JP2004307459A - ジスルフィド化合物、その製造方法およびその前駆体 - Google Patents

Abstract

【課題】屈折率とアッベ数が共に高く、かつ耐熱性、耐候性、透明性などに優れる光学材料を生成しうるジスルフィド化合物、その効率のよい製造方法およびその前駆体を提供すること。
【解決手段】チイラニル基にジスルフィド結合が直結したチイラニルジスルフィド構造を、一分子中に１〜４単位有するジスルフィド化合物、ジスルフィド化合物の前駆体、および該前駆体と、１官能〜４官能のチオ−ルとを反応させて、チイラニルジスルフィド構造を、一分子中に１〜４単位有するジスルフィド化合物を得るジスルフィド化合物の製造方法である。
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なジスルフィド化合物、その製造方法およびその前駆体に関する。さらに詳しくは、本発明は、屈折率及びアッベ数の高い光学材料の原料として有用な新規ジスルフィド化合物、その効率のよい製造方法およびその前駆体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックは、ガラスに比較して軽量で割れにくく染色が容易であるため、近年、レンズ等の各種光学用途に使用されている。そして、光学用プラスチック材料としては、ポリ（ジエチレングリコールビスアリルカーボネート）（ＣＲ−３９）やポリ（メチルメタクリレート）が、一般的に用いられている。しかしながら、これらのプラスチックは１．５０以下の屈折率を有するため、それらを例えばレンズ材料に用いた場合、度数が強くなるほどレンズが厚くなり、軽量を長所とするプラスチックの優位性が損なわれてしまう。特に強度の凹レンズは、レンズ周辺が肉厚となり、複屈折や色収差が生じることから好ましくない。さらに眼鏡用途において肉厚のレンズは、審美性を悪くする傾向にある。肉薄のレンズを得るためには、材料の屈折率を高めることが効果的である。一般的にガラスやプラスチックは、屈折率の増加に伴いアッベ数が減少し、その結果、それらの色収差は増加する。従って、高い屈折率とアッベ数を兼ね備えたプラスチック材料が望まれている。
【０００３】
このような性能を有するプラスチック材料として、特許文献１には、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，２，５，６−テトラチアヘキサン（同文献参考例１）、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，２，４，５−テトラチアペンタン（同文献参考例２）、１，７−ジビニル−４−（１，２−ジチア−３−ブテニル）−１，２，６，７−テトラチアヘプタン（同文献参考例３）などの非対称ジスルフィド化合物を用いた光学製品が提案されている。
そして、参考例１の１，６−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，２，５，６−テトラチアヘキサンの屈折率（ｎ_Ｄ）は１．６６６、参考例２の１，５−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，２，４，５−テトラチアペンタンの屈折率（ｎ_Ｄ）は１．６８１、参考例３の１，７−ジビニル−４−（１，２−ジチア−３−ブテニル）−１，２，６，７−テトラチアヘプタンの屈折率（ｎ_Ｄ）は１．６４６と、これらの化合物を使用して光学製品を作製すれば、高屈折率の光学製品を得ることが期待できる。しかし、その一方、更なる高屈折率の光学製品の提供が望まれている。
【特許文献１】
特開２００２−１３１５０２号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる課題を解決するためになされたものであり、屈折率が高く、さらにこの屈折率を考慮した場合においてアッベ数が高い光学製品を提供できる化合物を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、チイラニル基にジスルフィド結合が直結したチイラニルジスルフィド構造を、一分子中に１〜４単位有するジスルフィド化合物を用いることにより屈折率およびアッベ数が高い光学製品を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。かかる構造をとることにより、一分子中の硫黄原子の割合を高めることができ、屈折率を高めた化合物を提供できる。なお、特許文献１の参考例１には、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，２，５，６−テトラチアヘキサンが開示されているが、かかる化合物は、チイラニル基にイオウ原子が直結していない点で本発明のジスルフィド化合物と相違する。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で示されるチイラニルジスルフィド構造を、一分子中に１〜４単位有するジスルフィド化合物、
【化８】

下記一般式（ＩＩ）で示される化合物からなるジスルフィド化合物の前駆体、
【化９】

（Ｒ^１は、分岐を有することがある直鎖状の脂肪族アルキル基（炭素数１〜１０）、環状の脂肪族アルキル基（炭素数５〜８）または芳香族基である。）
並びに上記一般式（ＩＩ）で示される化合物からなるジスルフィド化合物の前駆体と、１官能〜４官能のチオ−ルとを反応させて、上記一般式（Ｉ）で示されるチイラニルジスルフィド構造を、一分子中に１〜４単位有するジスルフィド化合物を得るジスルフィド化合物の製造方法を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明のジスルフィド化合物は、上記一般式（Ｉ）で示されるチイラニルジスルフィド構造を、一分子中に１〜４単位有するものである。
前記ジスルフィド化合物は、下記一般式（Ｉ’）で示される化合物であると好ましい。
【化１０】

（Ｒ^３は、硫黄原子または酸素原子のヘテロ原子を有していても良い炭素数１〜２０の炭化水素基であり、置換基を有していても良い。ｎは１〜４の整数。）
【０００８】
前記Ｒ^３の炭化水素基としては、分岐を有することがある直鎖状のアルカン残基（炭素数１〜２０）、シクロアルカン残基（炭素数３〜８）または芳香族環残基（炭素数６〜１２）等が挙げられる。
前記Ｒ^３の分岐を有することがある直鎖状のアルカン残基としては、例えば、メタン残基、エタン残基、ｎ−プロパン残基、ｉ−プロパン残基、ｎ−ブタン残基、ｓ−ブタン残基、ｔ−ブタン残基、ペンタン残基、ヘキサン残基、ヘプタン残基、オクタン残基、ノナン残基、デカン残基、ウンデカン残基、ドデカン残基およびこれらの基における炭素原子が１個以上の硫黄原子または酸素原子で置換されたもの等が挙げられ、メタン残基、エタン残基等が好ましい。
前記Ｒ^３の環状のシクロアルカン残基としては、例えば、シクロペンタン残基、シクロヘキサン残基およびこれらの基における炭素原子が１個以上の硫黄原子または酸素原子で置換されたもの等が挙げられ、シクロヘキサン残基、ジチオラン残基、ジチアン残基等が好ましい。
前記Ｒ^３の芳香族環残基としては、ベンゼン環残基、ビフェニル残基、フェニルチオベンゼン残基等が挙げられ、ベンゼン環残基等が好ましい。
前記Ｒ^３の炭化水素基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等のアルキル基、該アルキル基の少なくとも１つが硫黄原子で置換されたＳ含有アルキル基、臭素、塩素、ヨウ素等のハロゲン原子の他、メルカプト基、水酸基、オキソ基（＝Ｏ）、チオキソ基（＝Ｓ）、アミノ基、イミノ基（＝ＮＨ）、チイラニル基等が挙げられる。
【０００９】
前記ジスルフィド化合物は、下記一般式（ＩＩ）で示される化合物からなる前駆体と、
【化１１】

（Ｒ^１は、分岐を有することがある直鎖状の脂肪族アルキル基（炭素数１〜１０）、環状の脂肪族アルキル基（炭素数５〜８）または芳香族基である。）
１官能〜４官能のチオ−ルとを反応させて得られる。
【００１０】
前記Ｒ^１の分岐を有することがある直鎖状の脂肪族アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンタン残基、ヘキサン残基、ヘプタン残基、オクタン残基、ノナン残基、デカン残基、ウンデカン残基、ドデカン残基等が挙げられ、メチル基，エチル基等が好ましい。
前記Ｒ^１の環状の脂肪族アルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ジチオラニル基、ジチアニル基等が挙げられ、シクロヘキシル基、ジチオラニル基、ジチアニル基等が好ましい。
前記Ｒ^１の芳香族基としては、フェニル基等が挙げられる。
【００１１】
前記１官能〜４官能のチオ−ルは、メタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、ブタンチオール、チイラニルメタンチオール、ジメルカプトメチル１，４−ジチアン、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、テトラキスメルカプトメチルメタン、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、２，３−ジメルカプトプロパノール、ジメルカプトメタン、トリメルカプトメタン、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、１，４−ベンゼンジチオール、１，３，５−ベンゼントリチオール、１，２−ジメルカプトメチルベンゼン、１，３−ジメルカプトメチルベンゼン、１，４−ジメルカプトメチルベンゼン、１，３，５−トリメルカプトメチルベンゼン、トルエン−３，４−ジチオール、１，２，３，４−テトラメルカプトブタン、１，２，３−トリメルカプトプロパンおよび１，１，２−トリメルカプトエタンの中から選ばれる少なくとも１種であると好ましい。
【００１２】
本発明のジスルフィド化合物は、例えば、下記の反応式（１）及び（２）に示す反応で得ることができる。
すなわち、アルコキシカルボニルスルフェニルハライドまたはアリールオキシカルボニルスルフェニルハライドに異なる２種のチオールを下記の反応式（１）及び（２）により反応させることによって、Ｏ−アルキル−Ｓ−チイラニルスルフェニルチオカーボネートまたはＯ−アリール−Ｓ−チイラニルスルフェニルチオカ−ボネ−トを経由し、これにメルカプト（ＳＨ）基を１〜４個有するチオールとを反応させて製造されるものである。
【００１３】
【化１２】

〔式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ^１は前記と同じ、Ｒ^２はチイラニル基を形成可能な有機基、Ｒ^２’ はチイラニル基、Ｒ^３はチオールの残基であって前記と同じ、ｎは１〜４の整数を表す。〕
【００１４】
反応式（１）で生成するチイラニル基にジスルフィド結合が直結しているチオカ−ボネ−トは、前段でアルコキシカルボニルスルフェニルハライドとチイラニル基を形成可能な有機基を含有するチオール化合物を反応させて得る。チイラニル基を形成可能な有機基を含有するチオール化合物とは特に限定されないが、例えばジメルカプトエタンハライド等が挙げられる。ジメルカプトエタンハライドを用いた場合には、後段でメルカプト基とハロゲン原子を脱ハロゲン化水素し、環化させて、チイラニル基にジスルフィド結合が直結しているチオカ−ボネ−トを得る。
反応式（１）の前段の反応は、例えば、溶媒（例えば、ジクロロメタン）中で−５〜１０℃で０．５〜５時間反応させて脱ハロゲン化水素し、後段の反応は、例えば、溶媒（例えば、ジクロロメタン）中で、炭酸水素ナトリウム等を加えて室温で１〜４８時間反応させて、メルカプト基とハロゲン原子を脱ハロゲン化水素して、環化させる。
反応式（２）の反応は、例えば、生成したＯ−アルキル−Ｓ−チイラニルスルフェニルチオカーボネートまたはＯ−アリール−Ｓ−チイラニルスルフェニルチオカ−ボネ−トを、必要に応じて単離精製した後、純粋なチオールを室温で１〜１０時間反応させて、本発明のジスルフィド化合物が得られる。
【００１５】
反応式（１）で得られるＯ−アルキル−Ｓ−チイラニルスルフェニルチオカ−ボネ−トまたはＯ−アリール−Ｓ−チイラニルスルフェニルチオカ−ボネ−トは、本発明のジスルフィド化合物を合成する際の前駆体として好ましく用いることができる。この前駆体は、反応式（１）に示すように、１，１−ジメルカプト−２−ハライドエタンとアルコキシカルボニルスルフェニルハライドまたはアリールオキシカルボニルスルフェニルハライドとを反応させて１−スルフェニルチオカルボニル−１−メルカプト−２−ハライドエタンを得て、１−スルフェニルチオカルボニル−１−メルカプト−２−ハライドエタン中のチオ−ル基とハライド基を縮合させて得られたものである。
【００１６】
本発明のジスルフィド化合物において、一般式（Ｉ）で示されるチイラニルジスルフィド構造を、一分子中に１単位有する場合には、前記反応式（２）において、Ｒ^３（ＳＨ）_ｎとして１官能のチオ−ル化合物を用いれば良い。同様に、前記チイラニルジスルフィド構造を一分子中に２単位有する場合には、Ｒ^３（ＳＨ）_ｎとして２官能のチオ−ル化合物を、前記チイラニルジスルフィド構造を一分子中に３単位有する場合には、３官能のチオ−ル化合物を、前記チイラニルジスルフィド構造を一分子中に４単位有する場合には、４官能のチオ−ル化合物を用いれば良い。
【００１７】
前述した反応式（１）及び反応式（２）における製造法の特徴として、ジスルフィド化合物の原料であるＲ^２ＳＨが常温・常圧の環境下で不安定であっても、それをアルコキシカルボニルスルフェニルハライドまたはアリールオキシカルボニルスルフェニルハライド（ＸＳＣＯＯＲ^１）と反応させることにより、チイラニル基を形成可能な有機基Ｒ^２を組み込んだＲ^２ＳＳＣＯＯＲ^１は安定であり、常温・常圧下で保存できる。この反応はＲ^２ＳＨが安定に存在する比較的低い温度域でも進む。さらに、Ｒ^２ＳＨの調製が困難な場合、ＳＨ基をＳＳＣＯＯＲ^１基に変換したものを原料として、Ｏ−アルキル−Ｓ−チイラニルスルフェニルチオカ−ボネ−トまたはＯ−アリール−Ｓ−チイラニルスルフェニルチオカ−ボネ−トを得ることもできる。
【００１８】
さらに、Ｒ^２ＳＳＣＯＯＲ^１とチオールＲ^３（ＳＨ）_ｎ との反応（上記反応式（２）による反応）は定量的に進行し、着色のほとんどない純粋なジスルフィドが生成する。副生成物である硫化カルボニルとＲ^１ＯＨは揮発性であり、減圧下で容易に除去することができる。
従って、純粋なＲ^２ＳＳＣＯＯＲ^１とチオールを用いることにより精製の不要なジスルフィド化合物が得られ、目的とするジスルフィド化合物が精製困難である場合や着色の少ない光学製品を得る際に有用である。
【００１９】
反応式（１）で用いるＸＳＣＯＯＲ^１は、反応式（２）の反応で生成するアルコールの除去を容易にするため、Ｒ^１がメチル基またはエチル基のものが好ましい。また、Ｘのハロゲン原子としては、それぞれ、フッ素、塩素、臭素等が挙げられるが、通常、塩素を用いれば良い。
反応式（１）で示されているＲ^２は、チイラニル基を形成可能な有機基であり、メルカプトハロゲノエチル基が好ましい。ハロゲン原子としては、それぞれ、フッ素、塩素、臭素等が挙げられるが、通常、塩素を用いれば良い。
【００２０】
反応式（２）で示されているＲ^３（ＳＨ）_ｎは、１官能〜４官能のチオ−ル（ＳＨ）基を有する化合物であれば特に限定されない。ここでＲ^３は、前記一般式（Ｉ’）のＲ^３で説明したものと同じである。
【００２１】
本発明の一般式（Ｉ）で示されるジスルフィド化合物としては、以下に示す例が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【化１３】

【００２２】
【化１４】

【００２３】
【化１５】

【００２４】
【化１６】

【００２５】
【化１７】

【００２６】
【化１８】

【００２７】
【化１９】

【００２８】
前記ジスルフィド化合物のうち、特に、１，５−ビス（チイラニル）−１，２，４，５−テトラチアヘプタンが好ましい。
本発明のジスルフィド化合物は、光学材料の原料として有用である。本発明のジスルフィド化合物を用いて光学材料を製造する場合、一種又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、このジスルフィド化合物に、得られる重合体の物性などを適宜改良するための任意成分として、エピスルフィド化合物，エポキシ化合物，チオウレタンの原料であるポリイソ（チオ）シアネートとポリチオールの混合物，チオール，単独重合可能なビニルモノマーなどを配合することができる。
【００２９】
上記の適宜用いられるエピスルフィド化合物の例としては、２，３−エピチオプロピルスルフィド、２，３−エピチオプロピルジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン等の鎖状有機化合物、また、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の分岐状有機化合物およびこれらの化合物のエピスルフィド基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物、さらには１，３−および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン等の環状脂肪族有機化合物およびこれらの化合物のエピスルフィド基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物、１，３−および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’ −ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族有機化合物およびこれらの化合物のエピスルフィド基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物などが挙げられ、これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの使用量は、本発明のジスルフィド化合物の総量に対して０．０１〜５０モル％が好ましい。
【００３０】
上記の適宜用いられるエポキシ化合物の例としては、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフェノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−および１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−または１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、２，４−または２，６−トリレンジアミン、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミン、１，５−または２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン等の一級ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−または２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタン等の第二級ジアミンとエピハロヒドリンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物；３，４−エポキシシクロヘキシル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキサンジオキサイド、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−５，５−スピロ−３，４−エポキシシクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物；シクロペンタジエンエポキシド、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン、ビニルシクロヘキセンエポキシド等の不飽和化合物のエポキシ化により製造されるエポキシ化合物；上述の多価アルコール、フェノール化合物とジイソシアネートおよびグリシドール等から製造されるウレタン系エポキシ化合物等が挙げられ、これらは単独もしくは二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの使用量は、本発明のジスルフィド化合物の総量に対して０．０１〜５０モル％が好ましい。
【００３１】
上記の適宜用いられるポリイソ（チオ）シアネートの例としては、キシリレンジイソ（チオ）シアネート、３，３’−ジクロロジフェニル−４，４’−ジイソ（チオ）シアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソ（チオ）シアネート、ヘキサメチレンジイソ（チオ）シアネート、２，２’，５，５’−テトラクロロジフェニル−４，４’−ジイソ（チオ）シアネート、トリレンジイソ（チオ）シアネート、ビス（イソ（チオ）シアネートメチル）シクロヘキサン、ビス（４−イソ（チオ）シアネートシクロヘキシル）メタン、ビス（４−イソ（チオ）シアネートメチルシクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジイソ（チオ）シアネート、イソフォロンジイソ（チオ）シアネート、２，５−ビス（イソ（チオ）シアネートメチル）ビシクロ［２，２，２］オクタン、２，５−ビス（イソ（チオ）シアネートメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−３−（３−イソ（チオ）シアネートプロピル）−５−イソ（チオ）シアネートメチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−３−（３−イソ（チオ）シアネートプロピル）−６−イソ（チオ）シアネートメチル−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−２−［３−イソ（チオ）シアネートプロピル］−５−イソ（チオ）シアネートメチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−２−（３−イソ（チオ）シアネートプロピル）−６−イソ（チオ）シアネートメチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−３−（３−イソ（チオ）シアネートプロピル）−６−（２−イソ（チオ）シアネートエチル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−３−（３−イソ（チオ）シアネートプロピル）−６−（２−イソ（チオ）シアネートエチル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−２−（３−イソ（チオ）シアネートプロピル）−５−（２−イソ（チオ）シアネートエチル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−２−（３−イソ（チオ）シアネートプロピル）−６−（２−イソ（チオ）シアネートエチル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン等が挙げられる。
【００３２】
上記の適宜用いられるポリチオールの例としては、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、テトラキスメルカプトメチルメタン、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、２，３−ジメルカプトプロパノール、ジメルカプトメタン、トリメルカプトメタン、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、２，５−ビス（メルカプトメチル）―１，４−ジチアン、１，４−ベンゼンジチオール、１，３，５−ベンゼントリチオール、１，２−ジメルカプトメチルベンゼン、１，３−ジメルカプトメチルベンゼン、１，４−ジメルカプトメチルベンゼン、１，３，５−トリメルカプトメチルベンゼン、トルエン−３，４−ジチオール、１，２，３−トリメルカプトプロパン、１，２，３，４−テトラメルカプトブタン等が挙げられる。
前記ポリイソ（チオ）シアネートおよびポリチオールの混合物として使用する場合の使用量は、本発明のジスルフィド化合物の総量に対してポリイソ（チオ）シアネート０．０１〜５０モル％、ポリチオール０．０１〜５０モル％が好ましい。
また、ポリチオールのみの場合の使用量は、本発明のジスルフィド化合物の総量に対して０．０１〜５０モル％が好ましい。
【００３３】
上記の適宜用いられる単独重合可能なビニルモノマーの例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのヘキサアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのヘキサメタクリレート等の１価以上のアルコールとアクリル酸、メタクリル酸のエステル構造を有する化合物；アリルスルフィド、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等のアリル化合物；アクロレイン、アクリロニトリル、ビニルスルフィド等のビニル化合物；スチレン、α−メチルスチレン、メチルビニルベンゼン、エチルビニルベンゼン、α−クロロスチレン、クロロビニルベンゼン、ビニルベンジルクロライド、パラジビニルベンゼン、メタジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物等が挙げられ、これらは単独もしくは二種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの使用量は、本発明のジスルフィド化合物の総量に対して０．０１〜２０モル％が好ましい。
【００３４】
本発明のジスルフィド化合物を含む上記の重合性組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、耐候性改良のため、紫外線吸収剤，酸化防止剤，着色防止剤，蛍光染料などの添加剤を適宜加えてもよい。また、重合反応向上のための触媒を適宜使用してもよく、使用しうる触媒としては、例えば、エピスルフィドやエポキシの重合ではアミン類、フォスフィン類、第４級アンモニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸等、ビニル基の重合ではアゾビスブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、過酸化ベンゾイル等のラジカル発生剤、そしてイソ（チオ）シアネートとチオールの重合ではジメチルスズジクロライド、ジラウリルスズジクロライド、アミン類などが効果的である。
【００３５】
本発明のジスルフィド化合物を用いて得られる光学材料は、例えば以下に示す方法に従って製造することができる。
まず、上記重合性化合物及び必要に応じて用いられる各種添加剤を含む均一な組成物を調製し、この組成物を公知の注型重合法を用いて、ガラス製または金属製のモールドと樹脂製のガスケットを組み合わせた型の中に注入し、加熱して硬化させる。この際、成形後の樹脂の取り出しを容易にするためにあらかじめ、モールドに離型処理したり、この組成物に離型剤を混合してもよい。重合温度は、使用する化合物により異なるが、一般には−２０℃〜＋１５０℃で、重合時間は０．５〜７２時間程度である。重合後離型された注型成形体は、通常の分散染料を用いて、水もしくは有機溶媒中で容易に染色できる。この際、さらに染色を容易にするために、染料分散液にキャリアーを加えてもよく、また加熱しても良い。このようにして得られた光学材料は、これに限定されるものではないが、プラスチックレンズ等の光学製品として特に好ましく用いられる。
【００３６】
【実施例】
次に、本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例で得られたジスルフィド化合物の物性及び応用例、比較応用例で得られた重合体の物性は、以下に示す方法にしたがって測定した。
（１）ジスルフィド化合物の物性
屈折率（ｎ_Ｄ）、アッベ数（ν_Ｄ）： カルニュー社製精密屈折率計ＫＰＲ−２００を用いて２５℃にて測定した。
（２）重合体の物性
（ａ）屈折率（ｎ_Ｄ）、アッベ数（ν_Ｄ）： 上記と同様にして測定した。
（ｂ）外 観： 肉眼により観察した。
（ｃ）耐候性： サンシャインカーボンアークランプを装備したウエザーメーターにプラスチックレンズをセットし、２００時間経過したところでプラスチックレンズを取り出し、試験前のプラスチックレンズと色相を比較した。
評価は、下記の基準により行った。
○ 変化なし
△ わずかに黄変した。
× 黄変した。
（ｄ）耐熱性： リガク社製ＴＭＡ装置により直径０．５ｍｍのピンを用いて、９８ｍＮ（１０ｇｆ）の荷重でＴＭＡ測定を行ない、１０℃／分の昇温で得られたチャートのピーク温度により評価した。
【００３７】
実施例１
１ ， ５−ビス（チイラニル）−１ ， ２ ， ４ ， ５−テトラチアペンタンの製造例
氷水で冷却された１，１−ジメルカプトエチルクロライド （２９．０９ｇ， ０．２２６モル）のジクロロメタン（１５０ミリリットル）溶液をメトキシカルボニルスルフェニルクロライド（３０．２２ｇ， ０．２３９モル）のジクロロメタン（１５０ミリリットル）溶液に２時間かけて室温にて滴下した。室温にて３０分攪拌したのち、反応混合物を水洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ジクロロメタンを溜去後黄色の液体を得た（４８．４ｇ， 収率９８％）［生成物の構造分析結果：^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３， ２７０ＭＨｚ）： ４．２７（１Ｈ， ｍ）， ４．０１（１Ｈ， ｄｄ， Ｊ＝１１．６， ４．０Ｈｚ， ＣＨ_２Ｃｌ−Ｈａ）， ３．８１（１Ｈ， ｄｄ， Ｊ＝１１．６， ８Ｈｚ， ＣＨ_２Ｃｌ−Ｈｂ）， ２．４９（１Ｈ， ｄ， Ｊ＝８Ｈｚ， ＨＳ）］。
この生成物（１１ｇ， ０．０５モル）のジクロロメタン（２０００ミリリットル）溶液に炭酸水素ナトリウム（１２．７ｇ， ０．１５モル）を加え、室温で３９時間攪拌した。析出した塩をろ別した反応混合物からジクロロメタンを溜去後、残留物を蒸留（４５〜４８℃／４０．０〜６６．７Ｐａ）し、ろ過し、無色のＯ−メチル−Ｓ−チイラニルスルフェニルチオカーボネート（３．８７ｇ）を得た［生成物の構造分析結果：^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３， ２７０ＭＨｚ）： ４．１１（１Ｈ， ｄｄ， Ｊ＝５．１， ４．９Ｈｚ， −ＣＨ−）， ３．９３（３Ｈ， ｓ， ＣＯＯＣＨ_３）， ２．８２（１Ｈ， ｄｄ， Ｊ＝５．１， １．４Ｈｚ， ＣＨ_２−Ｈａ）， ２．６６（１Ｈ， ｄｄ， Ｊ＝４．９， １．４Ｈｚ， ＣＨ_２−Ｈｂ）］。このチオカーボネート（１．５ｇ， ８．２ミリモル）とジメルカプトメタン（０．３６５５ｇ， ４５ミリモル）の混合物を室温にて１２時間攪拌し、生成した硫化カルボニルとメタノールを減圧下にて除去することにより目的物を得た。
この化合物の屈折率（ｎ_Ｄ）は１．７２４１、アッベ数（ν_Ｄ）は２８．０であった。また、この化合物の構造分析結果を以下に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３， ２７０ＭＨｚ）： ４．１−４．３（４Ｈ， ｍ， ２×ＣＨ ａｎｄ −ＳＳＣＨ_２ＳＳ−）， ２．８４（２Ｈ， ｄｄ， Ｊ＝５．７， １．６Ｈｚ， ＣＨ_２−Ｈａ）， ２．６０（２Ｈ， ｄｔ， Ｊ＝４．９， １．４Ｈｚ， ＣＨ_２−Ｈｂ）
【００３８】
実施例２
１ ， ３−ビス（チイラニル）−１ ， ２−ジチアプロパンの製造例
実施例１において、ジメルカプトメタン（０．３６５５ｇ， ４５ミリモル）の代わりにチイラニルメタンチオール（０．８７０９ｇ，８．２ミリモル）を用いた以外は同様にして以下の経路にて目的物を得た。
【化２０】

この化合物の屈折率（ｎ_Ｄ）は１．６６５４、アッベ数（ν_Ｄ）は３０．８１であった。また、この化合物の構造分析結果を以下に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３， ２７０ＭＨｚ）： ４．０８−４．１３（１Ｈ， ｍ， −ＳＳＣＨＣＨ_２−）， ３．１７−３．３２（２Ｈ， ｍ， −ＳＳＣＨ_２ＣＨ−）， ２．７４−２．９１（２Ｈ， ｍ， ＣＨ_２−Ｈｂ ａｎｄ −ＣＨ_２ＣＨＣＨ_２−）， ２．６１−２．６６（１Ｈ， ｍ， ＣＨ_２−Ｈａ）， ２．５６−２．５８（１Ｈ， ｑ， ＣＨ_２−Ｈｂ）， ２．３６−２．３９（２Ｈ， ｍ， ＣＨ_２−Ｈａ）
【００３９】
実施例３
１ ， ７−ビス（チイラニル）−４−チイラニルジチア−１ ， ２ ， ６ ， ７−テトラチアヘプタンの製造例
実施例１において、ジメルカプトメタン（０．３６５５ｇ， ４５ミリモル）の代わりに１，２，３−トリメルカプトプロパン（１．７０８４ｇ，２．７３ミリモル）を用いた以外は同様にして以下の経路にて目的物を得た。
【化２１】

この化合物の屈折率（ｎ_Ｄ）は１．７０８４、アッベ数（ν_Ｄ）は３１．０７であった。また、この化合物の構造分析結果を以下に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３， ２７０ＭＨｚ）： ４．０７−４．２５（３Ｈ， ｍ， −ＳＳＣＨＣＨ_２−）， ３．５１−３．５５（１Ｈ， ｍ，−ＣＨ_２ＣＨＣＨ_２−）， ３．１５−３．３１（４Ｈ， ｍ， −ＳＳＣＨ_２ＣＨ−）， ２．８０−２．６６（３Ｈ， ｍ， ＣＨ_２−Ｈａ）， ２．５６−２．６３（１Ｈ， ｍ， ＣＨ_２−Ｈｂ）
【００４０】
実施例４
１，６−ビス（チイラニル）−３−チイラニルジチア−１ ， ２ ， ５ ， ６−テトラチアヘキサンの製造例
実施例１において、ジメルカプトメタン（０．３６５５ｇ， ４５ミリモル）の代わりに１，１，２−トリメルカプトエタン（０．３４４７ｇ，２．７３ミリモル）を用いた以外は同様にして以下の経路にて目的物を得た。
【化２２】

この化合物の屈折率（ｎ_Ｄ）は１．７３２５、アッベ数（ν_Ｄ）は２７．２３であった。また、この化合物の構造分析結果を以下に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３， ２７０ＭＨｚ）： ４．０７−４．２５（３Ｈ， ｍ， −ＳＳＣＨＣＨ_２−）， ３．５１−３．５５（１Ｈ， ｍ，−ＣＨ_２ＣＨＣＨ_２−）， ３．１５−３．３１（４Ｈ， ｍ， −ＳＳＣＨ_２ＣＨ−）， ２．８０−２．６６（３Ｈ， ｍ， ＣＨ_２−Ｈａ）， ２．５６−２．６３（１Ｈ， ｍ， ＣＨ_２−Ｈｂ）
【００４１】
応用例１
重合体からなる光学材料の製造
実施例１で得られた１，５−ビス（チイラニル）−１，２，４，５−テトラチアペンタン０．０５モルと重合触媒であるテトラ（ｎ−ブチル）フォスフォニウムブロマイド２×１０^−５モルの混合物を均一に撹拌し、二枚のレンズ成形用ガラス型に注入し、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さらに１２０℃で３時間加熱重合させてレンズ形状の重合体を得た。得られた重合体の諸物性を第１表に示す。第１表から分かるように、本応用例１で得られた重合体は、無色透明であり、屈折率 （ｎ_Ｄ）は１．７９と非常に高く、アッベ数 （ν_Ｄ）も２８と、屈折率 （ｎ_Ｄ）の値１．７９を考慮すると、低分散であり、耐候性，耐熱性（１００℃）に優れたものであった。従って、得られた重合体は光学材料として好適であった。
【００４２】
応用例２
実施例１で得られた１，５−ビス（チイラニル）−１，２，４，５−テトラチアペンタン０．０２５モルと２，３−エピチオプロピルスルフィド０．０２５モルを重合触媒であるテトラ（ｎ−ブチル）フォスフォニウムブロマイド２×１０^−５モルの混合物を均一に撹拌し、二枚のレンズ成形用ガラス型に注入し、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さらに１２０℃で３時間加熱重合させてレンズ形状の重合体を得た。得られた重合体の諸物性を第１表に示す。第１表から分かるように、本応用例２で得られた重合体は、無色透明であり、屈折率 （ｎ_Ｄ）は１．７６と非常に高く、アッベ数 （ν_Ｄ）も３２と、高屈折率 、低分散であり、耐候性，耐熱性（９６℃）に優れたものであった。従って、得られた重合体は光学材料として好適であった。
【００４３】
応用比較例１
第１表に示すようにペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート０．１モル、ｍ−キシリレンジイソシアネート０．２モル及びジブチルスズジクロライド１．０×１０^−４モルの混合物を均一に撹拌し、二枚のレンズ成形用ガラス型に注入し、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さらに１２０℃で３時間加熱重合させてレンズ形状の重合体を得た。得られた重合体の諸物性を第１表に示す。第１表から分かるように、本応用比較例１の重合体は無色透明で光学歪みも観察されなかったが、ｎ_Ｄ／ν_Ｄが１．５９／３６と屈折率が低く、耐熱性も８６℃と劣っていた。
【００４４】
応用比較例２及び３
第１表に示した原料組成物を使用した以外は、応用比較例１と同様の操作を行ない、レンズ形状の重合体を得た。これらの重合体の諸物性を第１表に示す。第１表から分かるように、本応用比較例２の重合体はｎ_Ｄ／ν_Ｄが１．６７／２８といずれも低く、耐熱性 （９４℃）は比較的良好であるが、耐候性に劣り、かつ着色が見られ、光学歪が観察された。また、本応用比較例３の重合体は、ν_Ｄが３６と比較的高く、耐候性に優れており、無色透明で光学歪は観察されなかったが、耐熱性 （９０℃）が劣り、ｎ_Ｄが１．７０とそれほど高くなく、また、重合体は脆弱であった。
【００４５】
【表１】

第１表に示す記号は、下記のものを表す。
Ｍ１：１，５−ビス（チイラニル）−１，２，４，５−テトラチアペンタン
Ｍ２：２，３−エピチオプロピルスルフィド
ＲＭ１：ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）
ＲＭ２：ｍ−キシリレンジイソシアネート
ＲＭ３：１，３，５−トリメルカプトベンゼン
ＣＴ１：テトラ（ｎ−ブチル）フォスフォニウムブロマイド
ＣＴ２：ジブチルスズジクロライド
【００４６】
応用例３〜５
モノマー原料および重合触媒を第２表に記載したものを用いた以外は応用例１と同様にしてレンズ形状の重合体を得た。得られた重合体の諸物性を第２表に示す。第２表から分かるように、本応用例３〜５で得られた重合体は、無色透明であり、屈折率 （ｎ_Ｄ）、アッベ数 （ν_Ｄ）共に高く、高屈折率 、低分散であり、耐熱性にも優れたものであった。なお、本応用例５においてアッベ数は２６．７であるが、屈折率 （ｎ_Ｄ）の値１．７９８を考慮すると、低分散である。従って、得られた本応用例３〜５の重合体は光学材料として好適であった。
【００４７】
【表２】

※重合触媒の量はモノマーの官能当量に対するモル数である。
第２表に示す記号は、下記のものを表す。
Ｅ１： １，３−ビス（チイラニル）−１，２−ジチアプロパン
Ｅ２： １，７−ビス（チイラニル）−４−チイラニルジチア−１，２，６，７−テトラチアヘプタン
Ｅ３： １，６−ビス（チイラニル）−３−チイラニルジチア−１，２，５，６−テトラチアヘキサン
ＣＴ１： テトラ（ｎ−ブチル）フォスフォニウムブロマイド
【００４８】
【発明の効果】
本発明のジスルフィド化合物は、イオウ含有量の高い新規化合物であり、光学材料の原料として好適に用いられる。また、本発明のジスルフィド化合物を用いて得られる光学材料は、屈折率及びアッベ数が高く、耐熱性，耐候性，透明性に優れているので、眼鏡レンズ，カメラレンズ等のレンズ、プリズム、光ファイバー、光ディスク，磁気ディスク等に用いられる記録媒体基板、着色フィルター，赤外線吸収フィルター等の光学製品を作製する材料として好適である。

Claims (11)

1. 下記一般式（Ｉ）で示されるチイラニルジスルフィド構造を、一分子中に１〜４単位有するジスルフィド化合物。
   

   
2. 前記ジスルフィド化合物が、下記一般式（Ｉ’）で示される化合物である請求項１記載のジスルフィド化合物。
   

   

   （Ｒ^３は、硫黄原子または酸素原子のヘテロ原子を有していても良い炭素数１〜２０の炭化水素基であり、置換基を有していても良い。ｎは１〜４の整数。）
3. 前記ジスルフィド化合物が、下記一般式（ＩＩ）で示される化合物からなる前駆体と、
   

   

   （Ｒ^１は、分岐を有することがある直鎖状の脂肪族アルキル基（炭素数１〜１０）、環状の脂肪族アルキル基（炭素数５〜８）または芳香族基である。）
   １官能〜４官能のチオ−ルとを反応させて得られるものである請求項１または２記載のジスルフィド化合物。
4. 前記１官能〜４官能のチオ−ルが、メタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、ブタンチオール、チイラニルメタンチオール、ジメルカプトメチル１，４−ジチアン、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、テトラキスメルカプトメチルメタン、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、２，３−ジメルカプトプロパノール、ジメルカプトメタン、トリメルカプトメタン、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、１，４−ベンゼンジチオール、１，３，５−ベンゼントリチオール、１，２−ジメルカプトメチルベンゼン、１，３−ジメルカプトメチルベンゼン、１，４−ジメルカプトメチルベンゼン、１，３，５−トリメルカプトメチルベンゼン、トルエン−３，４−ジチオール、１，２，３，４−テトラメルカプトブタン、１，２，３−トリメルカプトプロパンおよび１，１，２−トリメルカプトエタンから選ばれる少なくとも１種である請求項３記載のジスルフィド化合物。
5. 前記ジスルフィド化合物が、１，５−ビス（チイラニル）−１，２，４，５−テトラチアヘプタンである請求項１または２記載のジスルフィド化合物。
6. 下記一般式（ＩＩ）で示される化合物からなるジスルフィド化合物の前駆体。
   

   

   （Ｒ^１は、分岐を有することがある直鎖状の脂肪族アルキル基（炭素数１〜１０）、環状の脂肪族アルキル基（炭素数５〜８）または芳香族基である。）
7. 前記一般式（ＩＩ）で示される化合物からなる前駆体が、１，１−ジメルカプト−２−ハライドエタンとアルコキシカルボニルスルフェニルハライドまたはアリールオキシカルボニルスルフェニルハライドとを反応させて１−スルフェニルチオカーボニル−１−メルカプト−２−ハライドエタンを得て、１−スルフェニルチオカ−ボニル−１−メルカプト−２−ハライドエタン中のチオ−ル基とハライド基を縮合させて得られたものである請求項６記載のジスルフィド化合物の前駆体。
8. 下記一般式（ＩＩ）で示される化合物からなる前駆体と、
   

   

   （Ｒ^１は、分岐を有することがある直鎖状の脂肪族アルキル基（炭素数１〜１０）、環状の脂肪族アルキル基（炭素数５〜８）または芳香族基である。）
   １官能〜４官能のチオ−ルとを反応させて、下記一般式（Ｉ）で示されるチイラニルジスルフィド構造を、一分子中に１〜４単位有するジスルフィド化合物を得るジスルフィド化合物の製造方法。
   

   
9. 前記ジスルフィド化合物が、下記一般式（Ｉ’）で示される化合物である請求項８記載のジスルフィド化合物の製造方法。
   

   

   （Ｒ^３は、硫黄原子または酸素原子のヘテロ原子を有していても良い炭素数１〜２０の炭化水素基であり、置換基を有していても良い。ｎは１〜４の整数。）
10. 前記１官能〜４官能のチオ−ルが、メタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、ブタンチオール、チイラニルメタンチオール、ジメルカプトメチル１，４−ジチアン、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、テトラキスメルカプトメチルメタン、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、２，３−ジメルカプトプロパノール、ジメルカプトメタン、トリメルカプトメタン、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、１，４−ベンゼンジチオール、１，３，５−ベンゼントリチオール、１，２−ジメルカプトメチルベンゼン、１，３−ジメルカプトメチルベンゼン、１，４−ジメルカプトメチルベンゼン、１，３，５−トリメルカプトメチルベンゼン、トルエン−３，４−ジチオール、１，２，３，４−テトラメルカプトブタン、１，２，３−トリメルカプトプロパンおよび１，１，２−トリメルカプトエタンの中から選ばれる少なくとも１種である請求項８記載のジスルフィド化合物の製造方法。
11. 前記ジスルフィド化合物が、１，５−ビス（チイラニル）−１，２，４，５−テトラチアヘプタンである請求項８または９記載のジスルフィド化合物の製造方法。