JP2004511334A

JP2004511334A - 濾過助剤および／または安定化剤としてのポリマーの使用

Info

Publication number: JP2004511334A
Application number: JP2002535778A
Authority: JP
Inventors: ドローマン，クリスチャン; ヴィッテラー，ヘルムト; サンネア，アックスエル; ツィーフル，ユールゲン; ハーン　デ　バントレオン，エリザ; ペッチュ，トビアス; マトハウアー，クレメンス; レブティッヒ，バーバラ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2000-10-16
Filing date: 2001-10-13
Publication date: 2004-04-15
Anticipated expiration: 2021-10-13
Also published as: NO20031617D0; UA77164C2; CN1207079C; CZ20031067A3; DE50110897D1; IL154859A0; KR20030068138A; AU9562001A; JP4029033B2; ES2271076T3; DE10051266A1; DOP2001000279A; NZ524947A; RU2003114421A; DK1333906T3; AR031139A1; BR0114621A; BR0114621B1; CN1469768A; PL361034A1

Abstract

本発明は、水性液体を濾過または安定化するための濾過助剤および／または安定化剤としてのポリスチレン含有ポリマーの使用、ならびに水に不溶性で膨潤性の度合が低い新規な粒状ポリマーに関する。

Description

【０００１】
本発明は、水性液体を濾過または安定化するための濾過助剤および／または安定化剤としてのポリスチレン含有ポリマーの使用、ならびに水に不溶性で殆ど膨潤性でない新規な粒状ポリマーに関する。
【０００２】
濾過による固体−液体物質混合物の分離は、多くの工業的製造方法において重要な処理工程である。「濾過助剤」なる用語には、濾過において、プレコート物質としてバルク形態、微粉形態、顆粒形態または繊維状形態で用いられる多くの製品が包含される。
【０００３】
濾過助剤は、より目の粗いケーキ構造を得るために、濾過の開始前に濾過助剤への補助的な濾層（プレコートフィルター）として適用することもできるし、あるいは、濾過すべきスラリーに連続的に添加することもできる。
【０００４】
公知の濾過添加剤は、例えば珪藻土（ｄｉａｔｏｍａｃｅｏｕｓｅａｒｔｈ）、すなわち珪藻岩の焼成により生じる天然の生成物である。主な構成成分は、非晶質のＳｉＯ_２修飾物（アルミニウム、鉄および他の元素の酸化物を含む）ならびにそれらのケイ酸塩化合物である。パーライトは、焼成し、粉砕し、選別された火山由来の膨張粘土（流紋岩）である。それらの構造は層状（ｌｅａｆｌｅｔ−ｌｉｋｅ）であると言うことができ、化学的にはケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸アルミニウムであると言うことができる。ベントナイトは、高い膨潤能および吸収能を有する粘土鉱物である。
【０００５】
濾過助剤は、濾過の際に、除去すべき不純物を吸収し液相の流出を容易にする多孔質環境を形成するものでなければならない。
【０００６】
この添加剤は、高い多孔度を有しなければならず、また、圧力の影響下で変形してもいけない。加えて、この物質は、化学的に不活性で、容易に再生できるものでなければならない。
【０００７】
ビールの濾過では、現在のところ、主に多孔質珪藻土（ｋｉｅｓｅｌｇｕｈｒ）のプレコートフィルターおよび深層フィルターが用いられている。プレコートフィルターの場合、濾過を開始する前に、多孔質珪藻土プレコートを支持体表面（濾布）に施す。プレコートを施したら、細かい多孔質珪藻土と粗い多孔質珪藻土との混合物を、濾過しようとするビール（濾過供給物）に添加する。ビールの製造では、ビールのｈｌ当たり１５０〜２００ｇの多孔質珪藻土が消費されると見込むべきである。多孔質珪藻土は、細孔容積が大きく、嵩密度が小さく、吸収能が高く、しかも比表面積が大きいので、特にプレコート濾過に適することが判明している。
【０００８】
多孔質珪藻土を使用することの欠点は、何回か濾過操作を行った後で、溜まった固体物質によりその効力が低下してしまい、フィルター支持体の表面から除去して交換しなければならないことである。
【０００９】
消耗した多孔質珪藻土の廃棄処理は、法的な規定があるために、多大な困難を伴い莫大な費用をかけて、やっと実施できるものである。フィルター材料として使用できなくなった多孔質珪藻土を再生させる試みは、実際には実現不可能であることが判明した。更に、多孔質珪藻土は、発癌活性を持つ可能性があるので、長い間にわたりその是否が検討されている。
【００１０】
濁りの原因となる物質（例えば溶解したポリフェノールまたはタンパク質）の除去は、多くの飲料製造プロセスにおいて重要な処理工程である。何故ならば、これらの物質を除去すれば、飲料の保存寿命がより長くなるからである。
【００１１】
飲料は、濁りを形成する物質を結合もしくは析出させる物質、または濁りを形成する物質を媒質から適当な方法で除去する物質を添加することにより安定化できる。これらの物質としては、例えば、シリカゲル（タンパク質を結合または析出する）またはポリビニルピロリドン（ポリフェノールを結合する）が挙げられる。
【００１２】
濾過助剤と安定化剤は、従来、別々に、または一緒に用いられてきた。しかし、このことは、その第１の場合には、装置に対する要件が増えることを意味し、その第２の場合には、両者の同時廃棄処理が問題となることを意味し、更に、従来に用いられてきた物質の場合には、吸収を調節できないことを意味する。
【００１３】
欧州特許第３５１３６３号は、安定化剤および濾過助剤としての高度に架橋したポリビニルポリピロリドン（ＰＶＰＰ）を記載している。しかし、ポリビニルポリピロリドンを単独で用いた場合は、吸収を調節することが難しい。
【００１４】
米国特許第４３４４８４６号は、発泡ポリスチレンをベースとする濾過助剤を用いるプレコート濾過の方法を記載している。
【００１５】
ＷＯ９６／３５４９７は、０．３〜０．５の多孔度を有する濾過ケーキを形成する合成または天然のポリマーの顆粒を含む、液体媒質、特にビールを濾過するための再生可能な濾過助剤を記載している。
【００１６】
本発明の目的は、特にビールや飲料の製造における、液体媒質の濾過または安定化において多孔質珪藻土に代えて使用できる濾過助剤および安定化剤を提供することである。それは、それ単独で、濾過助剤としても安定化剤としても使用でき、且つ双方の機能を同時に示すものとしても使用できるものでなければならない。それは、不溶性で、ほとんど膨潤性でなく、化学的には不活性であり、表面積が大きいものでなければならず、許容し得る反応時間内に容易に製造されるものでなければならない。更に、それは、意図する様式で吸収を行うことができなければならず、且つ再生可能でなければならない。
【００１７】
本発明者らは、この目的が、本発明により、ポリスチレンと少なくとも１種の別の添加剤とを含む濾過助剤により達成されることを見い出した。
【００１８】
本発明は、
（ａ）２０〜９５重量％のポリスチレンと、
（ｂ）８０〜５重量％の、ケイ酸塩、炭酸塩、酸化物、シリカゲル、多孔質珪藻土（ｋｉｅｓｅｌｇｕｈｒ）、珪藻土（ｄｉａｔｏｍａｃｅｏｕｓｅａｒｔｈ）、他のポリマー、またはそれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の別の物質と
を含むポリマーの、水性液体を濾過および／または安定化するための濾過助剤および／または安定化剤としての使用に関する。
【００１９】
本発明は更に、水性液体を濾過および／または安定化するための方法であって、
（ａ）２０〜９５重量％のポリスチレンと、
（ｂ）８０〜５重量％の、ケイ酸塩、炭酸塩、酸化物、シリカゲル、多孔質珪藻土、珪藻土、他のポリマー、またはそれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の別の物質と
を含むポリマーを濾過助剤または安定化剤として使用することを含む上記方法に関する。
【００２０】
この方法は、それぞれの場合に、水性媒質の濾過または安定化だけが起こるように行ってもよいし、あるいは濾過に加えて安定化も同時に起こるように行ってもよい。濾過に加えて、安定化も起こることが好ましい。
【００２１】
濾過の際には、好ましくはプレコート濾過法が用いられる。
【００２２】
本発明はまた、
（ａ）２０〜９５重量％のポリスチレンと、
（ｂ）他の添加剤を含むかまたは含んでいない、８０〜５重量％の架橋ポリビニルポリピロリドン（ＰＶＰＰ）と
を含むポリマーに関する。
【００２３】
本発明はまた、濾過助剤および／または安定化剤としてのそれの使用、ならびにその製造方法に関する。
【００２４】
驚くべきことに、本発明のポリマーにより、例えば飲料の濁りの原因となる成分の吸収を、意図する様式で調節することができる。
【００２５】
例えばビールの場合、その中に存在するポリフェノールが完全に除去されてしまうと、これによりビールはその風味化合物までも失うこととなる。
【００２６】
本発明のポリマーを使用することのもう１つの利点は、その再生性にある。
【００２７】
本発明の目的のためには、（ａ）で特定されるポリスチレン誘導体は、アルキル、アリール、アルキルアリール、シクロアルキルもしくはアルコキシなどの有機基で置換されていなくても置換されていてもよいポリスチレン、および／または、例えば塩基性の基（例えばアミノ基）、酸性の基（例えばスルホン酸基）もしくはそれらの共役体（例えばアンモニウム基、スルホネート、カルボキシレート）などの官能基（但し、それらは芳香族スチレン環上であっても有機基上であってもよい）で置換されていてもよいポリスチレンである。
【００２８】
本発明の目的においては、「ポリスチレン」なる用語は、Ａ．Ｅｃｈｔｅ；ＨａｎｄｂｕｃｈｄｅｒＴｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＰｏｌｙｍｅｒｃｈｅｍｉｅ［ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ］；ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９９３に記載されているような「スチレンポリマー」のグループ全体である。この定義には、熱可塑性物質のグループ、すなわちホモポリスチレン、スチレンのコポリマー（特にアクリロニトリル、ならびに無水マレイン酸、メタクリル酸メチルおよび同様のコモノマーとのコポリマー）、ならびにゴムで強化したそれらの修飾誘導体が含まれる。
【００２９】
ポリスチレン（ａ）は、本発明では、濾過助剤の全量に対して２０〜９５重量％、好ましくは４０〜９０重量％、特に好ましくは６０〜９０重量％の量で使用される。
【００３０】
本発明の目的のためには、（ｂ）の炭酸塩は、アルカリ金属炭酸塩もしくはアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩もしくはアルカリ土類金属炭酸水素塩であり、好ましくは炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸水素カリウムである。酸化物は、元素周期律表の第４亜族または第３主族の酸化物または混合物であり、好ましくは酸化チタンまたは酸化アルミニウムである。
【００３１】
ケイ酸塩は、上記で明確に特定されていない多種多様な天然または人工のケイ酸塩である。これらはまた、アルミノケイ酸塩またはゼオライトなどの混合型のケイ酸塩を含む。
【００３２】
使用されるその他の（ｂ）のポリマーは、好ましくはポリアミドまたは架橋ポリビニルラクタムおよび／またはポリビニルアミンである。好ましく使用されるポリビニルラクタムおよび／またはポリビニルアミンは、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピペリドン、ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル−２−メチルイミダゾール、ポリビニル−４−メチルイミダゾール、ポリビニルホルムアミドである。特に好ましくは、高度に架橋しているポリビニルポリピロリドンであり、例えばＤｉｖｅｒｇａｎ（商標）Ｆという商品名で入手されるものが用いられる。
【００３３】
これは通常、いわゆるポップコーン重合により得られる。これは、成長しつつあるポリマー鎖が互いに架橋される重合方法である。これは、架橋剤の存在下または不在下で行うことができる。
【００３４】
架橋剤は、分子中に少なくとも２つのエチレン性不飽和非共役二重結合を含む化合物である。好ましい架橋剤は、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジビニルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジビニルプロピル尿素、アルキレンビスアクリルアミド、ジ（メタ）アクリル酸アルキレングリコールである。
【００３５】
ポップコーン重合の最終生成物は、カリフラワー様の構造を有する発泡状で外殻質で顆粒状のポリマーである。ポップコーンポリマーは、一般に架橋度が高いので、通常は不溶性であり膨潤性が殆どない。
【００３６】
（ｂ）で特定される添加剤は、濾過助剤中に、単独で、または混合物として存在できる。単独で使用される添加剤は、好ましくは架橋ポリビニルピロリドン、ＴｉＯ_２、ＫＨＣＯ_３、ＮａＨＣＯ_３、ＣａＣＯ_３、シリカゲル、多孔質珪藻土、珪藻土またはベントナイトである。好ましくは、架橋ポリビニルポリピロリドン（ＰＶＰＰ）とＴｉＯ_２、ＮａＨＣＯ_３、ＫＨＣＯ_３、ＣａＣＯ_３、シリカゲル、多孔質珪藻土、珪藻土またはベントナイトとの混合物、またはＮａＨＣＯ_３もしくはＫＨＣＯ_３とＣａＣＯ_３、ＴｉＯ_２、シリカゲル、多孔質珪藻土、珪藻土またはベントナイトとの混合物、またはＴｉＯ_２とＮａＨＣＯ_３、ＫＨＣＯ_３、ＣａＣＯ_３、シリカゲル、多孔質珪藻土、珪藻土またはベントナイトとの混合物が用いられる。架橋ポリビニルポリピロリドンが特に好ましく用いられる。
【００３７】
使用されるポリスチレンは、それ自体が公知である方法により製造できる。そのような方法は、例えばＡ．Ｅｃｈｔｅ；ＨａｎｄｂｕｃｈｄｅｒＴｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＰｏｌｙｍｅｒｃｈｅｍｉｅ［ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ］；ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９９３に記載されている。
【００３８】
ポリマー粉末を得るために、ポリスチレンおよび少なくとも１種の別の物質を押出機の中で配合する。
【００３９】
配合とは、一般に、ポリマーを少なくとも１種の添加剤と混合することである（ＤｅｒＤｏｐｐｅｌｓｃｈｎｅｃｋｅｎｅｘｔｒｕｄｅｒ：Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ− ｕｎｄＡｎｗｅｎｄｕｎｇｓｇｅｂｉｅｔｅ［Ｔｈｅｄｏｕｂｌｅ−ｓｃｒｅｗｅｘｔｒｕｄｅｒ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓａｎｄａｒｅａｓｏｆａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ（二軸スクリュー押出機：原理および適用分野）］，ＶＤＩ−ＧｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｔｅｃｈｎｉｋ．−Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ編：ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ，１９９５，第７章、およびＡｕｆｂｅｒｅｉｔｅｎｖｏｎＰｏｌｙｍｅｒｅｎｍｉｔｎｅｕａｒｔｉｇｅｎＥｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ［Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒｓｈａｖｉｎｇｎｏｖｅｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ（新規な特性を有するポリマーの配合）］，ＶＤＩ−ＧｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｔｅｃｈｎｉｋ．−Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ編：ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ，１９９５，１３５ｆｆ頁）。充填および補強によるポリマーの配合は、ポリオレフィンおよびポリスチレンの場合には、例えば、特定の特性の向上や製造コストの低減を目的として行われる。充填剤は、それらの粒子形状に応じてアスペクト比により区別できる。その値が１０未満であるならば、その物質は単なる充填剤（増量剤）であり、強化作用は一般に、それよりも高い値でしか達成されない。この作用は、添加剤とポリマーとの間の顕著な付着力により強化できる。よく用いられる充填剤は、炭酸カルシウム（白亜）および滑石粉（タルカム）である。炭酸カルシウムで充填したポリプロピレンは、食品用に認可されているため、食品包装材としても広く使用されている（射出成形、熱成形）。更に、ポリプロピレンをおが屑で充填することが、自動車の組立てにおいて使用されるシートについて記載されている。他の一般的な充填剤は、ガラス（例えばビーズの形態）、アスベスト、ケイ酸塩（例えばワラストナイト）、マイカ、スパーおよびグラファイトである。通常の充填剤の含有量は２０〜８０質量％であるが、９５％まで増やすことができる。繊維状物質を含む強化用熱可塑性樹脂は、プラスチックの機械的特性（特に剛性および硬度）を高める。通常用いられる繊維は、ガラス繊維、炭素繊維、スチール繊維およびアラミド繊維である。少なくとも２種のプラスチックを混合、アロイ化することにより、異なる特性プロフィールを有するポリマーが得られる。その混合物は、均一でも、不均一でも、または部分的もしくは限定的に混和性であってもよい。
【００４０】
全ての場合において、押出機、特に二軸スクリュー押出機を使用することが好ましい。しかし、それ以外に、同時押出機も使用される。
【００４１】
通常は、押出の間に、純粋な物理的混合だけでなく、化学的反応（すなわち、使用される成分の化学的変化）も可能にできる温度および圧力が生ずる。
【００４２】
本発明の目的のための反応は、少なくとも２種の物質が互いに物理的および／または化学的に反応するプロセスである。
【００４３】
その反応はまた、熱可塑性樹脂のための通常のプロセス、特に混合、分散、充填、強化、ブレンド、脱気、ならびにローリング、混練、キャスティング、焼成、圧縮、配合、カレンダー処理、押出もしくはこれらの方法の組合せによる反応的配合により行うことができる。しかし、好ましくは、ポリマー粉末は押出機の中で配合される。
【００４４】
本発明の目的のために、濾過は、不連続相（分散されている物質）と連続相（分散媒質）とからなる懸濁液（スラリー）を多孔質濾過媒体に通過させることである。この操作の間に、固体粒子は濾過媒体上に沈積し、濾過された液体（濾液）は濾過媒体を抜けて透明な状態になる。流れに対する抵抗を克服するように働く外的な力は加圧差である。
【００４５】
濾過操作では、基本的に、異なる固体分離の機構を見ることができる。基本的に、これらは表面濾過（ｓｕｒｆａｃｅｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）もしくは脱水濾過（ｃａｋｅｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）、深層濾過（ｄｅｐｔｈｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）およびスクリーニング濾過（ｓｃｒｅｅｎｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）である。濾過には、少なくとも２種のプロセスの組合せが含まれる場合が多い。
【００４６】
表面濾過もしくは脱水濾過の場合、飲料を濾過するための様々な設計の、いわゆるプレコートフィルターが使用される（Ｋｕｎｚｅ，Ｗｏｌｆｇａｎｇ，ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅＢｒａｕｅｒｕｎｄＭａｌｚｅｒ，第７版，１９９４，３７２頁）。全てのプレコートシステムで共通しているのは、濾過しようとする液体中に存在する固体も意図的に添加された固体（濾過助剤）も濾過媒体によって保持され、その結果、濾過ケーキが蓄積する、という事実である。懸濁液は、濾過の過程で、濾過媒体だけでなく、この濾過ケーキも通流しなければならない。このタイプの濾過もまた、プレコート濾過と呼ばれる。
【００４７】
本発明により濾過および／または安定化しようとする液体は、果汁ジュース、またはワインやビールのような発酵飲料である。特に、本発明の方法は、ビールの濾過および／または安定化に用いられる。
【００４８】
本発明により製造される濾過助剤および安定化剤は、水への湿潤性が高いこと、ならびに良好な濾過活性を示すと同時に流速が一定であることを特徴とする。
【００４９】
濾過助剤は、混合プロセスの後で、ペレット化、細断化および／または摩砕（ｇｒｉｎｄｉｎｇ）の方法により、好ましくはペレット化と摩砕の一連の方法により粉砕される。低温摩砕プロセスの温度プロフィールにおいて、最終生成物中に水が残存していてもよい。
【００５０】
得られた粉末は、平均粒径が１〜１０００μｍ、好ましくは２〜２００μｍである。それらは規則的または不規則な構造を有し、球状であっても球状でなくてもよい。しかし、得られた粉末は、好ましくは球状ではない。
【００５１】
以下の実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はそれらに限定されない。
【００５２】
Ａ）ポリマー粉末の製造
ポリスチレンおよび少なくとも１種の別の物質（全量が約１０ｋｇ）を押出機内で配合する。押出物を水浴内で冷却し、ペレット化する。得られたペレットを衝撃ディクスミルで粉砕し、振動タンブルスクリーンを用いてスクリーニングする。
【００５３】
ポリスチレンと各添加剤（物質１、適当である場合は物質２も）が配合されている重量比を以下の表に示す。サンプルの正体は、重量比の後ろのカッコ内に示す。
【００５４】
【表１】

表中：
ＰＳ：ポリスチレン４８６Ｍ、ＢＡＳＦＡＧ
多孔質珪藻土：多孔質珪藻土（Ｋｉｅｓｅｌｇｕｈｒ）、Ｍｅｒｃｋ、ＣＡＳＮｏ．６８８５５−５４−９；
ＣａＣＯ_３：炭酸カルシウム（析出物、高純度）、Ｍｅｒｃｋ、ＣＡＳＮｏ．４７１−３４−１；
ＴｉＯ_２：二酸化チタン（＜３２５メッシュ未満、９９％）、Ａｌｄｒｉｃｈ、ＣＡＳＮｏ．１３１７−７０−０；
ＰＶＰＰ：ＤｉｖｅｒｇａｎＦ、ＢＡＳＦ、ＣＡＳＮｏ．９００３−３９−８；
ＮａＨＣＯ_３：炭酸水素ナトリウム（高純度）、Ｍｅｒｃｋ、ＣＡＳＮｏ．１４４−５５−８；
シリカゲル：シリカゲル、Ｍｅｒｃｋ、ＣＡＳＮｏ．６３２３１−６７−４；
ベントナイト：ベントナイト、Ａｌｄｒｉｃｈ。
【００５５】
Ｂ）実用試験
ａ）水中での沈降
プレコートろ過に使用する場合は、濾過助剤として想定される物質の、濾過すべき対応する液体、および／またはプレコートの用途で用いられる液体（通常は水）の中での沈降が有利である。適当な試験は、水中での沈降挙動である。
【００５６】
【表２】

【００５７】
１）比較例
ｂ）標準濁度溶液の濾過
濾過作用は、プレコート濾過において、標準濁度溶液（すなわち、飲料産業において濾過助剤を特性決定するための当業者に公知である規定の濁度のホルマジン溶液）の清澄化を基準として評価する。
【００５８】
良好な試験結果であることの基準は、流速およびプレコート圧と濾過作用が一定であること、すなわち、濾液の透明度である。
【００５９】
フィルターの上流および下流でのプレコート圧は、そのフィルターを良好に通過した場合には、同じ値を有する。すなわち、フィルターは目詰まりしない。濁度は、標準的なＥＢＣ試験［ＥｕｒｏｐｅａｎＢｒｅｗｅｒｙＣｏｎｖｅｎｔｉｏｎ（ヨーロッパ・ブルワー規約）］により測定する。液体は、ＥＢＣ濁度値が１未満であれば、透明であると判定する。
【００６０】
以下に、セクションＡで記載したポリマーサンプルについての研究を記載する。この場合、好ましくは、粒径が１００μｍ未満の摩砕フラクションが用いられる。
【００６１】
以下に示す表に、選択したサンプルについて５リットル、１０リットルおよび１５リットルの容量を通過させた後の値を報告する。
【００６２】
【表３】

^１）ＥＢＣ：ヨーロッパ・ブルワー規約（ＥｕｒｏｐｅａｎＢｒｅｗｅｒｙＣｏｎｖｅｎｔｉｏｎ）
^２）ゼロ値（すなわち標準濁度溶液の値）は２０ＥＢＣとする。
^３）濾過助剤を使用しない場合の流速は４０ｌ／時である。
^４）測定値は、濾過の間中ずっと一定である。
^５）単なる液体（すなわち濾過助剤を含まないもの）のプレコート圧は１．５ｂａｒである。
【００６３】
以下に述べる安定化の実験は、選択した実施例について行った。これらについて、詳細には、次のアプローチを採用した。
【００６４】
分析の前に、ビールを撹拌により脱気した（ビールの脱炭酸）。磁気撹拌装置の回転速度は、大気中の空気がビールに取り込まれないように選ばなければならない。
【００６５】
ＰＶＰＰの吸収能
２０〜１００ｍｇのＰＶＰＰ（乾燥物を基準）を秤量する。
２００ｍｌの脱炭酸ビールを添加する。
撹拌の間の接触時間は正確に５分とする。
ガラスフリットで濾過する。
濾液を、タンニンおよびアントシアノーゲンの測定に使用する。
したがって、ヌルビール（ブランク値）は、ＰＶＰＰを添加していないものである。
【００６６】
実験手順
アントシアノーゲンの測定方法
Ｇ．Ｈａｒｒｉｓ，Ｒ．Ｗ．Ｒｉｃｋｅｔｔｓ： “Ｓｔｕｄｉｅｓｏｎｎｏｎ−ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｈａｚｅ・・・”，Ｊ．Ｉｎｓｔ．Ｂｒｅｗ．，第６５巻，３３１−３３３（１９５９），ＭＥＢＡＫ，Ｂｒａｕｔｅｃｈｎ．Ａｎａｌｙｓｅｎｍｅｔｈｏｄｅｎ［Ｂｒｅｗｉｎｇａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄｓ］，第ＩＩ巻，第３版，１７１−１７２（１９９３）、１９９９年４月２２日のＭＥＢＡＫの決定に従って補正された方法。
【００６７】
アントシアノーゲンは、温塩酸で赤色アントシアニジンへと変換することにより光度測定法により測定する。
【００６８】
タンニンの測定方法
タンノメーター（ｔａｎｎｏｍｅｔｅｒ）、Ｐｆｅｕｆｆｅｒ（濁り滴定）
ビールのタンニン含有量は、ポリビニルピロリドンにより測定する。タンパク質様の化合物を水素結合を介してタンニンに付加する。その結果、錯体化により、濁り（ｈａｚｅ）が形成される。タンノメーターでは、濁りは、添加したＰＶＰの量の関数として測定される。結果は、タンニンの含有量を、ビール１リットル当たりのＰＶＰのｍｇとして示す。ＰＶＰＰの吸収能［％］は、このタンニン値により示される。
【００６９】
【表４】

Claims

（ａ）２０〜９５重量％のポリスチレンと、
（ｂ）８０重量％の、ケイ酸塩、炭酸塩、酸化物、シリカゲル、多孔質珪藻土、珪藻土、他のポリマー、またはそれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の別の物質と
を含むポリマーの、水性液体を濾過および／または安定化するための濾過助剤および／または安定化剤としての使用。
濾過に加えて、同時に水性液体の安定化が行われる、請求項１に記載のポリマーの使用。
（ｂ）に記載される物質が、アルカリ金属炭酸塩もしくはアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩もしくはアルカリ土類金属炭酸水素塩、元素周期律表の第４亜族もしくは第３主族の酸化物もしくは混合酸化物、ポリアミド、架橋ポリビニルラクタム、ポリビニルアミン、またはそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１または２に記載のポリマーの使用。
（ｂ）に記載される物質が架橋ポリビニルポリピロリドン（ＰＶＰＰ）である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマーの使用。
（ｂ）に記載される物質が、架橋ポリビニルポリピロリドン、ＴｉＯ_２、ＮａＨＣＯ_３、ＫＨＣＯ_３、ＣａＣＯ_３、シリカゲル、多孔質珪藻土、珪藻土、ベントナイト、またはそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマーの使用。
水性液体を濾過および／または安定化するための方法であって、
（ａ）２０〜９５重量％のポリスチレンと、
（ｂ）８０〜５重量％の、ケイ酸塩、炭酸塩、酸化物、シリカゲル、多孔質珪藻土、珪藻土、他のポリマー、またはそれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の別の物質と
を含むポリマーを濾過助剤または安定化剤として使用することを含む上記方法。
濾過に加えて、濾過しようとする媒質の安定化が同時に行われる、請求項６に記載の方法。
濾過においてプレコート濾過の技法が用いられる、請求項６または７に記載の方法。
水性液体が、果汁飲料または発酵飲料からなる群から選ばれる液体である、請求項６〜８のいずれか１項に記載の方法。
水性液体がビールである、請求項６〜９のいずれか１項に記載の方法。
使用されるポリマーが、１〜１，０００μｍの平均粒径を有する、請求項６〜１０のいずれか１項に記載の方法。
使用されるポリマーの粒子が球状ではない、請求項６〜１１のいずれか１項に記載の方法。
（ａ）２０〜９５重量％のポリスチレンと、
（ｂ）別の添加剤を含むかまたは含んでいない、８０〜５重量％の架橋ポリビニルポリピロリドン（ＰＶＰＰ）と
を含むポリマー。
（ａ）６０〜９０重量％のポリスチレンと、
（ｂ）別の添加剤を含むかまたは含んでいない、４０〜１０重量％のポリビニルポリピロリドンと
を含む、請求項１３に記載のポリマー。
請求項１３または１４に記載のポリマーを含む濾過助剤。
請求項１３または１４に記載のポリマーを含む安定化剤。
水性液体を濾過または安定化するための濾過助剤および／または安定化剤としての、請求項１３または１４に記載のポリマーの使用。
請求項１６または１７に記載のポリマーの製造方法であって、ポリスチレンとポリビニルポリピロリドンとを押出機の中で配合することを含む上記方法。