JP2004295076A - ハロゲン化銀乳剤およびハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ハロゲン化銀粒子中に10-5秒以上3秒以下の間の平均電子徐放時間を与える金属錯体を少なくとも2種類含有し、その2種類の金属錯体について、平均電子徐放時間の比が少なくとも3倍以上であり、それらのうち短い平均電子徐放時間を有する属錯体の含有量が長い平均電子徐放時間を有する金属錯体の含有量に対してモル比で3倍以上であるハロゲン化銀乳剤。
【選択図】 なし
Description
(1)ハロゲン化銀粒子中に10-5秒以上3秒以下の間の平均電子徐放時間を与える金属錯体を少なくとも2種類含有し、該2種類の金属錯体の平均電子徐放時間の比が少なくとも3倍以上であり、それらのうち短い平均電子徐放時間を有する金属錯体の含有量が長い平均電子徐放時間を有する金属錯体の含有量に対してモル比で3倍以上であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
一般式(I)
[IrX(6-n) Ln]m
X;ハロゲンイオンまたは擬ハロゲンイオン
L;Xとは異なる任意の配位子
n;1から6までの整数
m ;-4から+4までの整数
一般式(I)
[IrX(6-n) Ln]m
X;ハロゲンイオンまたは擬ハロゲンイオン
L;Xとは異なる任意の配位子
n;1から6までの整数
m ;-4から+4までの整数
DS0.1−DS0.0001≦0.3
(DS0.1は該ハロゲン化銀乳剤層の感光波長において0.1秒で露光後発色現像処理し、反射濃度0.7を得るのに要する露光量より照度で0.5logE多い露光量における反射濃度を表し、DS0.0001は該ハロゲン化銀乳剤層の感光波長において0.0001秒で露光後発色現像処理し、反射濃度0.7を得るのに要する露光量より照度で0.5logE多い露光量における反射濃度を表す。)
一般式(II)
[MX’(6-q)L’q]r
M;Cr, Mo, Mn, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu
X’;ハロゲンイオン
L’;任意の無機化合物または有機化合物
q;0〜6までの整数(但し、Irの場合は0)
r;-5から+4までの整数
一般式(III)
[M’X”(6-y)L”y]z
M’;Mg, Ca, Ti, Zr, V, Cr, Mo, Mn, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Zn, Cd
X”;ハロゲンイオンまたはシアン化物イオン
L”;任意の無機化合物または有機化合物
y;0〜6までの整数(但し、Irの場合は0)
z;-5から+4までの整数
一般式(I)
[IrX(6-n)Ln]m
X;ハロゲンイオンまたは擬ハロゲンイオン
L;Xとは異なる任意の配位子
n;1から6までの整数
m;-4から+4までの整数
式中、Xは互いに同一でも異なってもよく、またLが複数存在する場合、複数のLは互いに同一でも異なってもよい。ハロゲンイオンとしてはフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、またはヨウ化物イオンが挙げられる。上式において、擬ハロゲンイオンとは、ハロゲンイオンに似た性質を有するイオンのことであり、例えば、シアン化物イオン(CN-)、チオシアン酸イオン(SCN-)、セレノシアン酸イオン(SeCN-)、テルロシアン酸イオン(TeCN-)、アジドジチオ炭酸イオン(SCSN3 -)、シアン酸イオン(OCN-)、雷酸イオン(ONC-)、アジ化物イオン(N3 -)等が挙げられる。Xとして好ましくはフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、シアン化物イオン、イソシアン酸イオン、チオシアン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、または、アジ化物イオンであり、中でも塩化物イオン、および臭化物イオンであることが特に好ましい。Lには特に制限はなく、無機化合物であっても有機化合物であってもよく、電荷を持っていても無電荷であってもよいが、無電荷の無機化合物または有機化合物であることが好ましい。
一般式(Ia)
[IrXa (6-n')La n']m'
Xa;ハロゲンイオンまたは擬ハロゲンイオン
La;Xとは異なる任意の配位子
n';1、2、または3
m’;-4から+1までの整数
Xaは一般式(I)のXと同義であり、好ましい範囲も同じである。Xaは互いに同一あっても異なっていてもよい。Laとして好ましくはH2O、OCN、NH3 、ホスフィンまたはCOであるが、中でもH2Oであることが最も好ましい。
Laが複数存在する場合には、複数のLaは互いに同一であっても異なっていてもよい。
一般式(Ib)
[IrXb (6-n")Lb n"]m"
Xb;ハロゲンイオンまたは擬ハロゲンイオン
Lb;鎖式または環式の炭化水素を母体構造とするか、またはその母体構造の一部の炭素または水素原子が他の原子または原子団に置き換えられた化合物。
n”;1、2、または3
m”;-4から+1までの整数
Xbは一般式(I)のXと同義であり、好ましい範囲も同じである。Xbは互いに同一であっても異なっていてもよい。Lbは鎖式または環式の炭化水素を母体構造とするか、またはその母体構造の一部の炭素または水素原子が他の原子または原子団に置き換えられた化合物であり、Ir錯体の配位子となる化合物を表す。但し、シアン化物イオンやカルボニルに相当する無機化合物は含まない。Lb としてより好ましくは複素環化合物であり、さらに好ましくは5員環または6員環の複素環化合物を配位子とする場合であり、5員環化合物の場合は少なくとも1つの窒素原子と少なくとも1つの硫黄原子を環骨格の中に含有する化合物であることがさらに好ましく、6員環化合物の場合は少なくとも1つの窒素原子を環骨格中に含有することが好ましい。Lbとしてさらに好ましくは環骨格中の炭素原子上に任意の置換基を持つ化合物であり、置換基として好ましくは、n-プロピル基より小さな体積を持つ置換基である。置換基として具体的に好ましくは、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、シアノ基、イソシアノ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、ホルミル基、チオホルミル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、ヒドラジノ基、アジド基、ニトロ基、ニトロソ基、ヒドロキシアミノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、および、ヨード基である。Lbが複数存在する場合には、複数のLbは互いに同一であっても異なっていてもよい。n ”としては1、2または3であることが好ましいが、より好ましくは1または2であり、最も好ましくは1である。
一般式(Ic)
[IrXc (6-n")Lc n"]m"
Xc;ハロゲンイオンまたは擬ハロゲンイオン
Lc;5員環または6員環の複素環化合物であり、環骨格中に少なくとも2つの窒素原子と少なくとも1つの硫黄原子を含有し、環骨格中の炭素原子上に任意の置換基を持つ化合物。
n”;1、2、または3
m”;-4から+1までの整数(好ましくは−2から0の整数)
Xcは一般式(I)ののXと同義であり、好ましい範囲も同じである。複数のXcは互いに同一であっても異なっていてもよい。Lcとして好ましくはチアジアゾールを骨格とする化合物であり、化合物中の炭素原子には水素以外の置換基が結合することが好ましい。置換基として好ましくはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)、メトキシ基、エトキシ基、カルボキシル基、メトキシカルボキシル基、アシル基、アセチル基、クロロホルミル基、メルカプト基、メチルチオ基、チオホルミル基、チオカルボキシ基、ジチオカルボキシ基、スルフィノ基、スルホ基、スルファモイル基、メチルアミノ基、シアノ基、イソシアノ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソシアナト基、ヒドロキシアミノ基、ヒドロキシイミノ基、カルバモイル基、ニトロソ基、ニトロ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基またはアジド基であり、より好ましくは、ハロゲン(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)、クロロホルミル基、スルフィノ基、スルホ基、スルファモイル基、イソシアノ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソシアナト基、ヒドロキシイミノ基、ニトロソ基、ニトロ基、または、アジド基である。中でも塩素、臭素、クロロホルミル基、イソシアノ基、シアナト基、チオシアナト基、イソシアナト基が特に好ましい。Lcが複数存在する場合にはLcが互いに同一であっても異なっていてもよい。n”として好ましくは1または2であり、m”として好ましくは−2または−1である。
[IrCl5(H2O)]2-
[IrCl4(H2O)2]-
[IrCl5(H2O)] -
[IrCl4(H2O)2]0
[IrCl5(OH)]3-
[IrCl4(OH)2]2-
[IrCl5(OH)] 2-
[IrCl4(OH)2]3-
[IrCl5(O)]4-
[IrCl4(O)2]5-
[IrCl5(O)]3-
[IrCl4(O)2]4-
[IrBr5(H2O)]2-
[IrBr4(H2O)2]-
[IrBr5(H2O)] -
[IrBr4(H2O)2]0
[IrBr5(OH)]3-
[IrBr4(OH)2]3-
[IrBr5(OH)] 2-
[IrBr4(OH)2]2-
[IrBr5(O)]4-
[IrBr4(O)2]5-
[IrBr5(O)]3-
[IrBr4(O)2]4-
[IrCl5(OCN)]3-
[IrBr5(OCN)]3-
[IrCl5(NH3)]2-
[IrBr5(NH3)]2-
[IrCl5(S=P(NH3)3)]2-
[IrCl5(S=P(NH3)2(OH))]2-
[IrCl5(S=P(NH3) (OH)2)]2-
[IrCl5(S=P(OH)3)]2-
上記例示の金属錯体は、10-5秒以上10-2秒未満の平均電子徐放時間を有する。
[IrCl5(thiazole)]2-
[IrCl4(thiazole)2]-
[IrCl3(thiazole)3]0
[IrBr5(thiazole)]2-
[IrBr4(thiazole)2]-
[IrBr3(thiazole)3]0
[IrCl5(5-methylthiazole)]2-
[IrCl4(5-methylthiazole)2]-
[IrBr5(5-methylthiazole)]2-
[IrBr4(5-methylthiazole)2]-
[IrCl5(5-chlorothiadizole)]2-
[IrCl4(5-chlorothiadizole)2]-
[IrBr5(5-chlorothiadizole)]2-
[IrBr4(5-chlorothiadizole)2]-
上記一般式(Ic)の金属錯体の具体例は、10-2秒以上3秒以下の平均電子徐放時間を有する。
一般式(II)
[MX’(6-q)L’q]r
M;Cr, Mo, Mn, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu
X’;ハロゲンイオン
L’;任意の無機化合物または有機化合物
q;0〜6までの整数(但し、Irの場合は0、好ましくは0から2の整数)
r;-5から+4までの整数(好ましくは−4から−1の整数)
X’はフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、またはヨウ化物イオンであるが、中でも塩化物イオン、および臭化物イオンであることが好ましい。X’は同一であっても異なっていてもよい。L’は無機化合物であっても有機化合物であってもよく、電荷を持っていても無電荷であってもよいが、無電荷の無機化合物であることが好ましい。L’として好ましくはH2O、NO、NSまたは5員環または6員環の複素環化合物である。L’が複数存在する場合、L’は互いに同一であっても異なっていてもよい。
一般式(IIa)
[MIIXa’(6-q')La’q']r'
MII;Re, Ru, Os, Rh
Xa’;ハロゲンイオン
La’; H2O、NO、NSまたは5員環または6員環の複素環化合物
q’;0、1、2または3(好ましくは0から2の整数)
r’;-4から+1までの整数(好ましくは−4から−1の整数)
Xa’は一般式(II)のX’と同義であり、好ましい範囲も同じである。Xa ’は同一であっても異なっていてもよい。La’として好ましくはMIIがRuの時、NO、NS、H2Oまたは5員環または6員環の複素環化合物であり、Osの時、NOまたはNS、Rhの時はH2Oである。MIIがRuの時に好ましい複素環化合物の中でもイミダゾール、ピリジンまたはピラジンであることが好ましく、これらの環骨格には任意の置換基が結合していることが好ましく、置換基としてはハロゲン(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)、メトキシ基、エトキシ基、カルボキシル基、メトキシカルボキシル基、アシル基、アセチル基、クロロホルミル基、メルカプト基、メチルチオ基、チオホルミル基、チオカルボキシ基、ジチオカルボキシ基、スルフィノ基、スルホ基、スルファモイル基、メチルアミノ基、シアノ基、イソシアノ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソシアナト基、ヒドロキシアミノ基、ヒドロキシイミノ基、カルバモイル基、ニトロソ基、ニトロ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基またはアジド基が好ましい。La’が複数存在する場合、La’は互いに同一であっても異なっていてもよい。
[ReCl6]2-
[ReCl5 (NO) ]2-
[RuCl6]2-
[RuCl6]3-
[RuCl5 (NO) ]2-
[RuCl5 (NS) ]2-
[RuBr5 (NS) ]2-
[OsCl6]4-
[OsCl5 (NO) ]2-
[OsBr5 (NS) ]2-
[RhCl6]3-
[RhCl5(H2O)]2-
[RhCl4(H2O)2]-
[RhBr6]3-
[RhBr5(H2O)]2-
[RhBr4(H2O)2]-
[PdCl6]2-
[PtCl6]2-
これらの中でも、特に[OsCl5 (NO) ]2-または[RhBr6]3-が好ましい。
一般式(IIIa)
[M’X”(6-y)L”y]z
M’;Mg, Ca, Ti, Zr, Fe, Ru, Co, Ni, Cu, Zn,
X”;ハロゲンイオンまたはシアン化物イオン(但し、Ruの場合はシアン化物イオン)
L”;任意の無機化合物または有機化合物
y;0〜6までの整数
z;-5から+4までの整数(好ましくは−4から0の整数)
一般式(IIIa)として具体的に好ましくは[MgCl6]4-、[Mg(imidazole)6 ]4-、[CaCl6]4-、[TiCl4(imidazole)2]-、[ZrCl4(imidazole)2] -、[Fe(CN)6]4-、[Fe(CN)5(SCN)]4-、[Fe(CN)5(OCN)]4-、[Fe(CN)5(dimethylsulfoxyside)]3-、[Fe(CN)5(pyradine)]3-、[Fe(CN)5(4,4’-bipyridine)]3-、[Ru(CN)6]4-、 [Ru(CN)5(pyradine)]3-、[Ru(CN)5(4,4’-bipyridine)]3-、[Co(CN)6]4-、[CoCl2(imidazole)2]0、[CoCl2(2-methylimidazole)2]0、[Co(imidazole)6]4-、[NiCl2(pyridine)2]3-、[CuCl2(pyridine)2]3-および[Zn(imidazole)6]4-である。
一方、臭化物塩溶液の添加は、粒子体積の50%より外側が好ましく、より好ましくは70%より外側から行うのがよい。
[IrCl6]2-
[IrCl6]3-
[IrBr6]2-
[IrBr6]3-
[IrI6]3-
上記の金属錯体の具体例は、3秒以上の平均電子徐放時間を有する。
ここで、AuはAu(I)を表し、Chは硫黄原子、セレン原子、テルル原子を表し、M1は置換または無置換のメチレン基を表し、X1は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、NR2を表し、R1は、X1と結合して分子を構成する原子団(例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基などの有機基)を表し、R2は、水素原子及び置換基(例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基などの有機基)を表す。R1とM1は互いに結合して環を形成してもよい。
式(AuCh1)で表される化合物において、Chが硫黄原子、及びセレン原子であるものが好ましく、X1は酸素原子、硫黄原子が好ましく、R1はアルキル基、アリール基が好ましい。 より具体的な化合物の例としては、チオ糖のAu(I)塩(α金チオグルコース等の金チオグルコース、金パーアセチルチオグルコース,金チオマンノース,金チオガラクトース,金チオアラビノース等)、セレノ糖のAu(I)塩(金パーアセチルセレノグルコース、金パーアセチルセレノマンノース等)、テルロ糖のAu(I)塩、等である。ここでチオ糖、セレノ糖、テルロ糖とは、糖のアノマー位水酸基がそれぞれSH基、SeH基、TeH基に置き換わった化合物を表す。
ここで、AuはAu(I)を表し、Chは硫黄原子、セレン原子、テルル原子を表し、R 3及びW2は、置換基(例えば、水素原子、ハロゲン原子、及び、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基などの有機基)を表し、W1はハメットの置換基定数σp値が正の値である電子吸引性基を表す。R3とW1、R3とW2 、W1とW 2は互いに結合して環を形成してもよい。
式(AuCh2)で表される化合物において、Chが硫黄原子、及びセレン原子であるものが好ましく、 R3は、水素原子及びアルキル基が好ましく、W1及びW2はハメットの置換基定数σp値が0.2以上である電子吸引性基が好ましい。より具体的な化合物の例としては、(NC)2C=CHSAu、(CH3OCO)2C=CHSAu、CH3 CO(CH3OCO)C=CHSAuなどが挙げられる。
ここで、AuはAu(I)を表し、Chは硫黄原子、セレン原子、テルル原子を表し、Eは置換もしくは無置換のエチレン基を表し、W3はハメットの置換基定数σp値が正の値である電子吸引性基を表す。
式(AuCh3)で表される化合物において、Chが硫黄原子、及びセレン原子であるものが好ましく、Eはハメットの置換基定数σp値が正の値である電子吸引性基を有するエチレン基であることが好ましく、W3はハメットの置換基定数σp値が0.2以上である電子吸引性基が好ましい。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀1モルあたり5×10-7〜5×10-3モル、好ましくは3×10-6〜3×10-4モルである。
例えば、写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持体としては、セルロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレートなどの透明フィルム、更には、2,6−ナフタレンジカルボン酸(NDCA)とエチレングリコール(EG)とのポリエステルやNDCAとテレフタル酸とEGとのポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたものが好ましく用いられる。反射型支持体としては、特に複数のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、このような耐水性樹脂層(ラミネート層)の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好ましい。
イエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置されても構わないが、該イエローカプラー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有する場合は、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層又はシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に塗設されていることが好ましい。また、発色現像促進、脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点からは、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設されていることが好ましい。更に、Blix退色の低減の観点からは、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタ及びシアンのそれぞれの発色性層は2層又は3層からなってもよい。例えば、特開平4−75055号公報、同9−114035号公報、同10−246940号公報、米国特許第5,576,159号明細書等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して設け、発色層とすることも好ましい。
また、本発明は国際公開WO98/33760号の一般式(II)及び(III)、特開平10−221825号公報の一般式(D)で表される化合物を添加してもよく、好ましい。
DS0.1−DS0.0001≦0.3
ここで、DS0.1は該ハロゲン化銀乳剤層の感光波長において0.1秒で露光後発色現像処理し、該当する発色層の反射濃度0.7を得るのに要する露光量より照度で0.5logE多い露光量における反射濃度を表し、DS0.0001は該ハロゲン化銀乳剤層の感光波長において0.0001秒で露光後発色現像処理し、該当する発色層の反射濃度0.7を得るのに要する露光量より照度で0.5logE多い露光量における反射濃度を表す。
DS0.1−DS0.0001≦0.15
DS0.1−DS0.0001は負の値をとり、下記式の関係を満たすことも更に好ましい。
DS0.1−DS0.0001≦0
なお、これら上記の各式におけるDS0.1−DS0.0001の下限は特に制限されるものではないが、好ましくは−0.3以上である。
DS0.1−DS0.0001≦0.3
を満たすことが、更に高照度露光まで軟調化が少ない点で好ましい。
DS0.1−DS0.000001の値は、下記式の関係を満たすことが更に好ましい。
DS0.1−DS0.000001≦0.15
DS0.1−DS0.000001は負の値をとり、下記式の関係を満たすことも更に好ましい。
DS0.1−DS0.000001≦0
以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
攪拌したゼラチン水溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する定法で、球相当径0.55μm、変動係数10%の立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が80%の時点から90%の時点にかけて、臭化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり3モル%)およびK4[Ru(CN)6]を添加した。硝酸銀の添加が83%の時点から88%の時点にかけて、K2[IrCl6]を添加した。硝酸銀の添加が90%終了した時点で沃化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり0.3モル%)を添加した。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳剤にベンゼンチオスルフォン酸ナトリウムと増感色素Aおよび増感色素Bを添加し、増感剤としてチオグルコース金を用い最適になるように熟成した。更に1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールおよび1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラゾールを添加した。このようにして得られた乳剤を、乳剤B−Hとした。
乳剤B−Hとは、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当径0.45μm、変動係数10%の立方体高塩化銀乳剤を調製した。得られた乳剤を、乳剤B−Lとした。
攪拌したゼラチン水溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する定法で、球相当径0.40μm、変動係数10%の立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が80%の時点から100%の時点にかけて、臭化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり4モル%)を添加した。硝酸銀の添加が90%終了した時点で沃化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり0.2モル%)を添加した。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳剤にベンゼンチオスルフォン酸ナトリウムを添加し、増感剤としてチオグルコース金を用い最適になるように熟成した。更に増感色素D、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラゾールおよび臭化カリウムを添加した。このようにして得られた乳剤を、乳剤G−1とした。
硝酸銀の添加が90%の時点から100%の時点にかけて、K2[IrCl5(H2O) ](平均電子徐放時間約7×10-4秒)を出来上がりのハロゲン化銀1モルあたりIr量が6×10-6モルになる量を添加したこと除き乳剤G−1と同様に乳剤G−2を調製した。
硝酸銀の添加が80%の時点から90%の時点にかけて、K2[IrCl5(5-methylthiazole)] (平均電子徐放時間約5×10-2秒)を出来上がりのハロゲン化銀1モルあたりIr量が2×10-6モルになる量を添加したこと除き乳剤G−1と同様に乳剤G−3を調製した。
硝酸銀の添加が80%の時点から90%の時点にかけて、K2[IrCl5(S-methylthiourea)] (平均電子徐放時間約3×10-2秒)を出来上がりのハロゲン化銀1モルあたりIr量が1.6×10-6モルになる量を添加したこと除き乳剤G−1と同様に乳剤G−4を調製した。
硝酸銀の添加が80%の時点から90%の時点にかけて、K2[IrCl5(5-methylthiazole)] (平均電子徐放時間約5×10-2秒)を出来上がりのハロゲン化銀1モルあたりIr量が6×10-7モルになる量を添加し、硝酸銀の添加が90%の時点から100%の時点にかけて、K2[IrCl5(H2O)] (平均電子徐放時間約7×10-4秒)を出来上がりのハロゲン化銀1モルあたりIr量が4×10-6モルになる量を添加したこと除き乳剤G−1と同様に乳剤G−5を調製した。
硝酸銀の添加が80%の時点から90%の時点にかけて、K2[IrCl5(S-methylthiourea)] (平均電子徐放時間約3×10-2秒)を出来上がりのハロゲン化銀1モルあたりIr量が6×10-7モルになる量を添加し、硝酸銀の添加が90%の時点から100%の時点にかけて、K2[IrCl5(H2O)] (平均電子徐放時間約7×10-4秒)を出来上がりのハロゲン化銀1モルあたりIr量が4×10-6モルになる量を添加したこと除き乳剤G−1と同様に乳剤G−6を調製した。
攪拌したゼラチン水溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する定法で、球相当径0.35μm、変動係数10%の立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が80%の時点から90%の時点にかけて、K4[Ru(CN)6]を添加した。硝酸銀の添加が80%の時点から100%の時点にかけて、臭化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり4.3モル%)を添加した。硝酸銀の添加が83%の時点から88%の時点にかけて、K2[IrCl6]を添加した。硝酸銀の添加が90%終了した時点で沃化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり0.15モル%)を添加した。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳剤にベンゼンチオスルフォン酸ナトリウムを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム5水和物と金増感剤としてビス(1,4,5−トリメチル−1,2,4−トリアゾリウム−3−チオラート)オーレート(I)テトラフルオロボレートを用い最適になるように熟成した。更に増感色素H、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、化合物Iおよび臭化カリウムを添加した。このようにして得られた乳剤を、乳剤R−Hとした。
乳剤R−Hとは、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当径0.28μm、変動係数10%の立方体高塩化銀乳剤を調製した。得られた乳剤を、乳剤R−Lとした。
イエローカプラー(ExY)57g、色像安定剤(Cpd−1)7g、色像安定剤(Cpd−2)4g、色像安定剤(Cpd−3)7g、色像安定剤(Cpd−8)2gを溶媒(Solv−1)21g及び酢酸エチル80mlに溶解し、この液を4gのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む23.5質量%ゼラチン水溶液220g中に高速攪拌乳化機(ディゾルバー)で乳化分散し、水を加えて900gの乳化分散物Aを調製した。一方、前記乳化分散物Aと乳剤B−Hを混合溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。
た。
以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレン樹脂ラミネート紙
[第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料(TiO2;含有率16質量%、ZnO;含有率4質量%)と蛍光増白剤(4,4’−ビス(5−メチルベンゾオキサゾリル)スチルベン。含有率0.03質量%)、青味染料(群青)を含む]
第一層(青感性乳剤層)
乳剤B−H 0.09
乳剤B−L 0.10
ゼラチン 1.00
イエローカプラー(Ex−Y) 0.46
色像安定剤(Cpd−1) 0.06
色像安定剤(Cpd−2) 0.03
色像安定剤(Cpd−3) 0.06
色像安定剤(Cpd−8) 0.02
溶媒(Solv−1) 0.17
ゼラチン 0.50
混色防止剤(Cpd−4) 0.05
色像安定剤(Cpd−5) 0.01
色像安定剤(Cpd−6) 0.06
色像安定剤(Cpd−7) 0.01
溶媒(Solv−1) 0.03
溶媒(Solv−2) 0.11
乳剤G−1 0.12
ゼラチン 1.36
マゼンタカプラー(ExM) 0.15
紫外線吸収剤(UV−A) 0.14
色像安定剤(Cpd−2) 0.02
色像安定剤(Cpd−4) 0.002
色像安定剤(Cpd−6) 0.09
色像安定剤(Cpd−8) 0.02
色像安定剤(Cpd−9) 0.03
色像安定剤(Cpd−10) 0.01
色像安定剤(Cpd−11) 0.0001
溶媒(Solv−3) 0.11
溶媒(Solv−4) 0.22
溶媒(Solv−5) 0.20
ゼラチン 0.36
混色防止層(Cpd−4) 0.03
色像安定剤(Cpd−5) 0.006
色像安定剤(Cpd−6) 0.05
色像安定剤(Cpd−7) 0.004
溶媒(Solv−1) 0.02
溶媒(Solv−2) 0.08
乳剤R−H 0.05
乳剤R−L 0.05
ゼラチン 1.11
シアンカプラー(ExC−2) 0.13
シアンカプラー(ExC−3) 0.03
色像安定剤(Cpd−1) 0.05
色像安定剤(Cpd−6) 0.06
色像安定剤(Cpd−7) 0.02
色像安定剤(Cpd−9) 0.04
色像安定剤(Cpd−10) 0.01
色像安定剤(Cpd−14) 0.01
色像安定剤(Cpd−15) 0.12
色像安定剤(Cpd−16) 0.03
色像安定剤(Cpd−17) 0.09
色像安定剤(Cpd−18) 0.07
溶媒(Solv−5) 0.15
溶媒(Solv−8) 0.05
ゼラチン 0.46
紫外線吸収剤(UV−B) 0.45
化合物(S1−4) 0.0015
溶媒(Solv−7) 0.25
第七層(保護層)
ゼラチン 1.00
ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体
(変性度17%) 0.04
流動パラフィン 0.02
界面活性剤(Cpd−13) 0.01
[処理]
下記処理工程にて、試料101を用い発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の0.5倍となるまで連続処理を行い、その後各試料を処理した。
発色現像 45.0℃ 16秒 45mL
漂白定着 40.0℃ 16秒 35mL
リンス1 40.0℃ 8秒 −
リンス2 40.0℃ 8秒 −
リンス3 ** 40.0℃ 8秒 −
リンス4 38.0℃ 8秒 121mL
乾燥 80.0℃ 16秒
(注)*感光材料1m2あたりの補充量
**富士写真フイルム(株)製リンスクリーニングシステムRC50Dをリンス(3)に装着し、リンス(3)からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール(RC50D)へ送る。同槽で送られた透過水はリンスに供給し、濃縮液はリンス(3)に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は50〜300mL/分を維持するようにポンプ圧を調整し、1日10時間温調循環させた。リンスは(1)から(4)への4タンク向流方式とした。
[発色現像液] [タンク液] [補充液]
水 800mL 600mL
蛍光増白剤(FL−1) 5.0g 8.5g
トリイソプロパノールアミン 8.8g 8.8g
p−トルエンスルホン酸ナトリウム 20.0g 20.0g
エチレンジアミン4酢酸 4.0g 4.0g
亜硫酸ナトリウム 0.10g 0.50g
塩化カリウム 10.0g −
4,5−ジヒドロキシベンゼン−
1,3−ジスルホン酸ナトリウム 0.50g 0.50g
ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル)ヒドロキシルアミン
8.5g 14.5g
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン・3/2硫酸塩・モノハイドレード
10.0g 22.0g
炭酸カリウム 26.3g 26.3g
水を加えて全量 1000mL 1000mL
pH(25℃、硫酸とKOHで調整) 10.35 12.6
水 800mL 800mL
チオ硫酸アンモニウム(750g/mL)
107mL 214mL
コハク酸 29.5g 59.0g
エチレンジアミン4酢酸鉄(III)アンモニウム
47.0g 94.0g
エチレンジアミン4酢酸 1.4g 2.8g
硝酸(67%) 17.5g 35.0g
イミダゾール 14.6g 29.2g
亜硫酸アンモニウム 16.0g 32.0g
メタ重亜硫酸カリウム 23.1g 46.2g
水を加えて全量 1000mL 1000mL
pH(25℃、硝酸とアンモニア水で調整)6.00 6.00
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02g 0.02g
脱イオン水(電導度5μS/cm以下)1000mL 1000mL
pH(25℃) 6.5 6.5
攪拌したゼラチン水溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する定法で、球相当径0.53μm、変動係数10%の立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が80%の時点から90%の時点にかけて、臭化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり2モル%)およびK4[Ru(CN)6]を添加した。硝酸銀の添加が83%の時点から88%の時点にかけて、K2[IrCl6]を添加した。硝酸銀の添加が90%終了した時点で沃化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり0.23モル%)を添加した。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳剤にベンゼンチオスルフォン酸ナトリウムと増感色素Aおよび増感色素Bを添加し、増感剤としてチオグルコース金を用い最適になるように熟成した。更に1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールおよび1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラゾールを添加した。このようにして得られた乳剤を、乳剤B−1とした。
攪拌したゼラチン水溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する定法で、球相当径0.43μm、変動係数10%の立方体高塩化銀乳剤を調製した。硝酸銀の添加が80%の時点から90%の時点にかけて、臭化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり2モル%)およびK4[Ru(CN)6]を添加した。硝酸銀の添加が83%の時点から88%の時点にかけて、K2[IrCl6]を添加した。硝酸銀の添加が90%終了した時点で沃化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり0.23モル%)を添加した。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳剤にベンゼンチオスルフォン酸ナトリウムと増感色素Aおよび増感色素Bを添加し、増感剤としてチオグルコース金を用い最適になるように熟成した。更に1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールおよび1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラゾールを添加した。このようにして得られた乳剤を、乳剤B−2とした。
攪拌したゼラチン水溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する定法で、球相当径0.38μm、変動係数10%の立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が80%の時点から90%の時点にかけて、K4[Ru(CN)6 ]を添加した。硝酸銀の添加が80%の時点から100%の時点にかけて、臭化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり3モル%)を添加した。硝酸銀の添加が83%の時点から88%の時点にかけて、K2[IrCl6]を添加した。硝酸銀の添加が90%終了した時点で沃化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり0.15モル%)を添加した。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳剤にベンゼンチオスルフォン酸ナトリウムを添加し、増感剤としてチオグルコース金を用い最適になるように熟成した。更に増感色素D、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラゾールおよび臭化カリウムを添加した。このようにして得られた乳剤を、乳剤G−11とした。
乳剤G−11に対してK2[IrCl6] を添加せず、硝酸銀の添加が80%の時点から90%の時点にかけてK2[IrCl5(5-Methylthia)] (平均電子徐放時間約5×10-2秒)をハロゲン化銀1モルあたりIr量が1×10-6モルになる様に添加し、さらに硝酸銀の添加が90%の時点から100%の時点にかけて、K2[IrCl5(H2O)](平均電子徐放時間約7×10-4秒)をハロゲン化銀1モルあたりIr量が4×10-6モルになる様に添加したことを除いて乳剤G−11と同様にして乳剤G−12を得た。
硝酸銀の添加が50%の時点から80%の時点にかけてCs2[OsCl5(NO)]をハロゲン化銀1モルあたりIr量が6×10-8モルになる様に添加したことを除いて乳剤G−12と同様に乳剤G−13を得た。
硝酸銀の添加が50%の時点から80%の時点にかけてCs2[OsCl5(NO)] をハロゲン化銀1モルあたりIr量が6×10-8モルになる様に添加し、K2[IrCl5(5-Methylthia)] に代えてK2[IrCl5(S-methylthiourea)] (平均電子徐放時間約3×10-2秒)をハロゲン化銀1モルあたりIr量が4 ×10-7モルになる様に添加したことを除いて乳剤G−12と同様に乳剤G−14を得た。
攪拌したゼラチン水溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する定法で、球相当径0.38μm、変動係数10%の立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が80%の時点から90%の時点にかけて、K4[Ru(CN)6]を添加した。硝酸銀の添加が80%の時点から100%の時点にかけて、臭化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり3モル%)を添加した。硝酸銀の添加が83%の時点から88%の時点にかけて、K2[IrCl6]を添加した。硝酸銀の添加が90%終了した時点で沃化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり0.15モル%)を添加した。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳剤にベンゼンチオスルフォン酸ナトリウムを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム5水和物と金増感剤としてビス(1,4,5−トリメチル−1,2,4−トリアゾリウム−3−チオラート)オーレート(I)テトラフルオロボレートを用い最適になるように熟成した。更に増感色素H、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、化合物Iおよび臭化カリウムを添加した。このようにして得られた乳剤を、乳剤R−1とした。
攪拌したゼラチン水溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する定法で、球相当径0.28μm、変動係数10%の立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が80%の時点から90%の時点にかけて、K4[Ru(CN)6]を添加した。硝酸銀の添加が80%の時点から100%の時点にかけて、臭化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり3モル%)を添加した。硝酸銀の添加が83%の時点から88%の時点にかけて、K2[IrCl6]を添加した。硝酸銀の添加が90%終了した時点で沃化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり0.15モル%)を添加した。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳剤にベンゼンチオスルフォン酸ナトリウムを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム5水和物と金増感剤としてビス(1,4,5−トリメチル−1,2,4−トリアゾリウム−3−チオラート)オーレート(I)テトラフルオロボレートを用い最適になるように熟成した。更に増感色素H、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、化合物Iおよび臭化カリウムを添加した。このようにして得られた乳剤を、乳剤R−2とした。
第一層(青感性乳剤層)
乳剤B−1 0.07
乳剤B−2 0.07
ゼラチン 0.75
イエローカプラー(ExY−2) 0.34
色像安定剤(Cpd−1) 0.04
色像安定剤(Cpd−2) 0.02
色像安定剤(Cpd−3) 0.04
色像安定剤(Cpd−8) 0.01
溶媒(Solv−1) 0.13
ゼラチン 0.60
混色防止剤(Cpd−19) 0.09
色像安定剤(Cpd−5) 0.007
色像安定剤(Cpd−7) 0.007
紫外線吸収剤(UV−C) 0.05
溶媒(Solv−5) 0.11
乳剤G−11 0.12
ゼラチン 0.73
マゼンタカプラー(ExM) 0.15
紫外線吸収剤(UV−A) 0.05
色像安定剤(Cpd−2) 0.02
色像安定剤(Cpd−7) 0.008
色像安定剤(Cpd−8) 0.07
色像安定剤(Cpd−9) 0.03
色像安定剤(Cpd−10) 0.009
色像安定剤(Cpd−11) 0.0001
溶媒(Solv−3) 0.06
溶媒(Solv−4) 0.11
溶媒(Solv−5) 0.06
ゼラチン 0.48
混色防止層(Cpd−4) 0.07
色像安定剤(Cpd−5) 0.006
色像安定剤(Cpd−7) 0.006
紫外線吸収剤(UV−C) 0.04
溶媒(Solv−5) 0.09
乳剤R−1 0.05
乳剤R−2 0.05
ゼラチン 0.59
シアンカプラー(ExC−2) 0.13
シアンカプラー(ExC−3) 0.03
色像安定剤(Cpd−7) 0.01
色像安定剤(Cpd−9) 0.04
色像安定剤(Cpd−15) 0.19
色像安定剤(Cpd−18) 0.04
紫外線吸収剤(UV−7) 0.02
溶媒(Solv−5) 0.09
ゼラチン 0.32
紫外線吸収剤(UV−C) 0.42
溶媒(Solv−7) 0.08
ゼラチン 0.70
ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体
(変性度17%) 0.04
流動パラフィン 0.01
界面活性剤(Cpd−13) 0.01
ポリジメチルシロキサン 0.01
二酸化珪素 0.003
攪拌したゼラチン水溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する定法で、球相当径0.46μm、変動係数8%の立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が50%の時点から80%の時点にかけてCs2[OsCl5 (NO)]をハロゲン化銀1モルあたりIr量が1×10-8モルになる様に添加した。硝酸銀の添加が80%の時点から90%の時点にかけて、臭化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり0.5モル%)およびK4[Ru(CN)6]を添加した。硝酸銀の添加が83%の時点から88%の時点にかけて、K2[IrCl5(5-Methylthia)] (平均電子徐放時間約5×10-2秒)をハロゲン化銀1モルあたりIr量が8×10-7モルになる様に添加した。硝酸銀の添加が90%終了した時点で沃化カリウム(出来上がりのハロゲン化銀1モルあたり0.23モル%)を添加した。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳剤にベンゼンチオスルフォン酸ナトリウムと増感色素Aおよび増感色素Bを添加し、増感剤としてチオグルコース金を用い最適になるように熟成した。更に1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールおよび1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラゾールを添加した。このようにして得られた乳剤を、乳剤Baとした。
乳剤Baとは、硝酸銀の添加が83%の時点から88%の時点にかけて添加するK2[IrCl5(5-Methylthia)] (平均電子徐放時間約5×10-2秒)の量をハロゲン化銀1モルあたりIr量が7×10-7モルになる様に変更し、さらに硝酸銀の添加が90%の時点から98%の時点にかけて、K2[IrCl5(H2O)] (平均電子徐放時間約7×10-4秒)をハロゲン化銀1モルあたりIr量が1×10-6モルになる様に添加したことのみ異なる乳剤を調製し、乳剤Bbとした。
乳剤Baとは、硝酸銀の添加が83%の時点から88%の時点にかけて添加するK2[IrCl5(5-Methylthia)] (平均電子徐放時間約5×10-2秒)の量をハロゲン化銀1モルあたりIr量が5×10-7モルになる様に変更し、さらに硝酸銀の添加が90%の時点から98%の時点にかけて、K2[IrCl5(H2O)] (平均電子徐放時間約7×10-4秒)をハロゲン化銀1モルあたりIr量が7×10-6モルになる様に添加したことのみ異なる乳剤を調製し、乳剤Bcとした。
乳剤Baとは、硝酸銀の添加が83%の時点から88%の時点にかけて添加するK2[IrCl5(5-Methylthia)] (平均電子徐放時間約5×10-2秒)の量をハロゲン化銀1モルあたりIr量が5×10-7モルになる様に変更し、更にK2[IrCl5(Thia)] (平均電子徐放時間約1×10-1秒)をハロゲン化銀1モルあたりIr量が2×10-7モルになる様に添加したことのみ異なる乳剤を調製し、乳剤Bdとした。
乳剤Baとは、硝酸銀の添加が83%の時点から88%の時点にかけて添加するK2[IrCl5(5-Methylthia)] を除去し、代わりにK2[IrCl5(Thia)] (平均電子徐放時間約1×10-1秒)をおよびK2[IrCl5(S-methylthiourea)] (平均電子徐放時間約3×10-2秒)を、それぞれハロゲン化銀1モルあたりIr量が1×10-7モルおよび8×10-7モルになる様に添加し、さらに硝酸銀の添加が90%の時点から98%の時点にかけて、K2[IrCl5(H2O)] (平均電子徐放時間約7×10-4秒)をハロゲン化銀1モルあたりIr量が7×10-6モルになる様に添加したことのみ異なる乳剤を調製し、乳剤Beとした。
Claims (25)
- ハロゲン化銀粒子中に10-5秒以上3秒以下の間の平均電子徐放時間を与える金属錯体を少なくとも2種類含有し、該2種類の金属錯体の平均電子徐放時間の比が少なくとも3倍以上であり、それらのうち短い平均電子徐放時間を有する金属錯体の含有量が長い平均電子徐放時間を有する金属錯体の含有量に対してモル比で3倍以上であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
- ハロゲン化銀粒子中に10-5秒以上3秒以下の間の平均電子徐放時間を与えかつ少なくとも1つの有機配位子を有する金属錯体を少なくとも2種類含有し、該2種類の金属錯体の平均電子徐放時間の比が少なくとも3倍以上であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
- 前記2種類以上の金属錯体の内、少なくとも1種類が10-5秒以上10-2秒未満の間の平均電子徐放時間を与える金属錯体であり、少なくとも1種類が10-2秒以上3秒以下の間の平均電子徐放時間を与える金属錯体であることを特徴とする請求項1または2に記載のハロゲン化銀乳剤。
- ハロゲン化銀粒子中に10-5秒以上3秒以下の間の平均電子徐放時間を与える金属錯体を少なくとも3種類含有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
- 前記の少なくとも3種類の金属錯体の内、いずれかの2種類の金属錯体の平均電子徐放時間の比が少なくとも2倍以上であることを特徴とする請求項4に記載のハロゲン化銀乳剤。
- 前記の少なくとも3種類の金属錯体の内、いずれかの2種類の金属錯体について、短い平均電子徐放時間を有する金属錯体の含有量が長い平均電子徐放時間を有する金属錯体の含有量に対してモル比で2倍以上であることを特徴とする請求項4または5に記載のハロゲン化銀乳剤。
- 前記の少なくとも3種類の金属錯体の内、少なくとも1種類が10-5秒以上10-3秒未満の間の平均電子徐放時間を与える金属錯体であり、少なくとも1種類が10-3秒以上10-1秒未満の間の平均電子徐放時間を与える金属錯体であり、少なくとも1種類が10-1秒以上3秒以下の間の平均電子徐放時間を与える金属錯体であることを特徴とする請求項4から6のいずれかに記載のハロゲン化銀乳剤。
- 前記の金属錯体の内、少なくとも1種類が同一金属錯体中に少なくとも2種類の配位子を有する金属錯体であることを特徴とする請求項1から7のいずれかに記載のハロゲン化銀乳剤。
- 前記の金属錯体の内、少なくとも1種類が下記一般式(I)で表される金属錯体から選ばれることを特徴とする請求項1から7のいずれかに記載のハロゲン化銀乳剤。
一般式(I)
[IrX(6-n) Ln]m
X;ハロゲンイオンまたは擬ハロゲンイオン
L;Xとは異なる任意の配位子
n;1から6までの整数
m ;-4から+4までの整数 - 前記の金属錯体の全てが同一金属錯体中に少なくとも2種類の配位子を有する金属錯体から選ばれることを特徴とする請求項1から7のいずれかに記載のハロゲン化銀乳剤。
- 前記の金属錯体の全てが下記一般式(I)で表される金属錯体から選ばれることを特徴とする請求項1から7のいずれかに記載のハロゲン化銀乳剤。
一般式(I)
[IrX(6-n) Ln]m
X;ハロゲンイオンまたは擬ハロゲンイオン
L;Xとは異なる任意の配位子
n;1から6までの整数
m ;-4から+4までの整数 - ハロゲン化銀粒子中に金属イオン、ハロゲンイオンおよび擬ハロゲンイオン以外の無機化合物を少なくとも2種含有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
- ハロゲン化銀粒子中に擬ハロゲンイオン以外の有機化合物を少なくとも3種含有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
- ハロゲン化銀粒子中に金属イオン、ハロゲンイオンおよび擬ハロゲンイオン以外の無機化合物の少なくとも1種と有機化合物の少なくとも1種とを含有し、前記の無機化合物の少なくとも1種の含有量が、有機化合物の少なくとも1種の含有量に対してモル比で3倍以上であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
- ハロゲン化銀粒子中に10-5秒以上3秒以下の間の平均電子徐放時間を与える、金属イオン、ハロゲンイオンおよび擬ハロゲンイオン以外の無機化合物を少なくとも2種類含有することを特徴とする請求項12に記載のハロゲン化銀乳剤。
- ハロゲン化銀粒子中に10-5秒以上3秒以下の間の平均電子徐放時間を与える、擬ハロゲンイオン以外の有機化合物を少なくとも2種類含有し、該2種類の有機化合物の平均電子徐放時間の比が少なくとも3倍以上であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
- ハロゲン化銀粒子中に10-5秒以上3秒以下の間の平均電子徐放時間を与える、金属イオン、ハロゲンイオンおよび擬ハロゲンイオン以外の無機化合物の少なくとも1種と、10-5秒以上3秒以下の間の平均電子徐放時間を与える、擬ハロゲンイオン以外の有機化合物の少なくとも1種とを含有し、前記の無機化合物の少なくとも1種の含有量が、有機化合物の少なくとも1種の含有量に対してモル比で3倍以上であることを特徴とする請求項14にハロゲン化銀乳剤。
- 前記の化合物の内、少なくとも1種類が10-5秒以上10-2秒未満の間の平均電子徐放時間を与える化合物であり、少なくとも1種類が10-2秒以上3秒以下の間の平均電子徐放時間を与える化合物であることを特徴とする請求項15から17のいずれかに記載のハロゲン化銀乳剤。
- 前記の有機化合物が5員環または6員環の複素環化合物から選ばれることを特徴とする請求項13、14、16、17または18に記載のハロゲン化銀乳剤。
- 前記のハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率が、95モル%以上かつ99.8モル%以下であることを特徴とする請求項1から19に記載のハロゲン化銀乳剤。
- 反射支持体上に、イエロー発色ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色ハロゲン化銀乳剤層及びシアン発色ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ含んでなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に請求項1から19のいずれかに記載のハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
- 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、請求項1から19のいずれかに記載のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀乳剤層の感光波長で露光後、発色現像処理して得られる反射濃度が、下記式の関係を満たすことを特徴とする請求項21に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
DS0.1−DS0.0001≦0.3
(DS0.1は該ハロゲン化銀乳剤層の感光波長において0.1秒で露光後発色現像処理し、反射濃度0.7を得るのに要する露光量より照度で0.5logE多い露光量における反射濃度を表し、DS0.0001は該ハロゲン化銀乳剤層の感光波長において0.0001秒で露光後発色現像処理し、反射濃度0.7を得るのに要する露光量より照度で0.5logE多い露光量における反射濃度を表す。) - 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、像様露光してから9秒以内に発色現像が開始されることにより画像を形成する迅速処理用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする請求項21または22に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
- 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、発色現像が28秒以内の時間で行なわれることにより画像を形成する迅速処理用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする請求項21から23のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
- 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、写真構成層中の総塗設銀量が0.25g/m2以上0.46g/m2以下であることを特徴とする請求項21から24のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
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