出願に含める。
【００５２】
本出願で使用する場合、「無機材料」という用語は、有機物ではない全ての材料を意味する。
【００５３】
本出願で使用する場合、「複合材料」という用語は、２個以上の異なる材料の結合を意味する。複合材料から形成される粒子は、一般に、その表面下の粒子内部の硬度とは異なる硬度を表面に有する。さらに精しく言うと、粒子の表面は、従来技術で既知のいかなるやり方によって修飾されてもよい。そのようなやり方としては、従来技術で既知の技術を用いて表面特性を、粒子の表面硬度はガラス繊維の硬度以下であるが、表面下の粒子硬度は、ガラス繊維硬度を上回るように、化学的または物理的に変えることが挙げられるが、ただしこれに限定されない。例えば、一次材料を、１つ以上の二次材料でコート、被覆、または、包含することによって、より柔かい表面を持つ複合粒子を形成することによって、粒子を形成することが可能である。さらに別の実施態様では、複合材料から形成される粒子を、一次材料を、別形態の一次材料でコート、被覆、または、包含することによって形成することが可能である。本発明に有用な粒子に関してさらに詳細な情報を求めるのであれば、Ｇ．　Ｗｙｐｙｃｈ、Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｆｉｌｌｅｒｓ（「充填剤ハンドブック」）第２版（１９９９）ページ１５−２０２を参照されたい。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。
【００５４】
本発明の粒子１８の形成に有用な、代表的非ポリマー無機材料としては、グラファイト、金属類、酸化物、カーバイド、窒化物、硼素化物、硫化物、珪素化物、炭酸塩、硫酸塩および水酸化物が挙げられる。粒子１８を形成する好適な無機窒化物の非限定的な例は、本発明の好ましい実施態様である、窒化硼素である。六方晶構造を有する窒化硼素は、特に好ましい。有用な無機酸化物の非限定的例は、酸化亜鉛である。好適な無機硫化物としては、二硫化モリブデン、二硫化タンタル、二硫化タングステン、および、硫化亜鉛が挙げられる。有用な無機珪酸塩としては、珪酸アルミおよび珪酸マグネシウム、例えば、ヒル石が挙げられる。好適な金属としては、モリブデン、白金、パラジウム、ニッケル、アルミニウム、銅、金、鉄、銀、合金、および、前記いずれか同士の混合物が挙げられる。
【００５５】
本発明の非限定的実施態様では、粒子は、固相潤滑材料から形成される。本出願で使用する場合、「固相潤滑体」という用語は、二つの表面の間に使用されて、相対的運動時における損傷から保護し、及び／又は、摩擦・磨耗を低下させる全ての固体を意味する。本出願で使用する場合、「無機の固相潤滑体」とは、その固相の潤滑体が独特の結晶癖を持ち、その癖によって、横ずれすると、相互に簡単に滑る薄い平板になり、それによって、その少なくとも一方が運動中の、繊維表面間、好ましくは、ガラス繊維表面間、および、隣接固相表面との間に、抗摩擦潤滑作用をもたらすことを意味する。Ｒ．　Ｌｅｗｉｓ，　Ｓｒ．，　Ｈａｗｌｅｙ’ｓ　Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（「Ｈａｗｌｅｙの簡約化学辞典）（１２版、１９９３）、ページ７１２参照。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。摩擦とは、一つの固体を、別の固体の上に滑らす際の抵抗である。Ｆ．　Ｃｌａｕｓｓ、Ｓｏｌｉｄ　Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ　ａｎｄ　Ｓｅｌｆ−Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ　Ｓｏｌｉｄｓ（「固相潤滑体および自己潤滑固体」）（１９７２）ページ１。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。
【００５６】
本発明の一つの非限定的実施態様では、粒子１８は層状構造を持つ。層状構造を持つ粒子は、六角配列原子の層板または平板から構成される。そこにおいては、層板内では強い結合があり、異なる層板間では弱いファンデルワールス結合があり、そのために、層板間には、低いせん断強度が与えられる。層状構造の非限定的例は、六方晶系構造である。Ｋ．　Ｌｕｄｅｍａ、Ｆｒｉｃｔｉｏｎ，　Ｗｅａｒ，　Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ（「摩擦、磨耗、潤滑」）（１９９６）ページ１２５；Ｓｏｌｉｄ　Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ　ａｎｄ　Ｓｅｌｆ−Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ　Ｓｏｌｉｄｓ（「固相潤滑剤および自己潤滑性固体」）ページ１９−２２、４２−５４、７５−７７、８０−８１、９０−１０２、１１３−１２０および１２８；Ｗ．　Ｃａｍｐｂｅｌｌ、”Ｓｏｌｉｄ　Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ”（「固相潤滑剤」）Ｂｏｕｎｄａｒｙ　Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ：　Ａｎ　Ａｐｐｒａｉｓａｌ　ｏｆ　Ｗｏｒｌｄ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ，　ＡＳＭＥ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ　ｏｎ　Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ（１９６９）ページ２０２−２０３。特に名指しして引用することによってこれらを本出願に含める。層状フラリン構造を持つ無機固相粒子も本発明において有用である。
【００５７】
本発明の粒子１８を形成するのに有用な層状構造を有する好適な材料の非限定的例としては、窒化硼素、グラファイト、金属二カルコゲン化物、マイカ、タルク、石膏、カオリナイト、カルサイト、沃化カドミウム、硫化銀、および、前記のいずれかの混合物が挙げられる。好ましい材料としては、窒化硼素、グラファイト、金属二カルコゲン化物、および、前記のいずれかの混合物が挙げられる。好適な金属二カルコゲン化物としては、二硫化モリブデン、二セレン化モリブデン、二硫化タンタル、二セレン化タンタル、二硫化タングステン、二セレン化タングステン、および、前記のいずれかの混合物が挙げられる。
【００５８】
一つの実施態様では、粒子１８は、層状構造を持つ、無機の、固相潤滑材料から形成される。本発明のコーティング組成に使用される、層状構造を有する、無機固相潤滑材料の非限定的例としては、窒化硼素、好ましくは、六方晶系構造を有する窒化硼素が挙げられる。窒化硼素、硫化亜鉛およびモンモリロナイトも、ナイロン６，６のようなポリマーマトリックス材料との複合体において良好な白粉性を供給する。
【００５９】
本発明に好適に使用される窒化硼素から形成される粒子の非限定的例としては、オハイオ州レイクウッドの、Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｃｅｒａｍｉｃｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販される、ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（商標）１００シリーズ（ＰＴ１２０、ＰＴ１４０、ＰＴ１６０およびＰＴ１８０）；３００シリーズ（ＰＴ３５０）と６００シリーズ（ＰＴ６２０、ＰＴ６３０、ＰＴ６４０およびＰＴ６７０）の窒化硼素粉末粒子が挙げられる。”ＰｏｌａｒＴｈｅｒｍ　Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ　Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　Ｆｉｌｌｅｒｓ　ｆｏｒ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ”（「ＰｏｌａｒＴｈｅｒｍ―ポリマー材料用熱伝導性充填材料」）、オハイオ州レイクウッド、Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｃｅｒａｍｉｃｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの技術公報。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。これらの粒子は、２５°Ｃにおいてメートル°Ｋ当り２５０−３００ワットの熱伝導性、３．９の誘電率、１０１５オームセンチメートルの体積抵抗率を持つ。１００シリーズは、５から１４ミクロンに渡る平均粒径を持ち、３００シリーズは、１００から１５０ミクロンに渡る平均粒径を持ち、かつ、６００シリーズは、１６から２００ミクロンを越える平均粒径を持つ。特に、供給業者の報告によれば、ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ１６０粒子は、６から１２ミクロンの平均粒径、ミクロン以下から７０ミクロンまでの粒径範囲、および、下記のような粒径分布帛を持つ。
【００６０】
【表１】
Figure 2004513976
【００６１】
この分布帛によれば、測定されたＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ１６０窒化硼素粒子の１０％は、１８．４ミクロンを越える平均粒径を持っていた。本出願で使用する場合、「平均粒径」とは、粒子の平均の粒子サイズを指す。
【００６２】
本発明による粒子の平均粒径は、既知のレーザー散乱法によって測定が可能である。本発明の一つの非限定的実施態様では、粒径は、Ｂｅｃｋｍａｎ　Ｃｏｕｌｔｅｒ　ＬＳ　２３０レーザー回折粒径測定装置を用いて測定される。この装置は、粒子のサイズを測定するのに波長７５０ｎｍのレーザービームを用いるが、粒子は球形であることを仮定する。すなわち、「粒径」とは、その粒子を完全に包む最小の球を指す。例えば、Ｂｅｃｋｍａｎ　Ｃｏｕｌｔｅｒ　ＬＳ　２３０粒径分析装置を用いて測定したＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ１６０窒化硼素粒子は、１１．９ミクロンの平均粒径を持ち、その粒子はミクロン以下から３５ミクロンの範囲を持ち、かつ、下記の粒子分布帛を持つことが判明した。
【００６３】
【表２】
Figure 2004513976
【００６４】
この分布帛によれば、測定されたＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ１６０窒化硼素粒子の１０％は、２０．６ミクロンを越える平均粒径を持っていた。
【００６５】
本発明の、もう一つの非限定的実施態様では、粒子１８は、非水和性無機材料から形成される。本出願で使用する場合、「非水和性」とは、無機粒子が水分子と反応して水和物を形成せず、従って、水和の水または結晶化の水を含まないことを意味する。「水和物」とは、水分子の、ある材料との反応において、Ｈ−ＯＨ結合が分断されない、そのような反応によって生成される。Ｒ．　Ｌｅｗｉｓ，　Ｓｒ．，　Ｈａｗｌｅｙ’ｓ　Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（「Ｈａｗｌｅｙの簡約化学辞典」（１２版、１９９３）、ページ６０９−６１０、および、Ｔ．　Ｐｅｒｒｏｓ，　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（「化学」）（１９６７）、ページ１８６−１８７参照。特に名指しして引用することによってこれらを本出願に含める。水和物の化学式においては、水分子の追加は、通常、中黒によって示される。例えば、３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ（タルク）、　Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ（カオリナイト）のようである。構造的に、水和性無機材料は、結晶格子の一層に少なくとも１つのヒドキシル基を含む（ただし、水をその表面に、あるいは毛管作用によって吸収する単位構造または材料の、表面平面におけるヒドロキシル基を含まない）。例えば、Ｊ．　Ｍｉｔｃｈｅｌｌ，　Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ　ｏｆ　Ｓｏｉｌ　Ｂｅｈａｖｉｏｒ（「土壌行動の基本」）のページ３４の図３．８に示されるカオリナイトや、Ｈ．　ｖａｎ　Ｏｌｐｈｅｎ、Ｃｌａｙ　Ｃｏｌｌｏｉｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（「粘土コロイド化学」）（第２版、１９７７）ページ６２の、それぞれ図１８と１９における１：１と２：１層ミネラルの構造に示されるものである。特に名指しして引用することによってこれらを本出願に含める。結晶構造の「層」とは、層板の結合であり、層板は原子平面の結合である。（Ｍｉｎｅｒａｌｓ　ｉｎ　Ｓｏｉｌ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｓ（「土壌環境における鉱物」、Ｓｏｉｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａ（１９７７）ページ１９６−１９９参照、特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める）。層および層間材料（例えば陽イオン）の集合体を単位構造と呼ぶ。
【００６６】
水和物は配位水及び／又は構造水を含む。配位水は、水和物中に陽イオンを配位するから、除去されれば構造を破壊する。構造水は、構造の隙間を占拠して、電荷平衡を破ることなく静電エネルギーを増す。Ｒ．　Ｅｖａｎｓ、Ａｎ　Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｔｏ　Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（「結晶化学入門」）（１９４８）ページ２７６。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。一般に、コーティング組成は５０重量％を越える水和性粒子を含まない。本発明の一つの非限定的実施態様では、コーティング組成は、好ましくは事実上水和性粒子を含まない。本出願で使用する場合、「事実上水和物を含まない」という用語は、コーティング組成が、固体全体に基づいて２０重量％未満の水和物粒子を、より好ましくは５重量％未満を、もっとも好ましくは０．００１重量％未満を含むことを意味する。本発明の一つの実施態様では、粒子１８は、非水和性、無機の、固相潤滑材料から形成される。
【００６７】
本発明によるコーティング組成は、前述の非水和性無機材料の代わりに、または、同材料に加えて、水和性または水和化無機材料から形成される粒子を含むことが可能である。このような水和性無機材料の非限定的な例は、マイカ（ムスコバイトのような）、タルク、モンモリロナイト、カオリナイト、および、石膏を含む、粘土鉱物層状珪酸塩である。前述したように、このような水和性または水和化材料から形成される粒子は、通常、コーティング組成における粒子の５０重量％以下を構成する。
【００６８】
本発明のもう一つの実施態様では、粒子１８は、非ポリマー性、有機材料から形成されてもよい。本発明において有用な非ポリマー性、有機材料の例としては、ステアリン酸塩（例えば、ステアリン酸亜鉛やステアリン酸アルミ）、カーボンブラック、および、ステアルアミドが挙げられるが、ただしこれらに限定されない。
【００６９】
本発明のさらにもう一つの実施態様では、粒子１８は、無機重合体材料から形成されてもよい。有用な無機重合体材料の非限定的例としては、ポリフォスファゲン、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリゲレマン、重合体硫黄、重合体セレン、シリコーン、および、前記のいずれか同士の混合物が挙げられる。本発明に使用して好適な、無機重合体材料から形成される粒子の、特異的非限定的例は、ＴＯＳＰＥＡＲＬ４である。これは、架橋シロキサンから形成される粒子であり、日本の東芝シルコーン社から市販されている。
【００７０】
本発明のさらにもう一つの実施態様では、粒子１８は、合成有機ポリマー材料から形成されてもよい。好適な有機ポリマー材料としては、熱硬化性材料と熱可塑性材料が挙げられるが、ただしそれらに限定されない。適当な熱硬化性材料としては、熱硬化性ポリエステル、ビニールエステル、エポキシ材料、フェノーリック、アミノプラスト、熱硬化性ポリウレタン、および、前記のいずれか同士の混合物が挙げられるが、ただしそれらに限定されない。エポシキ材料から形成される、好ましい合成ポリマー粒子の、特異的非限定的例は、エポキシミクロゲル粒子である。
【００７１】
適当な熱可塑性材料としては、熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、アクリルポリマー、ポリアミド、熱可塑性ポリウレタン、ビニールポリマー、および、前記のいずれか同士の混合物が挙げられる。好ましい熱可塑性ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、および、ポリエチレンナフタレートが挙げられるが、ただしそれらに限定されない。好ましいポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、および、ポリイソブテンが挙げられるが、ただしそれらに限定されない。好ましいアクリルポリマーとしては、スチレンとアクリル酸モノマーのコポリマー、および、メタクリレートを含むポリマーが挙げられる。アクリルコポリマーから形成される合成ポリマー粒子の非限定的例は、不透明な、非架橋性固相アクリル粒子エマルジョンであるＲＨＯＰＬＥＸ（商標）Ｂ−８５５；不透明、非膜形成性、スチレンアクリルポリマー合成色素であり、１．０ミクロン粒径を有し、固体含有量が２６．５重量％、空隙容量が５５％であるＲＯＰＡＱＵＥ　ＨＰ−１０５５６；および、同一であり、それぞれ不透明、非膜形成性、スチレンアクリルポリマー合成色素分散液であり、粒径が０．５５ミクロンで、固体含有量が３０．５重量％であるＲＯＰＡＱＵＥ　ＯＰ−９６７とＲＯＰＡＱＵＥ　ＨＰ−５４３Ｐ８；および、これも不透明、非膜形成性、スチレンアクリルポリマー合成色素分散液であり、粒径が０．４０ミクロンで、固体含有量が３６．５重量％であるＲＯＰＡＱＵＥ　ＯＰ−６２ＬＯ９がある。これら特異的粒子はそれぞれ、ペンシルバニア州フィラデルフィアのＲｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
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＜欄外＞　４　Ｒ．Ｊ．Ｐｅｒｒｙ “Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｃｒｏｓｓ−Ｌｉｎｋｅｄ Ｓｉｌｏｘａｎｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ”（Ｃｈｅｍｔｅｃｈ， Ｆｅｂ． １９９９）， ｐｐ．３９−４４
５　“Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ” （Ｓｅｐ．１９８７），Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ， ＰＡ）より入手可能
６　Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ， ＰＡ）より入手可能の“ＲＯＰＡＱＵＥＴＭ ＨＰ−１０５５， Ｈｏｌｌｏｗ Ｓｐｈｅｒｅ Ｐｉｇｍｅｎｔ ｆｏｒ Ｐａｐｅｒ ａｎｄ Ｐａｐｅｒｂｏａｒｄ Ｃｏａｔｉｎｇｓ” （Ｏｃｔ．１９９４）と称される製品特性シートの１頁参照。この文献は参照して本明細書に含める。
７　Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ， ＰＡ）より入手可能の“Ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕａｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ−ＲＯＰＡＱＵＥＴＭ ＯＰ−９６， Ｔｈｅ Ａｌｌ Ｐｕｒｐｏｓｅ Ｐｉｇｍｅｎｔ”（Ａｐｒ．１９９７） と称される製品技術カタログの１頁参照。この文献は参照して本明細書に含める。
８　ＲＯＰＡＱＵＥＴＭ ＨＰ−５４３Ｐ及びＲＯＰＡＱＵＥＴＭ ＯＰ−９６は同じ材料である；この材料は塗料業界ではＲＯＰＡＱＵＥＴＭ ＨＰ−５４３Ｐ、コーティング業界ではＲＯＰＡＱＵＥＴＭ ＯＰ−９６として特定される。
９　Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ， ＰＡ）より入手可能の“Ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕａｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ−ＲＯＰＡＱＵＥＴＭ ＯＰ−９６， Ｔｈｅ Ａｌｌ Ｐｕｒｐｏｓｅ Ｐｉｇｍｅｎｔ”（Ａｐｒ．１９９７） 称される製品技術カタログの１頁参照。この文献は参照して本明細書に含める。
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本発明による粒子１８は、半合成の、有機ポリマー材料、および、天然ポリマー材料から形成されてもよい。本出願で使用する場合、「半合成材料」とは、化学的に修飾された、天然生成物である。それから、粒子１８の形成が可能な、適当な半合成、有機ポリマー材料としては、メチルセルロースや酢酸セルロースのようなセルロース類；酢酸スターチやスターチヒドロエチルエーテルのような修飾スターチが挙げられるが、ただしそれらに限定されない。それから、粒子１８の形成が可能な、適当な天然ポリマー材料としては、スターチのような多糖類；カゼインのようなポリペプチド；および、天然ゴムやグタペルカのような天然炭化水素が挙げられるが、ただしそれらに限定されない。
【００７２】
本発明の、一つの非限定的実施態様では、ポリマー粒子１８は、コートされたストランドによる水分吸収を下げる、または、制限するために、疎水性ポリマー材料から形成される。そのような疎水性ポリマー材料の非限定的例としては、ポリエチレン、ポリプロプレン、ポリスチレン、および、ポリメチルメタクリレートが挙げられるが、ただしそれらに限定されない。ポリスチレンコポリマーの非限定的例としては、ＲＯＰＡＱＵＥ　ＯＰ−９６、ＲＯＰＡＱＵＥ　ＨＰ−５４３Ｐ、および、ＲＯＰＡＱＵＥ　ＯＰ−６２ＬＯ色素が挙げられる（それぞれ前述した）。
【００７３】
本発明のもう一つの非限定的実施態様では、ポリマー粒子１８は、２５°Ｃを越える、好ましくは５０°Ｃを越える、ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び／又は、融解点を有するポリマー材料から形成される。
【００７４】
本発明のさらにもう一つの非限定的実施態様では、粒子は、ポリマー性および非ポリマー性無機材料、ポリマー性および非ポリマー性有機材料、複合材料、および、前記のいずれか同士の混合物から選ばれる材料から形成される中空粒子であってもよい。それから中空粒子の形成が可能な適当な材料の非限定的例は前述した通りである。本発明において有用な中空粒子の非限定的な例は、ＲＯＰＡＱＵＥ　ＨＰ−１０５５、ＲＯＰＡＱＵＥ　ＯＰ−９６、ＲＯＰＡＱＵＥ　ＨＰ−５４３Ｐ、および、ＲＯＰＡＱＵＥ　ＯＰ−６２ＬＯ色素である（それぞれ前述した）。本発明において有用である可能性のある、中空粒子の、他の非限定的例に関しては、Ｋａｔｚ等（編）（１９８７）ページ４３７−４５２を参照されたい。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。
【００７５】
本発明のコーティング組成において有用な粒子１８は、水における分散液、懸濁液、または、乳液として存在することが可能である。鉱油またはアルコール（好ましくは５重量％未満）のような、その他の溶媒を、要すれば、分散液、懸濁液または乳液に含めてもよい。無機材料から形成される粒子の好ましい分散液の非限定的例は、ＯＲＰＡＣ　ＢＯＲＯＮ　ＮＩＴＲＩＤＥ　ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣである。このものは、水にたいして、２５重量％窒化硼素粒子を分散させた分散液で、テネシー州、オークリッジのＺＹＰ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，　Ｉｎｃ．で市販される。”ＯＲＰＡＣ　ＢＯＲＯＮ　ＮＩＴＲＩＤＥ　ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ”は、ＺＹＰ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，　Ｉｎｃ．の技術公報であるが、特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。この技術公報によれば、本製品における窒化硼素粒子は、３ミクロン未満の平均粒径を持ち、かつ、窒化硼素粒子を、この分散液が適用されるマトリックスに結合するための、１％の珪酸マグネシウム・アルミニウムを含む。Ｂｅｃｋｍａｎ　Ｃｏｕｌｔｅｒ　ＬＳ　２３０粒径分析装置を用いて、ＯＲＰＡＣ　ＢＯＲＯＮ　ＮＩＴＲＩＤＥ　ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ２５の窒化硼素を独立に試験したところ、６．２ミクロンの平均粒径で、ミクロン以下から３５ミクロンまでに渡る粒子と、下記の粒子分布帛を有することが判明した。
【００７６】
【表３】
Figure 2004513976
【００７７】
この分布帛によれば、測定されたＯＲＰＡＣ　ＢＯＲＯＮ　ＮＩＴＲＩＤＥ　ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ２５窒化硼素粒子の１０％は、１０．２ミクロンを越える平均粒径を持っていた。
【００７８】
ＺＹＰ　Ｃｏａｔｉｎｇｓから市販される、その他の有用な製品としては、ＢＯＲＯＮ　ＮＩＴＲＩＤＥ　ＬＵＢＲＩＣＯＡＴペンキ、および、ＢＲＡＺＥＳＴＯＰとＷＥＬＤ　ＲＥＬＥＡＳＥ製品が挙げられる。アクリルポリマーとコポリマーから形成される合成ポリマー粒子の乳液および分散液の特異的、非限定的例としては、ＲＨＯＰＬＥＸ　Ｂ−８５アクリル乳液（前述）；４５重量％の固体含量と９８°Ｃのガラス転移温度を持つ、全てアクリルの、硬性ポリマー乳液であるＲＨＯＰＬＥＸ　ＧＬ−６２３１０；４５重量％の固体含量と１０５°Ｃのガラス転移温度を持つ、硬性、メタクリレートポリマー乳液であるＥＭＵＬＳＩＯＮ　Ｅ−２３２１１１；０．５５ミクロンの粒径と、３０．５重量％の個体含量を持つ分散液として供給されるＲＯＰＡＱＵＥ　ＯＰ−９６とＲＯＰＡＱＵＥ　ＨＰ−５４３Ｐ（前述）；０．４０ミクロンの粒径と、３６．５重量％の個体含量を持つ分散液として供給されるＲＯＰＡＱＵＥ　ＯＰ−６２ＬＯ（前述）；および、２６．５重量％の個体含量を持つ分散液として供給されるＲＯＰＡＱＵＥ　ＨＰ−１０５５（前述）が挙げられる。これらは皆、ペンシルバニア州フィラデルフィアのＲｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
―――――――――
＜欄外＞　１０ Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ， ＰＡ）より入手可能の“ＲｈｏｐｌｅｘＴＭ ＧＬ−６２３， Ｓｅｌｆ−Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ Ａｃｒｙｌｉｃ Ｂｉｎｄｅｒ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ”（Ｍａｒ．１９９７）と称される製品特性シート参照。この内容は参照して本明細書に含める。
１１ Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ， ＰＡ）より入手可能の“Ｂｕｉｌｄｉｎｇ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ−Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｅ−２３２１” （１９９０） と称される製品特性シート参照。この内容は参照して本明細書に含める。
―――――――――
本発明の特に好ましい実施態様では、コーティング組成は、少なくとも１つの無機粒子、特に窒化硼素、さらに特定的には、商品名ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ及び／又はＯＲＰＡＣ　ＢＯＲＯＮ　ＮＩＴＲＩＤＥ　ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣの下に市販される窒化硼素、および、少なくとも１つの熱可塑性材料、特に、スチレンとアクリルモノマーのコポリマー、さらに特定的には、商品名ＲＯＰＡＱＵＥの下に市販されるコポリマー、との混合物を含む。
【００７９】
粒子１８は、隣接繊維間に所望の隙間を実現するのに十分な平均粒径１９を達成するように選択される。例えば、エアジェット製織機で加工される繊維１２に適用されるサイジング組成に取り込まれる粒子１８の平均粒径１９は、好ましくは、少なくとも隣接する２本の繊維間に十分な隙間を供給し、それによって、繊維ストランド１０が、編機を横切って、エアジェット輸送されるのを可能とするように選ばれる。本出願で使用する場合、「エアージェット製織機」とは、そこにおいては、よこ糸が、当業者には既知のやり方で、複数のエアージェットノズルから発せられる、一陣の圧搾空気によってほぐされたたて糸の中に挿入されるタイプの製織機を意味する。また別の例では、ポリマーマトリックス材料で含浸される繊維１２に適用されるサイジング組成に取り込まれる粒子１８の平均粒径１９は、繊維ストランド１０の、良好なウェットスルー（織布帛浸透性）とウェットアウト（繊維浸透性）を可能とするのに十分なほどの隙間を、少なくとも２本の隣接繊維間に供給するように選ばれる。
【００８０】
本発明を限定するものではないが、粒子１８は好ましくは、レーザー散乱法を用いて測定した場合、１０００ミクロン以下、さらに好ましくは０．００１から１００ミクロン、もっとも好ましくは０．１から２５ミクロンの平均粒径を持つ。
【００８１】
本発明の、一つの特異的、非限定的実施態様では、粒子１８の平均粒径１９は、少なくとも０．１ミクロン、好ましくは少なくとも０．５ミクロンで、０．１ミクロンから５ミクロンの範囲、好ましくは０．５ミクロンから２ミクロンの範囲を持つ。本発明のある実施態様では、粒子１８は、コーティング組成がその上に塗布帛される繊維１２の平均直径よりも一般に小さい平均粒径を持つ。従来から次のことが観察されている、すなわち、前述の平均粒径１９を持つ粒子１８を含む一次サイジング組成の残留層１４を有する繊維ストランド１０から製造されるヤーンは、好都合にも、隣接繊維２３、２５の間に、エアージェット製織を可能とするほどに十分な隙間を供給しながら、また一方で、繊維ストランド１０の完全性を維持し、かつ、ポリマーマトリックス材料を含浸させた場合、受容可能なウェットスルーとウェットアウトとを供給する。
【００８２】
本発明の、別の特異的、非限定的実施態様では、粒子１８の平均粒径１９は、少なくとも３ミクロン、好ましくは少なくとも５ミクロンで、３から１０００ミクロンの範囲、好ましくは５から１０００ミクロンの範囲、さらに好ましくは１０から２５ミクロンの範囲を持つ。本実施態様では、粒子１８の平均粒径１９は、一般に、ガラス繊維の、公称平均粒径と一致することが好ましい。従来から、前述の粒径内に収まる粒子によってコートされたストランドによって製造された織布帛は、ポリマーマトリックス材料で含浸させた場合、良好なウェットスルーとウェットアウトとを呈することが観察されている。
【００８３】
当業者であれば、異なる平均粒径１９を有する１つ以上の粒子１８の混合物を、本発明に従ってコーティング組成に含ませ、それによって、繊維ストランド１０や、その後に同ストランドから製造される製品に、所望の性質や加工性を付与することが可能であることが了解されるであろう。さらに具体的に言うと、様々な粒径の粒子を適当量混合し、それによって、前記と同様に良好なエアージェット輸送特性を持つストランドを供給し、良好なウェットスルーやウェットアウトを示す織布帛を供給することが可能である。
【００８４】
繊維は、そのガラス繊維が、形成時、および、製織や粗紡のようなその後の加工時において接触する、隣接繊維、及び／又は、他の固体や材料の粗面と接触することによって摩擦磨耗を受ける。本出願で使用する場合、「摩擦磨耗」とは、繊維にたいして損傷を与えるのに十分なほど固い、粒子や、材料の端や実体との摩擦的接触によって生じる、繊維表面の小片の削落または切断、あるいは、繊維の破断を意味する。Ｋ．　Ｌｕｄｅｍａページ１２９参照。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。繊維ストランドの研磨磨耗は、加工時繊維破断のような、繊維ストランドに対する悪影響を及ぼし、織布帛や複合体のような製品に欠陥をもたらし、これは無駄と製造コストを上昇させる。
【００８５】
形成工程において、例えば、繊維、特にガラス繊維は、固形物、例えば、金属の巻き取りシューや、仕上パッケージに巻き取られる前には横断機または回旋機と接触する。製編や製織のような織布帛編み込み操作では、ガラス繊維ストランドは、接触するガラス繊維１２の表面を磨耗する可能性のある、繊維編み込み装置（例えば、製織機や製編機）の一部のような固体物と接触する。例えば、紡糸枠、製織機や製編機の多くの部分は、最大８．５のモー硬度を持つ、スチールのような金属材料で形成される１２。このような固体の粗面との接触によって生じる、ガラス繊維ストランドの摩擦磨耗は、加工中にストランド破断をもたらし、かつ、織布帛や複合体のような製品に欠陥をもたらし、これは無駄と製造コストを上昇させる。
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＜欄外＞　１２Ｈａｎｆｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ （Ｆ−２２頁）
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摩擦磨耗を最小に留めるために、本発明の一つの実施態様では、粒子１８は、ガラス繊維（単数または複数）の硬度値を越えない、すなわち、それ以下の硬度値を持つ。粒子とガラス繊維の硬度値は、ビッカーの硬度またはブリネルの硬度のような、いずれの通例の硬度測定法によって定量することも可能であるが、好ましくは、モーの硬度スケール元法によって定量される。このスケールは、１から１０までのスケールにおいて、材料表面の、相対的引っ掻き抵抗を示す。ガラス繊維のモーの硬度値は、一般に、４．５から６．５に広がるが、一般的には６である。Ｒ．　Ｗｅａｓｔ（編）、Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ（「化学・物理ハンドブック」）、ＣＲＣ　Ｐｒｅｓｓ（１９７５）ページＦ−２２。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。本実施態様では、粒子１８のモーの硬度値は、好ましくは、０．５から６の範囲を持つ。本発明に使用が適当な無機材料から形成される粒子の、いくつかの非限定的例のモー硬度値を、下記の表Ａに示す。
【００８６】
【表４】
Figure 2004513976
【００８７】
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＜欄外＞　１３ Ｋ．Ｌｕｄｅｍａ， “Ｆｒｉｃｔｉｏｎ， Ｗｅａｒ， Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ”（「摩擦、摩耗、潤滑」）１９９６年，２７頁、これは参照して本明細書に含める。
１４ Ｒ．Ｗｅａｓｔ（Ｅｄ．） “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ， Ｆ−２２頁
１５ Ｒ．Ｌｅｗｉｓ， Ｓｒ．， “Ｈａｗｌｅｙ’ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ” （１２ｔｈ ｅｄ．１９９３） ７９３頁。これは参照して本明細書に含める。
１６ “Ｈａｗｌｅｙ’ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒ” （１２ｔｈ ｅｄ．１９９３） １１１３頁。これは参照して本明細書に含める。
１７ “Ｈａｗｌｅｙ’ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ” （１２ｔｈ ｅｄ．１９９３） ７８４頁。これは参照して本明細書に含める。
１８ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃ”， Ｆ−２２頁
１９ “ａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２頁
２０ “Ｆｒｉｃｔｉｏｎ， Ｗｅａｒ， Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ”２７頁
２１ “Ｆｒｉｃｔｉｏｎ， Ｗｅａｒ， Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ”２７頁
２２ “Ｆｒｉｃｔｉｏｎ， Ｗｅａｒ， Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ”２７頁
２３ “Ｆｒｉｃｔｉｏｎ， Ｗｅａｒ， Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ”２７頁
２４ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２頁
２５ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２頁
２６ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２頁
２７ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２頁
２８ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２頁
―――――――――
【００８８】
【表５】
Figure 2004513976
【００８９】
―――――――――
＜欄外＞ ２９ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２頁
３０ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２頁
３１ Ｒ．Ｗｅａｓｔ（Ｅｄ．） “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ（７１ｔｈ Ｅｄ．， １９９０）， Ｆ−２２頁
―――――――――
前述したように、モーの硬度スケールは、材料の引っ掻きに対する抵抗に関連する。従って、本発明はさらに、その表面下の、粒子の内部の硬度とは異なる硬度を表面に有する粒子を想定する。さらに具体的に言うと、前述したように、粒子の表面は、従来技術で既知のいかなるやり方で修飾されてもよい。そのようなやり方としては、従来技術で既知の技法を用いて粒子の表面特性を化学的に変化させ、それによって、粒子の表面硬度を、ガラス繊維の硬度以下とし、一方、表面下の粒子の硬度を、ガラス繊維の硬度よりも高くすることが挙げられるが、ただしそれに限定されない。また別態様として、粒子を、１つ以上の二次材料でコート、被覆、または包含した一次材料から形成し、それによってより柔かい表面を持つ複合材料を形成することが可能である。さらに別態様として、粒子を、別形態の一次材料でコート、被覆、または包含した一次材料から形成し、それによってより柔かい表面を持つ複合材料を形成することが可能である。
【００９０】
一つの例では、といって、本発明を限定するものではないが、シリコンカーバイドあるいは窒化アルミニウムのような無機材料から形成される無機粒子にたいし、シリカ、炭酸塩、または、ナノクレーコーティングを供給して、有用な複合粒子を形成することが可能である。別の非限定的例では、アルキル側鎖を有するシラン結合剤を、無機の酸化物から形成される無機粒子の表面と反応させて、「より柔かい」表面を持つ有用な複合粒子を供給することが可能である。他の例としては、非ポリマー性またはポリマー性材料から形成される被覆、包含またはコーティング粒子が挙げられる。そのような複合粒子の、特異的非限定的例は、ＤＵＡＬＩＴＥである。これは、ニューヨーク州バッファローのＰｉｅｒｃｅ　ａｎｄ　Ｓｔｅｖｅｎｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販される炭酸カルシウムでコートされた合成ポリマー粒子である。本発明の一つの実施態様では、粒子１８は、熱伝導的であり、すなわち、３００Ｋの温度で測定した場合、好ましくは、１メートル１Ｋ当り少なくとも０．２ワットの熱伝導性を、さらに好ましくは、１メートル１Ｋ当り少なくとも０．５ワットの熱伝導性を持つ。非限定的実施態様では、粒子１８は、３００Ｋの温度で測定した場合、１メートル１Ｋ当り少なくとも１ワット、さらに好ましくは１メートル１Ｋ当り少なくとも５ワットの熱伝導性を持つ。ある好ましい実施態様では、粒子１８の熱伝導性は、３００Ｋの温度で測定した場合、１メートル１Ｋ当り少なくとも２５ワット、さらに好ましくは１メートル１Ｋ当り少なくとも３０ワット、かつ、さらに好ましくはメートル当り少なくとも１００ワットである。別の実施態様では、粒子の熱伝導度は、３００Ｋの温度で測定した場合、１メートル１Ｋ当り５から２０００ワットの範囲、好ましくはメートル当り２５から２０００ワットの範囲、さらに好ましくはメートル当り３０から２０００ワットの範囲、もっとも好ましくは１００から２０００ワットの範囲を持つ。本出願で使用する場合、「熱伝導性」とは、熱をそれ自体の中を移動させる能力を記述する、その粒子の性質を意味する。Ｒ．　Ｌｅｗｉｓ，　Ｓｒ．，　Ｈａｗｌｅｙ’ｓ　Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（「Ｈａｗｌｅｙの簡約化学辞典）（１２版、１９９３）、ページ３０５参照。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。
【００９１】
ある材料の熱伝導性は、当業者には既知のいずれの方法によっても定量が可能である。例えば、試験される材料の熱伝導性が、１メートル１Ｋ当り０．００１ワットから、１メートル１Ｋ当り１００ワットの範囲を持つのであれば、その材料の熱伝導性は、ＡＳＴＭ　Ｃ−１７７−８５（特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める）に従って、好ましくは保護ホットプレートを用いて定量が可能である。言いかえれば、熱伝導が、１メートル１Ｋ当り０．００１ワットから１メートル１Ｋ当り２０ワットの範囲にあるならば、この保護ホットプレート法を使用すべきである。熱伝導が、１メートル１Ｋ当り１００ワットを越えるならば、保護熱流束センサー法を使用すべきである。１メートル１Ｋ当り２０から１００ワットの範囲の場合には、いずれの方法も使用が可能である。
【００９２】
保護ホットプレート法の場合、１個の保護過熱装置、２個の付属加熱プレート、２個の冷却装置、端部断熱体、温度制御二次ガード、および、温度センサー読み取りシステムを含む保護ホットプレート装置を用いて、事実上同一の二つのサンプルを試験する。これらのサンプルを、保護加熱装置の両側に、サンプルの対向面を、付属過熱装置に接触させて配置する。次に、装置を、所望の試験温度まで加熱し、熱定常状態を実現するのに必要な一定時間保持する。この定常状態条件が達成されたならば、二つのサンプルを通過する熱流（Ｑ）、および、サンプルを横切る温度差（ΔＴ）を記録する。次に、両サンプルの平均熱伝導度（ＫＴＣ）を下式（Ｉ）を用いて計算する。
【００９３】
ＫＴＣ＝ＱＬ／Ａ・ΔＴ．．．（Ｉ）
ここにＬは、両サンプルの平均厚さであり、Ａは、両サンプルの合計面積の平均値である。
【００９４】
比較的高い熱伝導を有する材料は、孔開放操作時に発生する熱を、孔面積から比較的速やかに分散させるから、ドリル先端寿命を長引かせると考えられている。表Ａ中の選択された材料の熱伝導性を、表Ｂに含める。
【００９５】
必要とはされないが、本発明に有用なもう一つの実施態様では、粒子は、電気的に絶縁される、あるいは、高い電気抵抗を持つ、すなわち、１０００ミクロオームｃｍを越える電気抵抗率を持つ。高電気抵抗率を有する粒子を使用することは、補強材を通じての電子伝導による電気信号の損失を抑制するために、通例の電子回路基板用途用には好ましい。特別用途の場合には、例えば、マイクロウェーブ用回路基板、高周波干渉および電磁波干渉用途の場合、高い電気抵抗率を有する粒子は必要とされない。表Ａ中の選択された材料の電気抵抗を、表Ｂに含める。
【００９６】
【表６】
Figure 2004513976
【００９７】
――――――――――――
＜欄外＞ ３２ Ｇ． Ｓｌａｃｋ， “Ｎｏｎｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ Ｈｉｇｈ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ”（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｌｉｄｓ） １９７３， Ｖｏｌ．３４， ｐ．３２２。これは参照して本明細書に含める。
３３ Ａ． Ｗｅｉｍｅｒ（Ｅｄ．） “Ｃａｒｂｉｅ， Ｎｉｔｒｉｄｅ ａｎｄ Ｂｏｒｉｄｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”１９９７， ｐ．６５４
３４ “Ｆｒｉｃｔｉｏｎ， Ｗｅａｒ， Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ”， ｐ．２７
３５ Ｇ． Ｓｌａｃｋ， “Ｎｏｎｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ Ｈｉｇｈ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ”（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｌｉｄｓ） １９７３， Ｖｏｌ．３４， ｐ．３２５。これは参照して本明細書に含める。
３６ Ｒ．Ｌｅｗｉｓ， Ｓｒ．， “Ｈａｗｌｅｙ’ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ”（１２ｔｈ Ｅｄ．１９９３） ｐ．１６４。これは参照して本明細書に含める。
３７ Ｇ． Ｓｌａｃｋ， “Ｎｏｎｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ Ｈｉｇｈ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ”（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｌｉｄｓ） １９７３， Ｖｏｌ．３４， ｐ．３３３。これは参照して本明細書に含める。
３８ Ｇ． Ｓｌａｃｋ， “Ｎｏｎｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ Ｈｉｇｈ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ”（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｌｉｄｓ） １９７３， Ｖｏｌ．３４， ｐ．３２９。これは参照して本明細書に含める。
３９ Ａ． Ｗｅｉｍｅｒ（Ｅｄ） “Ｃａｒｂｉｄｅ， Ｎｉｔｒｉｄｅ ａｎｄ Ｂｏｒｉｄｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”１９９７， ｐ．６５４
４０ “Ｆｒｉｃｔｉｏｎ， Ｗｅａｒ， Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ”， ｐ．２７
４１ Ｇ． Ｓｌａｃｋ， “Ｎｏｎｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ Ｈｉｇｈ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ”（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｌｉｄｓ） １９７３， Ｖｏｌ．３４， ｐ．３３３
４２ Ｇ． Ｓｌａｃｋ， “Ｎｏｎｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ Ｈｉｇｈ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ”（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｌｉｄｓ） １９７３， Ｖｏｌ．３４， ｐ．３２１． これは参照して本明細書に含める。
４３“Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３６． これは参照して本明細書に含める。
４４ Ａ． Ｗｅｉｍｅｒ（Ｅｄ．） “Ｃａｒｂｉｄｅ， Ｎｉｔｒｉｄｅ ａｎｄ Ｂｏｒｉｄｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”１９９７， ｐ．６５３． これは参照して本明細書に含める。
４５ “Ｆｒｉｃｔｉｏｎ， Ｗｅａｒ， Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ”， ｐ．２７
４６ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３６． これは参照して本明細書に含める。
４７ Ａ． Ｗｅｉｍｅｒ（Ｅｄ．） “Ｃａｒｂｉｄｅ， Ｎｉｔｒｉｄｅ ａｎｄ Ｂｏｒｉｄｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”１９９７， ｐ．６５４．
４８ “Ｆｒｉｃｔｉｏｎ， Ｗｅａｒ， Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ”， ｐ．２７
４９ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ” ｐ．９０５． これは参照して本明細書に含める。
５０ “Ｈａｗｌｅｙ’ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ”（１２ｔｈ Ｅｄ．１９９３）， ｐ．１４１。これは参照して本明細書に含める。
――――――――――――
【００９８】
【表７】
Figure 2004513976
【００９９】
――――――――――――
＜欄外＞ ５１ “Ｆｒｉｃｔｉｏｎ， Ｗｅａｒ， Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ”， ｐ．２７
５２ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ， １９７５， ｐｐ１２−５４
５３ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ（７１ｓｔ Ｅｄ． １９９０）， ｐｐ．１２−６３． これは参照して本明細書に含める。
５４ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ（７１ｓｔ Ｅｄ． １９９０）， ｐｐ．４−１５８． これは参照して本明細書に含める。
５５ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３６．
５６ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ（７１ｓｔ Ｅｄ． １９９０）， ｐｐ．１２−６３． これは参照して本明細書に含める。
５７ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２
５８ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．１７４
５９ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−１６６． これは参照して本明細書に含める。
６０ “Ｆｒｉｃｔｉｏｎ， Ｗｅａｒ， Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ”， ｐ．２７
６１ Ｇ． Ｓｌａｃｋ， “Ｎｏｎｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ Ｈｉｇｈ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ”（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｌｉｄｓ） １９７３， Ｖｏｌ．３４， ｐ．３２２。これは参照して本明細書に含める。
６２ Ｗ． Ｃａｌｌｉｓｔｅｒ，”Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ”（２ｎｄ ｅｄ． １９９１）， ｐ．６３７． これは参照して本明細書に含める。
６３ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２
６４ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．１７４
６５ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３７
６６ “Ｗｅｂ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ”ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｓｈｅｆ．ａｃ．ｕｋ／〜ｃｈｅｍ／ｗｅｂ−ｅｌｅｎｔｓ／ｎｏｆｒ−ｉｍａｇｅ−ｌ／ｈａｒｄｎｅｓｓ−ｍｉｎｅｒａｌｓ−ｌ．ｈｊｍｌ（Ｆｅｂ．２６，１９９８）による。
６７ Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．１７４
６８ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３７
６９ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２
７０ Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３７
７１ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３７
７２ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２
７３ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３７
７４ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３７
７５ “Ｗｅｂ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ”ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｓｈｅｆ．ａｃ．ｕｋ／〜ｃｈｅｍ／ｗｅｂ−ｅｌｅｎｔｓ／ｎｏｆｒ−ｉｍａｇｅ−ｌ／ｈａｒｄｎｅｓｓ−ｍｉｎｅｒａｌｓ−ｌ．ｈｊｍｌ（Ｆｅｂ．２６，１９９８）による。
――――――――――――
【０１００】
【表８】
Figure 2004513976
【０１０１】
――――――――――――
＜欄外＞ ７６ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．１７４
７７ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３７
７８ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２
７９ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．１７４
８０ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３７
８１ “Ｆｒｉｃｔｉｏｎ， Ｗｅａｒ， Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ”， ｐ．２７
８２ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３７
８３ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３７
８４ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２
８５ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ” ｐ１７４
８６ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３７
８７ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２
８８ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．１７４
８９ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３７
９０ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２
９１ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．１７４
９２ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ （１９７５）， ｐ．Ｄ−１７１． これは参照して本明細書に含める。
９３ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２
９４ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．１７４
９５ “Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ｐ．３７
９６ “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ”， Ｆ−２２
――――――――――――
当業者ならば、本発明のコーティング組成の粒子１８は、前述の粒子同士の、いかなる結合体または混合物でも含むことが可能であることが了解されよう。さらに具体的に言うと、と言って、本発明を限定するものではないが、粒子１８は、前述のいずれの材料同士から製造される、追加の粒子同士のいずれの結合体を含むことも可能である。従って、全ての粒子１８が、同一である必要はない―それらは化学的に異なっていてもよく、及び／又は、化学的には同じであるが、形態または性質において異なっていてもよい。前記追加粒子は、一般に粒子１８の半分まで、好ましくは粒子１８の１５％までを含んでいてよい。
【０１０２】
一つの実施態様では、粒子１８は、全固体成分に基づいて、コーティング組成の０．００１から９９重量％、好ましくは５０から９９重量％、さらに好ましくは７５から９９重量％を含む。この実施態様では、特に好ましいコーティングとしては、ｉ）有機成分と、３００Ｋの温度において１メートル１Ｋ当り少なくとも１ワットの熱伝導度を有する層状粒子を含むコーティング；ｉｉ）有機成分と非水和性、層状粒子を含むコーティング；ｉｉｉ）３００Ｋの温度において１メートル１Ｋ当り少なくとも１ワットの熱伝導度を有する、少なくとも１個の硼素無添加層状粒子を含むコーティング；ｉｖ）３００Ｋの温度において１メートル１Ｋ当り少なくとも１ワットの熱伝導度を有する、層状粒子、すなわち、繊維上に層状粒子を含む水性組成残留物；および、ｖ）３００Ｋの温度において１メートル１Ｋ当り少なくとも１ワットの熱伝導度を有する、アルミナ無添加、非水和性粒子、すなわち、繊維上にアルミナ無添加、非水和性粒子を含む水性組成残留物が挙げられるが、ただしそれらに限定されない。
【０１０３】
別の実施態様では、粒子１８は、全固体成分に基づいて、コーティング組成の０．００１から９９重量％、好ましくは１から８０重量％、さらに好ましくは１から４０重量％を含む。さらに、粒子１８が非水和性無機粒子である特定の実施態様の場合、粒子は好ましくは、全固体成分に基づいて、コーティング組成の１から５０重量％、さらに好ましくは、コーティング組成の最大２５重量％を含む。
【０１０４】
さらにもう一つの実施態様では、粒子１８は、全固体成分に基づいて、コーティング組成の２０重量％を越え、好ましくは、２０から９９重量％の範囲、さらに好ましくは２５から８０重量％の範囲、もっとも好ましくは５０から６０重量％の範囲を持つ。この実施態様では、特に好ましいコーティングとしては、全固体成分に基づいて、下記から選択される少なくとも１つの粒子を２０重量％を越えて含む、樹脂適合性コーティング組成が挙げられる。選択されるものとはすなわち、無機粒子、有機中空粒子、および、複合粒子であり、前記少なくとも１つの粒子は、少なくとも１つのガラス繊維のモー硬度値を越えない、モー硬度値を有する。
【０１０５】
別の実施態様では、粒子１８は、全固体成分に基づいて、コーティング組成の１から８０重量％、好ましくは１から６０重量％を含む。一つの実施態様では、コーティング組成は、全固体成分に基づいて、粒子１８の２０から６０重量％、好ましくは３５から５５重量％、さらに好ましくは３０から５０重量％を含む。本実施態様にとってさらに好ましいコーティングとしては、（ａ）非熱膨張性有機材料、無機ポリマー材料、非膨張性複合材料、および、それらの混合物から選択される材料から形成される、複数の不連続粒子であり、同粒子は、外部熱の適用無しに、ストランドの含浸を可能とするほどに十分な平均粒径を持つ、そのような粒子；（ｂ）前記複数の不連続粒子とは異なる、少なくとも１つの潤滑材料；および、（ｃ）少なくとも１つの膜形成材料（ｆｉｌｍ−ｆｏｒｍｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ）、を含む、樹脂適合性コーティングが挙げられる。前記粒子に加えてさらに、このコーティング組成は好ましくは１つ以上の膜形成材料、例えば、有機、無機、および、天然のポリマー材料を含む。有用な有機材料としては、下記から選ばれるポリマー材料が挙げられるが、ただしそれらに限定されない。選ばれるものはすなわち、合成ポリマー材料、半合成ポリマー材料、天然ポリマー材料、および、前記のいずれか同士の混合物である。合成ポリマー材料としては、熱可塑性材料と熱硬化性材料が挙げられるが、ただしそれらに限定されない。好ましくは、ポリマー膜形成材料は、ガラス繊維表面１６に適用した場合、全体に連続的な膜を形成する。
【０１０６】
一般に、膜形成材料の量は、全固体成分に基づいて、コーティング組成の１から９９重量％の範囲を持つ。一つの実施態様では、膜形成材料の量は好ましくは、１から５０重量％の範囲、さらに好ましくは１から２５重量％の範囲を持つ。別の実施態様では、膜形成材料の量は、２０から９９重量％、さらに好ましくは、６０から８０重量％の範囲を持つ。
【０１０７】
別の実施態様では、膜形成材料の量は好ましくは、全固体成分に基づいて、コーティング組成の２０から７５重量％、さらに好ましくは４０から５０重量％の範囲を持つ。この実施態様では、特に好ましいコーティングは、１つの膜形成材料と、全固体成分に基づいて、下記から選択される少なくとも１つの粒子を２０重量％を越えて含む。選択されるものとはすなわち、無機粒子、有機中空粒子、および、複合粒子であり、前記少なくとも１つの粒子は、少なくとも１本のガラス繊維のモー硬度値を越えない、モー硬度値を有する。
【０１０８】
さらに別の実施態様では、ポリマー膜形成材料の量は、全固体成分に基づいて、コーティング組成の１から６０重量％の範囲、好ましくは５から５０重量％の範囲、さらに好ましくは１０から３０重量％の範囲を持つことが可能である。本実施態様にとってさらに好ましいコーティングとしては、（ａ）非熱膨張性有機材料、無機ポリマー材料、非膨張性複合材料、および、それらの混合物から選択される材料から形成される、複数の不連続粒子であり、同粒子は、外部熱の適用無しに、ストランドの含浸を可能とするほどに十分な平均粒径を持つ、そのような粒子；（ｂ）前記複数の不連続粒子とは異なる、少なくとも１つの潤滑材料；および、（ｃ）少なくとも１つの膜形成材料、を含む、樹脂適合性コーティングが挙げられる。
【０１０９】
本発明の一つの非限定的実施態様では、熱硬化性ポリマー膜形成材料が、ガラス繊維ストランドコーティング用コーティング組成に使用される、好ましいポリマー膜形成材料である。このような材料は、プリント回路基板用層状体として使用される熱硬化性マトリックス材料、例えば、多官能エポキシ樹脂であり、本発明のある特定の実施態様では、二官能臭素化エポキシ樹脂となる、ＦＲ−４エポキシ樹脂と適合性を持つ。Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ（「電子材料ハンドブック」）ＡＳＭ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（１９８９）ページ５３４−５３７を参照。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。
【０１１０】
有用な熱硬化性材料としては、熱硬化性ポリエステル、エポキシ材料、ビニールエステル、フェノール樹脂、アミノプラスト、熱硬化性ポリウレタン、および、前記のいずれか同士の混合物が挙げられる。適当な熱硬化性ポリエステルとしては、ミズーリ州、カンサスシティーのＣｏｏｋ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ａｎｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓから市販されるＳＴＹＰＯＬポリエステルや、イタリヤ、コモのＤＳＭ　Ｂ．Ｖ．から市販されるＮＥＯＸＩＬポリエステルが挙げられる。
【０１１１】
熱硬化性ポリマー材料の非限定的例は、エポキシ材料である。有用なエポキシ材料は、分子中に少なくとも１つのエポキシまたはオキレン基を含むもので、例えば、多価アルコールまたはチオールのポリグリシジルエーテルである。適当なエポキシ膜形成ポリマーの例としては、テキサス州、ヒューストンのＳｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されるＥＰＯＮ８２６およびＥＰＯＮ８８０が挙げられる。
【０１１２】
有用な熱可塑性ポリマー材料としては、ビニールポリマー、熱可塑性ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド（例えば、脂肪族ポリアミド、または、アラミドのような芳香族ポリアミド）、熱可塑性ポリウレタン、アクリルポリマー（例えば、ポリアクリル酸）、および、前記のいずれか同士の混合物が挙げられる。本発明の、別の非限定的実施態様では、好ましいポリマー膜形成材料はビニールポリマーである。本発明において有用なビニールポリマーとしては、ポリビニールピロリドンが挙げられる。例えば、ＰＶＰ　Ｋ−１５、ＰＶＰ　Ｋ−３０、ＰＶＰ　Ｋ−６０、および、ＰＶＰ　Ｋ−９０であって、このいずれも、ニュージャージー州ウェインのＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。他の好適なビニールポリマーとしては、ニュージャージー州、ブリッジウォーターのＮａｔｉｏｎａｌ　Ｓｔａｒｃｈ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販される、酢酸ビニールコポリマー乳液ＲＥＳＹＮ　２８２８およびＲＥＳＩＮ　１０３７；ペンシルバニア州、アレントンのＨ．　Ｂ．　Ｆｕｌｌｅｒ　ａｎｄ　Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されるもののような、他の酢酸ビニール；および、これもやはりＡｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されるポリビニールアルコールが挙げられる。
【０１１３】
本発明に有用な熱可塑性ポリエステルとしては、ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ　２０００およびＤＥＳＭＯＰＨＥＮ　２００１ＫＳが挙げられるが、これらはいずれもペンシルバニア州、ピッツバーグのＢａｙｅｒ　Ｃｏｒｐ．から市販されている。好ましいポリエステルとしては、オハイオ州コロンバスのＢｏｒｄｅｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されるＲＤ−８４７Ａポリエステル樹脂、および、スウェーデンのＥＫａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　ＡＢから市販される、ＤＹＮＡＫＯＬＬ　Ｓｉ　１００化学的修飾ロージンが挙げられる。有用なポリアミドとしては、オハイオ州シンシナティのＣｏｇｎｉｓ　Ｃｏｒｐ．から市販されるＶＥＲＳＡＭＩＤ製品、および、ベルギーのＣｈｉｂａ　Ｇｅｉｇｙから市販される、ＥＵＲＥＤＯＲ製品が挙げられる。有用な熱可塑性ポリウレタンとしては、コネティカット州グリーンウィッチのＣＫ　Ｗｉｔｃｏ　Ｃｏｒｐ．から市販されるＷＩＴＣＯＢＯＮＤ　Ｗ−２９０Ｈ、および、ニューヨーク州ヒックスルビルのＲｕｃｏ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｏｒｐ．から市販されるＲＵＣＯＴＨＡＮＥ　２０１１Ｌポリウレタンラテックスが挙げられる。
【０１１４】
本発明のコーティング組成は、１つ以上の熱硬化性ポリマー材料と、１つ以上の熱可塑性ポリマー材料との混合物を含むことが可能である。プリント回路基板用層状体として特に有用な、本発明の一つの非限定的実施態様では、水性サイジング組成のポリマー材料は、ＲＤ−８４７Ａポリエステル樹脂、ＰＶＰ　Ｋ−３０ポリビニールピロリドン、ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ　２０００ポリエステル、および、ＶＥＲＳＡＭＩＤポリアミドの混合物を含む。プリント回路基板用層状体として好適な、さらに別の非限定的実施態様では、水性サイジング組成のポリマー材料は、要すれば、ＥＰＯＮ　８２６エポキシ樹脂と混合される、ＰＶＰ　Ｋ−３０ポリビニールピロリドンを含む。
【０１１５】
ポリマー膜形成材料として好適に使用される半合成ポリマー材料としては、ヒドロキシプロピルセルロースのようなセルロース系材料や、オランダＡＶＥＢＥから市販されるＫＯＬＬＯＴＥＸ１２５０（低粘度、低アミロースじゃがいもスターチを、エチレンオキシドでエーテル化したもの）のような修飾スターチが挙げられるが、ただしそれらに限定されない。
【０１１６】
ポリマー膜形成材料として好適に使用される天然ポリマー材料としては、じゃがいも、コーン、小麦、油脂性メイズ、サゴ、ミロ（ソーガム）、および、前記のいずれか同士の混合物が挙げられるが、ただしそれらに限定されない。
【０１１７】
スターチの性質によっては、スターチは、粒子１８及び／又は膜形成材料として機能することが可能であることを了解しなければならない。さらに詳細に言うと、完全に溶媒、特に水に溶解して膜形成材料として機能するスターチもあるし、完全には溶解せず、特定の粒径を維持し、粒子１８として機能するスターチもある。スターチ（天然のものも半合成のものも）を、本発明に従って使用することは可能であるが、本発明のコーティング組成は好ましくは、実質的にスターチ材料無添加である。本出願で使用する場合、「実質的にスターチ材料無添加である」という用語は、コーティング組成は、コーティング組成の全固体成分に基づいて、５０重量％未満、好ましくは３５重量％未満のスターチ材料しか含まないということを意味する。さらに好ましくは、本発明のコーティング組成は事実上スターチ材料を含まない。本出願で使用する場合、「事実上スターチ材料を含まない」という用語は、コーティング組成は、コーティング組成の全固体成分に基づいて、２０重量％、好ましくは５重量％未満のスターチ材料を含む、さらに好ましくはスターチ材料を含まないということを意味する。
【０１１８】
プリント回路基板用層状体に組み込まれる繊維ストランドに適用される、スターチ含有、典型的一次サイジング組成は、樹脂適合的ではないので、マトリックス材料に組み込まれる前に除去されなければならない。前述したように、好ましくは、本発明のコーティング組成は、樹脂適合的であり、織布帛加工前に、繊維ストランドまたは繊維からの除去を必要としない。さらに好ましくは、本発明のコーティング組成は、プリント回路基板製造に使用されるマトリックス材料（後述）と適合的であり、もっとも好ましくはエポキシ樹脂適合的である。
【０１１９】
ポリマー膜形成材料は、水溶性、乳液性、分散性、及び／又は、硬化性であってもよい。本出願で使用する場合、「水溶性」とは、そのポリマー材料が、水において、事実上均一に混合する、及び／又は、分子的にまたはイオン的に分散することが可能であることを意味する。Ｈａｗｌｅｙ等のページ１０７５参照。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。「乳液性」とは、そのポリマー材料が、乳化剤の存在下において、水中で事実上安定な混合物を、または、懸濁液を形成することが可能であることを意味する。Ｈａｗｌｅｙ等のページ４６１参照。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。適当な乳化剤の非限定的例は後述する。「分散性」とは、そのポリマー材料の全ての成分が、ラテックスのような、微細に分割された粒子として、水全体に渡って分布帛することが可能であることを意味する。Ｈａｗｌｅｙ等のページ４３５参照。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。分散の均一性は、後述する湿潤剤、分散剤、または、乳化剤（界面活性剤）の添加によって増大させることが可能である。「硬化性」とは、そのポリマー材料や、サイジング成分の他の成分が、凝集して膜を形成したり、または、相互に架橋結合して、そのポリマー材料の物理的性質を変えることが可能であることを意味する。Ｈａｗｌｅｙ等のページ３３１参照。特に名指しして引用することによってこれを本出願に含める。
【０１２０】
前述の膜形成材料に加えて、あるいは、その代わりに、本発明のコーティング組成は好ましくは、１つ以上のガラス繊維結合剤、例えば、オルガノシラン結合剤、遷移金属結合剤、フォスフォネート結合剤、アルミニウム結合剤、アミノ含有ウェルナー結合剤、および、前記のいずれか同士の混合物を含む。これらの結合剤は典型的には二重官能性を有する。各金属またはシリコン原子は、繊維表面、及び／又は、樹脂マトリックスの成分と反応するか、または、適合化するか、そのいずれかが可能な、１つ以上の基を自身に付着している。本出願で使用する場合、「適合化する」という用語は、その基が、繊維表面、及び／又は、コーティング組成の成分に、例えば、極性、湿潤性、または、溶化性力によって、化学的に引きつけられるが、結合はされないことを意味する。一つの非限定的実施態様では、各金属またはシリコン原子は、その結合剤をガラス繊維表面と反応させることを可能とする、１つ以上の加水分解基と、その結合剤を樹脂マトリックスの成分と反応させることを可能とする、１つ以上の官能基を、それ自身に付着している。加水分解基の例としては、
【０１２１】
【化１】
Figure 2004513976
【０１２２】
および、１，２−または１，３グリコールのモノヒドロキシ、及び／又は、環状Ｃ２−Ｃ３残基が挙げられる。ここに、Ｒ１はＣ１−Ｃ３アルキルであり；Ｒ２はＨまたはＣ１−Ｃ４であり；Ｒ３とＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ１、Ｃ１−Ｃ４アルキル、または、Ｃ６−Ｃ８から選ばれ；かつ、Ｒ５はＣ４−Ｃ７アルキレンである。適当な適合化または官能基の例としては、エポキシ、グリシドキシ、メルカプト、シアノ、アリル、アルキル、ウレタノ、ハロ、イソシアネート、ウレイド、イミダゾリニル、ビニール、アクリラート、メタクリラート、アミノ、または、ポリラミノの各基が挙げられる。
【０１２３】
官能性オルガノシラン結合剤を、本発明に使用するのが好ましい。有用な官能性オルガノシラン結合剤の例としては、ガンマ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、ガンマ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、ビニール−トリアルコキシシラン、グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、および、ウレイドプロピルトリアルコキシシランが挙げられる。好ましい、官能性オルガノシラン結合剤としては、Ａ−１８７ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ａ−１７４ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ａ−１１００ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシラン結合剤、Ａ−１１０８アミノシラン結合剤、および、Ａ−１１６０ガンマ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン（それぞれ、ニューヨーク州、タリータウンのＣＫ　Ｗｉｔｃｏ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）が挙げられる。このオルガノシラン結合剤は、繊維に適用前に、少なくとも部分的に水によって加水分解する、好ましくは１：１の化学量論比で加水分解する、あるいは、要すれば、加水分解しない形で適用される。従来技術でよく知られるように、この水のｐＨを酸または塩基の添加によって修飾し、それによって、結合剤の加水分解を起動したり、加速することが可能である。
【０１２４】
適当な遷移金属結合剤としては、チタン、ジルコニウム、イットリウム、および、クロム結合剤が挙げられる。適当なチタネート結合剤、および、ジルコネート結合剤が、Ｋｅｎｒｉｃｈ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。適当なクロム複合体が、デラウェア州ウィルミントンの、Ｅ．Ｉ．　ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓから市販されている。アミノ含有ウェルナー型結合剤は、クロムのような３価の核原子が、アミノ官能性を有する有機酸に配位される錯体化合物である。当業者には既知の、その他の金属キレート剤や、配位型結合剤も、本実施態様において使用が可能である。
【０１２５】
カップリング剤の量は、概ね、全固形分ベースでコーティング組成物の１から９９重量％の範囲にある。実施態様の一つでは、カップリング剤の量は、全固形分ベースでコーティング組成物の１から３３重量％の範囲にあり、好ましくは１から１０重量％、より好ましくは２から８重量％の範囲にある。
【０１２６】
本発明のコーティング組成物は、一つまたはそれ以上の柔軟剤または界面活性剤を備え、これらは繊維の表面に均一な変化をもたらし、繊維をしてお互いを反発させ、繊維間の摩擦を減少させるなど、潤滑剤として機能する。必須ではないが、これらの柔軟剤はコーティング組成物の他の成分とは化学的に異なることが好ましい。そのような柔軟剤には陽イオン系、非イオン系もしくは陰イオン系の柔軟剤またはそれらの混合物があり、例えば脂肪酸のアミン塩やＣＡＴＩＯＮ　Ｘのようなアルキルイミダゾリン（ａｌｋｙｌ　ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｅ）の誘導体で、これはニュージャージー州プリンストンのＲｈｏｎｅ　Ｐｏｕｌｅｎｃ／Ｒｈｏｄｉａから購入可能であり、酸化溶性脂肪酸アミド、脂肪酸とポリエチレンイミンの凝縮液、およびＥＭＥＲＹＴＭ　６７１７のようなアミド置換ポリエチレンイミドで、これは部分的にアミド化されたポリエチレンイミンでオハイオ州シンシナチのＣｏｇｎｉｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから購入可能である。コーティング組成物は柔軟剤を最大６０重量％まで包含することができるが、コーティング組成物中の柔軟剤の量は、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。柔軟剤に関するより詳細な情報は、Ａ．Ｊ．ホール著、Ｔｅｘｔｉｌｅ　Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ、２ｎｄ　Ｅｄ．（１９５７）の１０８から１１５頁を参照することで得られ、その部分は本明細書において具体的に援用されるものである。
【０１２７】
本発明のコーティング組成物は、さらに上記の高分子材料や柔軟剤とは化学的に異なる一種またはそれ以上の潤滑材料を含み、繊維ストランドに対し織布帛の際の望ましい工程上の特色が付与される。適切な潤滑材料は、オイル、ワックス、グリース、およびそれらの混合物から選択することができる。本発明において有益なワックス材の非限定的用例としては、水溶性、乳化可能な、または分散性のワックス材があり、例えば植物性ワックス、動物性ワックス、鉱物性ワックス、合成ワックス、またはパラフィンのような石油ワックスである。本発明において有益なオイルとしては、自然オイル、半合成オイル、および合成オイルがある。概ね、ワックスやその他の潤滑材料の量は、全固形分ベースでサイジング組成物の０から８０重量％の範囲にあり、好ましくは１から５０重量％、より好ましくは２０から４０重量％、そして最も好ましくは２５から３５重量％の範囲にある。
【０１２８】
好ましい潤滑材料は、極性を有するワックスおよびオイルを含み、より好ましくは極性を有し融点が３５℃以上、より好ましくは４５℃以上である高結晶性ワックスを含む。このような材料は、そのような極性材料を含有するサイジング組成物でコーティングされた繊維ストランド上の極性樹脂のウェットアウトおよびウェットスルーを向上すると考えられており、これは、極性をもたないワックスやオイルを含有するサイジング組成物でコーティングされた繊維ストランドと比較した場合である。極性を有する好ましい潤滑材料は、（１）モノカルボン酸と（２）一価アルコールとの反応から形成されるエステルを含む。本発明において有益なそのような脂肪酸エステルの非限定的用例としてはパルミチン酸セチルがあり、これは好ましくは（ニュージャージー州メイウッドのＳｔｅｐａｎ　ＣｏｍｐａｎｙからＫＥＳＳＣＯ　６５３またはＳＴＥＰＮＴＥＸ　６５３として入手可能）、ミリスチン酸セチル（これもＳｔｅｐａｎ　ＣｏｍｐａｎｙからＳＴＥＰＮＬＵＢＥ　６５４として入手）、ラウリン酸セチル、ラウリン酸オクタデシル、ミリスチン酸オクタデシル、パルミチン酸オクタデシルおよびステアリン酸オクタデシルがある。本発明に有益なその他の脂肪酸、潤滑材料としては、トリペラルゴン酸トリメチロールプロパン、天然鯨蝋およびトリグリセリドオイルがあり、例えば大豆油、亜麻仁油、エポキシド化された大豆油、そしてエポキシド化された亜麻仁油であるが、これらに限定されるわけではない。
【０１２９】
潤滑材料は、水溶性高分子材料をも含み得る。有益な材料の非限定的用例としては、ポリアルキレンポリオール、ポリオキシアルキレンポリオールがあり、例えばニュージャージー州パーシッパニのＢＡＳＦ社より購入できるＭＡＣＯＬ　Ｅ−３００、そしてコネチカット州ダンベリーのユニオンカーバイド社より購入できるＣＡＲＢＯＷＡＸ　３００およびＣＡＲＢＯＷＡＸ　４００がある。有益な潤滑材料のもうひとつの非限定的用例として、コネチカット州ダンベリーのユニオンカーバイド社から購入できるポリエチレンオキシドであるＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ　３０１がある。
【０１３０】
本発明のコーティング組成物は、さらに一種またはそれ以上の潤滑材料を含んでもよく、例えば上記潤滑材料の代わりもしくはそれに加えて、非極性石油ワックスを含んでもよい。非極性石油ワックスの非限定的用例として、ＭＩＣＨＥＭＴＭ　ＬＵＢＥ　２９６　マイクロクリスタリンワックス、ＰＯＬＹＭＥＫＯＮＴＭ　ＳＰＰ−Ｗマイクロクリスタリンワックス、そしてＰＥＴＲＯＬＩＴＥ　７５　マイクロクリスタリンワックスがあり、これらはそれぞれオハイオ州シンシナティのＭｉｃｈｅｌｍａｎ　Ｉｎｃ．社およびジョージア州カミングのＢａｋｅｒ　Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎより購入可能である。概ね、このタイプのワックスの量は、サイジング組成物の全固形分で１０重量％まで可能である。
【０１３１】
本発明のコーティング組成物は樹脂反応性希釈剤を含んでもよく、そうすることで本発明のコーティングされた繊維ストランドの潤滑をさらに向上し、製造操作時のけば、ハローそしてフィラメントの損傷の可能性を抑えることによって織布帛時およびニッティング時の操作性を良好なものとし、その際、樹脂適合性は維持される。ここでの表現で、“樹脂反応性希釈剤”とは、官能基を含むものであって、その官能基はコーティング組成物が適合性を有する同一樹脂と化学的に反応するもの、を意味する。希釈剤は、樹脂システムと反応する官能基を一種またはそれ以上有する潤滑剤であってよく、官能基は好ましくはエポキシ樹脂システムと反応するものがよく、より好ましくはＦＲ−４エポキシ樹脂システムと反応するものがよい。適切な潤滑剤の非限定的用例として、アミン基、アルコール基、無水物基、酸基またはエポキシ基を有する潤滑剤がある。アミン基を有する潤滑剤の非限定的用例としては、ＥＭＥＲＹ　６７１７のような変性ポリエチレンアミンがあり、これは部分的にアミド化されたポリエチレンイミンであって、オハイオ州コネティカットのＣｏｇｎｉｓ社から購入可能である。アルコール基を有する潤滑剤の非限定的用例としては、ＣＡＲＢＯＷＡＸ　３００のようなポリエチレングリコールがあり、これはコネティカット州ダンベリーのユニオンカーバイド社から購入可能である。酸基を有する潤滑剤の非限定的用例としては脂肪酸があり、例えばステアリン酸およびステアリン酸塩である。エポキシ基を有する潤滑剤の非限定的用例としては、エポキシド化された大豆油およびエポキシド化された亜麻仁油があり、例えば、エポキシド化された亜麻仁油としてはＦＬＥＸＯＬ　ＬＯＥ、エポキシド化された大豆油としてはＦＬＥＸＯＬ　ＥＰＯであり、両者ともコネティカット州ダンベリーのユニオンカーバイド社から購入可能であり、エポキシド化されたシリコーン乳濁液としてはＬＥ−９３００であり、これはニューヨーク州タリータウンのＣＫ　Ｗｉｔｃｏ社から購入可能である。本発明において限定的ではないが、上述のように、サイジング組成物は、全固形分ベースでサイジング組成物の１５重量％までの量の樹脂反応性希釈剤を含んでもよい。
【０１３２】
コーティング組成物へは、追加としてコーティング組成物の成分を乳化または分散するために、粒子１８及び／又は潤滑材料のような乳化剤を一種またはそれ以上加えてもよい。適切な乳化剤または界面活性剤の非限定的用例としては次のものがある：ＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ　Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体のようなポリオキシアルキレンブロック共重合体（ニュージャージー州パーシッパニのＢＡＳＦ社から購入可能）（ヨーロッパでは、ＰＬＵＲＯＮＩＣ　Ｆ−１０８共重合体はＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ　Ｆ−１０８という商品名で入手可能）；エトキシ化されたアルキルフェノール（例えばエトキシ化されたオクチルフェノキシエタノールＩＧＥＰＡＬ　ＣＡ−６３０で、これはニュージャージー州パーシッパニのＢＡＳＦ社から購入可能）；ポリオキシエチレンオクチルフェニルグリコールエーテル；ソルビトールエーテルのエチレン酸化物誘導体（例えばＴＭＡＺ　８１で、これはニュージャージー州パーシッパニのＢＡＳＦ社から購入可能）；ポリオキシエチル化された植物油（例えばＡＬＫＡＭＵＬＳ　ＥＬ−７１９で、これはローヌプーランク／ローディア社から購入可能）；エトキシ化されたアルキルフェノール（例えばＭＡＣＯＬ　ＯＰ−１０　ＳＰで、これもＢＡＳＦより購入可能）；そしてノニルフェノール界面活性剤（例えばＭＡＣＯＬ　ＮＰ−６およびＩＣＯＮＯＬ　ＮＰ−６で、これらもＢＡＳＦから購入可能、ならびにＳＥＲＭＵＬ　ＥＮ６６８で、これはベネルクスのＣＯＮ　ＢＥＡから購入可能）。概ね、乳化剤の量は、全固形分ベースでコーティング組成物の１から３０重量％、好ましくは１から１５重量％の範囲が可能である。
【０１３３】
メラミンホルムアルデヒドのような架橋剤、ならびにフタラート、トリメリタートおよびアジパートのような可塑剤もまた、コーティング組成物に含めてよい。架橋剤や可塑剤の量は、全固形分ベースでコーティング組成物の１から５重量％の範囲である。
【０１３４】
シリコーン、殺菌剤、殺細菌剤および消泡材料などのその他の添加剤もコーティング組成物に含めてよく、その量は、概ね、１から５重量％である。コーティング組成物のｐＨを２から１０にするのに十分な量の有機及び／又は無機の酸または塩基もまた、コーティング組成物に含めてよい。適切なシリコーン乳濁液の非限定的用例としてエポキシド化されたシリコーン乳濁剤ＬＥ−９３００があり、これはニューヨーク州タリータウンのＣＫ　Ｗｉｔｃｏ社から購入可能である。適切な殺細菌剤の例としてはＢＩＯＭＥＴ　６６抗菌化合物があり、これはニュージャージー州ローウェイのＭ＆ＴＣｈｅｍｉｃａｌｓより購入可能である。適切な消泡材料は、ＳＡＧ材料およびＭＡＺＵ　ＤＦ−１３６であり、前者はコネチカット州グリーンウィッチのＣＫ　Ｗｉｔｃｏ社、そして後者はニュージャージー州パーシッパニのＢＡＳＦ社より入手可能である。必要に応じてコーティング組成物に水酸化アンモニウムを加え、コーティングの安定化を図ってもよい。好ましくは水、より好ましくは脱イオン水が、コーティング組成物に含まれ、その量はストランド上に概ね均一なコーティングの付加を促進するのに十分な量である。コーティング組成物の固体の重量％は、概ね１から２０重量％である。
【０１３５】
ある実施態様では、本発明のコーティング組成物は、ガラス材料を実質的に含まない。ここでの“実質的にガラス材料を含まない”という表現は、コーティング組成物が、ガラス複合体を形成するために、ガラスマトリックス材料を５０体積％未満、より好ましくは３５体積％未満包含することを意味する。さらなる実施態様では、本発明のコーティング組成物は、本質的にガラス材料を含まない。ここでの“ガラス材料を本質的に含まない”という表現は、コーティング組成物が、ガラス複合体を形成するために、ガラスマトリックス材料を２０体積％未満、好ましくは５体積％未満包含し、より好ましくはガラス材料を含まないことを意味する。このようなガラスマトリックス材料の例として、黒ガラスセラミックスマトリックス材料またはアルミノケイ酸塩マトリックス材料があり、これらは当業者間では周知である。
【０１３６】
本発明のある実施態様では、複数の繊維を包含する繊維ストランドは、少なくとも部分的にコーティングでコートされ、そのコーティングは有機成分と３００Ｋの温度で少なくとも１ワット／メートルＫの熱伝導度を有する層状粒子を包含する。もう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する繊維ストランドは、少なくとも部分的にコーティングでコートされ、そのコーティングは有機成分と水和不可能な層状粒子とを包含する。これらの実施態様のそれぞれにおいては、有機成分および層状粒子は上述のコーティング成分から選ぶことができる。有機成分および層状粒子は同じでも異なっていてもよく、コーティングは水性のコーティング組成物または粉末のコーティング組成物の残留物であってもよい。
【０１３７】
さらにもう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する繊維ストランドは、少なくとも部分的にコーティングでコートされ、そのコーティングは、３００Ｋの温度において少なくとも１ワット／メートルＫの熱伝導度を有するホウ素を含まない層状粒子を少なくとも一種包含する。もう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する繊維ストランドは、水性成分の残留物で少なくとも部分的にコートされ、その水性成分は、３００Ｋの温度で少なくとも１ワット／メートルＫの熱伝導度を有する層状粒子を包含する。さらにもう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する繊維ストランドは、水性成分の残留物で少なくとも部分的にコートされ、その水性成分は、３００Ｋの温度で少なくとも１ワット／メートルＫの熱伝導度を有するアルミナを含まず水和不可能な粒子を包含する。
【０１３８】
これらの実施態様における各成分は、上述のコーティング成分から選ぶことができ、追加の成分も先に列挙したものから選ぶことができる。
【０１３９】
本発明のもう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する繊維ストランドは、少なくとも一つの前記繊維の表面の少なくとも一部分において、樹脂適合的コーティング組成物で少なくとも部分的にコートされ、その樹脂適合的コーティング組成物は、次を包含する：（ａ）非熱膨張性の有機材料、無機高分子材料、非熱膨張性複合体材料およびそれらの混合物から選ばれた材料によって形成される複数の個別粒子であって、その粒子はストランドがウェットアウトするための十分な平均粒子サイズである；（ｂ）上記複数の個別粒子とは異なる少なくとも一種の潤滑材料；そして（ｃ）少なくとも一種の膜形成材料。これらの実施態様における各成分は、上述のコーティング成分から選ぶことができる。さらなる実施態様では、複数の個別粒子が、前記繊維の少なくとも一つとそれと隣接する繊維の少なくとも一つとの間に隙間が設けられる。
【０１４０】
もう一つの実施例では、複数の繊維を包含する繊維ストランドは、少なくとも一つの前記繊維の表面の少なくとも一部分において、樹脂適合的コーティング組成物で少なくとも部分的にコートされ、その樹脂適合的コーティング組成物は、次を包含する：（ａ）（ｉ）有機材料から形成される少なくとも一つの粒子、および（ｉｉ）窒化ホウ素、黒鉛およびメタルジカルコゲニドから選ばれる少なくとも一つの無機材料から形成される少なくとも一つの粒子を包含する複数の粒子であって、その複数の粒子は、ストランドがウェットアウトするための十分な平均粒子サイズを有する；（ｂ）上記複数の個別粒子とは異なる少なくとも一種の潤滑材料；そして（ｃ）少なくとも一種の膜形成材料。
【０１４１】
さらにもう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する繊維ストランドは、少なくとも一つの前記繊維の表面の少なくとも一部分において、樹脂適合的コーティング組成物で少なくとも部分的にコートされ、その樹脂適合的コーティング組成物は、次を包含する：（ａ）有機材料、無機高分子材料、複合体材料およびそれらの混合物から選ばれる材料から形成される複数の個別粒子であって、その粒子は、レーザースキャン技術による計測で、平均粒子サイズが０．１から５ミクロンの範囲にある；（ｂ）上記複数の個別粒子とは異なる少なくとも一つの潤滑材料；そして（ｃ）少なくとも一つの膜形成材料。
【０１４２】
さらなる実施態様では、上述の樹脂適合的コーティング組成物は、（ａ）複数の個別粒子を全固形分ベースで２０から６０重量％、好ましくは３５から５５重量％、より好ましくは３０から５０重量％、（ｂ）少なくとも一つの潤滑材料を全固形分ベースで０から８０重量％、好ましくは１から５０重量％、より好ましくは２０から４０重量％、そして（ｃ）少なくとも一つの膜形成材料を全固形分ベースで１から６０重量％、好ましくは５から５０重量％、より好ましくは１０から３０重量％、を含む。
【０１４３】
本発明のもう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する繊維ストランドは、少なくとも一つの前記繊維の表面の少なくとも一部分において、樹脂適合的コーティング組成物で少なくとも部分的にコートされ、その樹脂適合的コーティング組成物は、次を包含する：（ａ）有機材料、複合体材料およびそれらの混合物から選ばれる材料から形成される複数の非ろう質な個別粒子であって、その粒子の平均粒子サイズは、レーザースキャン技術による計測で、０．１から５ミクロンの範囲にある；そして（ｂ）上記複数の個別粒子とは異なる、少なくとも一つの潤滑材料。
【０１４４】
本発明のさらにもう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する繊維ストランドは、少なくとも一つの前記繊維の表面の少なくとも一部分において、樹脂適合的コーティング組成物で少なくとも部分的にコートされ、その樹脂適合的コーティング組成物は、無機粒子、有機空洞粒子および複合体粒子から選ばれた少なくとも一つの粒子を、全固形分ベースで２０重量％を超えて包含し、当該少なくとも一つの粒子のモース硬度値は、前記繊維の少なくとも一つのモース硬度値を超えない。
【０１４５】
本発明のもう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する繊維ストランドは、少なくとも一つの前記繊維の表面の少なくとも一部分において、樹脂適合的コーティング組成物で少なくとも部分的にコートされ、その樹脂適合的コーティング組成物は、（ａ）少なくとも一つの層状無機粒子であって、そのモース硬度値が前記繊維の少なくとも一つのモース硬度値を超えないもの；そして（ｂ）少なくとも一つの高分子材料、を包含する。
【０１４６】
本発明のさらなる実施態様では、複数の繊維を包含する繊維ストランドは、少なくとも一つの前記繊維の表面の少なくとも一部分において、樹脂適合的コーティング組成物で少なくとも部分的にコートされ、その樹脂適合的コーティング組成物は、（ａ）少なくとも一つの非熱膨張性の空洞有機粒子、および（ｂ）少なくとも一つの空洞有機粒子とは異なる少なくとも一つの潤滑材料、を包含する。
【０１４７】
前述の実施態様における各成分は、上述のコーティング成分から選ぶことができ、追加の成分についても上に列挙されたものから選ぶことができる。
【０１４８】
本発明の一つの実施態様では、繊維は、有機成分および層状粒子を包含する組成物でコートされ、当該層状粒子は３００Ｋの温度で少なくとも１ワット／メートルＫの熱伝導度を有する。もう一つの実施態様では、繊維は、有機成分および水和不可能な（ｎｏｎ−ｈｙｄｒａｔａｂｌｅ）な層状粒子を包含する組成物でコートされる。さらにもう一つの実施態様では、繊維は、少なくとも一つのホウ素を含まない層状粒子を包含する組成物でコートされ、当該粒子は、３００Ｋの温度で１ワット／メートルＫを超える熱伝導度を有する。さらにもう一つの実施態様では、繊維は、アルミナを含まない水和不可能な無機粒子を少なくとも一つ包含する組成物でコートされ、当該粒子は、３００Ｋの温度で１ワット／メートルＫを超える熱伝導度を有する。
【０１４９】
本発明のもう一つの実施態様では、繊維は、次を包含する組成物でコートされる：（ａ）非熱膨張性材料、無機高分子材料、非熱膨張性の複合体材料およびそれらの混合物から選ばれる材料によって形成される複数の個別粒子で、当該粒子はストランドがウェットアウトするための十分な平均粒子サイズを有する；（ｂ）前記複数の個別粒子とは異なる少なくとも一つの潤滑材料；そして（ｃ）少なくとも一つの膜形成材料。さらにもう一つの実施態様では、繊維は、次を包含する組成物でコートされる：（ａ）（ｉ）有機材料から形成される少なくとも一つの粒子、および（ｉｉ）窒化ホウ素、黒鉛およびメタルジカルコゲニドから選ばれる無機材料から形成される少なくとも一つの粒子を包含する複数の粒子であって、当該複数の粒子は、ストランドがウェットアウトするための十分な平均粒子サイズを有する；（ｂ）前記複数の個別粒子とは異なる少なくとも一つの潤滑材料；そして（ｃ）少なくとも一つの膜形成材料。
【０１５０】
さらにもう一つの実施態様では、繊維は、次を包含する組成物でコートされる：（ａ）有機材料、無機高分子材料、複合体材料およびそれらの混合物から選ばれる材料から形成される複数の個別粒子であって、その平均粒子サイズが、レーザースキャン技術による計測で０．１から５ミクロンの範囲にあるもの；（ｂ）前記複数の個別粒子とは異なる少なくとも一つの潤滑材料；そして（ｃ）少なくとも一つの膜形成材料。
【０１５１】
本発明のもう一つの実施態様では、繊維は、次を包含する組成物でコートされる：（ａ）有機材料、複合体材料およびそれらの混合物から選ばれた材料から形成される、複数の非ろう質な個別粒子であって、その平均粒子サイズがレーザースキャン技術による計測で０．１から５ミクロンであるもの；そして（ｂ）前記複数の個別粒子とは異なる少なくとも一つの潤滑材料。さらにもう一つの実施態様では、繊維は、樹脂適合的コーティング組成物を包含する組成物でコートされ、その樹脂適合的コーティング組成物は、無機粒子、有機空洞粒子および複合体粒子から選ばれた複数の粒子を全固形分ベースで２０重量％を超えて包含する少なくとも一つのコーティングを包含し、前記粒子は前記ガラス繊維のモース硬度値を超えないモース硬度値を有する。
【０１５２】
本発明のもう一つの実施態様では、繊維は、（ａ）複数の層状無機粒子、および（ｂ）少なくとも一つの高分子材料を包含する組成物でコートされる。さらにもう一つの実施態様では、繊維は、（ａ）複数の非熱膨張性の空洞有機粒子、および（ｂ）少なくとも一つの非熱膨張性の空洞有機粒子とは異なる少なくとも一つの高分子材料を包含する組成物でコートされる。本願発明のさらなる実施態様では、繊維は、樹脂適合的コーティング組成物でコートされ、当該コーティング組成物は、前記繊維の表面の少なくとも一部分上にサイジング組成物の第一コーティングと、水溶性のコーティング組成物の残留物を包含する第二コーティングとを有し、当該水溶性のコーティング組成物は、サイジング組成物の第一コーティングの少なくとも一部分にわたって塗布帛された複数の個別粒子を包含する。
【０１５３】
前述の実施態様のそれぞれにおける各成分は、上述のコーティング成分から選ぶことができ、さらなる追加の成分についても、先に列挙されたものから選ぶことができる。
【０１５４】
本発明の非限定的な一つの実施態様では、本発明の繊維ストランドの前記繊維の少なくとも一つの少なくとも一部分において、その部分に対し、次を包含する水溶性のコーティング組成物が塗布帛される：ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ　１６０窒化ホウ素粉末及び／又はＢＯＲＯＮ　ＮＩＴＲＩＤＥ　ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴディスパーション；ＥＰＯＮ　８２６エポキシ膜形成剤；ＰＶＰ　Ｋ−３０ポリビニルピロリドン；Ａ−１８７　エポキシファンクショナルな（ｅｐｏｘｙ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）オルガノシランカップリング剤；ＡＬＫＡＭＵＬＳ　ＥＬ−７１９　ポリオキシエチル化された植物油；ＩＧＥＰＡＬ　ＣＡ−６３０エトキシ化されたオクチルフェノキシエタノール；イリノイ州シカゴのＳｔｅｐａｎ社から購入可能なＫＥＳＳＣＯ　ＰＥＧ　６００　モノラウリン酸ポリエチレングリコールエステル（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏｌ　ｍｏｎｏｌａｕｒａｔｅ　ｅｓｔｅｒ）；そしてＥＭＥＲＹＴＭ　６７１７軽度アミド化されたポリエチレンイミン。
【０１５５】
本発明における、布帛を織るためのもう一つの非限定的実施態様では、本発明の繊維ストランドの前記ガラス繊維の少なくとも一つの少なくとも一部分において、その部分に対し、次を包含する水溶性のサイジング組成物の乾燥残留物が塗布帛される：ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ　１６０窒化ホウ素粉末及び／又はＢＯＲＯＮ　ＮＩＴＲＩＤＥ　ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴディスパーション；ＲＤ−８４７ポリエステル；ＰＶＰ　Ｋ−３０ポリビニルピロリドン；ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ　２０００ポリエステル；Ａ−１７４　アクリルファンクショナルな（ａｃｒｙｌｉｃ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）オルガノシランカップリング剤およびＡ−１８７　エポキシファンクショナル（ｅｐｏｘｙ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）なオルガノシランカップリング剤；ＰＬＵＲＯＮＩＣ　Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体；ＭＡＣＯＬ　ＮＰ−６ノニルフェノール界面活性剤；ＶＥＲＳＡＭＩＤ　１４０；そしてＬＥ−９３００エポキシド化されたシリコーン乳濁液。
【０１５６】
本発明の電子回路基盤に使用されるファブリックのもう一つの非限定的な実施態様では、本発明の繊維ストランドの前記ガラス繊維の少なくとも一つの少なくとも一部分において、その部分に対し、次を包含する水溶性のコーティング組成物が塗布帛される：ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ　ＰＴ　１６０窒化ホウ素粉末及び／又はＯＲＰＡＣ　ＢＯＲＯＮ　ＮＩＴＲＩＤＥ　ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ　２５ディスパーション；ＰＶＰ　Ｋ−３０　ポリビニルピロリドン；Ａ−１７４　アクリルファンクショナルな（ａｃｒｙｌｉｃ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）オルガノシランカップリング剤；Ａ−１８７　エポキシファンクショナル（ｅｐｏｘｙ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）なオルガノシランカップリング剤；ＡＬＫＡＭＵＬＳ　ＥＬ−７１９　ポリオキシエチレン化された植物油；ＥＭＥＲＹＴＭ　６７１７軽度アミド化されたポリエチレンイミン；ＲＤ−８４７Ａポリエステル；ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ　２０００ポリエステル；ＰＬＵＲＯＮＩＣ　Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体；ＩＣＯＮＯＬ　ＮＰ−６アルコキシレートされたノニルフェノール；そしてＳＡＧ　１０消泡材料。また、特にこの実施態様については、必要な場合、ＲＯＰＡＱＵＥＴＭ　ＨＰ−１０５５及び／又はＲＯＰＡＱＵＥＴＭ　ＯＰ−９６スチレン−アクリル共重合空洞球体をさらに含んでもよい。
【０１５７】
本発明の電子回路基盤に使用されるファブリックのもう一つの非限定的な実施態様では、本発明の繊維ストランドの前記ガラス繊維の少なくとも一つの少なくとも一部分において、その部分に対し、次を包含する水溶性のサイジング組成物の残留物が塗布帛される：ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ　１６０窒化ホウ素粉末及び／又はＯＲＰＡＣ　ＢＯＲＯＮ　ＮＩＴＲＩＤＥ　ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ　２５ディスパーション；ＲＤ−８４７Ａポリエステル；ＰＶＰ　Ｋ−３０ポリビニルピロリドン；ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ　２０００ポリエステル；Ａ−１７４　アクリルファンクショナルな（ａｃｒｙｌｉｃ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）オルガノシランカップリング剤；Ａ−１８７　エポキシファンクショナル（ｅｐｏｘｙ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）なオルガノシランカップリング剤；ＰＬＵＲＯＮＩＣ　Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体；ＶＥＲＳＡＭＩＤ　１４０ポリアミド；そしてＭＡＣＯＬ　ＮＰ−６ノニルフェノール。また、特にこの実施態様については、必要な場合、ＲＯＰＡＱＵＥＴＭ　ＨＰ−１０５５及び／又はＲＯＰＡＱＵＥＴＭ　ＯＰ−９６スチレン−アクリル共重合空洞球体をさらに含んでもよい。
【０１５８】
積層プリント回路基盤に使用されるファブリックを織るためのさらにもう一つの非限定的な実施態様では、本発明の繊維ストランドの前記ガラス繊維の少なくとも一つの少なくとも一部分において、その部分に対し、次を包含する水溶性の第一コーティング組成物の残留物が塗布帛される：ＲＯＰＡＱＵＥＴＭ　ＨＰ−１０５５及び／又はＲＯＰＡＱＵＥＴＭ　ＯＰ−９６スチレン−アクリル共重合空洞球体；ＰＶＰ　Ｋ−３０ポリビニルピロリドン；Ａ−１７４　アクリルファンクショナルな（ａｃｒｙｌｉｃ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）オルガノシランカップリング剤およびＡ−１８７　エポキシファンクショナル（ｅｐｏｘｙ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）なオルガノシランカップリング剤；ＥＭＥＲＹＴＭ　６７１７軽度アミド化されたポリエチレンイミン；ＳＴＥＰＡＮＴＥＸ　６５３セチルパルミタート；ＴＭＡＺ　８１ソルビトールエステルのエチレンオキシド誘導体；ＭＡＣＯＬ　ＯＰ−１０　エトキシ化されたアルキルフェノール；そしてＭＡＺＵ　ＤＦ−１３６　消泡材料。さらに、必須ではないが、特にこの実施態様においては、好ましくはＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ　ＰＴ　１６０窒化ホウ素粉末及び／又はＯＲＰＡＣ　ＢＯＲＯＮ　ＮＩＴＲＩＤＥ　ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ　２５ディスパーションが含まれる。
【０１５９】
本発明の電子回路基盤に使用されるファブリックのもう一つの非限定的な実施態様では、本発明の繊維ストランドの前記ガラス繊維の少なくとも一つの少なくとも一部分において、その部分に対し、次を包含する水溶性のコーティング組成物の残留物が塗布帛される：ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ　２０００ポリエステル；Ａ−１７４　アクリルファンクショナルな（ａｃｒｙｌｉｃ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）オルガノシランカップリング剤；Ａ−１８７　エポキシファンクショナル（ｅｐｏｘｙ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）なオルガノシランカップリング剤；ＰＬＵＲＯＮＩＣ　Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体；ＶＥＲＳＡＭＩＤ　１４０ポリアミド；ＭＡＣＯＬ　ＮＰ−６ノニルフェノール；ＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ　３０１ポリエチレンオキシド；そしてＤＹＮＡＫＯＬＬ　Ｓｉ　１００ロジン。さらに、特にこの実施態様では、ＲＯＰＡＱＵＥＴＭ　ＨＰ−１０５５及び／又はＲＯＰＡＱＵＥＴＭ　ＯＰ−９６スチレン−アクリル共重合空洞球体、及び／又はＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ　ＰＴ　１６０窒化ホウ素粉末及び／又はＯＲＰＡＣ　ＢＯＲＯＮ　ＮＩＴＲＩＤＥ　ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ２５ディスパーションが含まれる。
【０１６０】
本発明の電子回路基盤に使用されるファブリックのもう一つの非限定的な実施態様では、本発明の繊維ストランドの前記ガラス繊維の少なくとも一つの少なくとも一部分において、その部分に対し、次を包含する水溶性のコーティング組成物の残留物が塗布帛される：ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ　２０００ポリエステル；Ａ−１７４　アクリルファンクショナルな（ａｃｒｙｌｉｃ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）オルガノシランカップリング剤；Ａ−１８７　エポキシファンクショナル（ｅｐｏｘｙ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）なオルガノシランカップリング剤；ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ　Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体；ＥＵＲＥＤＵＲ　１４０ポリアミド；ＭＡＣＯＬ　ＮＰ−６ノニルフェノール；ＳＥＲＭＵＬ　ＥＮ６６８エトキシ化されたノニルフェノール；ＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ　３０１ポリエチレンオキシド；そしてＤＹＮＡＫＯＬＬ　Ｓｉ　１００ロジン。さらに、特にこの実施態様では、ＲＯＰＡＱＵＥＴＭ　ＨＰ−１０５５及び／又はＲＯＰＡＱＵＥＴＭ　ＯＰ−９６スチレン−アクリル共重合空洞球体、及び／又はＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ　ＰＴ　１６０窒化ホウ素粉末及び／又はＯＲＰＡＣ　ＢＯＲＯＮ　ＮＩＴＲＩＤＥ　ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ２５ディスパーションが含まれる。
【０１６１】
好ましくはないが、上述のものに類似するコーティング組成物の残留物を有する繊維ストランドで粒子１８を含まないものを、本発明に基づいて形成することができる。特に、考察されるものとして、一つまたはそれ以上の膜形成材料を含む樹脂適合的コーティング組成物で、例えばＰＶＰ　Ｋ−３０ポリビニルピロリドン；一つまたはそれ以上のカップリング剤で、例えばＡ−１７４　アクリルファンクショナルな（ａｃｒｙｌｉｃ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）オルガノシランカップリング剤およびＡ−１８７　エポキシファンクショナル（ｅｐｏｘｙ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）なオルガノシランカップリング剤；そして極性をもつ潤滑材料の全固形分ベースで少なくとも２５重量％のサイジング組成物で、例えばＳＴＥＰＡＮＴＥＸ　６５３セチルパルミタート、を本発明に基づき形成することができる。当業者であれば、さらに認識されることとして、樹脂適合的コーティング組成物を有する繊維ストランドで、粒子１８を本質的に含まないものを、本発明に基づきファブリックに織り、電子基板および電子回路基盤（後述されるように）を形成することができる。
【０１６２】
本発明のコーティング組成物は、当業者に周知な、従来の混合法などの適切な方法で準備することができる。好ましくは、上述の各成分は水で希釈し、望ましい重量％の固体が混合されるようにする。コーティングの残りの成分と混合する前に、粒子１８を予め水と混合し、乳化し、そうでなければコーティング組成物の一つまたはそれ以上の成分に加えてもよい。
【０１６３】
本発明によるコーティング組成物は、様々な方法で塗布帛することができ、例えばローラまたはベルトアプリケータによるフィラメントへの接触、スプレー、その他の手段が可能である。コートされた繊維は、好ましくは室温または高められた温度で乾燥される。乾燥機により繊維から余分の水分が除去され、キュア可能な糊成分が存在する場合はそれらがキュアされる。ガラス繊維の乾燥のための温度および時間は、コーティング組成物中の固体のパーセント、コーティング組成物の成分、繊維のタイプなどの変数に依存する。
【０１６４】
ここで用いられ、例えば“キュアされた組成物”など、組成物との関連で使われ“キュア”という用語は、組成物中の架橋可能な成分が、少なくとも部分的に架橋されることを意味するものとする。本発明のある実施態様では、架橋可能な成分の架橋密度、すなわち架橋の程度は、完全な架橋の５％から１００％の範囲にある。その他の実施態様では、架橋密度は、完全架橋の３５％から８５％の範囲にある。その他の実施態様では、架橋密度は、完全架橋の５０％から８５％の範囲にある。当業者によって理解されることとして、架橋の存在および程度、すなわち架橋密度は、様々な方法で決定することができ、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　ＭＫ　ＩＩＩ　ＤＭＴＡアナライザを使った動力学的熱解析（ｄｙｎａｍｉｃ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｔｈｅｒｍａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ；ＤＭＴＡ）がある。この方法は、コーティングまたは高分子の自由フィルムについて、そのガラス転移温度および架橋密度を決定する。キュアされた材料のこれらの物理的特性は、架橋ネットワークの構造に関連している。
【０１６５】
この方法によれば、まず、分析対象のサンプルの長さ、幅、そして厚さを測定し、当該サンプルをＰｏｌｙｍｅｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　ＭＫ　ＩＩＩ装置に確実にマウントし、そして寸法計測結果を装置に入力する。熱スキャンは、熱レート３℃／ｍｉｎ、周波数１Ｈｚ、ひずみ１２０％、そして静止力０．０１Ｎで行われ、サンプルの計測は２秒おきに行われる。当該サンプルの変形モード、ガラス転移温度、および架橋密度は、この方法に基づいて決定される。架橋密度の値が高い場合、コーティング中の架橋の程度が高いことを示している。
【０１６６】
繊維ストランド上に存在するコーティング組成物の量は、強熱減量（ＬＯＩ）による測定で、好ましくは３０重量％未満、より好ましくは１０重量％未満、そして最も好ましくは０．１から５重量％の間である。繊維ストランド上のコーティング組成物は、水性のコーティング組成物または粉末状のコーティング組成物の残留物でもあり得る。発明のある実施態様では、ＬＯＩは１重量％未満である。ここで用いられる“強熱減量”という用語は、式１で決定される、繊維ストランドの表面上に存在する乾燥したコーティング組成物の重量％を意味する：
ＬＯＩ＝１００×［（Ｗｄｒｙ−Ｗｂａｒｅ）／Ｗｄｒｙ”）］　　　　　式１
ここで、Ｗｄｒｙは、２２０ｏＦ（約１０４℃）の炉で６０分間乾燥させた後の繊維ストランドの重量とコーティング組成物の重量の合計で、Ｗｂａｒｅは、はげ繊維ストランドの重量であって、繊維ストランドを１１５０ｏＦ（約６２１℃）の炉で２０分間加熱し、乾燥器内で室温まで冷却した後のものである。
【０１６７】
第一の糊、すなわち繊維形成後に適用された初期の糊の適用の後、繊維は、２から１５，０００繊維／ストランド、好ましくは１００から１６００繊維／ストランドのストランドに集められる。
【０１６８】
第二コーティング組成物は、ストランドの一部をコートし、または含浸するのに効果的な量を第一の糊に適用することができ、それは、例えば、コートされたストランドを第二コーティング組成物を含んだ槽に浸すことにより、第二コーティング組成物をコートされたストランドに噴霧することにより、または、コートされたストランドをアプリケータと接触させることにより可能である。コートされたストランドは、ダイを通過させて余分なコーティング組成物をストランドから除去し、そして／または上述のように、第二のコーティング組成物を少なくとも部分的に乾燥もしくはキュアするのに十分な時間乾燥させることができる。ストランドに第二のコーティング組成物を適用するための方法および装置は、部分的には、ストランド材料の配置によって決定される。ストランドは、好ましくは、第二のコーティング組成物の適用の後、業界で周知の方法で乾燥される。
【０１６９】
適切な第二のコーティング組成物は、上述の膜形成材料、潤滑剤、その他の添加物を、一つまはたそれ以上含んでもよい。第二のコーティングは、好ましくは第一のサイジング組成物とは異なる。すなわち、第二のコーティングは、（１）サイジング組成物の成分とは化学的に異なる成分を少なくとも一つ含み、または（２）サイジング組成物に含まれるのと同一の成分であるがその量が異なる成分を少なくとも一つ含む。ポリウレタンを含む適切な第二のコーティング組成物の非限定的用例は、米国特許第４，７６２，７５０号および第４，７６２，７５１号に開示されており、これらの特許は本明細書中で具体的に援用されるものである。
【０１７０】
図２において、本発明による代わりの実施の態様では、コートされた繊維ストランド２１０のガラス繊維２１２において、その部分に対し、第一のサイジング組成物の第一層２１４を塗布帛することができ、当該第一層はどのような糊成分をも上述の量だけ含むことができる。適切なサイジング組成物の例は、Ｌｏｅｗｅｎｓｔｅｉｎの第２３７から２９１頁（第三版。１９９３年）ならびに米国特許第４，３９０，６４７号および第４，７９５，６７８号に述べられており、これらは、それぞれ、本明細書に具体的に引用されるものである。第二のコーティング組成物の第二層２１５は、第一層２１４の少なくとも一部分、好ましくは全外表面にわたって塗布帛される。第二のコーティング組成物は、それは粒子１８として先に詳説されたような粒子２１６を一タイプまたはそれ以上包含する。ある実施態様では、第二のコーティングは、水性の第二コーティング組成物の残留物であり、特に、第一コーティングの少なくとも一部分上に層状粒子を包含する水性の第二コーティング組成物の残留物である。もう一つの実施態様では、第二コーティングは、粉末状のコーティング組成物であり、特に、コーティングの少なくとも一部分上に層状粒子を包含する粉末状のコーティング組成物である。
【０１７１】
代わりの実施態様では、第二コーティング組成物の粒子は、親水性無機固体粒子を包含し、その親水性粒子の間に水を吸収および保持する。親水性無機固体粒子は、水との接触または水との化学反応に係る際に、水を吸収し、または膨張することにより例えば粘性のあるゲル状の溶液となり、補強の目的でガラス繊維が使用される通信ケーブルの隙間への水の侵入を阻止する。ここで用いられる“吸収”は、水が内部構造または親水性材料の隙間へと貫通し、実質的にその部分で保持されることを意味する。Ｈａｗｌｅｙ’ｓ　Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙの第３頁を参照のこと。その部分は本明細書に具体的に援用されるものである。“膨張する”とは、親水性粒子がサイズまたは体積において増大することを意味する。Ｗｅｂｓｔｅｒ’ｓ　Ｎｅｗ　Ｃｏｌｌｅｇｉａｔｅ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（１９７７年）の第１１７８頁を参照のこと。その部分は本明細書に具体的に援用されるものである。好ましくは、親水性粒子は、水との接触後、当初の乾燥重量の少なくとも１から１．５倍、より好ましくは当初の重量の２から６倍に膨張する。親水性無機固体潤滑粒子の非限定的用例としては、バーミキュライトおよびモンモリロナイト、吸収性ゼオライトならびに無機吸収性ゲルが含まれる。好ましくは、これらの親水性粒子は、粘着性糊材料またはその他の粘着性第二コーティング材料上に、粉末形状で塗布帛される。
【０１７２】
本発明のある実施態様では、複数の繊維を包含する繊維ストランドは、少なくとも一つの繊維の表面の少なくとも一部分上を樹脂適合的コーティング組成物で少なくとも部分的にコートされ、その樹脂適合的コーティング組成物は、少なくとも一つの繊維の表面の少なくとも一部分上にサイジング組成物の第一コーティングを有し、第二コーティングは、少なくとも一つの個別粒子を包含する水性のコーティング組成物の残留物を包含し、その個別粒子は、サイジング組成物の第一コーティングの少なくとも一部分上にわたって塗布帛される。好ましい実施の態様では、少なくとも一つの個別粒子は、親水性粒子間の隙間に水を吸収し保持する親水性粒子から選ばれる。
【０１７３】
これらの実施態様に加えて、第二のコーティング組成物中の粒子の量は、全固形分ベースで１から９９重量％、好ましくは２０から９０重量％、より好ましくは２５から８０重量％、さらにより好ましくは５０から６０重量％の範囲にある。
【０１７４】
図３に示される代わりの実施の態様では、第三のコーティング組成物の第三層３２０が、第二層３１５の表面の少なくとも一部分、そして好ましくは全表面にわたって、塗布帛され、すなわち、そのような繊維ストランド３１２は、第一の糊の第一層３１４、第二のコーティング組成物の第二層３１５、および第三のコーティングの第三外部層３２０を有する。コートされた繊維ストランド３１０の第三コーティングは、好ましくは第一のサイジング組成物および第二のコーティング組成物とは異なり、すなわち、第三のコーティング組成物は、（１）第一の糊および第二のコーティング組成物の成分とは化学的に異なる成分を少なくとも一つ含み、または（２）第一の糊および第二のコーティング組成物に含まれるのと同一の成分であるがその量が異なる成分を少なくとも一つ含む。
【０１７５】
この実施の態様では、第二のコーティング組成物は、ポリウレタンのような上述の高分子材料を一つまたはそれ以上の包含し、そして第三の粉末状コーティング組成物は、上述の、ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ　窒化ホウ素粒子のような固体粒子、およびＲＯＰＡＱＵＥＴＭ　ピグメントのような空洞粒子を包含する。好ましくは、粉末状のコーティングは、液体状の第二コーティング組成物が塗布帛されているストランドを流動床または噴霧装置を通過させることによって、粉末状粒子を粘着性の第二コーティング組成物に付着させる。あるいは、図９に示されるように、第三のコーティング９２０を塗布帛する前に、ストランドをファブリック９１２の中へ組み込んでもよい。ファブリック９１２に樹脂９１４を結合させた複合体または積層物９１０は、電導性の層９２２をも含み、その構造は、図８に示され以降で詳説される構造に類似する。コートされた繊維ストランド３１０に付着する粉末状の固体粒子の重量％は、乾燥ストランドの全重量の０．１から７５重量％、好ましくは０．１から３０重量％の範囲にある。
【０１７６】
第三の粉末状コーティングは、上述の高分子材料を一つまたはそれ以上含むことができ、例えば、アクリル重合体、エポキシ樹脂、またはポリオレフィン、従来の安定剤およびそのようなコーティングの業界で周知のその他の調節剤で、乾燥粉末形状が好ましい。
【０１７７】
ある実施態様では、複数の繊維を包含する繊維ストランドは、少なくとも一つの繊維の表面の少なくとも一部分に塗布帛されたサイジング組成物の第一コーティングで少なくとも部分的にコートされ、第二のコーティング組成物は第一の組成物の少なくとも一部分に塗布帛された高分子材料を包含し、そして第三のコーティング組成物は第二のコーティングの少なくとも一部分に塗布帛された個別粒子を包含する。もう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する繊維ストランドは、前記繊維の少なくとも一つの表面の少なくとも一部分に塗布帛されたサイジング組成物の第一コーティングで少なくとも部分的にコートされ、第二のコーティング組成物は、第一の組成物の少なくとも一部分に塗布帛された高分子材料を包含し、そして第三のコーティング組成物は、第二のコーティングの少なくとも一部分に塗布帛された層状粒子を包含する。
【０１７８】
好ましいある実施態様では、これまでの実施態様のそれぞれにおけるコーティングの少なくとも一つは異なっている。もう一つの好ましい実施態様では、これまでの実施態様のそれぞれにおけるコーティングの少なくとも二つが同一である。加えて、第三のコーティングは、水性の乳濁液または粉末状のコーティング組成物の残留物ででもよい。コーティング組成物は、上述のコーティング成分を一つまたはそれ以上包含する。
【０１７９】
上述のコートされた繊維ストランドの様々な実施態様は、コンティヌアスストランド、または、さらなる工程を経て様々な製品に使用することができ、例えば、チョップドストランド、ツイステッドストランド、粗紡及び／又はファブリックであって、例えば織布帛、不織布帛（一方向性ファブリックを含む）、ニット、マットなどである。加えて、ファブリックのたて糸およびよこ糸（すなわち完全）のストランドに使用されるコートされた繊維ストランドは、織布帛の前にツイスト無し（ｎｏｎ−ｔｗｉｓｔｅｄ）（アンツイストまたはゼロツイストともいう）またはツイスト有り（ｔｗｉｓｔｅｄ）であり、ファブリックは、ツイスト有りおよびツイスト無し、ならびにたて糸およびよこ糸の様々な組み合わせを含み得る。
【０１８０】
本発明の好ましい実施の態様は、少なくとも部分的にコートされたファブリックを含み、そのファブリックは、上記に詳説された複数の繊維を包含する繊維ストランドを少なくとも一つ包含する。よって、複数の繊維を包含する開示された繊維ストランドのそれぞれから作られる少なくとも部分的にコートされたファブリックは、本発明で思索されるものである。例えば、本発明の好ましい実施態様は、複数の繊維を包含する少なくとも一つのストランドを包含する少なくとも部分的にコートされたファブリックに向けられており、そのコーティングは、有機成分および３００Ｋの温度で１ワット／メートルＫの熱伝導率を有する層状粒子を包含する。
【０１８１】
本発明のある実施態様では、本発明によるコーティング組成物は、個々の繊維に塗布帛される。もう一つの実施態様では、コーティングは、少なくとも一つの繊維ストランドへ塗布帛される。もう一つの実施態様では、本発明によるコーティング組成物は、ファブリックに塗布帛される。これらの択一的な実施態様は、以下に詳説される。
【０１８２】
これまでの説明は、概ね、本発明のコーティング組成物を繊維形成後のガラス繊維に直接塗布帛し、その後当該繊維をファブリックへ組み込むことに向けられていたが、本発明は、本発明のコーティング組成物をファブリックに直接塗布帛する実施の態様をも含むものである。コーティング組成物のファブリックへの塗布帛は、例えば、ファブリックが製造される前に繊維ストランドへコーティングを塗布帛し、あるいはファブリックがすでに製造された後にコーティングを塗布帛することによって行われ、その際には業界で周知な様々な技術が用いられる。ファブリックの製造工程によって、本発明のコーティング組成物は、ファブリック中のガラス繊維に対して直接に、またはガラス繊維及び／又はファブリック上にすでにあるもう一つのコーティングに対して、塗布帛することができる。例えば、ガラス繊維は、ファブリックを形成し織った後、従来のでんぷん油でコートすることができる。ファブリックは、その後、本発明のコーティング組成物の塗布帛に先立って、でんぷん油糊を取り除く処理をする。のりの除去は業界で周知の技術を用いて達成することができる。この場合、コーティング組成物は、ファブリックの繊維の表面を直接コートする。ガラス繊維の形成後、当初塗布帛されたのり成分の一部が除去されなかった場合、本発明のコーティング組成物は、直接に繊維表面へではなく、サイジング組成物の残りの部分にわたって塗布帛される。
【０１８３】
本発明のもう一つの実施態様では、本発明のコーティング組成物の選ばれた成分は、その形成後直ちにガラス繊維に塗布帛され、そしてコーティング組成物の残りの成分は、その製造後ファブリックに対して塗布帛される。上述の態様に類似する態様で、選ばれた成分の一部または全ては、残りの成分で繊維およびファブリックをコートするのに先立ち、ガラス繊維から除去することができる。その結果、残りの成分は、ファブリックの繊維の表面をコートするか、あるいは繊維表面から除去されなかった選ばれた成分をコートする。
【０１８４】
本発明によるもう一つの好ましい実施の態様では、複数の繊維を包含する少なくとも一つのストランドを包含するファブリックは、第一コーティングで少なくとも部分的にコートされ、第一コーティングの少なくとも一部分は第二コーティングでコートされ、その第二コーティングは、３００Ｋの温度で１ワット／メートルＫを超える熱伝導度を有する無機材料の粒子を包含する。
【０１８５】
もう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する少なくとも一つのストランドをファブリックは、コーティングで少なくとも部分的にコートされ、そのコーティングは、（ａ）少なくとも一つのガラス繊維のモース硬度値を超えないモース硬度値を有する層状無機粒子、および（ｂ）膜形成材料、を包含する。
【０１８６】
さらにもう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する少なくとも一つのストランドを包含するファブリックは、コーティングで少なくとも部分的にコートされ、そのコーティングは、（ａ）少なくとも一つのガラス繊維のモース硬度値を超えないモース硬度値を有する金属粒子であって、その金属粒子はインジウム、タリウム、スズ、亜鉛、金および銀から選ばれる金属粒子、および（ｂ）膜形成材料、を包含する。
【０１８７】
もう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する少なくとも一つのストランドを包含するファブリックは、第一コーティングで少なくとも部分的にコートされ、第一コーティングの少なくとも一部分は第二コーティングでコートされ、その第二コーティングは、水を吸収し親水性粒子間の隙間に水を保持する複数の親水性粒子を包含する。
【０１８８】
本発明のさらにもう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する少なくとも一つのストランドを包含するファブリックは、ファブリックの表面の少なくとも一部分上に樹脂適合的コーティング組成物を有し、その樹脂適合的コーティング組成物は、以下を包含する：（ａ）有機材料、無機高分子材料、複合体材料およびそれらの混合物から選ばれた材料から形成される複数の個別粒子であって、その粒子は、レーザー散乱による計測で、０．１から５ミクロンの範囲にある平均粒子サイズを有する；（ｂ）前記複数の個別粒子とは異なる少なくとも一つの潤滑材料；および（ｃ）少なくとも一つの膜形成材料。
【０１８９】
もう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する少なくとも一つのストランドを包含するファブリックは、ファブリックの表面の少なくとも一部分上に樹脂適合的コーティング組成物を有し、その樹脂適合的コーティング組成物は、（ａ）有機材料、複合体材料およびそれらの混合物から選ばれた材料から形成される複数の非ろう質な個別粒子と、前記複数の個別粒子とは少なくとも一つの潤滑材料と、を包含する。
【０１９０】
本発明のもう一つの実施態様では、複数の繊維を包含する少なくとも一つのストランドを包含するファブリックは、ファブリックの表面の少なくとも一部分上に樹脂適合的コーティング組成物を有し、その樹脂適合的コーティング組成物は、（ａ）複数の空洞有機粒子と、（ｂ）前記空洞有機粒子とは異なる少なくとも一つの高分子材料と、を包含する。
【０１９１】
本発明のもう一つの実施態様は、複数の繊維を包含する少なくとも一つのストランドを包含するファブリックに向けられ、そのファブリックの少なくとも一部分は、強熱減量が０．１から１．６であり、ＡＳＴＭ　Ｄ　７３７に基づく通気性の計測では１０標準立方フィート／分平方フィート以下である樹脂適合的コーティングを有する。ここで使用される“通気性”は、ファブリックが、それを貫く空気の流れに対してどの程度透過させるかを意味する。通気性は、ＡＳＴＭ　Ｄ　７３７　Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｔｅｓｔ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　Ｔｅｘｉｌｅ　Ｆａｂｒｉｃｓにしたがって計測することができ、当該文献は本明細書に具体的に援用される。
【０１９２】
これらの様々な実施態様で使用される各成分は、上述のコーティング成分から選ぶことができ、追加の成分についても上記に列挙されたものから選ぶことができる。
【０１９３】
本発明の好ましい実施態様では、電子基板の補強に用いられるファブリックは、次の工程を包含する方法によって製作される：
（ａ）少なくとも１つのよこ糸を入手する工程であって、そのよこ糸は、複数の繊維を有し、少なくとも１つのよこ糸の少なくとも一部分上に第一の樹脂適合的コーティングを有する；
（ｂ）少なくとも１つのたて糸を入手する工程であって、そのたて糸は、複数の繊維を有し、少なくとも１つのたて糸の少なくとも一部分上に第二の樹脂適合的コーティングを有する；
（ｃ）少なくとも１つのよこ糸および２．５重量％未満の強熱減量を有する少なくとも１つのたて糸を織り、電子基板の補強に使用されるファブリックを形成する工程。
【０１９４】
本発明のもう一つの実施態様では、ファブリックは次のように製作される：（ａ）これまでの実施態様を個別または組み合わせて、表面の少なくとも一部分上にコーティングを有する複数のガラス繊維を包含する第一のガラス繊維ストランドの少なくとも一部分をスライド接触させ、ファブリック製作装置の一部分の表面上の凹凸とのスライド接触においては、表面の凹凸が、第一のガラス繊維ストランドのガラス繊維のモース硬度値よりも大きいモース硬度値を有する；そして（ｂ）第一のガラス繊維ストランドを第二の繊維ストランドと編み合わせ、ファブリックを形成する。
【０１９５】
本発明のさらなる実施態様は、少なくとも一つのガラス繊維を包含する繊維ストランドについて、固体物の表面上の凹凸とのスライド接触によるアブレシブ磨耗を抑制するための方法に向けられ、その方法は、次の工程を包含する：
（ａ）これまでの実施態様のいずれかを個別または組み合わせてコーティング組成物をガラス繊維ストランドの少なくとも一つのガラス繊維の表面の少なくとも一部分に塗布帛する；
（ｂ）少なくとも部分的に組成物を乾燥して糊付きガラス繊維ストランドを形成し、その糊付きガラス繊維ストランドは、少なくとも一つのガラス繊維の表面の少なくとも一部分上に組成物の残留物を有する；そして
（ｃ）ガラス繊維ストランドの少なくとの一部分をスライドさせて固体物の表面の凹凸と接触させ、その表面の凹凸は、少なくとも一つのガラス繊維の硬度値よりも大きい硬度値を有し、よって、固体物の表面の凹凸との接触による、ガラス繊維ストランドの少なくとも一つのガラス繊維のアブレシブ磨耗は、コーティング組成物によって抑制される。
【０１９６】
上記のように、これらの実施態様で使用されるコーティングの各成分は、上述のコーティング成分から選ぶことができ、追加の成分についても上記に列挙されたものから選ぶことができる。
【０１９７】
コートされた繊維ストランド１０、２１０、３１０およびそれらから形成された製品で、上記に列挙されるコートされたファブリックなどは、非常に広範な用途に使用することができるが、好ましくは補強材４１０として使用され、図４に示されるように、高分子マトリックス材料４１２を補強して複合体４１４を形成し、これについては以下に詳説する。このような用途は、プリント回路基盤のための積層物、通信ケーブルのための補強物、そしてその他の様々な複合体を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１９８】
本発明のコートされたストランドおよびファブリックは、好ましくは電子基板およびプリント回路基盤の製作に使用される典型的な高分子マトリックス樹脂との適合性を有する。加えて、コートされた繊維ストランドは、そのような用途のためのファブリックの補強に一般的に使用されるエアジェットルームでの使用に適している。エアジェットルームを使って織られる繊維に適用される従来のサイジング組成物は、でんぷんおよび油のような成分であり、これらは、概ね、そのような樹脂システムとの適合性を有しない。次のことが観察されている。すなわち、本発明に基づき、粒子１８を包含するコーティング組成物でコートされた繊維ストランドの織布帛特性は、従来のでんぷん／油をベースにしたサイジング組成物でコートされた繊維ストランドの編み特性を近似するものであり、ＲＦ−４エポキシ樹脂との適合性を有する。特定のいかなる理論にも拘束されることを意味するものではないが、次のことが考えられる。すなわち、本発明の粒子１８は、加工およびエアジェット織りの際に、従来のでんぷん／油によるサイジング組成物のでんぷん成分と類似した態様で機能し、必要な繊維分離とエアジェット織り工程のための空気抵抗が提供されるが、エポキシ樹脂システムとの適合性が提供される点では、従来の組成物とは異なる態様で機能する。例えば、粒子１８は、コーティングに対して乾いた粉末の特性として寄与し、これは、でんぷんコーティングの乾いた潤滑特性と類似のものである。
【０１９９】
本発明のコートされたストランドでは、粒子は、ストランドの繊維の間に都合よく隙間を作り、それらの間のマトリックス材料の流れを促進し、ストランドの繊維のウェットアウトおよびウェットスルーをより迅速かつ／またはより均一にする。加えて、ストランドは、好ましくは、高ストランド開放性（上述）を有し、これによっても束の中のマトリックス材料の流れを促進する。意外にも、ある実施態様では、粒子の量が、繊維に塗布帛されるコーティング組成物の全固体の２０重量％を超え、にもかかわらず依然として繊維に十分に付着し、少なくとも粒子コーティングなしのストランドと比較し得る取扱い特性を有するストランドが提供される。
【０２００】
ここで、図８を参照すると、本発明のコートされたストランドの一つの利点は、次の通りである。すなわち、コートされたストランドを組み込みながらファブリック８１２から作られた積層物８１０は、ファブリック８１２と高分子マトリックス材料８１４との間の境界で良好なカップリングを示す。良好な境界カップリングによって、積層物８１０から製作される電子基板８１８における、良好な加水分解安定性とメタルマイグレーション（上述）に対する抵抗が可能となる。
【０２０１】
図５に示されるもう一つの非限定的実施態様では、本発明に基づいて作られたコートされた繊維ストランド５１０は、ニットまたは織布帛５１２の補強において、縦及び／又は横のストランド５１４および５１６として使用することができ、好ましくは、プリント回路基盤のための積層物を形成する（図７から９に示す）。必須ではないが、たて糸のストランド５１４を使用前にツイストしてもよく、それは、当業者に周知の従来のツイスト技術によって達成できる。そのような技術の一つでは、ツイストフレームを使用し、ストランドに１インチあたり０．５から３回転のツイストを得る。補強ファブリック５１２は、好ましくはセンチメートルあたり５から１００のたて糸ストランド（インチあたり約１３から２５４のたて糸ストランド）を含み、好ましくはセンチメートルあたり６から５０よこ糸ストランド（インチあたり約１５から１２７よこ糸ストランド）を含む。編み形式は、通常の平織りまたはメッシュ（図５に示す）が可能で、もちろん綾織りやサテン織りなど、当業者に周知のその他の編みスタイルも可能である。
【０２０２】
ある実施態様では、本発明の適切な補強織布帛５１２は、有ひ織機、エアジェットルーム、レピア織機などの当業者に周知の従来の織機を使用して形成することができるが、このましくはエアジェットルームを使用して形成する。好ましいエアジェットルームは、日本の津田駒工業からモデル番号１０３，１０３１，１０３３、またはＺＡＸとして購入可能であり、スイス、チューリッヒのＳｕｌｚｅｒ　Ｂｒｏｔｈｅｒｓ　ＬＴＤからＳｕｌｚｅｒ　Ｒｕｔｉ　モデル番号Ｌ−５０００、Ｌ−５１００またはＬ−５２００として購入可能であり、豊田自動織機からはモデル番号ＪＡＴ６１０がある。
【０２０３】
図で示すように、エアジェット織りとは、エアジェットルーム６２６（図６に示す）を使用するタイプのファブリックの織り方で、そこでは、上述の通り、フィルヤーン（よこ糸）６１０が、一つまたはそれ以上のエアジェットノズル６１８（図６および図６ａに示す）からの圧搾空気６１４の送風によってたて糸の杼口に送られる。フィルヤーン６１０は、圧搾空気によって、ファブリック６２８の幅６２４（約１０から約６０インチ）、より好ましくは０．９１メートル（約３６インチ）にわたって送り込まれる。
【０２０４】
エアジェットフィリングシステムは、単一の主ノズル６１６を有するが、好ましくはたて糸の杼口６１２に沿って複数の補足リレーノズル６２０を配し、フィルヤーン６１０に対して補足空気６２２を送風し、ヤーン６１０がファブリック６２８の幅６２４を横切るために要求される空気圧を維持する。主エアノズル６１６に供給される空気圧（ゲージ）は、好ましくは１０３から４１３キロパスカル（ｋＰａ）（約１５から約６０ポンド／平方インチ（ｐｓｉ））の範囲にあり、より好ましくは３１０ｋＰａ（約４５ｐｓｉ）である。主エアノズル６１６の好ましいスタイルは、Ｓｕｌｚｅｒ　Ｒｕｔｉニードルエアジェットノズル、ユニットモデル番号０４４　４５５　００１であり、これは、直径６１７が２ミリメートルの内部エアジェットチャンバーと、長さ６２１が２０センチメートルのノズル出口チューブ６１９とを有する（ノースカロライナ州スパータンバーグのＳｕｌｚｅｒ　Ｒｕｔｉから購入可能）。好ましくは、エアジェットフィリングシステムは、１５個から２０個の補足エアノズル６２０を有し、それは、フィルヤーン６１０が送られる方向に空気の補助送風を供給し、織機６２６にわたるヤーン６１０の送り込みを補助する。各補足エアノズル６２０に供給される空気圧（ゲージ）は、好ましくは３から６バールの範囲である。
【０２０５】
フィルヤーン（よこ糸）６１０は、供給パッケージ６３０からフィードシステム６３２によって１８０から５５０メートル／分のフィードレート、好ましくは２７４メートル（約３００ヤード）／分で引き出される。フィルヤーン６１０は、クランプを通して主ノズル６１８へ送り込まれる。空気の送風により、コンフューザガイド（ｃｏｎｆｕｓｏｒ　ｇｕｉｄｅ）を通して所定の長さ（ファブリックに望まれる幅にほぼ等しい）のヤーンが送られる。送り込みが完了すると、ヤーンの主ノズル６１８の遠位にある方の端がカッター６３４によってカットされる。
【０２０６】
エアジェット織りプロセスにおける異なるヤーンの適合性および空気力学的特性は、以下のような方法で決定することができ、この方法は、ここでは一般的に“ａｉｒ　Ｊｅｔ　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　Ｄｒａｇ　Ｆｏｒｃｅ”テスト法と呼ぶ。Ａｉｒ　Ｊｅｔ　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　Ｄｒａｇ　Ｆｏｒｃｅテストでは、ヤーンがエアジェットの力によってエアジェットノズル内へ引き込まれる際にヤーンに働く引力または引っ張り力（抵抗力）が計測される。この方法では、各ヤーンのサンプルは、毎分２７４メートル（約３００ヤード）の速さでＳｕｌｚｅｒ　Ｒｕｔｉニードルエアジェットノズルユニット、モデル番号０４４　４５５　００１を通して送り出され、そのモデルは、直径６１７が２ミリメートルの内部エアジェットチャンバーと、長さ６２１が２０センチメートルのノズル出口チューブ６１９（ノースカロライナ州スパータンバーグのＳｕｌｚｅｒ　Ｒｕｔｉから購入可能）とを有し、その際の空気圧は、３１０キロパスカル（約４５ポンド／平方インチ）ゲージである。ヤーンがエアジェットノズルに入る前の位置に、張力計をヤーンと接触させて配置する。張力計は、ヤーンがエアジェットノズルへ引き込まれる際の、エアジェットによってヤーンに働く重力グラム（抵抗力）を計測する。
【０２０７】
単位質量あたりの抵抗力は、ヤーンサンプルの相対比較のベースとして活用できる。相対比較のために、抵抗力の計測結果は、ヤーン１センチメートルの長さで正規化される。１センチメートルの長さのヤーンのＧｒａｍ　Ｍａｓｓは、式２から決定することができる：
Ｇｒａｍ　Ｍａｓｓ＝（π（ｄ／２）２）（Ｎ）（ρｇｌａｓｓ）（ヤーン１センチメートル長さ）　　　　　（式２）
ここで、ｄはヤーン束の単一の繊維の直径、Ｎはヤーン束の繊維の数、ρｇｌａｓｓは２５℃におけるガラスの密度（約２．６グラム／立方センチメートル）である。表Ｃに、典型的ガラス繊維ヤーン製品の数例について、直径および繊維の数を示す。
【０２０８】
【表９】
Figure 2004513976
【０２０９】
例えば、Ｇ７５ヤーン１センチメートル長さのＧｒａｍ　Ｍａｓｓは、（π（９×１０−４／２）２）（４００）（２．６グラム／立方センチメートル）（ヤーン１センチメートル長さ）＝６．６２×１０−４グラム質量。Ｄ４５０では、Ｇｒａｍ　Ｍａｓｓは１．３４×１０−４グラム質量である。単位質量あたりの相対的抵抗力（Ａｉｒ　Ｊｅｔ　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　Ｄｒａｇ　Ｆｏｒｃｅ）は、張力計によって決定される抵抗力の計測値（グラム重）を、テストされるヤーンのタイプのＧｒａｍ　Ｍａｓｓで割ることによって計算される。例えば、Ｇ７５サンプルの場合、もし張力計による抵抗力の測定値が６８．５であれば、Ａｉｒ　Ｊｅｔ　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　Ｄｒａｇ　Ｆｏｒｃｅは、（６８．５）／（６．６２×１０−４）＝１０３，４７４グラム重／グラム質量、となる。
【０２１０】
本発明による積層物のための織布帛の形成に使用されるヤーンのＡｉｒ　Ｊｅｔ　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　Ｄｒａｇ　Ｆｏｒｃｅは、上述のＡｉｒ　Ｊｅｔ　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　Ｄｒａｇ　Ｆｏｒｃｅテスト方法で決定される場合、好ましくはヤーンのグラム質量あたり１００，０００グラム重を超え、より好ましくはヤーンのグラム質量あたり１００，０００から４００，０００グラム重の範囲にあり、さらにより好ましくはヤーンのグラム質量あたり１２０，０００から３００，０００グラム重の範囲にある。
【０２１１】
本発明のファブリック（布帛）は、好ましくは、電子基板またはプリント回路基盤のための積層物での使用に適したスタイルで織られ、それらは、例えば、サウスカロライナ州アンダーソンのＣｌａｒｋ−Ｓｃｈｗｅｂｅｌ社の技術会報である“Ｆａｂｒｉｃｓ　Ａｒｏｕｎｄ　ｔｈｅ　Ｗｏｒｌｄ”（１９９５）で開示されており、本明細書において具体的に援用されるものである。積層物は、一方向積層でもよく、その場合、ファブリックの各層の繊維、ヤーンまたはストランドの大半は同一の方向に配置される。
【０２１２】
例えば、Ｅ２２５　Ｅ−ガラス繊維ヤーンを使った非限定的ファブリックスタイルは、スタイル２１１６であり、これは、５センチメートルあたり１１８本のたて糸と１１４本のよこ糸（インチあたりたて糸が６０本、よこ糸が５８本）を有し、７　２２　１×０（Ｅ２２５　１／０）たて糸およびよこ糸を使用し、公称ファブリック厚さが０．０９４ミリメートル（約０．０３７インチ）であり、そしてファブリック重量が１０３．８グラム／平方メートル（約３．０６オンス／平方ヤード）である。Ｇ７５Ｅ−ガラス繊維ヤーンを使ったファブリックスタイルの非限定的用例は、スタイル７６２８であり、これは、５センチメートルあたり８７本のたて糸と６１本のよこ糸（インチあたりたて糸が４４本、よこ糸が３１本）を有し、９　６８　１×０（Ｇ７５　１／０）たて糸およびよこ糸を使用し、公称ファブリック厚さが０．１７３ミリメートル（約０．００６８インチ）であり、そしてファブリック重量が２０３．４グラム／平方メートル（約６．００オンス／平方ヤード）である。Ｄ４５０　Ｅ−ガラス繊維ヤーンを使ったファブリックスタイルの非限定的用例は、スタイル１０８０であり、これは、５センチメートルあたり１１８本のたて糸と９３本のよこ糸（インチあたりたて糸が６０本、よこ糸が４７本）を有し、５　１１　１×０（Ｄ４５０　１／０）たて糸およびよこ糸を使用し、公称ファブリック厚さが０．０５３ミリメートル（約０．００２１インチ）であり、そしてファブリック重量が４６．８グラム／平方メートル（約１．３８オンス／平方ヤード）である。Ｄ９００　Ｅ−ガラス繊維ヤーンを使ったファブリックスタイルの非限定的用例は、スタイル１０６であり、これは、５センチメートルあたり１１０本のたて糸と１１０本のよこ糸（インチあたりたて糸が５６本、よこ糸が５６本）を有し、５　５．５　１×０（Ｄ９００　１／０）たて糸およびよこ糸を使用し、公称ファブリック厚さが０．０３３ミリメートル（約０．０１３インチ）であり、そしてファブリック重量が２４．４グラム／平方メートル（約０．７２オンス／平方ヤード）である。Ｄ９００　Ｅ−ガラス繊維ヤーンを使ったもう一つのファブリックスタイルの非限定的用例は、スタイル１０８であり、これは、５センチメートルあたり１１８本のたて糸と９３本のよこ糸（インチあたりたて糸が６０本、よこ糸が４７本）を有し、５　５．５　１×２（Ｄ９００　１／２）たて糸およびよこ糸を使用し、公称ファブリック厚さが０．０６１ミリメートル（約０．００２４インチ）であり、そしてファブリック重量が４７．５グラム／平方メートル（約１．４０オンス／平方ヤード）である。Ｅ２２５およびＤ４５０　Ｅ−ガラス繊維ヤーンを両方とも使ったファブリックスタイルの非限定的用例は、スタイル２１１３であり、これは、５センチメートルあたり１１８本のたて糸と１１０本のよこ糸（インチあたりたて糸が６０本、よこ糸が５６本）を有し、７　２２　１×０（Ｅ２２５　１／０）たて糸および５　１１　１×０（Ｄ４５０　１／０）よこ糸を使用し、公称ファブリック厚さが０．０７９ミリメートル（約０．００３１インチ）であり、そしてファブリック重量が７８．０グラム／平方メートル（約２．３０オンス／平方ヤード）である。Ｇ５０およびＧ７５　Ｅ−ガラス繊維ヤーンを両方とも使ったファブリックスタイルの非限定的用例は、スタイル７５３５であり、これは、５センチメートルあたり８７本のたて糸と５７本のよこ糸（インチあたりたて糸が４４本、よこ糸が２９本）を有し、９　６８　１×０（Ｇ７５　１／０）たて糸および９　９９　１×０（Ｇ５０　１／０）よこ糸を使用し、公称ファブリック厚さが０．２０１ミリメートル（約０．００７９インチ）であり、そしてファブリック重量が２３２．３グラム／平方メートル（約６．８５オンス／平方ヤード）である。
【０２１３】
これら、そしてその他の有益なファブリックスタイルの仕様は、Ｔｈｅ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｆｏｒ　Ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ　ａｎｄ　Ｐａｃｋａｇｉｎｇ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　Ｃｉｒｃｕｉｔｓからの刊行物であるＩＰＣ−ＥＧ−１４０“Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　Ｆｉｎｉｓｈｅｄ　Ｆａｂｒｉｃ　Ｗｏｖｅｎ　ｆｒｏｍ　‘Ｅ’Ｇｌａｓｓ　ｆｏｒ　Ｐｒｉｎｔｅｄ　Ｂｏａｒｄｓ”（１９９７年６月）に記載されてあり、本明細書に具体的に援用されるものである。上記の各ファブリックスタイルはツイスト有りのヤーンを使用するが、これらの、そしてその他のファブリックスタイルにおいて、ツイスト有りのヤーンと共にあるいはその代わりとしてゼロツイストなヤーンまたは粗紡糸を使用することも、本発明において考察されるところである。
【０２１４】
本発明の実施態様では、ファブリック中のたて糸の一部または全部が、その繊維を第一の樹脂適合的サイジング組成物でコートされることができ、また、よこ糸の一部または全部が、その繊維を第一の組成物とは異なる第二の樹脂適合的コーティングでコートされることができ、すなわち第二の組成物は、（１）第一のサイジング組成物の成分とは化学的に異なり、あるいは形態が異なる成分を少なくとも一つ含み、または（２）第一のサイジング組成物に含まれる同一成分の量と異なる量の成分を少なくとも一つ含むものである。
【０２１５】
ここで、図７を参照すると、ファブリック７１２は、複合体または積層物７１４の形成において使用することができ、それはマトリックス材料、好ましくは高分子膜形成熱可塑性または熱硬化性マトリックス材料７１６をコート及び／又は含浸させることによって達成される。複合体または積層物７１４は、電子基板としての使用に適する。ここで使用される“電子基板”とは、各要素を機械的に支持し、及び／又は電気的に相互接続する構造物を意味する。例としては、これらに限定されるものではないが、能動電子部品、受動電子部品、プリント回路、集積回路、半導体素子が含まれ、そしてこれらの要素に関連するその他のハードウェアとしては、これらに限定されるものではないが、コネクタ、ソケット、固定クリップおよびヒートシンクが含まれる。
【０２１６】
本発明の好ましい実施態様は、先に詳説された複数の繊維を包含する少なくとも一つの部分コートされた繊維ストランドを包含する補強された複合体に向けられている。したがって、複数の繊維を包含する開示されている繊維ストランドのそれぞれから作られる補強された複合体は、本発明で考察されるところである。例えば、本発明の一つの好ましい実施態様は、マトリックス材料と少なくとも一つの部分コートされた繊維ストランドを包含する補強された複合体に向けられており、そのコーティングは、有機成分と３００Ｋの温度で少なくとも１ワット／メートルＫの熱伝導度を有する層状粒子とを包含する。
【０２１７】
本発明のもう一つの好ましい実施態様は、（ａ）複数の繊維を包含する少なくとも部分コートされた繊維ストランドで、そのコーティングは、少なくとも一つの層状粒子を包含する繊維ストランドと、（ｂ）マトリックス材慮と、を包含する補強された複合体に向けられている。
【０２１８】
さらにもう一つの好ましい実施態様は、補強された複合体に向けられており、その複合体は、（ａ）複数のガラス繊維を包含する少なくとも部分コートされた繊維ストランドであって、そのコーティングは、水性の組成物の残留物を包含し、その組成物は、（ｉ）有機材料、無機高分子材料、複合体材料およびそれらの混合物から選ばれた材料から形成される複数の個別粒子と、（ｉｉ）前記複数の個別粒子とは異なる少なくとも一つの潤滑材料と、（ｉｉｉ）少なくとも一つの膜形成材料と、を包含する繊維ストランドと、（ｂ）マトリックス材料と、を包含する。
【０２１９】
本発明のさらにもう一つの実施態様は、少なくとも一つの繊維ストランドとマトリックス材料とを包含する補強された複合体に向けられており、その補強された複合体はさらに、水性組成物を包含し、その組成物は、（ａ）有機材料、無機高分子材料、複合体材料およびそれらの混合物から選ばれた材料から形成される複数の個別粒子と、（ｂ）前記複数の個別粒子とは異なる少なくとも一つの潤滑材料と、（ｃ）少なくとも一つの膜形成材料と、を包含する。
【０２２０】
本発明のもう一つの好ましい実施態様は、補強された複合体に向けられており、その複合体は次を含む：（ａ）複数のガラス繊維を包含する少なくとも部分コートされた繊維ストランドであって、そのコーティングは、全固形分ベースで２０重量％を超える個別粒子を包含する水性の組成物の残留物を包含し、その個別粒子は、少なくとも一つの前記ガラス繊維のモース硬度値を超えないモース硬度値を有する、および（ｂ）マトリックス材料。
【０２２１】
もう一つの好ましい実施態様は、複数のガラス繊維を包含する少なくとも一つの繊維ストランドとマトリックス材料とを包含する補強された複合体に向けられており、その補強された複合体はさらに、全固形分ベースで２０重量％を超える個別粒子を包含する水性の組成物の残留物を包含し、その個別粒子は、少なくとも一つの前記ガラス繊維のモース硬度値を超えないモース硬度値を有する。
【０２２２】
本発明のさらなる実施態様は、補強された複合体に向けられており、その複合体は、次を包含する：（ａ）複数のガラス繊維を包含する少なくとも一つの繊維ストランドで、そのストランドは、および有機材料、無機高分子材料、複合体材料およびそれらの混合物から選ばれた材料から形成される複数の個別粒子を包含する樹脂適合的組成物でコートされる；および（ｂ）マトリックス材料。特に、複数の個別粒子は、非熱膨張性有機材料、無機高分子材料、非熱膨張性複合体材料、およびそれらの任意の混合物から選ばれる材料から形成される。
【０２２３】
強化複合材に向けられた上述の実施形態内で使用されるコーティング及び樹脂適合性組成物の成分は、上述のコーティング成分の中から選択することができ、付加的成分も同様に以上で記したものの中から選択することができる。
【０２２４】
本発明において有用な好ましいマトリックス材料としては、熱硬化性ポリエステル、ビニルエステル、（多価アルコール又はチオールのポリグリシジルエーテルといったような、少なくとも１つのエポキシ又はオキシラン基を分子中に含有する）エポキシド、フェノール樹脂、熱硬化性ポリウレタン、以上のもののうちのいずれかの誘導体、及び以上のうちのいずれかのものの混合物が内含される、プリント回路板用積層材を形成するための好ましいマトリックス材料は、２機能臭素化エポキシ樹脂といったような多機能エポキシ樹脂であるＦＲ−４エポキシ樹脂、ポリイミド及び液晶重合体であり、その組成は当業者には周知のものである。かかる組成物に関するさらなる情報が必要な場合には、本書に特定的に参考として内含されている、Ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＨａｎｄｂｏｏｋＴＭ，ＡＳＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（１９８９），ｐ５３４〜５３７を参照のこと。
【０２２５】
適切な重合体熱可塑性マトリックス材料の制限的意味のない例としては、ポリオレフィン、ポリアミド、熱可塑性ポリウレタン及び熱可塑性ポリエステル、ビニル重合体及び以上いずれかの混合物が内含されている。有用な熱可塑性材料のさらなる例としては、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニルスルフォン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアセタール、ポリ塩化ビニル、及びポリカーボネートが含まれる。
【０２２６】
好ましいマトリックス材料処方は、ＥＰＯＮ１１２０−Ａ８０エポキシ樹脂（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）、ジシアンジアミド、２−メチルイミダゾール及びＤｏＷＡＮＯＬ　ＰＭグリコールエーテル（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭｉｃｈｉｇａｎのＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から市販されている）で構成されている。
【０２２７】
複合材中に重合体マトリックス材料及び強化材料と共に内含され得るその他の成分は、着色剤又は顔料、潤滑剤又は加工助剤、紫外線（ＵＶ）安定剤、酸化防止剤、その他の充てん材及び増量剤である。好ましい実施形態においては、無機材料が重合体マトリックス材料と共に内含される。これらの無機材料には、セラミクス材料及び金属材料が含まれ、以上で詳述された無機材料の中から選択され得る。
【０２２８】
布帛（ｆａｂｒｉｃ）７１２は、例えば、本書に特定的に参考として内含されているＲ．Ｔｕｍｍａｌａ（編），Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９８９），８９５〜８９６ページに論述されているように、重合体マトリックス材料７１６の浴中に布帛７１２を浸漬することによってコーティング及び含浸させることができる。より一般的には、細断された又は連続した繊維ストランド強化材を、手で、又はそれを重合体マトリックス材料全体に均等に分布帛させる適切なあらゆる自動供給又は混合装置を用いて、マトリックス材料中に分散させることができる。例えば、強化材は、全ての成分を同時又は逐次的に乾燥配合することによって、重合体マトリックス材料中に分散させることができる。
【０２２９】
重合体マトリックス材料７１６及びストランドは、使用される重合体マトリックス材料のタイプなどのような要因により左右されるさまざまな方法により、複合材又は積層材７１４の形に形成され得る。例えば、熱硬化性マトリックス材料については、複合材を、圧縮又は射出成形、引抜成形、フィラメント巻き、手積み成形、スプレーアップ又はシート成形又はバルク成形とそれに続く圧縮又は射出成形によって形成することができる。熱硬化性重合体マトリックス材料は、マトリックス材料内への架橋剤の内含及び／又は、例えば加熱により、硬化させることができる。重合体マトリックス材料を架橋するのに有用な適切な架橋剤は、以上で論述されている。熱可塑性重合体マトリックス材料のための温度及び硬化時間は、使用される重合体マトリックス材料のタイプ、マトリックス系内のその他の添加剤及び化合物の厚みといったような（ただしこれに制限されるわけではない）要因に左右される。
【０２３０】
熱可塑性マトリックス材料については、複合材を形成するための適切な方法には、直接的成形又は抽出配合とそれに続く射出成形が含まれる。上述の方法により複合材を形成するための方法及び装置については、本書に参考として特定的に内含されているＩ． Ｒｕｂｉｎ， Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９０），ｐ９５５〜１０６２，ｐ１１７９〜１２１５及びｐ１２２５〜１２７１の中で論述されている。
【０２３１】
本発明の付加的な好ましい実施形態は、以上で詳述した少なくとも１つの繊維ストランドを含む少なくとも部分的にコーティングされた布帛を含む電子基板のために適合された強化積層材に向けられている。かくして、少なくとも１つの繊維ストランドを含む開示された布帛の各々から作られた電子基板のために適合された強化積層材が、本発明によって考慮される。例えば、本発明の１つの好ましい実施形態は、少なくとも１つの繊維ストランドを含む少なくとも１つの部分的にコーティングされた布帛及びマトリックス材料を含む電子基板に適合された強化積層材において、コーティングが、３００Ｋの温度で１メートルＫあたり少なくとも１ワットの熱伝導率をもつ層状粒子及び有機成分を含んで成る、強化積層材に向けられている。さらにもう１つの実施形態においては、コーティングは、電子基板のために適合された強化積層材の中のマトリックス材料と適合性をもつ。
【０２３２】
本発明の付加的な実施形態は、電子基板のために適合された強化積層材において、（ａ）マトリックス材料及び少なくとも１つの繊維ストランドを含む少なくとも１つの非脱脂布帛を含み、該少なくとも１つの布帛の少なくとも一部分が、前記電子基板のために適合された前記強化積層材内のマトリックス材料と適合性あるコーティングを有している強化積層材に向けられている。本発明のもう１つの実施形態は、電子基板のために適合された強化積層材において、（ａ）マトリックス材料及び（ｂ）少なくとも１つの繊維ストランドを含みかつ布帛の表面の少なくとも一部分の上に表面処理用でない樹脂適合性コーティング組成物を有する少なくとも１つの布帛を含んで成る、強化積層材に向けられている。
【０２３３】
本書で使用する「非脱脂布帛」というのは、布帛から非樹脂適合性サイズ剤を除去する従来の繊維プロセスを受けていない布帛のことである。以上で論述した通り、スクラビングに加えて、熱清浄及び水噴射清浄が、このような従来の繊維プロセスの例である。本書で使用されるように、「表面処理用でない」樹脂適合性コーティング組成物というのは、従来の繊維表面処理プロセスにおいて使用されない上述の樹脂適合性コーティング組成物のことである。例えば、表面処理用でない樹脂適合性コーティング組成物とは、上述の一次、二次及び／又は三次コーティング組成物を意味するが、例えばシランカップリング剤及び水から作られ、脱脂後に繊維に塗布帛される標準的な表面処理サイズ剤は意味しない。ただし、本発明では、コーティングに適用される表面処理用サイズ剤と共に本発明に従った樹脂適合性コーティングを含むコーティングもまさに考慮されている。
【０２３４】
本発明のもう１つの好ましい実施形態は、電子基板の利用分野で使用するための積層材を形成する方法において、
（ａ）　複数の繊維を含みその少なくとも一部分の上に第１の樹脂適合性コーティングを有する少なくとも１つのよこ糸及び複数の繊維を含みその少なくとも一部分の上に第２の樹脂適合性コーティングを有する少なくとも１つのたて糸を製織することによって形成される、電子基板を強化するために適合された布帛を得る段階、
（ｂ）　マトリックス材料樹脂で布帛の少なくとも一部分を少なくとも部分的にコーティングする段階、
（ｃ）　プレプレグ層を形成するべく少なくとも部分的にコーティングされた布帛を少なくとも部分的に硬化させる段階及び
（ｄ）　電子基板内で使用するために適合された積層材を形成するべく２つ以上のプレプレグ層を積層する段階、
を含んで成る方法に向けられる。
【０２３５】
強化積層材に向けられた以上の実施形態において使用されるコーティングの成分は、上述のコーティング成分から選択され得、付加的な成分も同様に以上で列挙されたものの中から選択されうる。
【０２３６】
本発明の付加的な好ましい実施形態は、以上で詳述された少なくとも１つの繊維ストランドを含む少なくとも部分的にコーティングされた布帛を含む電子基板用のプレプレグに向けられている。かくして、少なくとも１つの繊維ストランドを含む開示された布帛の各々から作られた電子基板のためのプレプレグが、本発明では考慮の対象となっている。
【０２３７】
本発明のもう１つの実施形態は、電子基板用のプレプレグにおいて、（ａ）マトリックス材料及び少なくとも１つの繊維ストランドを含む少なくとも１つの非脱脂布帛を含み、該少なくとも１つの布帛の少なくとも一部分が、前記電子基板のための前記プレプレグ内のマトリックス材料と適合性あるコーティングを有しているプレプレグに向けられている。本発明のさらにもう１つの実施形態は、電子基板のためプレプレグにおいて、（ａ）マトリックス材料及び（ｂ）少なくとも１つの繊維ストランドを含みかつ布帛の表面の少なくとも一部分の上に表面処理用でない樹脂適合性コーティング組成物を有する少なくとも１つの布帛を含んで成る、プレプレグに向けられている。
【０２３８】
上述のとおり、以上の実施形態において使用されるコーティングの成分は、上述のコーティング成分から選択され得、付加的な成分も同様に以上で列挙されたものの中から選択されうる。
【０２３９】
図８に示されている本発明の特定の制限的意味のない実施形態においては、複合材又は積層材８１０は、適合性あるマトリックス材料８１４が含浸された布帛８１２を内含している。その後、含浸された布帛を、測定された量のマトリックス材料を残すべく一組の計量ロールの間で圧搾し、乾燥させて半硬化した基板又はプレプレグの形で電子基板を形成させることができる。明細書の以下の部分で論述される予定の要領で、プレプレグの側面８２２の一部分に沿って導電性層８２０を位置づけすることができ、プレプレグは、導電性層を伴う電子基板８１８を形成するべく硬化させられる。本発明のもう１つの実施形態において、そしてより標準的には電子基板業界においては、２つ以上のプレプレグが単数又は複数の導電性層と組合わされ、合わせて積層され、当業者にとって周知の要領で硬化されて、多層電子基板を形成する。例えば、本発明を制限する意味はないものの、重合体マトリックスを硬化させ所望の厚みの積層材を形成するため予め定められた長さの時間、高い温度及び圧力下で、例えば研磨された鋼板の間でスタックをプレスすることによって、プレプレグスタックを積層させることができる。結果として得られる電子基板が、露呈された表面の一部分に沿って少なくとも１つの導電性層をもつ積層材となるように（以下「クラッド積層材」と呼ぶ）積層及び硬化の前又は後に、単数又は複数のプレプレグの一部分に導電性層を具備させることができる。
【０２４０】
次に、プリント回路板又はプリント配線板（以下集合的に「電子回路板」と呼ぶ）の形で電子基板を構築するための当該技術分野において周知の技術を用いて、単層及び多層電子基板の導電性層（単複）から回路を形成することができる。
【０２４１】
本発明の付加的な好ましい実施形態は、以上で詳述されている少なくとも１つの繊維ストランドを含む少なくとも部分的にコーティングされた布帛を含む電子基板及び電子回路板に向けられている。かくして、本発明では、少なくとも１つの繊維ストランドを含む開示された布帛の各々で作った電子基板及び電子回路板が考慮される。
【０２４２】
本発明のもう１つの実施形態は、（ａ）少なくとも１つの繊維ストランドを含み、少なくとも一部分がマトリックス材料と適合性あるコーティングをもつ、少なくとも１つの非脱脂布帛及び（ｂ）電子基板内の少なくとも１つの布帛の少なくとも１部分の上の少なくとも１つのマトリックス材料を含んで成る電子基板に向けられている。付加的な１実施形態は、（ａ）少なくとも１つの繊維ストランドを含み、布帛の表面の少なくとも一部分の上に表面処理用でない樹脂適合性コーティング組成物を有する少なくとも１つの布帛； 及び（ｂ）電子基板内の少なくとも１つの布帛の少なくとも一部分の上の少なくとも１つのマトリックス材料を含んで成る電子基板に向けられている。
【０２４３】
本発明のさらにもう１つの実施形態は、電子基板を形成する方法において、
（ａ）　複数の繊維を含みその少なくとも一部分の上に第１の樹脂適合性コーティングを有する少なくとも１つのよこ糸及び複数の繊維を含みその少なくとも一部分の上に第２の樹脂適合性コーティングを有する少なくとも１つのたて糸を製織することによって形成される、電子基板を強化するために適合された布帛を得る段階、
（ｂ）　マトリックス材料樹脂で布帛の少なくとも一部分を少なくとも部分的にコーティングする段階、
（ｃ）　プレプレグ層を形成するべく、布帛の少なくとも１部分の中にコーティングを少なくとも部分的に硬化させる段階、及び
（ｄ）　電子基板を形成させるべく、単数又は複数の導電性層と共に単数又は複数のプレプレグ層を積層させる段階を含んで成る方法に向けられている。
【０２４４】
さらに好ましい実施形態においては、少なくとも１つの布帛及び少なくとも１つのマトリックスは、電子基板内に第１の複合材層を形成する。もう１つのさらなる好ましい実施形態においては、電子基板はさらに、第１の複合材層とは異なる第２の複合材層を含む。
【０２４５】
付加的な好ましい実施形態は、（ａ）（ｉ）少なくとも１つの繊維ストランドを含み、少なくとも一部分がマトリックス材料と適合性あるコーティングをもつ、少なくとも１つの非脱脂布帛及び（ｉｉ）電子基板内の少なくとも１つの布帛の少なくとも１部分の上の少なくとも１つのマトリックス材料を含んで成る電子基板；及び（ｂ）導電性層を含み、該支持体と導電性層を中に収納している電子回路板に向けられている。
【０２４６】
付加的な実施形態は、（ａ）（ｉ）少なくとも１つの繊維ストランドを含み、布帛の表面の少なくとも１部分の上に表面処理用でない樹脂適合性コーティング組成物を有する少なくとも１つの布帛及び（ｉｉ）電子基板内の少なくとも１つの布帛の少なくとも１部分の上の少なくとも１つのマトリックス材料を含んで成る電子基板；及び（ｂ）導電性層を含み、該支持体と導電性層を中に収納している電子回路板に向けられている。
【０２４７】
さらにもう１つの好ましい実施形態においては、導電性層は、電子基板の選択された部分に隣接して位置づけされている。もう１つのさらに好ましい実施形態においては、少なくとも１つの布帛及び少なくとも１つのマトリックスは、第１の複合材層を形成している。もう１つの実施形態においては、電子基板はさらに、第１の複合材層とは異なる第２の複合材層を含む。好ましくは、導電性層は、第１の及び／又は第２の複合材層電子基板のうちの選択された部分に隣接して位置づけされている。
【０２４８】
本発明のもう１つの実施形態は、プリント回路板を形成する方法において：
（ａ）　複数の繊維を含みその少なくとも一部分の上に第１の樹脂適合性コーティングを有する少なくとも１つのよこ糸及び複数のガラス繊維を含みその少なくと一部分の上に第２の樹脂適合性コーティングを有する少なくとも１つのたて糸を製織することによって形成される、電子基板を強化するために適合された少なくとも１つの布帛及び単数又は複数の導電性層を含む電子基板を得る段階；及び
（ｂ）　プリント回路板を形成するべく電子基板の単数又は複数の導電性層の少なくとも１つをパターン化する段階、
を含んで成る方法に向けられている。
【０２４９】
電子基板及び電子回路板に向けられた上述の実施形態において使用されるコーティングの成分は、上述のコーティング成分から選択でき、又付加的な成分も、以上で列挙したものの中から選択できる。
【０２５０】
望ましい場合には、機械式穴明け及びレーザー穴明けを含む（ただしこれらに制限されるわけではない）、当該技術分野において既知の適切なあらゆる要領で、電子基板の相対する表面上のコンポーネント及び／又は回路の間の電気的相互接続を可能にするため、電子基板の中に、アパーチャ又は穴（「バイア」とも呼ばれる）を形成することもできる。より特定的に言うと、図１０を参照すると、アバーチャ１０６０が、本発明の電子基板１０５４の布帛１０１２の少なくとも１つの層１０６２を通って延びている。布帛１０１２は、本書で教示されているようなさまざまな重合体マトリックス材料と適合性ある層をもつ複数のガラス繊維を含む、コーティングされた繊維ストランドを含んで成る。アバーチャ１０６０を形成するにあたっては、電子基板１０５４が、ドリルビット１０６４又はレーザーチップといったようなアパーチャ形成装置と見当合せされた状態で位置づけされる。アパーチャ１０６０は、ドリル１０６４又はレーザーを用いて穴明けすることによって、布帛１０１２の少なくとも１つの層１０６２の一部分１０６６を通って形成される。
【０２５１】
好ましい１実施形態においては、積層材は、０．４６ｍｍ（０．０１８インチ）の直径のタングステンカーバイドドリルを用いて切込み負荷０．００１及び１平方センチメートルあたり６２穴（平方インチあたり４００穴）の穴密度で３枚の積層材のスタックを通して２０００個の穴を明けた後、３６マイクロメートル以下の偏向距離を有している。付加的な実施形態においては、積層材は、０．４６ｍｍ（０．０１８インチ）の直径のタングステンカーバイドドリルを用いて、切込み負荷０．００１及び１平方センチメートルあたり６２穴（平方インチあたり４００穴）の穴密度で３枚の積層材のスタックを通して２０００個の穴を明けた後、３２パーセント以下のドリル工具摩耗率を有する。
【０２５２】
さらなる実施形態においては、無機潤滑剤がアパーチャ形成装置と電子基板の間の界面の少なくとも一部分と接触するような形でアパーチャ形成装置の近くに無機潤滑剤を含む流体流が送り出される。好ましくは、この無機潤滑剤は、以上で詳述された無機潤滑剤から選択される。
【０２５３】
本発明のもう１つの実施形態は、電子回路板のための電子システム支持体の布帛層を通るアパーチャを形成するための方法において：
（１）　アパーチャ形成装置と見当合せした状態でアパーチャが中に形成される予定である布帛の一表面の少なくとも１部分の上に樹脂適合性コーティング組成物を含むコーティングされた繊維ストランドを含む布帛層の一部分を含む電子システム支持体を位置づけする段階、及び
（２）　布帛層の該部分の中にアパーチャを形成する段階、
を含んで成る方法に向けられている。
【０２５４】
アパーチャの形成後、導電性材料層がアパーチャの壁上に被着させられるか又は、電子基板１０５４の表面上の単数又は複数の導電性層（図１０には図示せず）の間に必要とされる電気的相互接続及び／又は熱の放散を容易にするため、アパーチャに導電性材料が充てんされる。バイアは、電子基板及び／又はプリント回路板の中を部分的に又は完全に延びることができ、電子基板及び／又はプリント回路板の１つ又は両方の表面で露出されてもよく、又、電子基板及び／又は回路板の中に埋込まれた状態又は収納された状態で完成されてもよい（「埋込みバイア」）。
【０２５５】
図８に示されている導電性層８２０は、当業者にとって周知のあらゆる方法により形成されうる。例えば、本発明を制限する意味はないが、半硬化又は硬化して、プレプレグ又は積層材の側面の少なくとも一部分の上に金属材料の薄いシート又はホイルを積層させることにより、導電性層を形成させることができる。一変形形態としては、電解メッキ、無電解メッキ又はスパッタリングを含む（ただしこれらに制限されるわけではない）周知の技術を用いて半硬化又は硬化プレプレグ又は積層材の片面の少なくとも一部分の上に金属材料層を被着させることにより、導電性層を形成することもできる。導電性層として使用するのに適した金属材料には、銅（これが好ましい）、銀、アルミニウム、金、錫、錫−鉛合金、パラジウム及びそれらの組合せが含まれるがこれらに制限されるわけではない。
【０２５６】
本発明のもう１つの制限的意味のない実施形態においては、電子基板は、単数又は複数のクラッド積層材（前述）及び／又は単数又は複数のプレプレグ（前述）を合わせて積層することによって構築された多層電子回路板の形をしていてよい。望ましい場合、例えば、多層電子回路板の露出された側面の一部分に沿って、付加的な導電性層を電子基板内に内蔵させることができる。さらに、必要とあらば、上述の要領で導電性層から付加的な回路を形成することができる。多層電子回路板の層の相対的位置に応じて、回路板は、内部及び外部の両方の回路をもつことができるということを認識すべきである。上述のように、層間で選択された場所で電気的相互接続を可能にするべく回路板の中を部分的に又は完全に通って、付加的アパーチャが形成される。結果として得られる構造には、構造中を貫通して延びるいくつかのアパーチャ、構造中を部分的にのみ通って延びるいくつかのアパーチャそして構造の内部にあるいくつかのアパーチャを有することができるということを認識すべきである。
【０２５７】
好ましくは、電子基板２５４を形成する積層材の厚みは、０．０５１ｍｍ（約０．００２インチ）より大きく、より好ましくは０．１３ｍｍ（約０．００５インチ）〜２．５ｍｍ（約０．１インチ）の範囲内にある。７６２８形式布帛の８プライの積層材については、厚みは一般に１．３２ｍｍ（約０．０５２インチ）である。積層材中の布帛層の数は、積層材の所望厚みに基づいて変動しうる。
【０２５８】
積層材の樹脂含有率は、好ましくは３５〜８０重量パーセント、より好ましくは４０〜７５重量パーセントの範囲内にありうる。積層材中の布帛の量は、２０〜６５重量パーセント、より好ましくは２５〜６０重量パーセントの範囲内にあり得る。
【０２５９】
製織されたＥ−ガラス布帛から、１１０℃の最低ガラス遷移温度をもつＦＲ−４エポキシ樹脂マトリックス材料を用いて形成された積層材については、機械横断方向つまり幅方向（一般には布帛の長手方向軸に対し垂直な方向、すなわち充てん方向）における好ましい最小曲げ強度は、Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ ａｎｄ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｃｉｒｃｕｉｔｓ の刊行物（１９９７年１２月）であるＩＰＣ−４１０１「剛性及び多層プリント回路板のための基本材料仕様書」、ｐ２９に従って、３×１０７ｋｇ／ｍ２以上、より好ましくは３．５２×１０７ｋｇ／ｍ２（約５０ｋｐｓｉ）以上、そしてさらに一層好ましくは４．９×１０７ｋｇ／ｍ２（約７０ｋｐｓｉ） 以上である。ＩＰＣ−４１０１は、本書でその全体が参考として内含されている。長さ方向では、長さ方向（一般に布帛の長手方向軸に対し平行、すなわちたて糸方向）における所望の最小曲げ強度は、好ましくは４×１０７ｋｇ／ｍ２より大きく、より好ましくは４．２３×１０７ｋｇ／ｍ２よりも大きい。曲げ強度は、ＩＰＣ−４１０１の第３，８，２，４項に従ってエッチングにより金属クラッディングが完全に除去された状態で、（本書に参考として特定的に内含されている）ＡＳＴＭＤ−７９０及びＩＰＣ−ＴＭ−６５０ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ Ｍａｎｕａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ ａｎｄ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ（１９９４年１２月）に従って測定される。本発明の電子基板の利点としては、積層材を含む回路板の変形を少なくすることのできる高い曲げ強度（引張り及び圧縮強度）及び高い弾性率が含まれる。
【０２６０】
銅張りＦＲ−４エポキシ積層材の形での本発明の電子基板は、好ましくは、積層材のＺ方向すなわち積層材の厚みを横断して５０℃〜２８８℃で、（本書に参考として特定的に内含されている）ＩＰＣ試験方法２，４，４１に従って、５．５パーセント未満そしてより好ましくは０．０１〜５．０重量パーセントの範囲内の熱膨張率（「Ｚ−ＣＴＥ」）をもつ。各々のこのような積層材は、好ましくは、７６２８形式布帛を８層含むが、制限的な意味なく１０６，１０８，１０８０，２１１３，２１１６又は７５３５といった形式の布帛を代替的に使用することもできる。さらに、積層材は、これらの布帛形式の組合せを取入れることもできる。低い熱膨張率をもつ積層材は一般に、膨張及び収縮を受けにくい。
【０２６１】
本発明ではさらに、本書の教示に従って作られた少なくとも１つの複合材層及び、本書で教示された複合材層とは異なる要領で例えば従来のガラス繊維複合材技術を用いて作られた少なくとも１つの複合材層を内含する多層積層材及び電子回路板の製造も考慮されている。より特定的には、当業者にとっては周知の通り、伝統的に、布帛を製織する上で使用される連続ガラス繊維ストランド内のフィラメントは、制限的な意味はないが、本書に参考として特定的に内含されているＬｏｅｗｅｎｓｔｅｉｎ，ｐ２３７〜２４４（第３版、１９９３）の中に開示されているものを含む、部分的に又は完全にデキストリン化されたでんぷん又はアミロース、水素化植物油、カチオン湿潤剤、乳化剤及び水を含めたでんぷん／油サイズ剤で処理される。これらのストランドから生成されたたて糸はその後、製織前に、本書に参考として特定的に内含されている米国特許第４，５３０，８７６号第３欄６７行目〜第４欄１１行目に開示されている通り、例えばポリ（ビニルアルコール）といった製織プロセスの中の摩耗に対しストランドを保護するため、溶液で処理される。この作業は一般に糊付けと呼ばれる。ポリ（ビニルアルコール）ならびにでんぷん／油サイズ剤は一般に、複合材製造業者が使用する重合体マトリックス材料と適合性がなく、従って布帛は、製織された布帛の含浸に先立ちガラス繊維の表面から基本的に全ての有機材料を除去するために清浄される。これは、例えば布帛をスクラビングすること又はさらに一般的には当該技術分野において周知の要領で布帛を熱処理することによって、さまざまなやり方で達成され得る。清浄作業の結果として、布帛に含浸させるために使用される重合体マトリックス材料と清浄済みガラス繊維表面の間には適切な界面が全く存在せず、従って、ガラス繊維表面に対しカップリング剤を塗布帛しなければならない。この作業を当業者は時として表面処理と呼んでいる。表面処理作業において最も一般的に使用されるカップリング剤は、本書に参考として特定的に内含されている Ｅ．Ｐ．Ｐｌｕｅｄｄｅｍａｎｎ， シランカップリング剤（１９８２），ｐ１４６〜１４７に開示されているものを含めた（ただしこれに制限されるわけではない）シランである。同様に、Ｌｏｅｗｅｎｓｔｅｉｎ， ｐ２４８〜３５８（３ｄＥｄ，１９９３）も参照のこと。シランでの処理後、布帛は、適合性ある重合体マトリックス材料で含浸され、１組の計量ロール間で圧搾され、乾燥されて上述の通りの半硬化プレプレグを形成する。本発明においては、サイズ剤の性質、清浄作業及び／又は複合材中で使用されるマトリックス樹脂に応じて、糊付け及び／又は表面処理段階を削除することができる。次に、従来のガラス繊維複合材技術を内含する単数又は複数のプレプレグと本発明を内含する単数又は複数のプレプレグを組合わせて、上述の通りの電子基板特に多層積層材又は電子回路板を形成することができる。電子回路板の製造に関するさらなる情報については、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ＴＭ，ＡＳＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（１９８９），ｐ１１３〜１１５，Ｒ． Ｔｕｍｍａｌａ（編）， Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，（１９８９），ｐ８５８−８６１及び、８９５−９０９，Ｍ．Ｗ． Ｊａｗｉｔｚ， Ｐｒｉｎｔｅｄ Ｃｉｒｃｕｉｔ Ｂｏａｒｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９９７），ｐ９．１−９．４２，及びＣ．Ｆ． Ｃｏｏｍｂｓ， Ｊｒ．（編）．Ｐｒｉｎｔｅｄ Ｃｉｒｃｕｉｔｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ．（第３版 １９８８），ｐ６．１−６．７．を参照のこと。
【０２６２】
本発明の電子基板を形成する複合材及び積層材は、本書に参考として特定的に内含されている Ｔｕｍｍａｌａ ｐ２５〜４３の中で開示されているような、エレクトロニクス産業において使用されている実装、より特定的には第１，第２及び第３レベルの実装を形成するのに使用することができる。さらに、本発明は、その他の実装レベルのためにも使用することができる。
【０２６３】
本発明、すなわち１つの制限的意味のない実施形態においては、７６２８形式Ｅガラス布帛及び１４０℃というＴｇをもつＦＲ−４重合体樹脂から形成されたプレプレグの８層又はプライで作られ（本書に参考として特定的に内含されている）ＩＰＣ−ＴＭ−６５０，Ｎｏ．２．４．４に従ってテストされたクラッド無しの積層材の曲げ強さは、好ましくは布帛のたて糸方向に対して平行にテストしたとき１平方インチあたり１００，０００（約６９０メガパスカル）以上、そして布帛の充てん方向に対し平行にテストしたとき好ましくは８００００（約５５２メガパスカル）以上である。
【０２６４】
本発明のもう１つの制限的意味のない実施形態においては、７６２８形式Ｅガラス布帛及び１４０℃というＴｇをもつＦＲ−４重合体樹脂から形成されたプレプレグの８層又はプライで作られ（本書に参考として特定的に内含されている）ＡＳＴＭＤ２３４４−８４に従い５というスパン長対厚み比を用いてテストされたクラッド無しの積層材の短梁せん断強さは、好ましくは、布帛のたて糸方向に対して平行にテストしたとき１平方インチあたり７４００（約５１メガパスカル）以上、そして布帛の充てん方向に対し平行にテストしたとき好ましくは５６００（約３９メガパスカル）以上である。
【０２６５】
本発明のもう１つの制限的意味のない実施形態においては、７６２８形式Ｅガラス布帛及び１４０℃というＴｇをもつＦＲ−４重合体樹脂から形成されたプレプレグの８層又はプライで作られＡＳＴＭＤ２３４４−８４に従い５というスパン長対厚み比を用いかつ２４時間沸とう水の中に浸漬した後テストされたクラッド無しの積層材の短梁せん断強さは、好ましくは、布帛のたて糸方向に対して平行にテストしたとき１平方インチあたり５０００ポンド（約３４メガパスカル）以上、そして布帛のよこ糸方向に対し平行にテストしたとき好ましくは４２００（約３０メガパスカル）以上である。
【０２６６】
本発明は同様に、１つの複合材を形成するべくマトリックス材料を強化するための方法を内含する該方法は、（１）繊維ストランド強化材に対して、ストランドの隣接する繊維間に隙を提供する粒子を含む以上で詳述した少なくとも１つの一次、二次及び／又は三次コーティング組成物を塗布帛する段階、（２）強化材の上にコーティングを形成するべくコーティングを乾燥させる段階；　３）マトリックス材料と強化材を組合せる段階、及び（４）強化された複合材を提供するべくマトリックス材料を少なくとも部分的に硬化させる段階、を含んで成る。本発明を制限する意味はないものの、強化材は、例えばそれをマトリックス材料中に分散させることによって、重合体マトリックス材料と組合わせることができる。好ましくは、単数又は複数のコーティングが、乾燥時点で強化材の上に実質的に均質なコーティングを形成する。本発明の１つの制限的意味のない実施形態においては、粒子は、合計固形分ベースで少なくとも２０重量パーセントのサイズ剤組成物を含んで成る。もう１つの制限的意味のない実施形態においては、粒子は少なくとも３マイクロメートル、好ましくは少なくとも５マイクロメートルの最小平均粒子寸法を有する。さらなる制限的意味のない実施形態においては、粒子は、繊維ストランドの中に含まれているあらゆるガラス繊維のモース硬度値よりも低いモース硬度値をもつ。
【０２６７】
本発明は同様に、繊維ストランドの隣接する繊維間の付着を阻止するための方法において、（１）繊維ストランドに対して、ストランドの隣接する繊維間に細隙を提供する粒子を含む以上で詳述した少なくとも１つの一次、二次及び／又は三次コーティング組成物を塗布帛する段階、（２）ストランドの隣接する繊維間の付着が阻止されるように、繊維ストランドの繊維上にコーティングを形成するべくコーティングを乾燥させる段階を含んで成る方法をも内含する。好ましくは、単数又は複数のコーティングは、乾燥時点で強化材上に実質的に均等なコーティングを形成する。本発明の制限的な意味のない１実施形態においては、粒子は、合計固形分ベースで少なくとも２０重量パーセントのサイズ剤を含んでいる。もう１つの制限的意味のない実施形態においては、粒子は少なくとも３マイクロメートル好ましくは少なくとも５マイクロメートルの最小平均粒子寸法を有する。例えば球状粒子においては、最小平均粒子寸法は、粒子の直径に対応することになる。矩形の粒子では、例えば、最小粒子寸法は、粒子の平均長さ、幅又は高さを意味する。さらなる制限的意味のない実施形態においては、粒子は、繊維ストランド内に含有されているあらゆるガラス繊維のモース硬度計値よりも小さいモース硬度計値を有する。
【０２６８】
本発明は同様に、繊維強化複合材のマトリックス材料の加水分解を阻止する方法をも内含する。この方法は、（１）繊維ストランド強化材に対して離散粒子を合計固形分ベースで２０重量パーセント以上含む、以上で詳述した少なくとも１つの一次、二次及び／又は三次コーティング組成物を塗布帛する段階、（２）強化材の上にコーティングを形成するべくコーティングを乾燥させる段階；　３）マトリックス材料と強化材を組合せる段階及び（４）強化された複合材を提供するべくマトリックス材料を少なくとも部分的に硬化させる段階、を含んで成る。好ましくは、単数又は複数のコーティングは、乾燥時点で強化材上に実質的に均質なコーティングを形成する。上述のように、強化材は、例えばマトリックス材料の中に強化材を分散させることにより、マトリックス材料と組合わせることができる。
【０２６９】
本発明の１つの制限的意味のない実施形態においては、布帛は好ましくは７６２８形式布帛へと製織され、ＡＳＴＭ　Ｄ７３７「編織布帛の通気度についての標準試験方法」により測定された場合、毎分につき１０立方フィート、より好ましくは５立方フィート未満の通気度を有する。本発明を制限する意味はないものの、本発明のたて糸の細長い断面及び高いストランド開放度（以下で詳述する）が、糊付けされたたて糸を用いて作られたより慣習的な布帛に比べて本発明の布帛の通気度を低減させていると考えられている。
【０２７０】
前述のように、電子基板の利用分野のための従来の製織作業においては、たて糸は標準的に、製織プロセス中のたて糸の摩耗防止に役立つように製織に先立ち糊付け用サイズ剤でコーティングされる。糊付け用サイズ剤組成物は標準的に、糊付け用サイズ剤を含有する浸漬槽又は浴の中にたて糸を通し次に単数又は複数の圧搾ロールを通して余剰の材料を全て除去することによって、たて糸に塗布帛される。標準的糊付け用サイズ剤組成物は、例えば皮膜形成材料，可塑化剤及び潤滑剤を内含することができる。糊付け用サイズ剤組成物の中で一般に用いられる皮膜形成材料はポリビニルアルコールである。糊付けの後、たて糸は乾燥され、織機ビーム上に巻付けられる。たて糸端部の数及び間隔どりは、製織すべき布帛の形式によって左右される。乾燥後、糊付け済みたて糸は標準的に、一次及び糊付け用サイズ剤の組合せに起因して２．０パーセント以上の強熱減量を有することになる。
【０２７１】
標準的に言って、糊付け用サイズ剤ならびにでんぷん／油サイズ剤は一般に、電子基板のための強化材として布帛を内含させる場合、複合材製造業者が使用している重合体樹脂材料と適合性がないことから、織布帛に含浸させる前にガラス繊維の表面から基本的に全ての有機材料を除去するべく布帛を洗浄しなければならない。これは、たとえば布帛をスクラピングすること又はさらに一般的には当該技術分野において周知の要領で布帛を熱処理することといったさまざまな方法で達成できる。清浄作業の結果として、布帛に含浸させるのに使用される重合体マトリックス材料と清浄されたガラス繊維表面の間には適切な界面が全く存在しなくなり、従ってガラス繊維表面に対しカップリング剤を塗布帛することが必要となる。この作業を当業者は時として表面処理と呼んでいる。標準的には、表面処理用サイズ剤は布帛に対し０．１％未満のＬＯＩを提供する。
【０２７２】
表面処理用サイズ剤での処理後、布帛は、適合性ある重合体マトリックス材料で含浸され、一組の計量ロール間で圧搾され、乾燥されて上述のような半硬化プレプレグを形成する。電子回路板の製造に関するさらなる情報については、本書に参考として特定的に内含されている Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ＴＭ，ＡＳＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（１９８９），ｐ１１３〜１１５，Ｒ． Ｔｕｍｍａｌａ（Ｅｄ）， Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，（１９８９），ｐ８５８−８６１及び、８９５−９０９，Ｍ．Ｗ． Ｊａｗｉｔｚ， Ｐｒｉｎｔｅｄ Ｃｉｒｃｕｉｔ Ｂｏａｒｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９９７），ｐ９．１−９．４２，及びＣ．Ｆ． Ｃｏｏｍｂｓ， Ｊｒ．（編．）．Ｐｒｉｎｔｅｄ Ｃｉｒｃｕｉｔｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，（３ｄ Ｅｄ． １９８８），ｐ６．１−６．７．を参照のこと。
【０２７３】
糊付けプロセスは、たて糸上に比較的厚いコーティングを施すことから、糸は、糊付け無しのたて糸と比べ剛性で可とう性のないものとなる。糊付け用サイズ剤は糸を、一般に円形横断面をもつ密な束の形に合わせて保持する傾向をもつ。本発明を制限する意味はないものの、かかる糸構造（すなわち密な束及び一般に円形の横断面）は、糊付け用サイズ剤を除去した後でさえ、予備含浸といったようなその後の処理段階の間にたて糸の束の中に重合体樹脂材料が浸透するのを妨げ得ると考えられている。
【０２７４】
糊付けは本発明にとって不利益なものではないが、好ましいものではない。従って、本発明の好ましい実施形態においては、たて糸は製織前に糊付け段階に付されず、糊付け用サイズ剤残渣を実質的に含んでいない。本書で使用する「実質的に含んでいない」という語は、たて糸が２０重量パーセント未満、より好ましくは５重量パーセント未満の糊付け用サイズ剤残渣しか含まないことを意味する。本発明のさらに好ましい実施形態においては、たて糸は、製織に先立ち糊付け段階に付されず、基本的に糊付け用サイズ剤残渣を含まない。本書で使用する「基本的に含んでいない」という語は、たて糸が０．５重量パーセント未満、より好ましくは０．１重量パーセント未満そして最も好ましくは０重量パーセントの糊付け用サイズ剤残渣しか含まないことを意味する。しかしながら、たて糸が製織に先立ち二次コーティング作業に付される場合、好ましくは、製織に先立ちたて糸の表面に塗布帛される二次コーティングの量は、サイジングされたたて糸の重量の０．７パーセント未満である。
【０２７５】
本発明の１つの好ましい実施形態においては、たて糸の強熱減量は好ましくは製織中、２．５重量パーセント未満、より好ましくは１．５重量パーセント未満そして最も好ましくは０．８重量パーセント未満である。さらに、本発明の布帛は、０．１〜０．６パーセント，より好ましくは０．４〜１．３パーセント，さらに一層好ましくは０．６〜１パーセントの範囲内の全体的強熱減量を有している。
【０２７６】
本発明のもう１つの制限的意味のない実施形態においては、たて糸は好ましくは細長い横断面及び高いストランド開放度をもつ。本書で使用されている「細長い横断面」という語は、たて糸が一般に平坦又は卵形の横断面形状を有することを意味している。上述の高いストランド開放度というのは、糸又はストランドの個々の繊維が互いに密に保持されておらず単数又は複数の個々の繊維間に開放した空間が存在しかくして束の中へのマトリックス材料の浸透が容易になっているという特性を意味する。糊付けされたたて糸（上述の通りの）は一般に円形横断面と低いストランド開放度をもち、かくしてこのような浸透を容易にしない。本発明を制限する意味はないが、積層中のたて糸の束の中への優れた樹脂浸透（すなわち優れた樹脂ウエットアウト）は、積層材及び電子基板内への水分の進入経路を減少又は除去することにより、本発明に従って作られた積層材及び電子基板の全体的加水分解安定性を改善することができると考えられている。これは、かかる積層材及び電子基板から作られたプリント回路板がもつ、バイアの下で湿潤条件に露呈されたとき導電性陽極フィラメントの形成に起因する電気的短絡故障を示す傾向を減少させる上でプラスの効果を及ぼすこともできる。
【０２７７】
ストランド開放度は、Ｆ−指数試験により測定することができる。Ｆ−指数試験では、測定されるべき糸は、一連の垂直に心合せされたローラーの上を通過させられ、発光面及び相対する感光面を含む水平方向に配置された検知装置に隣接して位置つけされ、かくして糸の垂直軸が発光及び感光面と全体に平行に心合せされた状態にくるようになっている。検知装置は、それを垂直に心合せされたローラーの間の半分の位置に置くような垂直方向の高さに取付けられており、糸と検知装置の間の水平方向距離は、検知装置に向かって又はそれから離れるようにローラーを移動させることによって制御される。糸がローラー上を（標準的には分速約３０メートルで）通過するにつれて、ストランドの開放度に応じて、糸の単数又は複数の部分は、発光面から発出する光の一部分を消滅させ得る。このとき、一定の長さの糸（標準的には約１０メートル）について消滅の数が表にまとめられ、結果として得られた比率（すなわち単位長あたりの消滅数）は、ストランド開放度の尺度とみなされる。
【０２７８】
従来の糊付けされたガラス繊維糸から製織された布帛の密なたて糸構造ならびに上述の通りのこのような糸の低い開放度は、好ましくはたて糸の細長い横断面及びたて糸のより高い開放度を含む本発明の好ましい布帛の通気度よりも高い通気度をもつこれらの従来の布帛を結果としてもたらすと考えられている。本発明の１つの制限的意味のない実施形態においては、布帛は、ＡＳＴＭ Ｄ７３７標準試験方法によって測定した場合、１平方フィートあたり毎分１０標準立方フィート（毎分１平方メートルあたり約０．０５標準立方メートル）以下、より好ましくは、毎分１平方フィートあたり５立方フィート（毎分１平方メートルあたり１．５２標準立方メートル）以下、そして最も好ましくは毎分１平方フィートあたり３立方フィート（毎分１平方メートルあたり０．９１標準立方メートル）以下の通気度をもつ。本発明のもう１つの実施形態においては、布帛は、７６２８形式布帛に製織され、ＡＳＴＭ Ｄ７３７標準試験方法によって測定した場合、毎分１平方フィートあたり１０標準立方フィート以下、より好ましくは毎分１平方フィートあたり５標準立方フィート以下、そして最も好ましくは毎分１平方フィートあたり３標準立方フィート以下の通気度をもつ。
【０２７９】
特定のいかなる理論によっても束縛又は何らかの形で制限されることを望まないものの、細長い又は平坦な横断面をもつたて糸も同じく、たて糸を内含する布帛から作られた積層材の改善された穴明け性能に貢献することができる。より特定的に言うと、細長い横断面をもつたて糸を有する布帛内のたて糸とよこ糸の間の交叉点は、円形横断面をもつ従来の布帛よりも低い断面形状を有することになるため、布帛を通って穴明けするドリルビットは、穴明け中より少ないガラス繊維と接触し、かくして、より低い摩耗を受けることになる。前述の通り、本発明の１実施形態においては、好ましくはたて糸及びよこ糸の両方が、成形中にそれに塗布帛された樹脂適合性一次コーティング組成物を有する。たて糸に塗布帛される樹脂適合性一次コーティング組成物は、よこ糸に塗布帛される樹脂適合性一次コーティング組成物と同じであってもよいし、又はそれと異なるものであってもよい。本書で使用されているように、たて糸に塗布帛された樹脂適合性一次コーティング組成物に言及して「よこ糸に塗布帛された樹脂適合性一次コーティング組成物と異なる」という句は、たて糸に塗布帛された一次コーティング組成物の少なくとも１つの成分がよこ糸に塗布帛された一次コーティング組成物中のその成分と異なる量で存在していること、又は、たて糸に塗布帛された一次コーティング組成物中に存在する少なくとも１つの成分がよこ糸に塗布帛された一次コーティング組成物中に存在しないこと、又はよこ糸に塗布帛された一次コーティング組成物中に存在する少なくとも１つの成分が、たて糸に塗布帛された一次コーティング組成物中に存在しないことを意味している。
【０２８０】
本発明のさらにもう１つの制限的意味のない実施形態においては、布帛の糸のガラス繊維は、１立方センチメートルあたり２．６０グラム未満の密度をもつＥ−ガラス繊維である。さらにもう１つの好ましい制限的意味のない実施形態においては、Ｅ−ガラス繊維糸は、７６２８形式の布帛に製織された時、同じ形式の従来通りに加熱清浄され表面処理された布帛の（たて糸方向の）強度よりも大きいたて糸方向に平行な引張強度をもつ布帛を生成する。本発明の１つの制限的意味のない実施形態においては、好ましくは、樹脂適合性一次コーティング組成物は、実質的に「粘着性の」皮膜形成材料を含んでいない。すなわち、一次コーティング組成物は好ましくは合計固形分ベースで１０重量パーセント未満、より好ましくは５重量パーセント未満しかそれを含んでいない。
【０２８１】
好ましい実施形態においては、樹脂適合性一次コーティング組成物は基本的に「粘着性」皮膜形成材料を含んでいない。すなわち、一次コーティング組成物は、好ましくは合計固形分ベースで１重量パーセント未満、より好ましくは０．５重量パーセント未満そして最も好ましくは０．１重量パーセント未満の粘着性皮膜形成材料しか含んでいない。粘着性皮膜形成材料は、よこ糸のエアジェット輸送可能性を低減させ、たて糸を互いに粘着させることなどによって、それらが塗布帛される糸の製織可能性にとって不利益であり得る。粘着性皮膜形成材料の制限的意味のない例は、水溶性エポキシ樹脂皮膜形成材料である。
【０２８２】
本発明に従った電子基板の利用分野で使用するための布帛を形成する１つの代替的方法についてここで一般的に論述する。該方法は、（１）複数のＣＦを含み少なくともその一部分に塗布帛された第１の樹脂適合性コーティングをもつ少なくとも１つのよこ糸を得る段階；（２）複数のガラス繊維を含みその少なくとも一部分に塗布帛された第２の樹脂適合性コーティングをもつ少なくとも１つのたて糸を得る段階及び（３）電子基板を強化するように適合された布帛を形成するべく２．５重量パーセント未満の強熱減量をもつ少なくとも１つのたて糸と少なくとも１つのよこ糸を製織する段階を含んで成る。
【０２８３】
電子基板内で使用するように適合された積層材を形成する方法についてここで一時的に論述する。該方法は、複数のガラス繊維を含みその少なくとも一部分に塗布帛された第１の樹脂適合性コーティングをもつ少なくとも１つのよこ糸と、複数のガラス繊維を含み少なくともその一部分に塗布帛された第２の樹脂適合性コーティングをもつ少なくとも１つのたて糸を製織することによって形成される布帛を得る第１の段階を含んで成り、ここで該たて糸は製織中２．５重量パーセント未満の強熱減量を有していた。本発明の１つの制限的意味のない実施形態においては、好ましくは、布帛は基本的に糊付け用サイズ剤残渣を含んでいない。
【０２８４】
前述のように、標準的な布帛形成作業においては、ガラス繊維及び／又は糸に塗布帛される従来のサイズ剤組成物（すなわち一次サイズ剤組成物及び糊付け用サイズ剤組成物）は、樹脂適合性をもたず、従って、布帛に重合体樹脂材料を含浸させる前に、布帛から除去されなくてはならない。上述のように、これは、最も一般的には、製織後布帛を熱清浄することによって達成される。しかしながら、熱清浄は、ガラス繊維（ひいてはそれから形成された糸及び布帛）の強度を劣化させ、ガラスの密度を高くする。製織に先立ってたて糸及び／又はよこ糸に塗布帛される本発明の樹脂適合性コーティングは、含浸に先立つ除去を必要とせず、かくして熱清浄の必要性を無くする。従って、本発明の好ましい制限的意味のない実施形態においては、布帛は含浸の前の熱処理及び熱崩壊を受けない。
【０２８５】
さらに、熱清浄によるサイズ剤組成物の除去の後、表面処理用サイズ剤を含浸に先立ち布帛に塗布帛して、布帛と重合体樹脂の間の適合性を改善しなければならない。本発明における製織に先立ってたて糸及び／又はよこ糸に対し樹脂適合性コーティングを塗布帛することにより、布帛の表面処理の必要性も無くなる。従って、本発明のもう１つの好ましい実施形態においては、布帛は好ましくは二次コーティング及び／又は表面処理用サイズ剤からの残渣を実質的に含んでいない。すなわち、二次コーティング及び／又は表面処理用サイズ剤からの残渣は１５重量パーセント未満、より好ましくは１０重量パーセント未満である。本発明のより好ましい実施形態においては、布帛は二次コーティング及び／又は表面処理用サイズ剤からの残渣を基本的に含んでいない。本書で使用されているように、「基本的に含んでいない」という語は、布帛が二次コーティング及び／又は表面処理用サイズ剤からの残渣を１重量パーセント未満、より好ましくは０．５重量パーセント未満しか有していないことを意味している。
【０２８６】
本発明についてここで、以下の特定的な制限的意味のない例を用いて例示する。
例１
表１Ａに記した量の成分を混合して、上述のものと類似の要領で本発明に従って水性形成用サイズ剤組成物Ａ−Ｆを形成する。各組成物に、酢酸を１重量パーセント未満内含させた。水性形成用サイズ剤組成物Ａ−Ｆを、Ｅ−ガラス繊維ストランド上にコーティングさせた。形成用サイズ剤組成物の各々は、２．５重量パーセントの固形分を有していた。コーティングされたガラス繊維ストランドの各々を加撚して糸を形成し、従来の加撚用装置を用いて類似の要領でボビンに巻きつけた。試料Ｂｗａｃ には、水性形成用サイズ剤組成物 Ｂをコーティングさせたが、約４６時間１９０°Ｆの温度で真空乾燥させた。試料Ａ−Ｆは各々、１重量パーセント未満の強熱減量値を有していた。試料Ｃｈｉ及びＤｈｉは、それぞれ１．５９及び１．６６重量パーセントの強熱減量値を有していた。
【０２８７】
【表１０】
Figure 2004513976
【０２８８】
――――――――――――――――――――――――
＜欄外＞
９７　Ｃｏｌｕｍｂｕｓ、ＯｈｉｏのＢｏｒｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているポリエステル樹脂ＲＤ−８４７Ａ
９８ Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐから市販されているポリエチレンアジペートジオールＤＥＳＭＯＰＨＥＮ ２０００
９９　Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から市販されているＥＰＩ−ＲＥＺＴＭ ３５２２−Ｗ−６６
１００ Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から市販されているＥＰＯＮ ８２６
１０１ Ｗａｙｎｅ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているポリビニルピロリドンＰＶＰ Ｋ−３０
１０２　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・グリシドオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１８７
１０３　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１７４
１０４　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているアミノ官能性オルガノシランカップリング剤Ａ−１１００
１０５　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体ＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ　Ｆ−１０８
１０６ Ｗａｙｎｅ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＧＡＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているエトキシル化オクチルフェノキシエタノールＩＧＥＰＡＬ　ＣＡ−６３０
１０７　Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐ．から市販されているポリアミドＶＥＲＳＡＭＩＤ　１４０
１０８　Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから市販されているポリオキシエチル化植物油ＡＬＫＡＭＵＬＳ ＥＬ−７１９
１０９Ｃｈｉｋａｇｏ、ＩｌｌｉｎｏｉｓのＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているポリエチレングリコールモノラウレートエステルＫＥＳＳＣＯ　ＰＥＧ　６００
１１０　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦから市販されているノニルフェノール界面活性剤ＭＡＣＯＬ ＮＰ−６
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２８９】
【表１１】
Figure 2004513976
【０２９０】
商業用製品６３１及び６３３Ｄ−４５０のでんぷん−油でコーティングされた糸； ＰＰＧＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃから市販されている１３８３Ｇ−７５糸及び６９０及び６９５でんぷん−油でコーティングされた糸という比較用試料も同様に評価した。さらに、各々、以下の表１Ｂの中に記されている同じ水性形成用組成物Ｘでコーティングされた３つの比較用試料Ｘ１，Ｘ２及びＸ３もテストされた。比較用試料Ｘ１は、２．５重量パーセントの固形分を有していた。比較用試料Ｘ２は、４．９重量パーセントの固形分を有し、２５℃で約８時間空気乾燥した。比較用試料Ｘ３は４．６重量パーセントの固形分を有していた。
―――――――――――――――――――――――――――――――
＜欄外＞
１１１　Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている部分的にアミド化されたポリエチレンイミンＥＭＥＲＹＴＭ６７１７
１１２　Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている潤滑剤ＥＭＥＲＹＴＭ６７６０
１１３　Ｄｕｎｂｕｒｙ、ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．から市販されているポリ（エチレンオキサイド）ＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ−３０１
１１４　Ｌａｋｅｗｏｏｄ、ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ Ｃｅｒａｍｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている窒化ホウ素粉末粒子ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ　ＰＴ１６０
１１５　Ｏａｋ Ｒｉｄｇｅ、ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｃ．から市販されている水性分散中の窒化ホウ素粒子ＯＲＰＡＣ ＢＯＲＯＮ ＮＩＴＲＩＤＥ ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ ２５
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２９１】
【表１２】
Figure 2004513976
【０２９２】
試料Ａ−Ｆ及び比較用試料の糸を、以上で詳述した「エアジェット輸送抗力」試験方法を用いて、強熱減量（ＬＯＩ）及びエアジェット適合性（空気抵抗）について評価した。
【０２９３】
各糸試料を、３１０キロパスカル（平方インチあたり４５ポンド）ゲージの空気圧で、直径２ミリメートルの内部エアジェットチャンバ及び長さ２０センチメートルのノズル出口管をもつＳｕｌｚｅｒ Ｒｕｔｉの０４４ ４５５ ００１型ニードルエアジェットノズルユニット（Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ， Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ のＳｕｌｚｅｒ Ｒｕｔｉ から市販されている）を通して、分速２７４メートル（３００ヤード）で供給された。糸がエアジェットノズルに入る前の１つの位置で糸と接触した状態で、張力計を位置づけした。張力計は、エアジェットノズル内にそれぞれの糸試料が引き込まれるにつれてエアジェットにより各糸試料上に加えられるグラム力（抗力）の測定値を提供した。これらの値は、下表１Ｃの中に記されている。
――――――――――――――――――――――――――――――
＜欄外＞
１１６　Ｃｏｌｕｍｂｕｓ、ＯｈｉｏのＢｏｒｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているポリエステル樹脂ＲＤ−８４７Ａ
１１７ Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐから市販されているポリエチレンアジペートジオールＤＥＳＭＯＰＨＥＮ２０００
１１８　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・グリシドオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１８７
１１９　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１７４
１２０　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体ＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ Ｆ−１０８
１２１　Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐ．から市販されているポリアミドＶＥＲＳＡＭＩＤ　１４０
１２２　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦから市販されているノニルフェノール界面活性剤ＭＡＣＯＬ　ＮＰ−６
１２３　Ｄｕｎｂｕｒｙ、ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．から市販されているポリ（エチレンオキサイド）ＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ−３０１
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２９４】
【表１３】
Figure 2004513976
【０２９５】
上表１Ｃに示されているように、本発明に従ったＰＭＡＸ適合性サイズ剤組成物でコーティングされた糸Ａ−Ｆの各々は、１００，０００以上のエアジェット輸送抗力値を有していた。一般に上述の重合体マトリックス材料とは適合性のないでんぷん−油でサイジングされた商業用ストランドのみが１００，０００より大きいエアジェット輸送抗力値を有していた。重合体マトリックス材料適合性コーティングを有していた試料糸Ｃｈ１及びＤｈ１は、糸上の高いコーティングレベルすなわち、エアジェットによる糸のフィラメント化又は繊維の分離を阻止した１．５％以上の強熱減量のため、１００，０００未満のエアジェット輸送抗力値を有していた。
【０２９６】
積層材強度を評価するため、それぞれ６９５，試料Ｂ及び試料Ｂｖａｃ Ｇ−７５糸（上述のもの）という試料から、７６２８形式の布帛（形式パラメータは上述の通り）が形成された。各々の布帛試料の８プライを、ＥＰＯＮ１１２０−Ａ８０エポキシ樹脂（Ｈｏｕｓｔｏｎ， ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販）、ジシアンジアミド、２−メチルイミダゾール及びＤＯＷＡＮＯＬ　ＰＭグリコールエーテル（Ｍｉｄｌａｎｄ， Ｍｉｃｈｉｇａｎ のＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から市販）のＦＲ−４ 樹脂系で積層させて積層材を形成した。
【０２９７】
各積層材は、ＩＰＣ−４１０１の第３．８．２．４項に従ったエッチングによって金属クラッティングが完全に除去された状態で、（本書に参考として特定的に内含されている）ＡＳＴＭ−Ｄ−７９０及びＩＰＣ−ＴＭ−６５０；Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ Ｍａｎｕａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ ａｎｄ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ（１９９４年１２月）に従ってテストして曲げ強さ（最大破壊応力）について、及び本書に参考として特定的に内含されている　ＡＳＴＭ Ｄ−２３４４に従って毎分１．２７ミリメートル（０．０５インチ）のクロスヘッド速度及び１５．９ミリメートル５／８インチ）のスパンを用いて層間せん断強さ（短梁せん断強さ）について評価された。これらの評価の結果は、Ｆ表１Ｄに示されている。
【０２９８】
【表１４】
Figure 2004513976
【０２９９】
表１Ｄに示されているように、本発明に従って調製された積層材試料Ｂ及びＢＶＢＣは、６９５でんぷん−油コーティングガラス繊維糸で調製された積層材試料と比べた場合、さらに高い曲げ強さ及び弾性率値及び類似した短梁せん断強さを有していた。
【０３００】
試料Ａ及びＢ及び比較用試料１３８３及びＸ１は同様に、張力測定装置の間の直線経路から糸を５センチメートル移動させるべく間にとりつけられた約５センチメートル（２インチ）の直径の静止クロムポストをもつ一対の従来の張力測定装置を通して分速２７４メートル（３００ヤード）で試料が引張られるにつれて、各糸試料に対し３０グラムの張力を加えることにより、摩擦力についても評価された。グラム単位の力の差は下表１Ｅに記されている。摩擦力試験は、製織作業中に糸が受ける摩擦力をシミュレートすることを意図されたものである。
【０３０１】
試料Ａ及びＢ及び比較用試料１３８３及びＸ１は同様に、摩耗試験機を用いて破断したフィラメントについても評価された。摩耗試験装置の中を５分間分速０．４６メートル（１８インチ）で各々の試験試料を引張りながら、各試験試料に対し２００グラムの張力を加えた。各試料及び比較用試料の２回のテストランを評価し、破断フィラメントの数の平均が下表１Ｅに報告されている。摩耗試験機は、各列が１インチ離れて位置づけされている状態で、平行な２列の鋼製おさ（ｎｅｅｄｓ）で構成されていた。各々の試験糸を、第１のおさ列の２本の隣接するおさの間に通し、次に第２のおさ列の２つの隣接するおさの間に通したが、おさ列間で１／２インチの距離だけ移動させた。おさは、毎分に２４０サイクルの速度で糸の行程の方向に対し平行な方向で４インチの長さにわたり前後に移動させた。
【０３０２】
【表１５】
Figure 2004513976
【０３０３】
表１Ｅに示されているように、本発明に従った窒化ホウ素を含有するサイズ剤組成物でコーティングされた試料Ａ及びＢは、比較用試料に比較した場合、わずかな破断フィラメント及び低い摩擦力しか示さなかった。
例２
本発明に従った水性形成用サイズ剤組成物　Ｇ及びＨ及び比較用試料Ｙを上述のものと類似の要領で形成するべく、表２Ａに記した量の成分の各々を混合した。合計重量ベースで１重量パーセント未満の酢酸が各組成物の中に内含されていた。
【０３０４】
例１中の表１Ａの水性形成用サイズ剤組成物　Ｅ及びＦそして表２ＡのＧ．Ｈ及び比較用試料Ｙの各々をＧ−７５Ｅ−ガラス繊維ストランド上にコーティングした。形成用サイズ剤組成物の各々は６〜２５重量パーセントの間の固形分を有していた。
【０３０５】
【表１６】
Figure 2004513976
【０３０６】
―――――――――――――――――――――――
＜欄外＞
１２４ Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から市販されているＥＰＯＮ ８２６
１２５ Ｗａｙｎｅ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているポリビニルピロリドンＰＶＰ Ｋ−３０
１２６　Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから市販されているポリオキシエチル化植物油ＡＬＫＡＭＵＬＳ ＥＬ−７１９
１２７ Ｗａｙｎｅ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＧＡＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているエトキシル化オクチルフェノキシエタノールＩＧＥＰＡＬ ＣＡ−６３０
１２８ Ｃｈｉｋａｇｏ、ＩｌｌｉｎｏｉｓのＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているポリエチレングリコールモノラウレートエステルＫＥＳＳＣＯ ＰＥＧ ６００
１２９　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・グリシドオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１８７
１３０　Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐ．から市販されている部分的にアミド化されたポリエチレンイミンＥＭＥＲＹＴＭ６７１７
１３１ Ｂｉｒｍｉｎｇｈａｍ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＳｙｂｒｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている高密度ポリエチレンエマルジョン ＰＲＯＴＯＬＵＢＥ ＨＤ
１３２　Ｌａｋｅｗｏｏｄ、ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ Ｃｅｒａｍｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている窒化ホウ素粉末粒子ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ　ＰＴ１６０
１３３　Ｏａｋ Ｒｉｄｇｅ、ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｃ．から市販されている水性分散中の窒化ホウ素粒子ＯＲＰＡＣ ＢＯＲＯＮ ＮＩＴＲＩＤＥ ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ ２５
―――――――――――――――――――――――――――――
各々のコーティングされたガラス繊維ストランドは従来の加撚装置を用いて、類似の要領で糸を形成するべく加撚されボビン上に巻きつけられた。試料Ｆ及びＨの糸は、加撚中のサイジングのはじきは最小であり、試料Ｅ及びＧの糸は加撚中にサイジングを大きくはじいた。
【０３０７】
試料Ｅ−Ｈ及び比較用試料Ｙの糸は、表２Ｂに示された圧力で２つのボビン試料について空気抵抗値が決定されたという点を除いて、上述の例１と類似の要領で空気抵抗について評価された。各々の糸は、イギリスのＳＤＬ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃから市販されているＳｈｉｒｌｅｙＮｏ．８４０４１Ｌ型破断フィラメント検出器を用いて、分速２００メートルで、糸１２００メートルあたりの平均破断フィラメント数について評価された。
【０３０８】
これらの値は、各糸の４つのボビン上で行なわれた測定の平均を表わしている。破断フィラメント値は、全ボビン、ボビンから繰り出された糸１３６グラム（３／１０ポンド）及び２７２グラム（６／１０ポンド）から取った切片から報告されたものである。
【０３０９】
ゲートテンション試験のためにも同様に各糸が評価され、その結果は下表２Ｂに記されている。ゲートテンション方法に従って測定される破断フィラメント数は、２００メートル／分でボビンから糸の試料を繰り出し一連の８本の平行なセラミクスピンの中に糸を通し、破断フィラメント数を計数するべく上述のＳｈｉｒｌｅｙ 破断フィラメント検出器に糸を通過させることによって決定される。
【０３１０】
【表１７】
Figure 2004513976
【０３１１】
表２Ｂに表わしたテスト結果は、本発明に従った試料Ｅ−Ｈが比較用試料Ｙよりも一般に高い摩耗耐性をもっていたことを示しているように思われるが、試料Ｅ−Ｈ中に存在していなかった比較用試料Ｙのポリエチレン乳剤成分が糸の摩耗特性に影響を与えたことが考えられるために、これらの結果は決定的なものではない。
例３
本発明に従った水性形成用サイズ剤Ｋ〜Ｎを形成するべく、表３Ａに記した量の成分の各々を混合した。各水性形成用サイズ剤組成物は、上述のものと同じ要領で調製した。合計重量べースで１重量パーセント未満の酢酸が各組成物の中に内含されていた。
【０３１２】
表３Ａの水性形成用サイズ剤の各々は、２Ｇ−１８ Ｅ−ガラス繊維ストランド上にコーティングされた。形成用サイズ剤の各々は、１０重量パーセントの固形分を有していた。
【０３１３】
【表１８】
Figure 2004513976
【０３１４】
――――――――――――――――――――――――――――
＜欄外＞
１３４ 固形分６５パーセント、アニオン粒子電荷を有し、粒子寸法約２マイクロメートル、ｐＨ７．５、２５℃での粘度４００センチポイズ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＦ）である熱可塑性プラスチックベースのポリウレタン水性エマルジョン
１３５ 固形分含有量６２パーセント、ｐＨ約１０、平均粒子寸法範囲約０．８〜２．５マイクロメートルの熱可塑性プラスチックベースのポリウレタン水性分散
１３６　Ｏａｋ Ｒｉｄｇｅ、ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｃ．から市販されている水性分散中の窒化ホウ素粒子ＯＲＰＡＣ ＢＯＲＯＮ ＮＩＴＲＩＤＥ ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ ２５
―――――――――――――――――――――――――――――
上述のコーティングされたガラス繊維試料の各々及び比較用試料Ｚの複合材試料を、７ＭＰａ（９７５′ｐｓｉ）で４８秒間２７０℃で押出し成形して、２５４×２５４×３．１７５ミリメートル（１０×１０×０．１２５インチ）の円板試料を生成した。各試験片を、ＡＳＴＭ法Ｄ−６３８Ｍに従った引張強さ、引張伸び及び引張弾性率；ＡＳＴＭ法Ｄ−７９０に従った曲げ強さ及び曲げ弾性率；及び以下で規定するガラス繊維分におけるＡＳＴＭ法 Ｄ−２５６に従ったノッチ付き及びノッチ無しアイゾット衝撃強さについて評価した。
【０３１５】
表３Ｂは、従来のナイロン６．６マトリックス樹脂を用いて形成された複合材に対して行なわれた試験の結果を提示している。
【０３１６】
【表１９】
Figure 2004513976
【０３１７】
表３Ｂで示されているように、本発明に従った窒化ホウ素粒子（試料Ｋ−Ｎ）でコーティングされたガラス繊維ストランドは、ナイロン６．６強化材中に窒化ホウ素を含有していなかった類似の成分をもつ比較用試料に比較した場合、改善された引張強さ及びノッチ付きアイゾット衝撃特性及び類似の引張伸び及び弾性率、曲げ強さ及び弾性率そしてノッチ無しアイゾット衝撃特性を示す。類似の条件で、ナイロン６樹脂を用いて評価した場合、引張強さ及びノッチ付きアイゾット衝撃特性における改善は見られなかった。
例４
本発明に従った水性形成用サイズ剤Ｐ〜Ｓを形成するべく、表４Ａに記した量の成分の各々を混合した。各水性形成用サイズ剤は、上述のものと同じ要領で調製した。合計重量ベースで１重量パーセント未満の酢酸が各組成物の中に内含されていた。
【０３１８】
表４Ａの水性形成用サイズ剤の各々は、Ｇ−３１ Ｅ−ガラス繊維ストランド上にコーティングされた。形成用サイズ剤の各々は、１０重量パーセントの固形分を有していた。
【０３１９】
【表２０】
Figure 2004513976
【０３２０】
――――――――――――――――――――――――――
＜欄外＞
１３７ 固形分６５パーセント、アニオン粒子電荷を有し、粒子寸法約２マイクロメートル、ｐＨ７．５、２５℃での粘度４００センチポイズ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＦ）の熱可塑性プラスチックベースのポリウレタン水性エマルジョン
１３８ 固形分含有量６２パーセント、ｐＨ約１０、平均粒子寸法範囲約０．８〜２．５マイクロメートルの熱可塑性プラスチックベースのポリウレタン水性分散
１３９　Ｌａｋｅｗｏｏｄ、ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ Ｃｅｒａｍｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている窒化ホウ素粉末粒子ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ ＰＴ １６０
――――――――――――――――――――――――――
【０３２１】
【表２１】
Figure 2004513976
【０３２２】
上述のコーティングされたガラス繊維試料の各々及び上記表３Ａの比較用試料Ｚの複合材試料を、上述の例３で記述した条件下で押出し成形して、４００×４００×２．５ミリメートル（１６×１６×０．１００インチ）の円板材料を生成した。各試験片を、以下で規定するガラス繊維分で以上の例３で論述した通りに引張強さ、引張伸び及び引張弾性率、ノッチ付き及びノッチ無しアイゾット衝撃強さについて評価した。
【０３２３】
Ｄ２５−ＰＣ２Ａ型Ｈｕｎｔｅｒ比色計を用いて、厚み３．１７５ミリメートル（１／８インチ）、直径７６．２ミリメートル（３インチ）の複合材について変色試験を行なった。材料管理特性を評価するため、漏斗フロー試験をチョップトグラスファイバの試料について行なった。漏斗は、長さ１８インチで、上面に直径１７インチの開口部、底面に２インチの開口部を有していた。漏斗に振動を与え、２０ポンドの試料材料が漏斗内を流れる時間を記録した。ＰＤ−１０４試験は、チョップトグラスファイバ試料のフィラメント化に対する強度を評価する。４リットル入りステンレス鋼ビーカー内に、６０グラムの試料、１４０グラムの研磨材（Ｈａｍｍｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ から市販されている粉砕クルミ殻粒子Ｎｏ． ６／１０）及び従来の発泡タイプの静電防止ドライヤシートを封入し、Ｒｅｄ Ｄｅｖｉｌ５４００Ｅ３型塗料振とう機を用いて６分間振動させた。振動させた材料を、Ｎｏ．５及びＮｏ．６の米国規格の試験用ふるいを用いて選別した。スクリーン上に収集された毛羽材料の重量パーセントは、以下で報告されている。
【０３２４】
表４Ｂは、ナイロン６．６マトリックス樹脂を用いた比較用試料Ｚと試料Ｐ−Ｓを用いて形成された複合材について行なわれた試験の結果を表わしている。
―――――――――――――――――――――――――
＜欄外＞
１４０　Ｎｏｒｗａｌｋ、ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＲ．Ｔ． Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｉｎｃ．から市販されているタルク粉末粒子 ＶＡＮＴＡＬＣ ２００３
―――――――――――――――――――――――
【０３２５】
【表２２】
Figure 2004513976
【０３２６】
表４Ｂで示されているように、本発明に従った窒化ホウ素粒子（試料Ｐ−Ｓ）でコーティングされたガラス繊維ストランドは、ナイロン６．６強化材中に窒化ホウ素を含有していなかった類似の成分をもつ比較用試料Ｚに比較した場合、改善された白色度及び黄色度及類似の引張強さ、伸び及び弾性率、曲げ強さ及び弾性率、そしてノッチ付き及びノッチ無しアイゾット衝撃特性を示す。
例５
本発明に従った水性形成用サイズ剤Ｔ及びＣＣを形成するべく、表５に記した量の成分の各々を混合した。各水性形成用サイズ剤組成物は、上述のものと同じ要領で調製した。合計重量ベースで約１重量パーセント未満の酢酸が各組成物の中に内含されていた。表５Ａは、ナイロン６．６マトリックス樹脂を用いた（例３の表３Ａに論述されており、又以下でも反復されている）比較用試料Ｚ及び試料Ｔ，Ｕを用いて形成された複合材について行なわれた白色度及び黄色度試験の結果を表わす。
【０３２７】
Ｄ２５−ＰＣ２Ａ型Ｈｕｎｔｅｒ比色計を用いて厚み３．１７５ミリメートル（１／８インチ），直径７６．２ミリメートル（３インチ）をもつ複合材について変色試験を行なった。
【０３２８】
【表２３】
Figure 2004513976
【０３２９】
表５に示されているように、本発明に従った窒化ホウ素粒子を含有するサイズ剤組成物で各々コーティングされた試料Ｔ及びＵは、窒化ホウ素を内含していなかった類似の処方の比較用試料Ｚよりも低いナイロン６．６中の白色度指数を有していた。
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＜欄外＞
１４１ 固形分６５パーセント、アニオン粒子電荷を有し、粒子寸法約２マイクロメートル、ｐＨ７．５、２５℃での粘度４００センチポイズ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＦ）の熱可塑性プラスチックベースのポリウレタン水性エマルジョン
１４２ 固形分含有量６２パーセント、ｐＨ約１０、平均粒子寸法範囲約０．８〜２．５マイクロメートルの熱可塑性プラスチックベースのポリウレタン水性分散
１４３　Ｏａｋ Ｒｉｄｇｅ、ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｃ．から市販されている水性分散中の窒化ホウ素粒子ＯＲＰＡＣ ＢＯＲＯＮ ＮＩＴＲＩＤＥ ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ ２５
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
例６
ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃから市販されているＡＤＦＬＯ−ＣＴＭチョップトグラスファイバニードルマット５層を積重ねて、１平方メートルあたり４６１４グラム（平方フィートあたり約１５オンス）の表面重量をもつマットを形成した。各試料の厚みは２５ミリメートル（約１インチ）であった。このマットの８平方インチの試料４枚を、６４９℃（約１２００°Ｆ）の温度まで加熱して、試料からサイズ剤成分を基本的に全て除去した。
【０３３０】
比較用試料として２枚の未コーティング試料を使用した。その他の２枚の試料（「試料Ｘ」）を、１１５０ミリリットルのＯＲＰＡＣ　ＢＯＲＯＮ　ＮＩＴＲＩＤＥ　ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ　１１５０ミリリットル（水性分散中の２５重量パーセントの窒化ホウ素粒子）及び５重量パーセントのＡ−１８７ガンマ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン１５０ミリリットルから成る水性コーティング組成物の浴中に浸漬し、飽和させた。水性コーティング組成物の合計固形分は１８．５重量パーセントであった。各マット試料に塗布帛された窒化ホウ素粒子の量は１２０グラムであった。コーティングされたマット試料を、２５℃の温度で空気中で一晩乾燥し、３時間１５０℃でオーブン内で加熱した。
【０３３１】
各試料セットを、本書に参考として特定的に内含されているＡＳＴＭ方法Ｃ−１７７に従って３００Ｋ（約７０°Ｆ）の温度で空気中の熱伝導率及び耐熱度について評価した。各試料についての熱伝導率及び耐熱度の値は、下表６に記されている。
【０３３２】
【表２４】
Figure 2004513976
【０３３３】
表６を参照すると、本発明に従った窒化ホウ素粒子でコーティングされた試験試料の３００Ｋの温度における熱伝導率は、窒化ホウ素粒子でコーティングされていなかった比較用試料の熱伝導率よりも大きいものであった。
例７
フィラメント巻円筒形複合材を、上述の例２のサイズ剤ＧがコーティングされたＧ−７５糸及びＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ から市販されている１０６２ガラス繊維の試料から調製した。円筒は、糸供給源から糸の８つの端部を引抜くこと、以下に記したマトリックス材料で糸をコーティングすること、そして従来のフィラメント巻取り装置を用いて円筒形状に糸をフィラメント巻きすることによって調製された。円筒形の各々は、高さが１２．７センチメートル（５インチ）であり、１４．６センチメートル（５．７５インチ）の内径及び０．６３５センチメートル（０．２５インチ）の壁厚を有していた。
【０３３４】
マトリックス材料は、１００部分のＥＰＯＮ８８０エポキシ樹脂（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている）、８０部分のＡＣ−２２０Ｊメチルテトラヒドロ無水フタル酸（Ｎｅｗａｒｋ， Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＡｎｈｙｄｒｉｄｅｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ． から市販されている）及び１部分のＡＲＡＬＤＩＴＥＴＭ ＤＹ０６２ベンジルジメチルアミン促進剤（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから市販されている）の混合物であった。フィラメント巻円筒を１００℃で２時間硬化させ、次に１５０℃で３時間硬化させた。
【０３３５】
空気中の各試験試料の半径方向熱拡散率（熱伝導率／（熱容量×密度））は、６．４ＪＫのフラッシュランプに試料の円筒形壁の片側を露呈させ秒あたり最高２０００フレームの速度でＣＣＤアレイ赤外線カメラを用いて壁の反対側の温度変化を検知することによって決定された。熱拡散率は同様に、糸の長さ（円周方向）に沿って及び円筒の長さ又は高さ（軸方向）に沿っても決定された。試験結果は、下表７に記されている。
【０３３６】
【表２５】
Figure 2004513976
【０３３７】
表７を参照すると、（少量の窒化ホウ素でコーティングされた）試験試料についての熱拡散率の値は、窒化ホウ素でコーティングされなかった比較用試料のものより低いものであった。フィラメント巻円筒及び試験対象の小さい試料部域の中の空隙が、これらの結果に影響を及ぼした可能性のある要因である。
例８
積層材のＺ方向におけるすなわちその厚みを横断した熱膨張率（「Ｚ−ＣＴＥ」）を、ＢＶＢＣでコーティングされた糸（例１で論述したもの）及び６９５でんぷん−油コーティングした糸（例１で論述したもの）（対照）を各々８層含む積層試料について評価した。積層材は、本書に参考として特定的に内含されているＩＰＣ試験方法２．４．４１に従って銅で被覆された上述の例１で論述したＦＲ−４エポキシ樹脂を用いて調製された。Ｚ方向での熱膨張率を、ＩＰＣ試験方法２．４．４１に従って２８８℃で各積層材試料について評価した。評価結果は、下表８に示されている。
【０３３８】
【表２６】
Figure 2004513976
【０３３９】
表８に示されているように、本発明に従った積層材試料Ａ１−Ａ３について。積層材のＺ方向の熱膨張率は、６９５でんぷん−油コーティング糸から調製された対照試料１及び２のものよりも低いものであった。
例９
表９Ａに記された量の成分各々を混合して、本発明に従った水性一次サイズ剤組成物ＡＡ，ＢＢ及びＣＣを形成した。上述のものと類似の形で、各々の水性一次サイズ剤組成物を調製した。各組成物の中には、合計重量ベースで１重量パーセント未満の酢酸が内含されていた。表９Ａの水性サイズ剤組成物の各々は、Ｇ−７５Ｅ−ガラス繊維ストランドを形成するべく繊維上にコーティングされた。
【０３４０】
コーティングされたガラス繊維ストランドの各々を乾燥させ、従来の加撚装置を用いた類似の要領で加撚して糸を形成し、ボビン上に巻きつけた。サイズ剤組成物でコーティングされた糸は、加撚中サイズ剤のはじきは最小であった。
【０３４１】
【表２７】
Figure 2004513976
【０３４２】
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＜欄外＞
１４４ Ｗａｙｎｅ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているポリビニルピロリドンＰＶＰ Ｋ−３０
１４５ Ｍａｙｗｏｏｄ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＳＴＥＰＡＮＴＥＸ　６５３
１４６　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・グリシドオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１８７
１４７　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１７４
１４８　Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている部分的にアミド化されたポリエチレンイミンＥＭＥＲＹＴＭ６７１７
１４９　エトキシル化アルキルフェノール ＭＡＣＯＬ ＯＰ−１０；この材料は、ＯＰ−１０ ＳＰが触媒を除くための後処理を受けている点を除いてＭＡＣＯＬ ＯＰ−１０ ＳＰと類似のものである。ＭＡＣＯＬ ＯＰ−１０ Ｓはもはや市販されていない。
１５０　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．から市販されているソルビトールエステルの酸化エチレン誘導体ＴＭＡＺ−８１
１５１　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．から市販されている消泡剤ＭＡＺＵ ＤＦ−１３６
１５２　Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている１．０ミクロンの粒子分散 ＲＯＰＡＱＵＥＴＭ ＨＰ−１０５５
１５３ Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている０．５５ミクロンの粒子分散 ＲＯＰＡＱＵＥＴＭ ＯＰ−９６
１５４　Ｏａｋ Ｒｉｄｇｅ、ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｃ．から市販されている窒化ホウ素分散ＯＲＰＡＣ ＢＯＲＯＮ ＮＩＴＲＩＤＥ ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ ２５
１５５　Ｌａｋｅｗｏｏｄ、ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ Ｃｅｒａｍｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている窒化ホウ素粉末粒子ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ　ＰＴ１６０
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サイズ剤組成物（ＡＡ，ＢＢ及びＣＣ）の各々でサイジングされた糸を、５２００型Ｓｕｌｚｅｒ Ｒｕｔｉ エアジェット織機を用いて７６２８形式の布帛を製織する上でのよこ糸として使用した。たて糸は異なる樹脂適合性サイズ剤組成物１５６でコーティングされた繊維との加撚Ｇ−７５Ｅ−ガラス繊維ストランドであった。布帛は、その後１４０℃のＴｇをもつＦＲ−４エポキシ樹脂（Ｎｅｌｃｏ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｒａｈｅｉｍ， Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａにより４０００−２樹脂と呼ばれているもの）でプレプレグ化される。プレプレグ化の前にサイズ剤組成物を布帛から除去することは行われなかった。積層材は、１オンスの銅の２層の間にプレプレグ化された材料を８プライ積重ねて、それらを合わせて１５０分間（合計サイクル時間）、平方インチあたり３００ポンドの圧力（約２．１メガパスカル）、３５５°Ｆ（約１７９℃）の温度で積層させることによって作られた。銅無しの積層材の厚みは、０．０４３インチ（約０．１１センチメートル）〜０．０５０インチ（約０．１３センチメートル）の範囲内にあった。
【０３４３】
形成後、以下の表９Ｂ中に示した通り、積層材（それらが作られている繊維ストランドに応じてＡＡ，ＢＢ及びＣＣと呼ばれるもの）を試験した。試験中、積層材ＢＢは、サイズ剤組成物試料ＡＡでコーティングされたガラス繊維糸から作られた第１の積層材（以下積層材試料ＡＡ１と呼ぶ）と同時に試験された。その後、積層材ＣＣが、サイズ剤組成物試料ＣＣでコーティングされたガラス繊維糸で作られた第２の積層材（以下積層材試料ＡＡ２と呼ぶ）と同時に試験された。
【０３４４】
【表２８】
Figure 2004513976
【０３４５】
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＜欄外＞
１５６　たて糸は、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．製の１３８３結合剤でコーティングされたＧ−７５ガラス繊維糸として指定されているＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．から市販されているガラス繊維製品であった。
１５７　ＩＰＣ−ＴＭ−６５０「周囲温度での積層材の曲げ強さ」、１２／９４、改定Ｂによる
１５８　同書
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はんだフロート試験は、ふくれ又は離層が見られるまで、５５０°Ｆ（約２８８℃）で共融鉛−スズはんだ浴の中に４インチ×４インチ平方（１０．１６センチメートル×１０．１６センチメートル）の銅張り積層材をフロートさせることによって行なわれた。次に最初のふくれ又は離層までの時間を、秒単位で記録した。
【０３４６】
はんだディップ試験は、積層材の試料を切断すること、エッチングにより試料から銅を除去すること、研磨により試料の切断された縁部を平滑化すること及び６０分間平方インチあたり１５ポンド（約０．１メガパスカル）で２５０°Ｆ（約１２１℃）で圧力なべの中に試料を入れることによって行なわれた。この試験は、以下の表に言及されている圧力鍋試験である。６０分の露呈の後、圧力なべから試料を除去し、乾燥状態で軽くたたき、ふくれ又は離層がみられるまで５５０°Ｆ（約２８８℃）で共融鉛−スズはんだ浴の中に浸漬させた。次に、最初のふくれ又は離層までの時間を秒単位で記録した。
【０３４７】
曲げ試験は、指示されたＩＰＣ規格に従って行なわれた。
【０３４８】
それぞれサイズ剤組成物ＡＡ，ＢＢ及びＣＣでサイジングされた繊維ストランドを用いて作られた積層材ＡＡ，ＢＢ及びＣＣは、プリント回路板用の電子基板として使用するのに許容できる特性（表９Ｂに示されている）を有していた。
【０３４９】
以下の試験が同様に、試料ＡＡ，ＢＢ及びＣＣについて実施され、表９Ｃに記されている。
【０３５０】
【表２９】
Figure 2004513976
【０３５１】
例１０
表１０に記された量の成分の各々を混合して、本発明に従った水性サイズ剤組成物試料ＤＤ，ＥＥ及びＦＦを形成した。合計重量ベースで０．５重量パーセント未満の酢酸を各組成物中に内含させた。
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＜欄外＞
１５９　ＩＰＣ−ＴＭ−６５０、Ｎｏ．２．６．２．１、「水分吸収、金属張りプラスチック積層材」、５／８６、改定Ａによる
１６０　ＩＰＣ−ＴＭ−６５０、Ｎｏ．２．３．４．３、「コアー材料の塩化メチレンに対する化学耐性」、５／８６による
１６１　ＩＰＣ−ＴＭ−６５０、Ｎｏ．２．４．８、「剥離強度；受領した状態、熱応力後、プロセス化学薬品後」、１／８６、改定Ｂによる
１６２　ＩＰＣ−ＴＭ−６５０、Ｎｏ．２．４．４０、「多層プリント回路板の内部層接着強度」１０／８７
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【０３５２】
【表３０】
Figure 2004513976
【０３５３】
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＜欄外＞
１６３ Ｗａｙｎｅ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているポリビニルピロリドンＰＶＰ Ｋ−３０
１６４ Ｃｈｉｋａｇｏ、ＩｌｌｉｎｏｉｓのＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているパルミチン酸セチルＳＴＥＰＡＮＴＥＸ　６５３
１６５　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦから市販されているソルビトールエステルの酸化エチレン誘導体ＴＭＡＺ−８１
１６６　エトキシル化アルキルフェノール ＭＡＣＯＬ ＯＰ−１０；この材料は、ＯＰ−１０ ＳＰが触媒を除くための後処理を受けている点を除いてＭＡＣＯＬ ＯＰ−１０ ＳＰと類似のものである。ＭＡＣＯＬ ＯＰ−１０ はもはや市販されていない。
１６７　Ｌａｋｅｗｏｏｄ、ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ Ｃｅｒａｍｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている窒化ホウ素粉末粒子ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ　ＰＴ１６０
１６８　Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている部分的にアミド化されたポリエチレンイミンＥＭＥＲＹＴＭ６７１７
１６９　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１７４
１７０　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・グリシドオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１８７
１７１　Ｏａｋ Ｒｉｄｇｅ、ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｃ．から市販されている、水中約２５重量パーセントの窒化ホウ素分散である窒化ホウ素分散ＯＲＰＡＣ ＢＯＲＯＮ ＮＩＴＲＩＤＥ ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ ２５
１７２　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている消泡剤ＭＡＺＵ ＤＦ−１３６
１７３　Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている０．５５ミクロンの粒子分散 ＲＯＰＡＱＵＥＴＭ ＨＰ−９６
１７４　Ｄａｎｂｕｒｙ、ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．から市販されているエポキシド化アマニ油ＦＬＥＸＯＬ ＬＯＥ
１７５ Ｄａｎｂｕｒｙ、ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．から市販されているエポキシド化大豆油ＦＬＥＸＯＬ ＥＰＯ
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【０３５４】
【表３１】
Figure 2004513976
【０３５５】
表１０の水性サイズ剤組成物の各々を用いて、Ｇ−７５、Ｅ−ガラス繊維ストランドを形成するガラス繊維をコーティングした。コーティングされた各々のガラス繊維ストランドを、従来の加撚装置を用いた類似の要領で、加撚して糸を形成しボビン上に巻きつけた。
【０３５６】
試料ＤＤに類似しているがエポキシド化されたアマニ油を含まないサイズ剤組成物でコーティングされた糸（以下「比較用試料１」と呼ぶ）とコーティング済み糸を比較することによって、試料ＤＤの糸を評価した。この比較には、エアジェット織機上で製織された７６２８形式の布帛の外観を目視することが含まれている。織布帛は、よこ糸として試料ＤＤを、又、たて糸として異なる樹脂適合性サイズ剤組成物１７６でコーティングされた繊維との加撚Ｇ−７５ Ｅ−ガラス繊維ストランドを使用した。試料ＤＤでコーティングされた糸で製織した布帛は、比較用試料１でコーティングされた糸で製織した布帛と比べて、布帛上の毛羽が少なく、織機上の接点、特に糸アキュムレータにおいて収集される毛羽が少ないことが観察された。当初織機上で観察された毛羽の量が多いことから、試料ＥＥ又はＦＦでコーティングされた繊維を内含する糸を用いて布帛が製織されることはなかった。この条件は、余剰の毛羽形成を防ぐために必要とされるよりもＬＯＩレベルが低いことの結果であったと考えられている。本発明においては、製織中の毛羽形成を低減させるために、上述のサイズ剤組成物について少なくとも０．４０のＬＯＩが必要とされるということが予想されている。
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＜欄外＞
１７６　たて糸は、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．製の１３８３結合剤でコーティングされたＧ−７５ガラス繊維糸と呼ばれているＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．から市販されているガラス繊維糸製品であった。
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例１１
試料ＡＡ，ＢＢ及びＣＣの糸及び比較用試料２１７７（でんぷん／油サイズ剤でコーティングされた糸）を、強熱減量（ＬＯＩ），エアジェット適合性（空気抵抗）及び摩擦力といったようないくつかの物理的特性について評価した。結果は表１１に示されている。
【０３５７】
各試料の強熱減量（形成用サイズ剤組成物の固形分重量パーセントをガラス及び乾燥した形成用サイズ剤の合計重量で除したもの）は表１１に記されている。
【０３５８】
各糸は、糸に張力を加えたチェックライン張力計及びＲｕｔｉの直径２ミリメートルのエアノズルを通して１３８ｋＰａ（平方インチあたり２０ポンド）の気圧で毎分あたり２７４メートル（３００ヤード）の制御された供給速度で糸を供給することによって、空気抵抗又は張力について評価された。
【０３５９】
試料及び比較用試料２は同じく、糸をその張力測定装置間の直線経路から５センチメートル移動させるべくその間に取付けられた直径５センチメートル（約２インチ）の静止クロムポストを有する一対の従来の張力測定装置を通して、一分あたり２７４メートル（３００ヤード）の速度で試料が引張られるにつれて、各糸試料に対して２０グラムの張力を加えることによって、摩擦力についても評価された。グラム単位の力の差は、下表１１に記されている。摩擦力試験は、製織作業中糸が付される摩擦力をシミュレートすることを意図したものである。
【０３６０】
試験中、試料ＢＢ及び比較用試料２は、サイズ剤組成物試料ＡＡでコーティングされた第１の数量のガラス繊維糸（以下試料ＡＡ３と呼ぶ）と同時に試験され、試料ＣＣは、サイズ剤組成物試料ＡＡでコーティングされた第２の数量のガラス繊維糸（以下試料ＡＡ４と呼ぶ）と同時に試験された。試料ＡＡ３，ＡＡ４及びＢＢは、固形分が２．８重量パーセントであった。試料ＣＣは、固形分が３．１重量パーセントであった。比較用試料２は、固形分が５．９重量パーセントであった。
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＜欄外＞
１７７　たて糸は、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．製の６９５でんぷん／油結合剤でコーティングされたＧ−７５ガラス繊維糸と呼ばれているＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．から市販されているガラス繊維糸製品であった。
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【０３６１】
【表３２】
Figure 2004513976
【０３６２】
表１１から、サイズ剤試料ＡＡ，ＢＢ及びＣＣが比較用試料２（でんぷん／油結合剤）のものに匹敵する空気抵抗をもつことがわかる。さらに、試料ＡＡ、ＢＢ及びＣＣ中のより低い摩擦力は、その糸が、比較用試料２に比べた場合、製織中に織機からより容易に除去されるということを示している。
例１２
試料ＡＡ，ＢＢ及びＣＣ及び比較用試料２の糸は、空気抵抗値が表１２に示された圧力でボビン試料について決定されたという点を除いて、上述の例１１と類似の要領で、空気抵抗について評価された。
【０３６３】
各糸は同様に、ＳＤＬ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ ｏｆ Ｅｎｇｌａｎｄ から市販されているＳｈｉｒｌｅｙ８４．０４１Ｌ型破断フィラメント検出器を用いて毎分２００メートルで１２００メートルの糸あたりの平均破断フィラメント数についても評価された（表１２に試験１として示されている）。破断フィラメント値は、全ボビン、２２７グラム（０．５ポンド）除去後の同じボビン及び４５４０グラム（１０ポンド）の糸を除去した後の同じボビンから取った切片から報告されている。各糸はさらに、増大するレベルの張力及び摩耗での破断フィラメント数について評価された（表１２中に試験２として示されている）。試験２においては、糸の試料が２００メートル／分でボビンから繰り出され、均質張力制御装置（ゲート張力付与装置と呼ばれることもある）上の一連の８本のセラミクスピンの中に蛇行して通され、破断フィラメント数を計数するべく（上述の）Ｓｈｉｒｌｅｙ 破断フィラメント検出器の中を通過させられた。張力付与装置上のピンの間隔は、糸の中にさまざまなレベルの張力を提供するべく異なるダイアル設定値を用いて変動させられた。この特定の試験では、Ｓｏｕｔｈ ＣａｒｏｌｉｎａのＳｔｅｅｌ Ｈｅｄｄｌｅ Ｃｏ．から市販されているＵＴＣ−２００３型の張力付与装置が使用された。破断フィラメントは、糸１メートルあたりの破断フィラメント数で報告された。
【０３６４】
試料ＡＡ，ＢＢ及びＣＣ及び比較用試料２についてのこれらの試験の結果は、下表１２に記されている。例１１において上述したものと類似の要領で、試料ＢＢ及び比較用試料２を、サイズ剤組成物試料ＡＡでコーティングされた第１の数量のガラス繊維糸（以下試料ＡＡ５と呼ぶ）と同時に試験し、その後、試料ＣＣを、サイズ剤組成物試料ＡＡでコーティングされた第２の数量のガラス繊維糸（以下試料ＡＡ６と呼ぶ）と同時に試験した。
【０３６５】
【表３３】
Figure 2004513976
【０３６６】
表５を見ればわかるように、サイズ剤試料ＡＡ，ＢＢ及びＣＣは、比較用試料２（でんぷん／油結合剤）のものに匹敵する空気抵抗をもつ。
例１３
異なるサイズ剤組成物をもつ糸を伴う布帛を内含するプレプレグから作られた電気グレードの積層材を、その穴明け特性、そしてより特定的には（ｉ）積層材を通して穴を明けるのに用いられトリルのドリルチップ摩耗及び（ｉｉ）積層材を通って明けられた穴の場所精度を評価する目的で試験した。対照ＧＧ及び試料ＨＨは、先に論述したような７６２８形式の布帛を内含する積層材であった。対照ＧＧ内の布帛は、Ｃｌａｒｋ Ｓｃｈｗｅｋｅｌから市販され７６２８−７１８として識別される、熱清浄されシラン表面処理された布帛であった。試料ＨＨ中の布帛は、本書にて教示され表１３Ａに示された樹脂適合性サイズ剤でコーティングされたガラス繊維を含むよこ糸から製織された。布帛にはたて糸として試料ＨＨも含まれていたと考えられている。ただし、たて糸は、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ の１３８３の市販のＦＧ糸製品でもあり得たと考えられる。試料ＨＨに製織されたガラス繊維は、０．３５パーセントという強熱減量を有していた。
【０３６７】
【表３４】
Figure 2004513976
【０３６８】
――――――――――――――――――――――――――
＜欄外＞
１７８　Ｃｏｌｕｍｂｕｓ、ＯｈｉｏのＢｏｒｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているポリエステル樹脂ＲＤ−８４７Ａ
１７９ Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．から市販されているポリエチレンアジペートジオールＤＥＳＭＯＰＨＥＮ ２０００
１８０ Ｗａｙｎｅ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているポリビニルピロリドンＰＶＰ Ｋ−３０
１８１　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・グリシドオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１８７
１８２　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１７４
――――――――――――――――――――――――――――――――
【０３６９】
【表３５】
Figure 2004513976
【０３７０】
プレプレグは、塗装ブラシを用いて布帛に対し標準ＦＲ−４エポキシ樹脂（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能なＥＰＯＮ １１２０−Ａ８０樹脂）を塗布帛することが関与する平積み手順によって調製された。樹脂飽和布帛は直ちに「乾燥され」、１７０℃（約３４０°Ｆ）で１２４秒の所望ゲル時間が達成されるまで、１６３℃（約３２５°Ｆ）で３〜３．２５分間、ベント式熱風炉内でＢ−段階にされた。プレプレグは４６ｃｍ×４６ｃｍ（１８インチ×１８インチ）の切片までトリミングされ、樹脂含有量を決定するべく秤量された。その後の積層手順においては、４４パーセント±２パーセントの樹脂含有量をもつプレプレグのみが使用された。
【０３７１】
プレプレグは８層まで積重ねられ、７０分間１７７℃（３５０°Ｆ）及び３４５ニュートン／（ｃｍ２（５００ｐｓｉ）でＷａｂａｓｈプレス内で成形された。全ての積層材は、銅箔層無く成形された。積層材は、さまざまなレベルの空気取込みを示した。真空の欠如がこの条件の補助し、積層中の温度上昇がこの条件に寄与したと考えられている。
―――――――――――――――――――――――――――
＜欄外＞
１８３　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦから市販されているポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体ＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ Ｆ−１０８
１８４　Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐ．から市販されているポリアミドＶＥＲＳＡＭＩＤ １４０
１８５　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているノニルフェノール界面活性剤ＭＡＣＯＬ ＮＰ−６
１８６　Ｌａｋｅｗｏｏｄ、ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ Ｃｅｒａｍｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている窒化ホウ素粉末粒子ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ ＰＴ １６０
１８７　Ｏａｋ Ｒｉｄｇｅ、ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｃ．から市販されているＯＲＰＡＣ ＢＯＲＯＮ　ＮＩＴＲＩＤＥ ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ ２５
――――――――――――――――――――――――――――――――――
工具摩耗分析
ドリルチップの摩耗を評価するため、第１の一連の試験が実施された。チップの摩耗は、以下の式を用いて計算された「ドリルチップ摩耗百分率」の形で表現された：
ドリルチップ摩耗百分率＝１００×（Ｐｉ−Ｐｆ）／Ｐｉ
なお式中、Ｐｉ＝一次切刃の初期幅であり
Ｐｆ＝割当てられた穴が明けられた後の一次切刃の幅である。
【０３７２】
図１１を参照すると、ドリル１１７４の一次切刃１１７２の幅１１７０は、ドリルチップの周縁部で測定された。
【０３７３】
穴明けは、単一ヘッドの穴明け機を用いて行なわれた。穴明けは、０．２０３ｍｍ（０．００８インチ）の厚みのアルミニウムの入口及び１．８８ｍｍ（０．０７４インチ）の厚みのペーパーコアフェノールコーティングのバックアップを伴う積層材の３層スタック上で行なわれた。一度に３枚の積層材を穴明けするのが、業界では標準的な実践法である。ドリルチップの摩耗百分率は、０．３５ｍｍ（０．０１３８インチ）及び０．４６ｍｍ（０．０１８インチ）の２つのドリル直径について測定された。両方のドリル共、Ｇａｒｄｅｎｉａ Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ のＴｕｌｏｎ Ｃｏ． から入手できるシリーズ５０８のタングステンカーバイドドリルであった。穴明け中の切込み負荷は、各工具について０．００１にて一定に保たれた。本書で使用される「切込み負荷」という語は、分あたり回転数（ｒｐｍ）で測定されたスピンドル速度に対する分あたりインチ単位で測定されたドリル挿入速度の比率を意味する。０．３５ｍｍのドリルについては、スピンドル速度は１００．０００ｒｐｍで、挿入速度は分速１００インチ（２５４ｃｍ）であった。０．４６ｍｍのドリルについては、スピンドル速度は８０，０００ｒｐｍであり、挿入速度は分速８０インチ（２０３ｃｍ）であった。毎分２．５４ｍ（１０００インチ）の収縮速度及び１．６５ｍｍ（０．０６５インチ）の上部ドリルヘッド限界が両方の工具直径について一定に保たれた。本書で使用されているような「ドリルへッド限界」というのは、積層材の上部表面より上でドリルチップが引き出される距離を意味する。
【０３７４】
ドリルチップ摩耗百分率は、０．６３５ｃｍ×１０．１６ｃｍ（０．２５インチ×４インチ）のブロックの中に明けられた３９１個の穴（区分１２８０）とそれに続く１０×１０穴パターンの１００個の穴（区分１２８２）とそれに続く３×３穴パターンの９個の穴（区分１２８４）を内含する、図１２に示された５００穴の穴明けパターンに基づいて決定された。各区分内の穴は、平方センチメートルあたり６２穴の穴密度（平方インチあたり４００穴）で穴明けされた。パターンは合計２０００穴となるようさらに３回くり返された。試験１及び２のための穴明けは、Ｕｎｉｌｉｎｅ ２０００単一ヘッド穴明け機を用いて行なわれ、試験３のための穴明けは、ＣＮＣ−７の単一ヘッド穴明け機を用いて行なわれた。両方の機械共、Ｅｓｔｅｒｌｉｎｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ， Ｒｅｌｌｅｖｕｅ Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ から入手可能である。
【０３７５】
表１３Ｂは、上述のパターンで２０００穴を明けた後の０．３５及び０．４６ｍｍ直径のドリルについての対照ＧＧ及び試料ＨＨに関するドリルチップの摩耗百分率を示す。各試験は、新しいドリルビットで開始された。
【０３７６】
【表３６】
Figure 2004513976
【０３７７】
表１３Ｂを見ればわかるように、積層材マトリックス樹脂と適合性ある本書に教示されたとおりのサイズ剤でコーティングされたガラス繊維フィラメントを内含する試験１及び２中の試料ＨＨは、シラン含有表面処理用サイズ剤でコーティングされる前に熱清浄されなくてはならなかったガラス繊維フィラメントを内含する対照ＧＧに比べて著しく低い２０００穴後のドリルチップ摩耗百分率を示した。試験３は、ドリルチップ摩耗百分率の改善をかろうじて示していたにすぎないが、これは、この試験で使用されたＣＮＣ−７穴明け機が、試験１及び２のために使用されたＵｎｉｌｉｎｅ ２０００穴明け機に比べて古くかつ穴明け中に提供される制御が低いという事実に起因するものと考えられている。
【０３７８】
場所精度
積層材の穴明け性能を査定するのに使用される一般的な測定基準は、穴の場所精度である。この試験は、穴の意図された場所からの実際のその場所の距離的偏差を測定する。この測定は、ドリルが積層材スタックから出た３積層材スタックの最下部の積層材の低い方の表面上で行なわれるが、これは、この穴の場所が、意図された又は「真の」穴の場所から最大の食い違いをもつことになると予想されているからである。この差は、「偏向距離」すなわち、積層材の表面上のドリル穴の実際の真の中心から、その穴の意図された真の中心までの距離の形で査定される。偏向距離は、上述の５００穴シーケンスが４回反復された後すなわち、合計２０００穴を各工具が穴明けした後で測定された。偏向距離は、最後に明けられた１００穴パターンすなわち最後に穴明けされた区分５８２について測定された。穴は、上述のタイプのＴｕｌｏｎ Ｃｏからの０．４６ｍｍ（０．０１８インチ）直径のシリーズ５０８のドリルを用いて明けられた。工具摩耗試験で使用されたように、ドリルのスピンドル速度は８００００ｒｐｍｓであり、挿入速度は、０．００１の切込み負荷について分速８０インチであった。試験は、各々の対照のＧＧ及び試料ＨＨについて８回反復され、各試験は新しいドリルで開始した。
【０３７９】
表１３Ｃは、２０００穴の穴明け後の対照ＧＧ及び試料ＨＨについての場所精度試験の結果を示す。
【０３８０】
【表３７】
Figure 2004513976
【０３８１】
ここでわかるように、試料ＨＨは、対照ＧＧよりも低い偏向距離を示し、このことは、多数の穴及び回路を内含する電子基板として積層材が使用される場合に特に有意である。
【０３８２】
これは、上述の表１３Ｂに示されているドリルチップ摩耗百分率のデータと一貫している。より特定的に言うと、より低いドリルチップ摩耗百分率を示す積層材は、ドリルチップがより長い穴明けの間鋭い状態を保つと考えられることから、より少ない偏向距離を示すことにもなる、ということが予想されるだろう。
例１４
例１４では、付加的なドリル工具摩耗百分率試験が行なわれた。先に論述し７６２８形式の布帛を内含する試料ＡＡ，ＢＢ及びＫＫ及び電気グレードの積層材対照ＪＪが、ドリル工具摩耗百分率についてテストされた。対照ＪＪ中の布帛は、Ｃｌａｒｋ−Ｓｃｈｗｂｅｌ，Ｉｎｃ 製の７６２８−７１８布帛であった。試料ＡＡ，ＢＢ及びＫＫ中の布帛は、それぞれ以下の表１４Ａ及び例９の表９Ａで教示された通りの樹脂適合性サイズ剤でコーティングされたガラス繊維を含むよこ糸、及び異なるＰＭＡＸ適合性コーティング組成物でコーティングされたガラス繊維をもつたて糸１８８で製織された。
――――――――――――――――――――――――――
＜欄外＞
１８８　たて糸は、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．製の１３８３結合剤でコーティングされたＧ−７５ガラス繊維糸と呼ばれているＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．から市販されているガラス繊維糸製品であった。
―――――――――――――――――――――――――――
【０３８３】
【表３８】
Figure 2004513976
【０３８４】
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
＜欄外＞
１８９ Ｗａｙｎｅ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているポリビニルピロリドンＰＶＰ Ｋ−３０
１９０　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・グリシドオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１８７
１９１　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１７４
１９２　Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている部分的にアミド化されたポリエチレンイミンＥＭＥＲＹＴＭ６７１７
１９３　Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている消泡材料ＳＡＧ １０
１９４　Ｏａｋ Ｒｉｄｇｅ、ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｃ．から市販されている窒化ホウ素分散ＯＲＰＡＣ ＢＯＲＯＮ ＮＩＴＲＩＤＥ ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ ２５
１９５　Ｌａｋｅｗｏｏｄ、ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ Ｃｅｒａｍｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている窒化ホウ素粉末ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ　ＰＴ１６０
１９６　Ｃｏｌｕｍｂｕｓ、ＯｈｉｏのＢｏｒｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているポリエステル樹脂ＲＤ−８４７Ａ
１９７ Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．から市販されているポリエチレンアジペートジオールＤＥＳＭＯＰＨＥＮ ２０００
１９８　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体ＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ　Ｆ−１０８
１９９　Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから市販されているポリオキシエチル化植物油ＡＬＫＡＭＵＬＳＥＬ−７１９
２００　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているアルコキシル化ノニルフェノールＩＣＯＮＯＬ ＮＰ−６
―――――――――――――――――――――――――――――――――
布帛はその後、１４０℃のＴｇをもつＦＲ−４エポキシ樹脂（Ａｎａｈｅｉｍ ＣａｌｉｆｏｒｎｉａのＮｅｌｃｏ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ による、４０００−２樹脂と呼ばれているもの）を用いて、プレプレグの形に形成される。サイズ剤組成物は、プレプレグ化に先立ち布帛から除去されなかった。積層材は、１オンスの銅の４層とプレプレグ材料の８プライマを（以下で示すように）積重ね、１５０分間（合計サイクル時間）１平方インチあたり３００ポンド（約２．１メガパスカル）の圧力、３５５°Ｆ（約１７９℃）の温度でそれらを合わせて積層することによって作られた。銅を伴う積層材の厚みは、０．０５２インチ（約０．１３２ｃｍ）から０．０６５インチ（約０．１６５ｃｍ）の範囲であった。積層材を形成するにあたっては、以下の配置で銅層と共に８個のプレプレグを積重ねた：
１ｏｚ／ｆｔ２の光沢ある銅層　１層
プレプレグ層　３層
１ｏｚ／ｆｔ２のＲＴＦ（逆処理された箔）銅層　１層
プレプレグ層　２層
１ｏｚ／ｆｔ２のＲＴＦ銅層　１層
プレプレグ層　３層
１ｏｚ／ｆｔ２の光沢ある銅層　１層
表面処理された積層材は、４０．６ｃｍ×５０．８ｃｍ（１６インチ×２０インチ）までトリミングされた。
【０３８５】
穴明けは、Ｕｎｉｌｉｎｅ ２０００の単一ヘッドの穴明け機を用いて行なわれた。穴明けは、０．０１０インチ（０．２５４ｍｍ）の厚みのアルミニウムの入口及び０．１インチ（２．５４ｍｍ）の厚みのアルミニウム張りパーティクルボードバックアップを伴う積層材の３層スタック（上述のとおり）上で行なわれた。ドリル工具の磨耗百分率は、Ｔｕｌｏｎ Ｃｏ．， Ｇａｒｄｅｎｉａ， Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ から入手可能な０．３４ｍｍ（０．０１３５インチ）の工具直径のシリーズ８０タングステンカーバイドドリルについて決定された。穴明け中の切込み負荷は、９５０００ｒｐｍ のスピンドル速度、分速９５インチ（２４１ｃｍ）の挿入速度で０．００１で一定に保たれた。ドリル収縮速度は分速９０インチ（２．２９ｍ）であり、上部ドリルヘッド限界は０．０５９インチ（１．５ｍｍ）であった。
【０３８６】
ドリルチップ磨耗百分率は、１５００及び２５００穴の穴明けパターンに基づいて検査された。各区分内の穴は、平方センチメートルあたり２８穴（平方インチあたり約１７８穴）で穴明けした。
【０３８７】
表１４Ｂは、１５００穴及び２５００穴を穴明けした後、対照ＪＪ及び試料ＡＡ，ＢＢ及びＫＫのドリルチップ磨耗百分率を示す。各々の穴セットは、新しいドリルビットで開示され、各々の積層材スタックは１０個の１５００穴グループ及び１０個の２５００穴グループを有していた。各布帛タイプの積層材の３つのスタックは、３０回の穴明けについてのドリルチップ磨耗百分率が各試料について測定されるように、穴明けされた。
【０３８８】
【表３９】
Figure 2004513976
【０３８９】
表１４を見るとわかるように、積層材マトリックス樹脂と適合性ある本書で教示されているとおりのサイズ剤でコーティングされたガラス繊維フィラメントを内含する試料ＡＡ，ＢＢ及びＫＫは、シラン含有表面処理用サイズ剤でコーティングされる前に熱清浄されなくてはならなかったガラス繊維フィラメントを含む対照ＪＪに比べてはるかに低い摩耗を１５００穴の後に示した。２５００穴の後、試料ＡＡ，ＢＢ及びＫＫについてのドリル工具磨耗百分率の量は、なおも対照ＪＪについて少ないものであったが、さほど目立つものではなかった。このことは、工具の摩耗の大部分が、１つのグループの中の最後に穴明けされた穴よりもむしろ早期に明けられた穴の間で発生することになることから、予想すべきことである。
【０３９０】
以上のことに基づくと、本発明を制限する意味はないものの、本書で教示されているような重合体マトリックス適合性サイズ剤でコーティングされたガラス繊維布帛で作られたプレプレグが、直径０．４６ｍｍ（約０．０１８インチ）のタングステンカーバイドドリルで平方インチあたり４００穴の穴密度そして０．００１の切込み負荷で、各々８個のプレプレグを内含する積層材３個のスタックを通して２０００個の穴をあけた後に決定された場合に、３２パーセント以下、より好ましくは３０パーセント以下そして最も好ましくは２５パーセント以下の穴明けチップ磨耗百分率を有することが好ましい。
【０３９１】
さらに、以上のことに基づく、本発明を制限する意味はないものの、本書で教示されているような重合体マトリックス適合性サイズ剤でコーティングされたガラス繊維布帛で作られたプレプレグが、直径０．４６ｍｍ（約０．０１８インチ）のタングステンカーバイドドリルで平方インチあたり４００穴の穴密度そして０．００１の切込み負荷で、各々８個のプレプレグを内含する積層材３個のスタックを通して２０００個の穴をあけた後に決定された場合に、３２マイクロメートル以下、より好ましくは３３マイクロメートル以下そして最も好ましくは３１マイクロメートル以下の偏向距離を有することが好ましい。
【０３９２】
いずれかの特定の理論によって束縛されようとするわけではないが、本書に開示されているガラス繊維コーティング組成物中の固体潤滑剤の存在、そして１つの特定の実施形態においては窒化ホウ素の存在は、本発明の積層材の穴明け特性の改善に貢献している。より特定的に言うと、固体潤滑剤は、ドリル摩耗の減少及びドリル穴の場所精度の改善に貢献する。
【０３９３】
本書で教示されている通りの樹脂適合性サイズ剤でコーティングされたガラス繊維で作られた積層材における改善された穴明け特性は、いくつかの利点を提供する。まず第１に、より長いドリル寿命は、各ドリルビットが再度研磨されるか又は廃棄されるまでにより多くの穴を明けることができるということを意味する。さらに、本発明の積層材の中に穴明けされた穴の場所精度は従来の積層材についてのものよりも大きいことから、従来の積層材の３積層材スタックで達成されるものと同じ精度で、ただし１回で穴明けするために３枚以上の積層材を積重ねることができると予想されている。これらの利点は共に、より費用効果性の高い穴明け作業を結果としてもたらす。
【０３９４】
さらに、積層材中に穴明けされた穴の場所精度は改善され、そのためその積層材を内含する電子基板の品質が改善されることになる。
例１５
表１５内の以下の試料は、本発明の付加的な実施形態を表わす。コーティング試料ＬＬは生成されたが、試験されなかった。コーティング試料ＭＭ−ＱＱは生成されていない。
【０３９５】
【表４０】
Figure 2004513976
【０３９６】
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＜欄外＞
２０１　Ｄａｎｂｕｒｙ、ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．から市販されているポリ（エチレンオキサイド）ＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ−３０１
２０２　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１７４
２０３　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・グリシドオキシ・プロピルトリメトキシシランＡ−１８７
２０４　スウェーデンのＥｋａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＡＢから市販されているロジン ＤＹＮＡＫＯＬＬ Ｓｉ １００
２０５　ベネルクスのＣＯＮ ＢＥＡから市販されているエトキシ化ノニルフェノールＳＥＲＭＵＬ ＥＮ ６６８
２０６ Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．から市販されているポリエステルポリオールＤＥＳＭＯＰＨＥＮ ２０００
２０７　ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ Ｆ−１０８；
これは、ヨーロッパにおけるＰＬＵＲＯＮＩＣ　Ｆ−１０８の対応物である
２０８　Ｌａｋｅｗｏｏｄ、ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ Ｃｅｒａｍｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている窒化ホウ素粉末ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ　ＰＴ１６０
２０９　ベルギーのＣｉｂａ Ｇｅｕｇｙから市販されているポリアミド樹脂 ＥＵＲＥＤＵＲ １４０
２１０　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体ＰＬＵＲＯＮＩＣ　Ｆ−１０８
２１１　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦから市販されているノニルフェノール界面活性剤ＭＡＣＯＬ ＮＰ−６
２１２　Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐ．から市販されているポリアミド樹脂ＶＥＲＳＡＭＩＤ １４０
――――――――――――――――――――――――――
【０３９７】
【表４１】
Figure 2004513976
【０３９８】
例１６
積層中にいかなる銅も使用されなかったという点を除いて例９で記述した通りの材料及びプロセスで、クラッド無しの積層材を作った。その後、クラッド無しの積層材を１インチ×１／２インチ（約２．５４センチメートル×約１．２７センチメートル）の５２個の矩形部品に切断した。これらの部品の約半数をたて糸方向に平行に切断し、約半数を充てん方向に平行に切断した。次に各積層材からの２６の矩形部品（１３はたて糸方向に平行に切断されたもの、１３は充てん方向に平行に切断されたもの）を、水の入った還流装置内に入れ、水を沸とうさせた。水は２４時間沸とうさせた。２４時間後に、部品を水からとり出しタオルで乾燥させた。各積層材からの残りの２６部品は煮沸しなかった。試験用積層材を作るために例９で上述したものと同じ要領で従来の熱清浄され表面処理された繊維を用いて作られたクラッド無しの対照積層材も同様に、上述の手順に従って製造され試験された。
【０３９９】
次に煮沸済み又は、未煮沸部品の短梁せん断強さをＡＳＴＭ Ｄ２３４４−８４に従って測定した。試験結果は、下表９に示されており、ここで、クラッド無しの試料ＡＡ，ＢＢ及びＣＣは、それぞれサイズ剤組成物ＡＡ，ＢＢ，ＣＣでサイジングされた繊維をもつ繊維（例９に記述された）を用いて作られた積層材に対応する。上述のように、対照試料は、従来の熱清浄され表面処理された布帛を用いて作られた。試験用積層材（クラッド無しの試料ＡＡ，ＢＢ及びＣＣ）の厚みは、０．０５０インチ（約０．１２７センチメートル）〜０．０６３インチ（約１．６０センチメートル）の範囲内にあった。試験中のスパン長対試料厚みの比は５であった。
――――――――――――――――――――――――――――――――
＜欄外＞
２１３　Ｏａｋ Ｒｉｄｇｅ、ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｃ．から市販されている窒化ホウ素分散ＯＲＰＡＣ ＢＯＲＯＮ ＮＩＴＲＩＤＥ ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ ２５
２１４ Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている０．５５ミクロンの粒子分散 ＲＯＰＡＱＵＥＴＭ ＯＰ−９６
――――――――――――――――――――――――――――――
【０４００】
【表４２】
Figure 2004513976
【０４０１】
試験用積層材（クラッド無しの試料ＡＡ，ＢＢ，ＣＣ）の、水沸とう前後両方の、たて糸及び充てん方向の両方向での短梁せん断強さは、この試験において対照試料よりも高いことが観察された。
例１７
例９の表９Ａで与えられているサイズ剤組成物ＣＣでサイジングされたＥ−ガラス繊維ストランドで作られたよこ糸と、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ の１３８３の市販のガラス繊維糸製品で作られたたて糸を、エアジェット織機を用いて、７６２８形式の布帛へと製織した。布帛をその後プレプレグ化し、積層させて、例９にて上述した銅張り積層材を形成した。
【０４０２】
（以上の例９で記述されているような）銅張り積層材ＣＣは、その後、金属移行性能を試験するため複数のテストパターンをもつテスト回路板の形に加工（すなわち穴明け、メッキ及びパターン化）された。より特定的に言うと、各々の回路板は図１３に示されているような７つの類似の回路パターン１３１０のセットを３セット内含していた。１つのパターンセットは回路板のＸ軸に沿って方向づけされ、もう１つのセットは回路板のＹ軸に沿って方向づけされ、３番目のセットは、回路板を横断して４５度の角度に沿って方向づけされた。各々の回路パターン１３１０には、各々１３．５ミルの直径及び４０〜５４．７ミルの範囲内の隣接列内の穴の間の中心間離隔距離を有する５つのドリル穴１３１２の列が５０列内含されていた。これらの穴を明けるにあたっては、２枚の回路板が合わせて積重ねられ、かくして両方が単一の穴明け作業で穴明けできるようになっていた。各パターン内の穴の交互の列は、母線１３１４及びリード線１３１６により、図１３に示されているような回路板の第１の主要な表面に沿って、相互接続されていた。リード線は、電源へ接続するため各々の母線にはんだ付けされた。各回路板はさらに、１つの回路が故障した場合、残りの回路への電源が維持されるようにするべく、１Ｋオームの表面抵抗器１３２２を内含していた。各々の回路板は、あらゆるはんだ融剤残留物を除去するため１０分間７６．７℃（１７０°Ｆ）の脱イオン水中に浸し、乾燥させた。その後、回路板を８５℃（１８５°Ｆ）及び８５％の相対湿度のチャンバ内に置き、パターンを横断して連続的に１３．５ボルトの直流電流を印加した。２００時間毎に、チャンバを閉め切り、チャンバのドアは、周囲の研究室室温までパターンを安定化させるべく開放され、各パターンについての絶縁抵抗を測定した。
【０４０３】
２つの試料ＣＣ回路板と２つの対照回路板が存在していた。対照回路板は、試料ＣＣ回路板と同じ要領で作られたが、従来の熱清浄され表面処理された布帛が使用された。各回路板は、試料ＣＣ回路板と対照回路板の両方について試験された合計４２の回路のための２１の回路パターン（すわなち７つの回路パターンが３セット）を内含していた。２００，４００及び１０００時間についての結果は、下表１７に示されており、この表中の値は規定の抵抗をもつパターンの数である。
【０４０４】
【表４３】
Figure 2004513976
【０４０５】
試料ＣＣ回路板は、２００時間の露呈後、対照回路板に比べ少ない短絡を有していた。４００時間の露呈後、全ての対照回路板パターンは、破損した。この試験試料では、「短絡」は、１０５オーム未満の絶縁抵抗値を意味する。
例１８
表１８Ａ中に記された量の成分各々を混合して、本発明に従った水性樹脂適合性一次サイズ剤試料ＲＲを形成した。組成物中に、合計重量ベースで１重量パーセント未満の酢酸を内含させた。試料ＲＲを、Ｇ−７５ Ｅ−ガラス繊維ストランドを形成するガラス繊維に塗布帛した。従来の加撚装置を用いた類似の要領で、コーティングされたガラス繊維ストランドを加撚して撚糸を形成しボビンに巻きつけた。コーティングされた糸は０．３５のＬＯＩを有していた。
【０４０６】
【表４４】
Figure 2004513976
【０４０７】
表１８Ｂに記された量の成分各々を混合して、本発明に従った水性樹脂適合性一次サイズ剤試料ＳＳを形成した。試料ＳＳを、Ｇ−７５ Ｅ−ガラス繊維ストランドを形成するガラス繊維に塗布帛し、ストランドは加撚されなかった。コーティングされた未加撚糸は０．７％のＬＯＩを有していた。
―――――――――――――――――――――――――――
＜欄外＞
２１５　Ｃｏｌｕｍｂｕｓ、ＯｈｉｏのＢｏｒｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているポリエステル樹脂ＲＤ−８４７Ａ
２１６ Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＢａｙｅｒから市販されているポリエチレンアジペートジオールＤＥＳＭＯＰＨＥＮ２０００
２１７ Ｗａｙｎｅ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているポリビニルピロリドンＰＶＰ Ｋ−３０
２１８　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＯＳｉ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ， Ｉｎｃ．から市販されているガンマ・グリシドオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１８７
２１９　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＯＳｉ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ， Ｉｎｃ．から市販されているガンマ・メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１７４
２２０　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体ＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ　Ｆ−１０８
２２１　Ｇｅｎｅｒａｌ Ｍｉｌｌｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｉｎｃ．から市販されているポリアミドＶＥＲＳＡＭＩＤ １４０
２２２　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているノニルフェノール界面活性剤ＭＡＣＯＬ ＮＰ−６
２２３　Ｌａｋｅｗｏｏｄ、ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ Ｃｅｒａｍｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている窒化ホウ素粉末粒子ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ　ＰＴ１６０
２２４　Ｏａｋ Ｒｉｄｇｅ、ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｃ．から市販されているＯＲＰＡＣ ＢＯＲＯＮ ＮＩＴＲＩＤＥ ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ ２５
―――――――――――――――――――――――
【０４０８】
【表４５】
Figure 2004513976
【０４０９】
試料ＲＲ及びＳＳでサイジングされた糸をたて糸及びよこ糸（又はよこ糸）として使用し７６２８形式の布帛に製織した。ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ， Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ， Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから入手可能でありＰＰＧ６９５サイズ剤でコーティングされた繊維をもつ市販のＧ−７５ Ｅ−ガラス撚糸であった対照の糸（以下「対照試料」と呼ぶ）も同様に７６２８形式の布帛に製織された。サイジングされた対照のたて糸及びよこ糸は１％のＬＯＩを有していた。製織に先立ち、たて糸をポリビニルアルコール組成物で糊付けし、これがたて糸のＬＯＩを約２〜約２．５％まで増大させた。結果として得た布帛は１．６〜１．９％の範囲のＬＯＩを有していた。
――――――――――――――――――――――――――――――
＜欄外＞
２２５　これは、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．製のエトキシル化ジタレート（ｄｉ−ｔａｌｌａｔｅ）である
２２６　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．から市販されている部分的にアミド化されたポリエチレンイミン ＡＬＵＢＲＡＳＰＩＮ ２２６
２２７　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１７４
２２８　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・グリシドオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１８７
２２９　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているアミノ官能性オルガノシランカップリング剤Ａ−１１００
２３０　Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から市販されているＥＰＯＮＴＭ ８８０
２３１　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体ＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ　Ｆ−１０８
２３２　Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから市販されているポリオキシエチル化植物油ＡＬＫＡＭＵＬＳ ＥＬ−７１９
２３３　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているエトキシル化アルキルフェノールＭＡＣＯＬ ＯＰ−１０ ＳＰ
２３４　Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製の固体ビスフェノールＡグリシジルエーテルエポキシ樹脂の分散
―――――――――――――――――――――
各々の布帛を、ＡＳＴＭＤ７３７，編織布帛の通気度に関する標準試験方法の中で立証さされている試験手順に従って、通気度について試験した。織布帛についての平均通気度は、下表１８Ｃに示されている。
【０４１０】
【表４６】
Figure 2004513976
【０４１１】
表１８Ｃを見ればわかるように、試料Ａ及びＢを内含する織布帛についての通気度は、対照試料を伴う織布帛のものよりも著しい低いものである。
例１９
表１９は、その後布帛の形に製織されたガラス繊維に塗布帛された付加的な制限的意味のないサイズ剤処方を内含している。各組成物中には、１重量パーセント未満の酢酸が内含された。
【０４１２】
【表４７】
Figure 2004513976
【０４１３】
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＜欄外＞
２３５ Ｗａｙｎｅ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているポリビニルピロリドンＰＶＰ Ｋ−３０
２３６ Ｍａｙｗｏｏｄ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＳＴＥＰＡＮＴＥＸ　６５３
２３７　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・グリシドオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１８７
――――――――――――――――――――――――――――
【０４１４】
【表４８】
Figure 2004513976
【０４１５】
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＜欄外＞
２３８　Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているガンマ・メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランＡ−１７４
２３９　Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている部分的にアミド化されたポリエチレンイミンＥＭＥＲＹＴＭ６７１７
２４０　エトキシル化アルキルフェノール ＭＡＣＯＬ ＯＰ−１０；この材料は、ＯＰ−１０ ＳＰが触媒を除くための後処理を受けている点を除いてＭＡＣＯＬ ＯＰ−１０ ＳＰと類似のものである；ＭＡＣＯＬ ＯＰ−１０はもはや市販されていない。
２４１　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．から市販されているソルビトールエステルの酸化エチレン誘導体ＴＭＡＺ−８１
２４２　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．から市販されている消泡剤ＭＡＺＵ ＤＦ−１３６
２４３ Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている０．５５ミクロンの粒子分散 ＲＯＰＡＱＵＥＴＭ ＯＰ−９６
２４４　Ｏａｋ Ｒｉｄｇｅ、ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， Ｉｎｃ．から市販されている窒化ホウ素分散ＯＲＰＡＣ ＢＯＲＯＮ ＮＩＴＲＩＤＥ ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ ２５
２４５　Ｌａｋｅｗｏｏｄ、ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ Ｃｅｒａｍｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている窒化ホウ素粉末ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＴＭ ＰＴ１６０
２４６　Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＣＫ Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている消泡材料ＳＡＧ １０
２４７　Ｃｏｌｕｍｂｕｓ、ＯｈｉｏのＢｏｒｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているポリエステル樹脂ＲＤ−８４７Ａ
２４８ Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐから市販されているポリエチレンアジペートジオールＤＥＳＭＯＰＨＥＮ２０００
２４９　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共重合体ＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ Ｆ−１０８
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【０４１６】
【表４９】
Figure 2004513976
【０４１７】
以上の記述から、本発明が、優れた熱安定性、高い温度、反応性酸及びアルカリの存在下での低い腐食性及び反応性ならびにさまざまな重合体マトリックス材料との適合性を提供する耐摩耗性コーティングをもつガラス繊維ストランドを提供することがわかる。これらのストランドは加撚されるか又は細断されるか、ロービング、チョップトマット又は連続ストランドマットの形に形成されるか、又はプリント回路板といったような複合材のための強化材といったさまざまな利用分野で使用するための布帛に製織又は編成されうる。
【０４１８】
当業者であれば、その発明力ある広い概念から逸脱することなく上述の実施形態に対して変更を加えることができるということがわかるだろう。従って、本発明は、開示された特定の実施形態に制限されず、添付のクレームによって定義されるように、本発明の精神及び範囲内に入る修正を網羅することが意図されているということを理解すべきである。
――――――――――――――――――――――――――
＜欄外＞
２５０　Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから市販されているポリオキシエチル化植物油ＡＬＫＡＭＵＬＳ ＥＬ−７１９
２５１　Ｐａｒｓｉｐａｎｎｙ、Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているアルコキシル化ノニルフェノールＩＣＯＮＯＬ ＮＰ−６
２５２ Ｄａｎｂｕｒｙ、ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．から市販されているエポキシド化大豆油ＦＬＥＸＯＬ ＥＰＯ

【図面の簡単な説明】
【図１】
本発明によるコーティング組成によって、少なくとも部分的にコートされた、被覆繊維ストランドの斜視図である。
【図２】
サイジング組成によって少なくとも部分的コートされ、かつ、そのサイジング組成の少なくとも一部の上において、本発明による二次コーティング組成によって少なくとも部分的にコートされた被覆繊維ストランドの斜視図である。
【図３】
サイジング組成、そのサイジング組成の少なくとも一部にコートされる二次コーティング組成、および、その二次コーティング組成の少なくとも一部の上にコートされる、本発明による三次コーティング組成、によって少なくとも部分的にコートされる、被覆繊維ストランドの斜視図である。
【図４】
本発明による複合製品の平面図である。
【図５】
本発明による織布帛の平面図である。
【図６】
本発明による織布帛製織・層状体形成法の模式図である。
【図７】
本発明による電子基板の断面図である。
【図８】
本発明による電子基板の別様態様の断面図である。
【図９】
本発明による電子基板の別様態様の断面図である。
【図１０】
電子基板の織布帛層に開口を形成する方法の模式図である。
【図１１】
一次切断端を示す、ドリル（穴あけ機）の末端透視図である。
【図１２】
ドリル穴パターンの模式図であり、かつ、
【図１３】
回路パターンの模式図である。

Claims (57)

  1. 電子支持体のために適合された強化積層材において：
    （ａ）　マトリックス材料；及び
    （ｂ）　複数の繊維を含む少なくとも１つのストランドを含み、しかもその一部分が電子支持体のために適合された強化積層材内のマトリックス材料と適合性あるコーティングを有する、少なくとも１つの非脱脂布帛、
    を含んで成る強化積層材。
  2. 適合性あるコーティングが複数の粒子を含んで成る、請求項１に記載の強化積層材。
  3. 前記粒子が、重合体無機材料、非重合体無機材料、重合体有機材料、非重合体有機材料、複合材料、及び以上のもののいずれかの混合物の中から選択された材料から形成されている、請求項２に記載の強化積層材。
  4. 重合体無機材料が、ポリホスファゼン、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリゲレマン、重合体硫黄、重合体セレン、シリコーン及び以上のもののいずれかの混合物の中から選択されている、請求項３に記載の強化積層材。
  5. 非重合体無機材料が、黒鉛、金属、酸化物、炭化物、窒化物、ホウ化物、硫化物、珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩、水酸化物及び以上のもののいずれかの混合物の中から選択されている、請求項３に記載の強化積層材。
  6. 重合体有機材料が、熱硬化性材料、熱可塑性材料及びその混合物の中から選択されている、請求項３に記載の強化積層材。
  7. 重合体有機材料が、熱硬化性ポリエステル、ビニルエステル、エポキシ材料、フェノール樹脂、アミノプラスト、熱硬化性ポリウレタン及び以上のうちのいずれかのものの混合物の中から選択された熱硬化性材料である、請求項６に記載の強化積層材。
  8. 重合体有機材料が、熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、アクリル重合体、ポリアミド、熱可塑性ポリウレタン、ビニル重合体及び以上のうちのいずれかのものの混合物の中から選ばれた熱可塑性材料である、請求項６に記載の強化積層材。
  9. 複合材料が、粒子の表面下にある内部部分の硬度とは異なる硬度をその表面に有する粒子の中から選択されている、請求項３に記載の強化積層材。
  10. 複合材料が、少なくとも１つの二次材料でコーティング、クラッディング又は包埋された一次材料で形成された粒子の中から選択されている、請求項９に記載の強化積層材。
  11. 複合材料が、異なる形態の一次材料でコーティング、クラッディング又は包埋された一次材料で形成された粒子の中から選択されている、請求項９に記載の強化積層材。
  12. 粒子が、３００Ｋの温度で１メートル１Ｋあたり少なくとも１ワットの熱伝導率を有する、請求項２に記載の強化積層材。
  13. 粒子が、少なくとも１つのストランド内のいずれかのガラス繊維のモース硬度値を上回らないモース硬度値を有する、請求項２に記載の強化積層材。
  14. 粒子が、ストランドのウエットアウトを可能にするのに充分な平均粒度を有する、請求項２に記載の強化積層材。
  15. レーザー散乱技術に従って測定された粒子の平均粒度が０．１〜５ミクロンの範囲内にある、請求項２に記載の強化積層材。
  16. 適合性コーティングが前記複数の粒子とは異なる少なくとも１つの潤滑性材料をさらに含んで成る、請求項２に記載の強化積層材。
  17. 適合性コーティングが少なくとも１つの皮膜形成材料をさらに含んで成る、請求項２に記載の強化積層材。
  18. 適合性コーティングが０．１〜１．６の範囲の強熱減量及び、ＡＳＴＭ Ｄ７３７に従って測定された場合に平方フィートあたり毎分１０標準立方フィート以下の通気度を有する、請求項１に記載の強化積層材。
  19. 樹脂適合性コーティングがさらに、樹脂反応性希釈剤をさらに含んで成る請求項２に記載の強化積層材。
  20. 樹脂反応性希釈剤が、エポキシ樹脂系と反応する能力をもちアミン基、アルコール基、無水物基、酸基及びエポキシ基から成るグループの中から選択された単数又は複数の官能基を含む潤滑剤である、請求項１９に記載の布帛。
  21. 電子支持体のために適合された強化積層材を形成する方法において、
    （ａ）　複数の繊維を含みその少なくとも一部分の上に第１の樹脂適合性コーティングを有する少なくとも１つのよこ糸（ｆｉｌｌ）及び、複数の繊維を含みその少なくとも１部分の上に第２の樹脂適合性コーティングを有する少なくとも１つのたて糸を製織することによって、電子支持体を強化するべく適合された布帛を得る段階；
    （ｂ）　布帛の少なくとも一部分をマトリックス材料樹脂で少なくとも部分的にコーティングする段階；
    （ｃ）　少なくとも部分的にコーティングされた布帛を少なくとも部分的に硬化させてプレプレグ層を形成する段階；
    （ｄ）　２つ以上のプレプレグ層を積層して電子支持体内で使用するように適合された積層材を形成する段階、
    を含んで成る方法。
  22. 電子支持体のために適合された強化積層材において：
    （ａ）　マトリックス材料；及び
    （ｂ）　複数の繊維を含む少なくとも１つのストランドを含み、しかも布帛の一部分がマトリックス材料と適合性あるコーティングを有する、少なくとも１つの非脱脂布帛、
    を含んで成る電子支持体のためのプレプレグ。
  23. 適合性あるコーティングが複数の粒子を含んで成る、請求項２２に記載のプレプレグ。
  24. 粒子が、重合体無機材料、非重合体無機材料、重合体有機材料、非重合体有機材料、複合材料、及び以上のもののいずれかの混合物の中から選択された材料から形成されている、請求項２３に記載のプレプレグ。
  25. 重合体無機材料が、ポリホスファゼン、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリゲレマン、重合体硫黄、重合体セレン、シリコーン及び以上のもののいずれかの混合物の中から選択されている、請求項２４に記載のプレプレグ。
  26. 非重合体無機材料が、黒鉛、金属、酸化物、炭化物、窒化物、ホウ化物、硫化物、珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩、水酸化物及び以上のもののいずれかの混合物の中から選択されている、請求項２４に記載のプレプレグ。
  27. 重合体有機材料が、熱硬化性材料、熱可塑性材料及びその混合物の中から選択されている、請求項２４に記載のプレプレグ。
  28. 重合体有機材料が、熱硬化性ポリエステル、ビニルエステル、エポキシ材料、フェノール樹脂、アミノプラスト、熱硬化性ポリウレタン及び以上のうちのいずれかのものの混合物の中から選択された熱硬化性材料である、請求項２７に記載のプレプレグ。
  29. 重合体有機材料が、熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、アクリル重合体、ポリアミド、熱可塑性ポリウレタン、ビニル重合体及び以上のうちのいずれかのものの混合物の中から選ばれた熱可塑性材料である、請求項２７に記載のプレプレグ。
  30. 複合材料が、粒子の表面下にある内部部分の硬度とは異なる硬度をその表面に有する粒子の中から選択されている、請求項２４に記載のプレプレグ。
  31. 複合材料が、少なくとも１つの二次材料でコーティング、クラッディング又は包埋された一次材料で形成された粒子の中から選択されている、請求項３０に記載のプレプレグ。
  32. 複合材料が、異なる形態の一次材料でコーティング、クラッディング又は包埋された一次材料で形成された粒子の中から選択されている、請求項３０に記載のプレプレグ。
  33. 粒子が、３００Ｋの温度で１メートル１Ｋあたり少なくとも１ワットの熱伝導率を有する、請求項２３に記載のプレプレグ。
  34. 粒子が、少なくとも１つのストランド内のいずれかのガラス繊維のモース硬度値を上回らないモース硬度値を有する、請求項２３に記載のプレプレグ。
  35. 粒子が、ストランドのウエットアウトを可能にするのに充分な平均粒度を有する、請求項２３に記載のプレプレグ。
  36. レーザー散乱技術に従って測定された粒子の平均粒度が０．１〜５ミクロンの範囲内にある、請求項２３に記載のプレプレグ。
  37. 適合性コーティングが前記複数の粒子とは異なる少なくとも１つの潤滑性材料をさらに含んで成る、請求項２３に記載のプレプレグ。
  38. 適合性コーティングが少なくとも１つの皮膜形成材料をさらに含んで成る、請求項２３に記載のプレプレグ。
  39. 適合性コーティングが０．１〜１．６の範囲の強熱減量及び、ＡＳＴＭ Ｄ７３７に従って測定された場合に平方フィートあたり毎分１０標準立方フィート以下の通気度を有する、請求項２２に記載のプレプレグ。
  40. （ａ）複数の繊維を含む少なくとも１つのストランドを含み、しかも布帛の一部分がマトリックス材料と適合性あるコーティングを有する、少なくとも１つの非脱脂布帛；及び
    （ｂ）　少なくとも１つの布帛の少なくとも１部分上の少なくとも１つのマトリックス材料、
    を含んで成る電子支持体。
  41. 適合性あるコーティングが複数の粒子を含んで成る、請求項４０に記載の電子支持体。
  42. 粒子が、重合体無機材料、非重合体無機材料、重合体有機材料、非重合体有機材料、複合材料、及び以上のもののいずれかの混合物の中から選択された材料から形成されている、請求項４１に記載の電子支持体。
  43. 粒子が、ストランドのウエットアウトを可能にするのに充分な平均粒度を有する、請求項４１に記載の電子支持体。
  44. レーザー散乱技術に従って測定された粒子の平均粒度が０．１〜５ミクロンの範囲内にある、請求項４１に記載の電子支持体。
  45. 適合性コーティングが前記複数の粒子とは異なる少なくとも１つの潤滑性材料をさらに含んで成る、請求項４１に記載の電子支持体。
  46. 適合性コーティングが少なくとも１つの皮膜形成材料をさらに含んで成る、請求項４１に記載の電子支持体。
  47. 適合性コーティングが０．１〜１．６の範囲の強熱減量及び、ＡＳＴＭ　Ｄ７３７に従って測定された場合に平方フィートあたり毎分１０標準立方フィート以下の通気度を有する、請求項４０に記載の電子支持体。
  48. （ａ）　複数の繊維を含み、その少なくとも一部分の上に第１の樹脂適合性コーティングを有する少なくとも１つのよこ糸と、複数の繊維を含みその少なくとも１部分の上に第２の樹脂適合性コーティングを有する少なくとも１つのたて糸を製織することによって、電子支持体を強化するべく適合された布帛を得る段階；
    （ｂ）　布帛の少なくとも一部分をマトリックス材料樹脂で少なくとも部分的にコーティングする段階；
    （ｃ）　布帛の少なくとも１部分の中でコーティングを少なくとも部分的に硬化させてプレプレグ層を形成する段階；
    （ｄ）　単数又は複数の導電性層と合わせて単数又は複数のプレプレグ層を積層して電子支持体を形成する段階、
    を含んで成る、電子支持体を形成する方法。
  49. （ａ）（ｉ）複数の繊維を含む少なくとも１つのストランドを含み、しかも布帛の一部分がマトリックス材料と適合性あるコーティングを有する、少なくとも１つの非脱脂布帛；及び
    （ｉｉ）　少なくとも１つの布帛の少なくとも１部分上の少なくとも１つのマトリックス材料、を含んで成る電子支持体；及び
    （ｂ）　導電性層、
    を含んで成り、該支持体と導電性層を中に収納している電子回路板。
  50. 適合性あるコーティングが複数の粒子を含んで成る、請求項４９に記載の電子回路板。
  51. 前記粒子が、重合体無機材料、非重合体無機材料、重合体有機材料、非重合体有機材料、複合材料、及び以上のもののいずれかの混合物の中から選択された材料から形成されている、請求項５０に記載の電子回路板。
  52. 前記粒子が、ストランドのウエットアウトを可能にするのに充分な平均粒度を有する、請求項５０に記載の電子回路板。
  53. レーザー散乱技術に従って測定された粒子の平均粒度が０．１〜５ミクロンの範囲内にある、請求項５０に記載の電子回路板。
  54. 適合性コーティングが複数の粒子とは異なる少なくとも１つの潤滑性材料をさらに含んで成る、請求項５０に記載の電子回路板。
  55. 適合性コーティングが少なくとも１つの皮膜形成材料をさらに含んで成る、請求項５０に記載の電子回路板。
  56. 適合性コーティングが０．１〜１．６の範囲の強熱減量及び、ＡＳＴＭ Ｄ７３７に従って測定された場合に平方フィートあたり毎分１０標準立方フィート以下の通気度を有する、請求項４９に記載の電子回路板。
  57. （ａ）　複数の繊維を含みその少なくとも一部分の上に第１の樹脂適合性コーティングを有する少なくとも１つのよこ糸と、複数のガラスを含みその少なくとも１部分の上に第２の樹脂適合性コーティングを有する少なくとも１つのたて糸を製織することによって形成された電子支持体を強化するべく適合された少なくとも１つの布帛、及び単数複数の導電性層を含む電子支持体を得る段階；及び
    （ｂ）　電子支持体の単数又は複数の導電性層のうちの少なくとも１つをパターン化してプリント回路板を形成する段階、
    を含んで成る、プリント回路板を形成する方法。
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