【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、あらゆる記録材料に、様々な印字環境下においても、高精細な画像を安定に再現できる活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インクとそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。
【0003】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外線(UV)光により架橋させるUVインクジェット方式などである。
【0004】
中でも、UVインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつあり、例えば、特公平5−54667号、特開平6−200204号、特表2000−504778において、紫外線硬化型インクジェットインクが開示されている。
【0005】
しかしながら、これらのインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に対して、高精細な画像を形成することは不可能である。
【0006】
例えば、この紫外線硬化型インクとしては、アクリル系組成物を中心としたラジカル重合型紫外線硬化型インクとカチオン重合型紫外線硬化型インクがある。
【0007】
ラジカル重合型紫外線硬化型インクは、その重合メカニズム上、酸素が介在した環境では酸素阻害作用を受けるため硬化性が低下する問題がある。一方、カチオン重合型紫外線硬化型インク(例えば、特許文献1参照。)は、酸素阻害作用をうけることがないが、重合反応の性質上、分子レベルの水分(湿度)の影響を受けやすいといった問題があり、様々な印字環境に対応するインクとしては、実用上未だ不十分な性能である。
【0008】
【特許文献1】
特開2002−188025号公報(第2〜第7頁)
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、様々な印字環境下においても、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を非常に安定に記録することができる活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インクとそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。
【0011】
1.光酸発生剤(A)と、前記一般式(1)で表される構造を含むオキセタン化合物(B)とを含有し、該一般式(1)の酸素原子にプロトンを付加した時の生成熱から、一般式(1)の生成熱を引いた値が90〜160kcalであることを特徴とする活性光線硬化型組成物。
【0012】
2.オキセタン環を1個含有する単官能オキセタン化合物と、オキセタン環を2個以上含有する多官能オキセタン化合物とを含有することを特徴とする前記1項に記載の活性光線硬化型組成物。
【0013】
3.オキシラン環を有する化合物を含有することを特徴とする前記1または2項に記載の活性光線硬化型組成物。
【0014】
4.オキシラン環を有する化合物が、エポキシ化脂肪酸エステルまたはエポキシ化脂肪酸グリセライドであることを特徴とする前記3項に記載の活性光線硬化型組成物。
【0015】
5.前記オキセタン化合物(B)が、オキセタン環を2個以上含有する多官能オキセタン化合物であることを特徴とする前記1〜4項のいずれか1項に記載の活性光線硬化型組成物。
【0016】
6.前記一般式(1)において、R3とR4が同時に水素原子を表すことはなく、かつ、R5とR6が同時に水素原子を表すことがないことを特徴とする前記1〜5項のいずれか1項に記載の活性光線硬化型組成物。
【0017】
7.25℃における粘度が7〜50mPa・sであることを特徴とする前記1〜6項のいずれか1項に記載の活性光線硬化型組成物。
【0018】
8.前記1〜7項のいずれか1項に記載の活性光線硬化型組成物が、顔料を含有することを特徴とする活性光線硬化型インク。
【0019】
9.インクジェット記録ヘッドより、前記8項に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクが着弾した後、0.001〜2.0秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
【0020】
10.インクジェット記録ヘッドより、前記8項に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が、2〜20μmであることを特徴とする画像形成方法。
【0021】
11.インクジェット記録ヘッドより、前記8項に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が、2〜15plであることを特徴とする画像形成方法。
【0022】
12.前記9〜11項のいずれか1項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、前記活性光線硬化型インクを35〜100℃で吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
【0023】
本発明者は、前記一般式(1)で表される構造を含むオキセタン化合物を含有し、該一般式(1)にプロトンを付加した時の生成熱から、一般式(1)の生成熱を引いた値が90〜160kcalである化合物を用いることにより、飛躍的に硬化性が改良され、硬化環境(温度、湿度)に関わらず良好な硬化性が得られることを見出した。
【0024】
特開2001−181386には、本発明と類似構造のオキセタン環を有する化合物を含有する硬化型組成物が開示されているが、そこに記載の化合物を単独で用いた場合には、硬化環境(温度、湿度)による硬化性の変動が大きく使用には難がある。また、特開2000−256571及び特開2000−63371にも、同様なオキセタン環を有する化合物を含有する組成物が開示されているが、これらは熱硬化性の組成物であり、本発明とは全く目的を異とするものである。
【0025】
特に、本発明の活性光線硬化型組成物に顔料を含有させて、活性光線硬化型のインクジェット用インクとして用いる態様は、インクジェット記録をする上で一番の問題とされる吐出安定性が非常に良好で、かつ硬化環境に影響されずにインクが記録材料上に着弾した後のDot径の制御が容易にでき、再現性よく高画質な画像を形成することができる、画期的な構成である。
【0026】
以下、本発明を詳細に説明する。
はじめに、本発明に係る前記一般式(1)で表される構造を含むオキセタン化合物について説明する。
【0027】
一般式(1)において、R1〜R6はそれぞれ水素原子または置換基を表し、R3〜R6が同時に水素原子を表すことはない。
【0028】
一般式(1)において、R1〜R6で各々表される置換基としては、例えば、フッ素原子、炭素数1〜6個のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等)、炭素数1〜6個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基等)、フリル基またはチエニル基を表す。また、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【0029】
本発明において、前記一般式(1)にプロトンを付加した時の生成熱から、一般式(1)の生成熱を引いた値が90〜160kcalであり、好ましくは、110〜155kcalである。ここでいう「一般式(1)にプロトンを付加した時の生成熱」とは、WinMOPAC(富士通株式会社製)を用いた、分子軌道計算法により算出される値であり、かつCHARGEを+1として算出した値である。また、ここでいう「一般式(1)の生成熱」とは、WinMOPAC(富士通株式会社製)を用いた、分子軌道計算法により算出される値であり、かつCHARGEを0として算出した値である。
【0030】
本発明の生成熱の規定に合致する一般式(1)の構造の計算例を下記に示すが、この限りではない。
【0031】
【化2】
【0032】
【化3】
【0033】
【化4】
【0034】
上記構造例を含む本発明に用いられるオキセタン化合物(B)の具体例を下記に示すが、この限りでない。
【0035】
【化5】
【0036】
好ましくは、上記オキセタン化合物(B)が、オキセタン環を2個以上含有する多官能オキセタン化合物である。
【0037】
また、好ましくは、一般式(1)において、R3とR4が同時に水素原子を表すことはなく、かつ、R5とR6が同時に水素原子を表すことはない。
【0038】
上記各化合物は「高分子科学と有機化学とのキャッチボール」の第4項に記載の方法をはじめ、下記文献を参考にすることで、容易に合成できるが、合成法に関してはこれに限定されるものではない。
【0039】
1)Hu Xianming,Richard M.Kellogg,Synthesis,533〜538,May(1995)
2)A.O.Fitton,J.Hill,D.Ejane,R.Miller,Synth.,12,1140(1987)
3)Toshiro Imai and Shinya Nishida,Can.J.Chem.Vol.59,2503〜2509(1981)
4)Nobujiro Shimizu,Shintaro Yamaoka,and Yuho Tsuno,Bull.Chem.Soc.Jpn.,56,3853〜3854(1983)
5)Walter Fisher and Cyril A.Grob,Helv.Chim.Acta.,61,2336(1978)
6)Chem.Ber.101,1850(1968)
7)“Heterocyclic Compounds with Three− and Four−membered Rings”,Part Two,Chapter IX,Interscience Publishers,John Wiley & Sons,New York(1964)
8)H.A.J.Curless,“Synthetic Organic
Photochemistry”,Plenum,New York(1984)
9)M.Braun,Nachr.Chem.Tech.Lab.,33,213(1985)
10)S.H.Schroeter,J.Org.Chem.,34,5,1181(1969)
11)D.R.Arnold,Adv.Photochem.,6,301(1968)
更に、本発明においては、オキセタン環を1個含有する単官能オキセタン化合物とオキセタン環を2個以上含有する多官能オキセタン化合物とを併用することが、硬化後の膜強度と記録材料への密着性を向上させる上で更に好ましい。ただし、オキセタン環を5個以上有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くなるため、取扱いが困難になったり、またインク組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなってしまう。本発明で使用するオキセタン環を有する化合物は、オキセタン環を1〜4個有する化合物が好ましい。
【0040】
また、本発明においては、本発明の生成熱の規定に合致する一般式(1)の構造をもつオキセタン化合物の他に、特開2001−220526、同2001−310937に紹介されているような公知のあらゆるオキセタン化合物も併用することができる。
【0041】
また、本発明においては、更なる硬化性及び吐出安定性の向上のために、少なくとも1種のオキシラン基を有する化合物を含有することが好ましい。
【0042】
光カチオン重合性モノマーとしては各種公知のカチオン重合性のモノマーが使用出来る。例えば、特開平6−9714号、特開2001−31892、特開2001−40068、特開2001−55507、特開2001−310938、特開2001−310937、特開2001−220526に例示されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【0043】
エポキシ化合物には、以下の芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシド等が挙げられる。
【0044】
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも1個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【0045】
脂環式エポキシドとしては、少なくとも1個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。
【0046】
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【0047】
これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。本発明では、上記エポキシドの1種を単独で使用してもよいが、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【0048】
また、本発明においてはAMES及び感作性などの安全性の観点から、オキシラン基を有するエポキシ化合物としては、エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化脂肪酸グリセライドの少なくとも一方であることが特に好ましい。
【0049】
エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化脂肪酸グリセライドは、脂肪酸エステル、脂肪酸グリセライドにエポキシ基を導入したものであれば、特に制限はなく用いられる。
【0050】
エポキシ化脂肪酸エステルとしては、オレイン酸エステルをエポキシ化して製造されたもので、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等が用いられる。また、エポキシ化脂肪酸グリセライドは、同様に、大豆油、アマニ油、ヒマシ油等をエポキシ化して製造されたもので、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油等が用いられる。
【0051】
更に、本発明においてはあらゆる公知のビニルエーテル化合物を用いてもよい。ビニルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−o−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【0052】
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。本発明では、上記ビニルエーテル化合物の1種を単独で使用してもよいが、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【0053】
次に、光酸発生剤について説明する。
光酸発生剤としては、例えば、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる(有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)、187〜192ページ参照)。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。
【0054】
第1に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のB(C6F5)4 −、PF6 −、AsF6 −、SbF6 −、CF3SO3 −塩を挙げることができる。
【0055】
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。
【0056】
【化6】
【0057】
第2に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。
【0058】
【化7】
【0059】
第3に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。
【0060】
【化8】
【0061】
第4に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
【0062】
【化9】
【0063】
本発明に係るインクは、特開平8−248561号、特開平9−34106号をはじめとし、既に公知となっている活性光線の照射で発生した酸により新たに酸を発生する酸増殖剤を含有することが好ましい。酸増殖剤を用いることで、さらなる吐出安定性向上を可能とする。
【0064】
本発明の活性光線硬化型インクは、上述の活性光線硬化型組成物と共に、各種公知の染料または顔料を含有しているが、好ましくは顔料を含有する。
【0065】
本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。
C.I Pigment Yellow−1、3、12、13、14、17、81、83、87、95、109、42、
C.I Pigment Orange−16、36、38、
C.I Pigment Red−5、22、38、48:1、48:2、48:4、49:1、53:1、57:1、63:1、144、146、185、101、
C.I Pigment Violet−19、23、
C.I Pigment Blue−15:1、15:3、15:4、18、60、27、29、
C.I Pigment Green−7、36、
C.I Pigment White−6、18、21、
C.I Pigment Black−7、
また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上げる為に、白インクを用いることが好ましい。特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましいが、吐出量が多くなるため、前述した吐出安定性、記録材料のカール・しわの発生の観点から、自ずと使用量に関しては制限がある。
【0066】
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはAvecia社のSolsperseシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料100質量部に対し、1〜50質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いる照射線硬化型インクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のVOCの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。
【0067】
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を0.08〜0.5μmとすることが好ましく、最大粒径は0.3〜10μm、好ましくは0.3〜3μmとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。
【0068】
本発明に係るインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の1〜10質量%であることが好ましい。
【0069】
本発明の活性光線硬化型インクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。
【0070】
本発明のインクにおいては、25℃における粘度が7〜50mPa・sであることが、硬化環境(温度・湿度)に関係なく吐出が安定し、良好な硬化性を得るために好ましい。
【0071】
本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルム、PEフィルム、TACフィルムを挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ABS、ポリアセタール、PVA、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。これらの記録材料の中でも、特に熱でシュリンク可能な、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルムへ画像を形成する場合に本発明の構成は、有効となる。これらの基材は、インクの硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいばかりでなく、インク膜が基材の収縮に追従し難い。
【0072】
これら、各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録材料によってインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。本発明の構成では、表面エネルギーの低いOPPフィルム、OPSフィルムや表面エネルギーの比較的大きいPETまでを含む、表面エネルギーが35〜60mN/mの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。
【0073】
本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺(ウェブ)な記録材料を使用する方が有利である。
【0074】
次に、本発明の画像形成方法について説明する。
本発明の画像形成方法においては、上記のインクをインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法が好ましい。
【0075】
(インク着弾後の総インク膜厚)
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が2〜20μmであることが好ましい。スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が20μmを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。
【0076】
尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の2色重ね(2次色)、3色重ね、4色重ね(白インクベース)のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。
【0077】
(インクの吐出条件)
インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを35〜100℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。活性光線硬化型インクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度±5℃、好ましくは設定温度±2℃、更に好ましくは設定温度±1℃である。
【0078】
また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が2〜15plであることが好ましい。
【0079】
本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。本発明によれば、インクの液滴量が2〜15plのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成出来る。
【0080】
(インク着弾後の光照射条件)
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後0.001秒〜2.0秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは0.001秒〜1.0秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。
【0081】
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭60−132767号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第6,145,979号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る。
【0082】
また、活性光線を照射を2段階に分け、まずインク着弾後0.001〜2.0秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の1つである。活性光線の照射を2段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【0083】
従来、UVインクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みの抑制のために、光源の総消費電力が1kW・hrを超える高照度の光源が用いられるのが通常であった。しかしながら、これらの光源を用いると、特に、シュリンクラベルなどへの印字では、記録材料の収縮があまりにも大きく、実質上使用出来ないのが現状であった。
【0084】
本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が1kW・hr未満であることが好ましい。総消費電力が1kW・hr未満の光源の例としては、蛍光管、冷陰極管、LEDなどがあるが、これらに限定されない。
【0085】
次いで、本発明のインクジェット記録装置(以下、単に記録装置という)について説明する。
【0086】
以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。
【0087】
図1は本発明の記録装置の要部の構成を示す正面図である。記録装置1は、ヘッドキャリッジ2、記録ヘッド3、照射手段4、プラテン部5等を備えて構成される。この記録装置1は、記録材料Pの下にプラテン部5が設置されている。プラテン部5は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Pを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。
【0088】
記録材料Pは、ガイド部材6に案内され、搬送手段(図示せず)の作動により、図1における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段(図示せず)は、ヘッドキャリッジ2を図1におけるY方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ2に保持された記録ヘッド3の走査を行なう。
【0089】
ヘッドキャリッジ2は記録材料Pの上側に設置され、記録材料P上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド3を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ2は、図1におけるY方向に往復自在な形態で記録装置1本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に往復移動する。
【0090】
尚、図1ではヘッドキャリッジ2がホワイト(W)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)、ライトイエロー(Ly)、ライトマゼンタ(Lm)、ライトシアン(Lc)、ライトブラック(Lk)、ホワイト(W)の記録ヘッド3を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジ2に収納される記録ヘッド3の色数は適宜決められるものである。
【0091】
記録ヘッド3は、インク供給手段(図示せず)により供給された活性光線硬化型インク(例えばUV硬化インク)を、内部に複数個備えられた吐出手段(図示せず)の作動により、吐出口から記録材料Pに向けて吐出する。記録ヘッド3により吐出されるUVインクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。
【0092】
記録ヘッド3は記録材料Pの一端からヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に記録材料Pの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Pにおける一定の領域(着弾可能領域)に対してUVインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。
【0093】
上記走査を適宜回数行ない、1領域の着弾可能領域に向けてUVインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録材料Pを図1における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド3により上記着弾可能領域に対し、図1における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してUVインクの吐出を行なう。
【0094】
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド3からUVインクを吐出することにより、記録材料P上にUVインク滴の集合体からなる画像が形成される。
【0095】
照射手段4は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、ブラックライト、LED(lightemitting diode)等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。特に波長365nmの紫外線を発光する冷陰極管及びブラックライトが滲み防止、ドット径制御を効率よく行なえ、かつ、硬化の際の皺も低減でき好ましい。ブラックライトを照射手段4の放射線源に用いることで、UVインクを硬化するための照射手段4を安価に作製することができる。
【0096】
照射手段4は、記録ヘッド3がヘッド走査手段の駆動による1回の走査によってUVインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置(UVインクジェットプリンタ)1で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。
【0097】
照射手段4はヘッドキャリッジ2の両脇に、記録材料Pに対してほぼ平行に、固定して設置される。
【0098】
前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド3全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段4と記録材料Pの距離h1より、記録ヘッド3のインク吐出部31と記録材料Pとの距離h2を大きくしたり(h1<h2)、記録ヘッド3と照射手段4との距離dを離したり(dを大きく)することが有効である。又、記録ヘッド3と照射手段4の間を蛇腹構造7にすると更に好ましい。
【0099】
ここで、照射手段4で照射される紫外線の波長は、照射手段4に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。
【0100】
本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。
【0101】
図2は、本発明のインクジェット記録装置に係る要部の構成の他の一例を示す上面図である。
【0102】
図2で示したインクジェット方式は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ2に、各色の記録ヘッド3を、記録材料Pの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。
【0103】
一方、ヘッドキャリッジ2の上流側には、同じく記録材料Pの全幅をカバーするようにして、照射光源8、例えば、LED、冷陰極管等を主走査方向及び副走査方向に複数個配列して、インク印字面全域をカバーするように配置されている照射手段4が設けられている。
【0104】
このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ2及び照射手段4は固定され、記録材料Pのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
【0105】
【実施例】
以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものではない。
【0106】
《インク組成物セットの調製》
(インク組成物セット1の調製:表中の数値は質量%を表す)
〈Kインクの調製〉
ステンレスビーカーに、味の素ファインテクノ社製「PB822」を10部と、表1に記載の光重合性化合物とを添加し、65℃のホットプレート上で加熱しながら1時間撹拌混合して溶解させた。これに、C.I.pigment Black7の5.0質量%を添加し、直径1mmのジルコニアビーズ200gと共にポリ瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて2時間分散処理した後、ジルコニアビーズを取り除き、表1に記載の酸増殖剤、光酸発生剤、及び増感剤を加えて、攪拌、混合した。次いで、この液を、プリンター目詰まり防止のため0.8μmメンブランフィルターで濾過してKインクを調製した。
【0107】
〈C、M、Y、W、Lk、Lc、Lm、Lyインクの調製〉
上記Kインクの調製において、表1に記載の様に色材の種類と添加量を変更した以外は同様にして、各色インクを調製しインク組成物セット1を得た。
【0108】
(インク組成物セット2〜6の調製)
上記インク組成物セット1の調製において、表2〜6に記載の様に、色材、光重合性化合物、酸増殖剤、光酸発生剤、塩基性化合物、及び熱塩基発生剤の種類と添加量を変更した以外は同様にして、インク組成物セット2〜6を調製した。
【0109】
なお、上記調製した各インク組成物セットの粘度は、以下の通りである。粘度は、各色の最大及び最小粘度での粘度巾で表示した。
【0110】
インク組成物セット1:33〜40mPa・s(25℃)
インク組成物セット2:32〜42mPa・s(25℃)
インク組成物セット3:20〜28mPa・s(25℃)
インク組成物セット4:22〜27mPa・s(25℃)
インク組成物セット5:23〜31mPa・s(25℃)
インク組成物セット6:25〜30mPa・s(25℃)
【0111】
【表1】
【0112】
【表2】
【0113】
【表3】
【0114】
【表4】
【0115】
【表5】
【0116】
【表6】
【0117】
表1〜6に記載の各インクと各化合物の詳細は、以下の通りである。
K:濃ブラックインク
C:濃シアンインク
M:濃マゼンタインク
Y:濃イエローインク
W:ホワイトインク
Lk:淡ブラックインク
Lc:淡シアンインク
Lm:淡マゼンタインク
Ly:淡イエローインク
色材1:C.I.pigment Black−7
色材2:C.I.pigment Blue−15:3
色材3:C.I.pigment Red−57:1
色材4:C.I.pigment Yellow−13
色材5:酸化チタン(アナターゼ型 平均粒径0.20μm)
【0118】
【化10】
【0119】
【化11】
【0120】
【化12】
【0121】
《インクジェット画像形成方法》
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図1に記載の構成からなるインクジェット記録装置に、上記調製した各インク組成物セットを1〜3を装填し、表7に記載の各表面エネルギーを有する巾600mm、長さ500mの長尺の各記録材料へ、下記の画像記録を連続して行った。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して50℃の加温を行った。ピエゾヘッドは、2〜15plのマルチサイズドットを720×720dpi(尚、dpiとは2.54cm当たりのドット数を表す。)の解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより瞬時(着弾後2秒未満)に硬化される。記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、2.3〜13μmの範囲であった。尚、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って、10℃、20%RHの環境下、25℃、50%RHの環境下及び32℃、80%RHの環境下でそれぞれ行った。
【0122】
また、全く同様に図2に記載のラインヘッド記録方式のインクジェット記録装置を用い、インク組成物セット4〜6を用いて、画像を形成した。
【0123】
尚、表に記載の各記録材料の略称の詳細は、以下の通りである。
OPP:oriented polypropylene
PET:polyethylene terephthalate
シュリンクOPS:市販のシュリンク用途のoriented polystyrene
また、表7に記載の照射光源の詳細は、以下の通りである。
【0124】
照射光源a:日亜化学社製特注品(365nmで100mW出力のものを用い、LED1個当たり1cm2照射するように配置)
照射光源b:冷陰極管(ハイベック社製特注品 光源消費電力1kW・hr未満)
【0125】
【表7】
【0126】
《インクジェット記録画像の評価》
上記画像形成方法で記録した各画像について、下記の各評価を行った。
【0127】
(文字品質)
Y、M、C、K各色インクを用いて、目標濃度で6ポイントMS明朝体文字を印字し、文字のガサツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質の評価を行った。
【0128】
◎:ガサツキなし
○:僅かにガサツキが見える
△:ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギリギリ使えるレベル
×:ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えないレベル
(色混じり(滲み))
720dpiで、Y、M、C、K各色1dotが隣り合うように印字し、隣り合う各色dotをルーペで拡大し、滲み具合を目視観察し、下記の基準に則り色混じりの評価を行った。
【0129】
◎:隣り合うdot形状が真円を保ち、滲みがない
○:隣り合うdot形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲みがない
△:隣り合うdotが少し滲んでいてdot形状が少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル
×:隣り合うdotが滲んで混じりあっており、使えないレベル
以上により得られた各評価結果を、表8に示す。
【0130】
【表8】
【0131】
上表より、本発明の構成は、印字環境に因らず、様々な記録材料に非常に安定に高精細な画像を形成することができることが分かる。
【0132】
【発明の効果】
本発明により、様々な印字環境下においても、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を非常に安定に記録することができる活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インクとそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。
【図2】本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。
【符号の説明】
1 記録装置
2 ヘッドキャリッジ
3 記録ヘッド
4 照射手段
5 プラテン部
6 ガイド部材
7 蛇腹構造
8 照射光源
P 記録材料[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an actinic ray-curable composition, actinic ray-curable ink, an image forming method using the same, and an ink jet recording apparatus that can stably reproduce a high-definition image on various recording materials even under various printing environments. About.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the ink jet recording method has been applied to various printing fields such as photographs, various printings, special printings such as markings and color filters, since images can be easily and inexpensively formed. In particular, a recording device that emits and controls fine dots, and ink with improved color gamut, durability, ejection suitability, etc., ink absorptivity, coloring of coloring materials, surface gloss, etc. have been dramatically improved. Using special paper, it is also possible to obtain image quality comparable to silver halide photography. The improvement in image quality of today's ink jet recording system has been achieved only when all of the recording apparatus, ink, and special paper are provided.
[0003]
However, an ink jet system that requires special paper has a problem that the recording medium is limited and the cost of the recording medium is increased. Therefore, many attempts have been made to perform recording on a transfer receiving medium different from special paper by an ink jet method. Specifically, a phase-change inkjet method using a wax ink that is solid at room temperature, a solvent-based inkjet method using a fast-drying organic solvent-based ink, and a UV inkjet method that performs crosslinking by ultraviolet (UV) light after recording. It is.
[0004]
Above all, the UV inkjet system has been attracting attention in recent years in that it has a relatively low odor compared to the solvent-based inkjet system, and is capable of recording on a recording medium that is quick drying and has no ink absorption. JP-A-54667, JP-A-6-200204, and JP-T-2000-504778 disclose an ultraviolet-curable inkjet ink.
[0005]
However, even if these inks are used, the dot diameter after landing greatly changes depending on the type of recording material and the working environment, and it is not possible to form high-definition images on various recording materials. It is possible.
[0006]
For example, as the ultraviolet curable ink, there are a radical polymerization type ultraviolet curable ink mainly composed of an acrylic composition and a cationic polymerization type ultraviolet curable ink.
[0007]
The radical polymerization type ultraviolet curable ink has a problem that the curability deteriorates due to the oxygen inhibiting effect in an environment mediated by oxygen due to its polymerization mechanism. On the other hand, the cationic polymerization type ultraviolet curable ink (for example, refer to Patent Document 1) is not affected by oxygen inhibition, but is susceptible to water (humidity) at the molecular level due to the nature of the polymerization reaction. However, the performance is still insufficient for practical use as an ink corresponding to various printing environments.
[0008]
[Patent Document 1]
JP-A-2002-188025 (pages 2 to 7)
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-described problems, and its object is to provide a high-definition image with excellent character quality, no occurrence of color mixing, and highly stable recording even under various printing environments. It is an object of the present invention to provide an actinic ray-curable composition, actinic ray-curable ink, an image forming method using the same, and an ink jet recording apparatus.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention has been achieved by the following configurations.
[0011]
1. It contains a photoacid generator (A) and an oxetane compound (B) having a structure represented by the general formula (1), and generates heat when a proton is added to an oxygen atom of the general formula (1). Wherein the value obtained by subtracting the heat of formation of formula (1) is from 90 to 160 kcal.
[0012]
2. 2. The actinic ray-curable composition according to the above item 1, comprising a monofunctional oxetane compound containing one oxetane ring and a polyfunctional oxetane compound containing two or more oxetane rings.
[0013]
3. 3. The actinic ray-curable composition according to the above item 1 or 2, further comprising a compound having an oxirane ring.
[0014]
4. 4. The actinic ray-curable composition according to the above item 3, wherein the compound having an oxirane ring is an epoxidized fatty acid ester or an epoxidized fatty acid glyceride.
[0015]
5. 5. The actinic ray-curable composition according to any one of items 1 to 4, wherein the oxetane compound (B) is a polyfunctional oxetane compound containing two or more oxetane rings.
[0016]
6. In the general formula (1), R 3 and R 4 do not simultaneously represent a hydrogen atom, and R 5 and R 6 do not simultaneously represent a hydrogen atom. The actinic ray-curable composition according to any one of the preceding claims.
[0017]
7. The actinic ray curable composition according to any one of the above items 1 to 6, wherein the viscosity at 25 ° C is 7 to 50 mPa · s.
[0018]
8. 8. The actinic ray-curable ink according to any one of items 1 to 7, further comprising a pigment.
[0019]
9. Item 9. An image forming method in which the actinic ray-curable ink according to the item 8 is ejected onto a recording material from an ink jet recording head to perform printing on the recording material, after the actinic ray-curable ink has landed. Irradiating actinic light for 0.001 to 2.0 seconds.
[0020]
10. An image forming method for jetting the actinic ray-curable ink according to claim 8 onto a recording material from an ink jet recording head to print on the recording material, wherein the actinic ray-curable ink lands. An image forming method, wherein the total ink film thickness after curing by irradiation with actinic light is 2 to 20 μm.
[0021]
11. 9. An image forming method for printing on a recording material by jetting the actinic ray-curable ink according to the item 8 from an ink jet recording head onto a recording material, wherein the ink is ejected from each nozzle of the ink jet recording head. An image forming method, wherein the droplet amount is 2 to 15 pl.
[0022]
12. 12. An ink jet recording apparatus used in the image forming method according to any one of the items 9 to 11, wherein the actinic ray curable ink is discharged at 35 to 100 ° C.
[0023]
The inventor of the present invention contains an oxetane compound having a structure represented by the general formula (1), and converts the heat of formation of the general formula (1) from the heat of formation when a proton is added to the general formula (1). It has been found that by using a compound having a subtracted value of 90 to 160 kcal, the curability is remarkably improved, and good curability can be obtained regardless of the curing environment (temperature and humidity).
[0024]
JP-A-2001-181386 discloses a curable composition containing a compound having an oxetane ring having a structure similar to that of the present invention. However, when the compound described therein is used alone, the curing environment ( The curability varies greatly with temperature and humidity), making it difficult to use. JP-A-2000-256571 and JP-A-2000-63371 also disclose compositions containing the same compound having an oxetane ring, but these are thermosetting compositions and the present invention It has a completely different purpose.
[0025]
In particular, an embodiment in which a pigment is added to the actinic ray-curable composition of the present invention and the composition is used as an actinic ray-curable inkjet ink has a very high ejection stability, which is the most problematic in inkjet recording. With an epoch-making configuration, it is possible to easily control the Dot diameter after the ink lands on the recording material without being affected by the curing environment and to form a high-quality image with good reproducibility. is there.
[0026]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
First, an oxetane compound having a structure represented by the general formula (1) according to the present invention will be described.
[0027]
In the general formula (1), R 1 to R 6 each represent a hydrogen atom or a substituent, and R 3 to R 6 do not simultaneously represent a hydrogen atom.
[0028]
In the general formula (1), examples of the substituent represented by each of R 1 to R 6 include a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group). Etc.), a C1-C6 fluoroalkyl group, an allyl group, an aryl group (for example, a phenyl group, a naphthyl group, etc.), a furyl group or a thienyl group. Further, these groups may further have a substituent.
[0029]
In the present invention, the value obtained by subtracting the heat of formation of the general formula (1) from the heat of formation when a proton is added to the general formula (1) is 90 to 160 kcal, preferably 110 to 155 kcal. Here, the “heat of formation when protons are added to the general formula (1)” is a value calculated by a molecular orbital calculation method using WinMOPAC (manufactured by Fujitsu Limited), and CHARGE is set to +1. This is a calculated value. The “heat of formation of general formula (1)” here is a value calculated by a molecular orbital calculation method using WinMOPAC (manufactured by Fujitsu Limited) and a value calculated by setting CHARGE to 0. is there.
[0030]
An example of calculation of the structure of the general formula (1) that meets the definition of the heat of formation of the present invention is shown below, but is not limited thereto.
[0031]
Embedded image
[0032]
Embedded image
[0033]
Embedded image
[0034]
Specific examples of the oxetane compound (B) used in the present invention including the above structural examples are shown below, but are not limited thereto.
[0035]
Embedded image
[0036]
Preferably, the oxetane compound (B) is a polyfunctional oxetane compound containing two or more oxetane rings.
[0037]
Preferably, in the general formula (1), R 3 and R 4 do not simultaneously represent a hydrogen atom, and R 5 and R 6 do not simultaneously represent a hydrogen atom.
[0038]
Each of the above compounds can be easily synthesized by referring to the following literature, including the method described in Section 4 of "Catchball between Polymer Science and Organic Chemistry", but the synthesis method is not limited thereto. Not something.
[0039]
1) Hu Xianming, Richard M. Kellogg, Synthesis, 533-538, May (1995).
2) A. O. Fitton, J.M. Hill, D.C. Ejane, R .; Miller, Synth. , 12, 1140 (1987).
3) Toshiro Imai and Shinya Nishida, Can. J. Chem. Vol. 59, 2503-2509 (1981)
4) Nobujiro Shimizu, Shintaro Yamaoka, and Yuho Tsuno, Bull. Chem. Soc. Jpn. , 56, 3853-3854 (1983).
5) Walter Fisher and Cyril A. Grob, Helv. Chim. Acta. , 61,336 (1978)
6) Chem. Ber. 101, 1850 (1968)
7) "Heterocyclic Compounds with Three- and Four-membered Rings", Part Two, Chapter IX, Interscience Publishers, John Wiley & Sons N.W.
8) H. A. J. Curless, “Synthetic Organic
Photochemistry ", Plenum, New York (1984)
9) M.P. Braun, Nachr. Chem. Tech. Lab. , 33, 213 (1985).
10) S.P. H. Schroeter, J .; Org. Chem. , 34,5,1181 (1969)
11) D. R. Arnold, Adv. Photochem. , 6,301 (1968)
Further, in the present invention, the combined use of a monofunctional oxetane compound having one oxetane ring and a polyfunctional oxetane compound having two or more oxetane rings can improve the film strength after curing and the adhesion to the recording material. It is more preferable to improve However, when a compound having five or more oxetane rings is used, the viscosity of the ink composition becomes high, which makes handling difficult, and the glass transition temperature of the ink composition becomes high, so that the adhesiveness of the obtained cured product becomes high. Sex is not enough. The compound having an oxetane ring used in the present invention is preferably a compound having 1 to 4 oxetane rings.
[0040]
Further, in the present invention, in addition to the oxetane compound having the structure of the general formula (1) which satisfies the regulation of the heat of formation of the present invention, a known oxetane compound as disclosed in JP-A-2001-220526 and JP-A-2001-310937. All oxetane compounds can be used in combination.
[0041]
Further, in the present invention, it is preferable to contain a compound having at least one oxirane group in order to further improve curability and ejection stability.
[0042]
Various known cationically polymerizable monomers can be used as the photocationically polymerizable monomer. For example, epoxy exemplified in JP-A-6-9714, JP-A-2001-31892, JP-A-2001-40068, JP-A-2001-55507, JP-A-2001-310938, JP-A-2001-310937, and JP-A-2001-220526 are exemplified. Compounds, vinyl ether compounds, oxetane compounds and the like.
[0043]
Examples of the epoxy compound include the following aromatic epoxides, alicyclic epoxides, and aliphatic epoxides.
[0044]
Preferred as aromatic epoxides are di- or polyglycidyl ethers prepared by the reaction of a polyhydric phenol having at least one aromatic nucleus or an alkylene oxide adduct thereof with epichlorohydrin, such as bisphenol A or its alkylene oxide. Examples of the adduct include di- or polyglycidyl ether of an adduct, hydrogenated bisphenol A or a di- or polyglycidyl ether of an alkylene oxide adduct thereof, and a novolak-type epoxy resin. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
[0045]
As the alicyclic epoxide, cyclohexene oxide obtained by epoxidizing a compound having a cycloalkane ring such as at least one cyclohexene or cyclopentene ring with a suitable oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid. Alternatively, a compound containing cyclopentene oxide is preferable.
[0046]
Preferred examples of the aliphatic epoxide include di- or polyglycidyl ether of an aliphatic polyhydric alcohol or an alkylene oxide adduct thereof, and representative examples thereof are diglycidyl ether of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or Diglycidyl ether of alkylene glycol such as diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, polyglycidyl ether of polyhydric alcohol such as di- or triglycidyl ether of glycerin or alkylene oxide adduct thereof, polyethylene glycol or alkylene oxide adduct thereof Diglycidyl ethers of polyalkylene glycols such as diglycidyl ethers of polypropylene, diglycidyl ether of polypropylene glycol or an alkylene oxide adduct thereof Tel and the like. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
[0047]
Among these epoxides, an aromatic epoxide and an alicyclic epoxide are preferable, and an alicyclic epoxide is particularly preferable, in consideration of the rapid curing property. In the present invention, one of the above epoxides may be used alone, or two or more may be used in appropriate combination.
[0048]
In the present invention, from the viewpoint of safety such as AMES and sensitization, the epoxy compound having an oxirane group is particularly preferably at least one of an epoxidized fatty acid ester and an epoxidized fatty acid glyceride.
[0049]
The epoxidized fatty acid ester and epoxidized fatty acid glyceride can be used without any particular limitation as long as an epoxy group is introduced into the fatty acid ester or fatty acid glyceride.
[0050]
The epoxidized fatty acid ester is produced by epoxidizing an oleic acid ester, and examples thereof include methyl epoxystearate, butyl epoxystearate, and octyl epoxystearate. Similarly, the epoxidized fatty acid glyceride is produced by epoxidizing soybean oil, linseed oil, castor oil and the like, and epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized castor oil and the like are used.
[0051]
Further, in the present invention, any known vinyl ether compounds may be used. Examples of the vinyl ether compound include, for example, ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether, and trimethylol. Di or trivinyl ether compounds such as propane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, n-pro Vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -o- propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and octadecyl vinyl ether.
[0052]
Among these vinyl ether compounds, di- or trivinyl ether compounds are preferable, and divinyl ether compounds are particularly preferable in consideration of curability, adhesion, and surface hardness. In the present invention, one of the above vinyl ether compounds may be used alone, or two or more thereof may be used in an appropriate combination.
[0053]
Next, the photoacid generator will be described.
As the photoacid generator, for example, a chemical amplification type photoresist or a compound used for photocation polymerization is used (Organic Materials Research Group, “Organic Materials for Imaging”, Bunshin Publishing (1993)). 187-192). Examples of compounds suitable for the present invention are given below.
[0054]
First, diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, aromatic onium compounds such as phosphonium B (C 6 F 5) 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, SbF 6 -, CF 3 SO 3 - and salts be able to.
[0055]
Specific examples of the onium compound that can be used in the present invention are shown below.
[0056]
Embedded image
[0057]
Secondly, sulfonated compounds that generate sulfonic acid can be given, and specific compounds thereof are exemplified below.
[0058]
Embedded image
[0059]
Thirdly, halides that generate hydrogen halide light can also be used, and specific compounds thereof are shown below.
[0060]
Embedded image
[0061]
Fourth, an iron allene complex can be mentioned.
[0062]
Embedded image
[0063]
The ink according to the present invention contains, as disclosed in JP-A-8-248561 and JP-A-9-34106, an acid proliferating agent that newly generates an acid by an acid generated by irradiation with actinic rays, which is already known. Is preferred. The use of the acid breeding agent makes it possible to further improve ejection stability.
[0064]
The actinic ray-curable ink of the present invention contains various known dyes or pigments together with the above-mentioned actinic ray-curable composition, but preferably contains a pigment.
[0065]
Pigments that can be preferably used in the present invention are listed below.
C. I Pigment Yellow-1, 3, 12, 13, 14, 17, 81, 83, 87, 95, 109, 42,
C. I Pigment Orange-16, 36, 38,
C. I Pigment Red-5, 22, 38, 48: 1, 48: 2, 48: 4, 49: 1, 53: 1, 57: 1, 63: 1, 144, 146, 185, 101,
C. I Pigment Violet-19, 23,
C. I Pigment Blue-15: 1, 15: 3, 15: 4, 18, 60, 27, 29,
C. I Pigment Green-7, 36,
C. I Pigment White-6, 18, 21,
C. I Pigment Black-7,
Further, in the present invention, it is preferable to use a white ink in order to enhance the color concealing property on a transparent substrate such as a plastic film. In particular, in soft packaging printing and label printing, it is preferable to use white ink, but since the ejection amount increases, the ejection stability described above, from the viewpoint of the occurrence of curling and wrinkling of the recording material, the use amount is naturally determined. There is a limit.
[0066]
For dispersion of the pigment, for example, a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, a paint shaker, and the like can be used. In dispersing the pigment, a dispersant may be added. As the dispersant, a polymer dispersant is preferably used, and as the polymer dispersant, Solsperse series of Avecia is mentioned. In addition, as a dispersing aid, a synergist corresponding to various pigments can be used. These dispersants and dispersing aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass based on 100 parts by mass of the pigment. The dispersing medium is performed using a solvent or a polymerizable compound. However, in the case of the radiation-curable ink used in the present invention, it is preferable to use no solvent in order to react and cure immediately after the ink lands. If the solvent remains in the cured image, problems such as deterioration of the solvent resistance and VOC of the remaining solvent occur. Therefore, it is preferable from the viewpoint of dispersibility that the dispersion medium is not a solvent but a polymerizable compound, and among them, a monomer having the lowest viscosity is selected.
[0067]
The pigment is dispersed preferably such that the average particle size of the pigment particles is 0.08 to 0.5 μm, and the maximum particle size is 0.3 to 10 μm, preferably 0.3 to 3 μm. The selection of the dispersion medium, the dispersion conditions, and the filtration conditions are appropriately set. By controlling the particle size, clogging of the head nozzle can be suppressed, and the storage stability of the ink, the transparency of the ink, and the curing sensitivity can be maintained.
[0068]
In the ink according to the present invention, the colorant concentration is preferably 1 to 10% by mass of the whole ink.
[0069]
Various additives other than those described above can be used in the actinic ray curable ink of the present invention. For example, a surfactant, a leveling additive, a matting agent, a polyester-based resin, a polyurethane-based resin, a vinyl-based resin, an acrylic-based resin, a rubber-based resin, and waxes for adjusting film properties can be added. In addition, for the purpose of improving storage stability, any known basic compound can be used. Typical examples thereof include basic alkali metal compounds, basic alkaline earth metal compounds, and basic organic compounds such as amines. And the like. It is also possible to combine a radical polymerizable monomer and an initiator to obtain a radical-cation hybrid cured ink.
[0070]
In the ink of the present invention, it is preferable that the viscosity at 25 ° C. is 7 to 50 mPa · s in order to stably discharge and obtain good curability regardless of the curing environment (temperature and humidity).
[0071]
As the recording material that can be used in the present invention, in addition to ordinary uncoated paper, coated paper, and the like, various non-absorbable plastics and films thereof used for so-called flexible packaging can be used. For example, a PET film, an OPS film, an OPP film, an ONy film, a PVC film, a PE film, and a TAC film can be mentioned. As other plastics, polycarbonate, acrylic resin, ABS, polyacetal, PVA, rubbers and the like can be used. Further, the present invention can be applied to metals and glasses. Among these recording materials, the structure of the present invention is particularly effective when an image is formed on a PET film, an OPS film, an OPP film, an ONy film, or a PVC film which can be shrunk by heat. These base materials not only tend to curl and deform the film due to the curing shrinkage of the ink and the heat generated during the curing reaction, but also make it difficult for the ink film to follow the shrinkage of the base material.
[0072]
The surface energies of these various plastic films are greatly different, and there has conventionally been a problem that the dot diameter after ink landing varies depending on the recording material. According to the configuration of the present invention, a good high-definition image can be formed on a wide range of recording materials having a surface energy of 35 to 60 mN / m, including OPP films and OPS films having a low surface energy and PET having a relatively high surface energy. .
[0073]
In the present invention, it is more advantageous to use a long (web) recording material in terms of the cost of the recording material such as packaging cost and production cost, the print production efficiency, and the ability to cope with prints of various sizes. is there.
[0074]
Next, the image forming method of the present invention will be described.
In the image forming method of the present invention, it is preferable to discharge and draw the above ink on a recording material by an ink jet recording method, and then cure the ink by irradiating it with actinic rays such as ultraviolet rays.
[0075]
(Total ink film thickness after ink landing)
In the present invention, the total ink film thickness after the ink lands on the recording material and is cured by irradiation with actinic rays is preferably 2 to 20 μm. In the actinic ray-curable ink jet recording in the screen printing field, the total ink film thickness currently exceeds 20 μm. In addition to the problem of curl and wrinkles, there is also a problem that the stiffness and texture of the entire printed matter are changed.
[0076]
Here, the term “total ink film thickness” means the maximum value of the film thickness of the ink drawn on the recording material. The same applies to the meaning of the total ink film thickness even when recording is performed by the superposition (white ink base) ink jet recording method.
[0077]
(Ink ejection conditions)
It is preferable that the recording head and the ink are heated to 35 to 100 ° C. and ejected from the viewpoint of ejection stability. Actinic ray-curable inks have large fluctuations in viscosity due to temperature fluctuations.Viscosity fluctuations directly affect the droplet size and droplet ejection speed and degrade image quality. It is necessary to keep. The control range of the ink temperature is set temperature ± 5 ° C., preferably set temperature ± 2 ° C., and more preferably set temperature ± 1 ° C.
[0078]
Further, in the present invention, it is preferable that the amount of droplets discharged from each nozzle is 2 to 15 pl.
[0079]
Originally, in order to form a high-definition image, it is necessary that the droplet amount be within this range. However, when the droplet amount is ejected, the ejection stability described above becomes particularly severe. According to the present invention, the ejection stability is improved even when the ink is ejected with a small droplet amount such as 2 to 15 pl, and a high-definition image can be stably formed.
[0080]
(Light irradiation conditions after ink landing)
In the image forming method of the present invention, as the irradiation condition of the actinic ray, it is preferable that the actinic ray is irradiated within 0.001 second to 2.0 seconds after the ink has landed, more preferably 0.001 second to 1 second. 0.0 seconds. In order to form a high-definition image, it is particularly important that the irradiation timing is as early as possible.
[0081]
A basic method of irradiating actinic rays is disclosed in JP-A-60-132767. According to this, light sources are provided on both sides of the head unit, and the head and the light source are scanned in a shuttle system. Irradiation is performed at a fixed time after the ink has landed. Further, the curing is completed by another light source without driving. U.S. Patent No. 6,145,979 discloses a method using an optical fiber or a method in which a collimated light source is applied to a mirror provided on a side surface of a head unit to irradiate a recording unit with UV light. I have. In the image forming method of the present invention, any of these irradiation methods can be used.
[0082]
The irradiation of the actinic ray is divided into two stages. First, the actinic ray is irradiated by the above-described method for 0.001 to 2.0 seconds after the ink has landed, and the actinic ray is further irradiated after the completion of all printing. The method is also one of the preferred embodiments. By dividing the irradiation of the actinic ray into two steps, it becomes possible to further suppress the contraction of the recording material that occurs when the ink is cured.
[0083]
Conventionally, in the UV inkjet system, a light source having a high illuminance with a total power consumption of more than 1 kW · hr has been usually used to suppress dot spread and bleeding after ink landing. However, when these light sources are used, particularly in printing on a shrink label or the like, the recording material shrinks so much that it cannot be practically used.
[0084]
In the present invention, it is preferable that the total power consumption of the light source for irradiating the actinic ray is less than 1 kW · hr. Examples of the light source having a total power consumption of less than 1 kW · hr include, but are not limited to, a fluorescent tube, a cold cathode tube, and an LED.
[0085]
Next, an ink jet recording apparatus (hereinafter, simply referred to as a recording apparatus) of the present invention will be described.
[0086]
Hereinafter, the recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate. It should be noted that the recording device shown in the drawings is merely an embodiment of the recording device of the present invention, and the recording device of the present invention is not limited to the drawings.
[0087]
FIG. 1 is a front view showing the configuration of the main part of the recording apparatus of the present invention. The recording apparatus 1 includes a head carriage 2, a recording head 3, an irradiation unit 4, a platen unit 5, and the like. In the recording apparatus 1, a platen unit 5 is provided below a recording material P. The platen unit 5 has a function of absorbing ultraviolet rays, and absorbs extra ultraviolet rays that have passed through the recording material P. As a result, a high-definition image can be reproduced very stably.
[0088]
The recording material P is guided by the guide member 6 and moves from the near side to the far side in FIG. 1 by the operation of the conveying means (not shown). The head scanning means (not shown) scans the recording head 3 held by the head carriage 2 by reciprocating the head carriage 2 in the Y direction in FIG.
[0089]
The head carriage 2 is installed on the upper side of the recording material P, and accommodates a plurality of recording heads 3 described below in accordance with the number of colors used for image printing on the recording material P, and arranges and discharges ejection ports on the lower side. The head carriage 2 is mounted on the main body of the recording apparatus 1 so as to be reciprocable in the Y direction in FIG. 1, and reciprocates in the Y direction in FIG. 1 by driving the head scanning unit.
[0090]
In FIG. 1, the head carriage 2 has white (W), yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K), light yellow (Ly), light magenta (Lm), and light cyan (Lc). , Light black (Lk) and white (W) recording heads 3, but the number of colors of the recording heads 3 stored in the head carriage 2 is appropriately determined at the time of implementation. Things.
[0091]
The recording head 3 discharges an actinic ray curable ink (for example, a UV curable ink) supplied by an ink supply unit (not shown) by the operation of a plurality of ejection units (not shown) provided therein. From the recording material P toward the recording material P. The UV ink ejected by the recording head 3 is composed of a coloring material, a polymerizable monomer, an initiator, and the like, and the monomer is cross-linked due to the initiator acting as a catalyst when irradiated with ultraviolet rays. It has the property of being cured by a polymerization reaction.
[0092]
During a scan in which the recording head 3 moves from one end of the recording material P to the other end of the recording material P in the Y direction in FIG. 1 by driving the head scanning means, a fixed area (landable area) in the recording material P , The UV ink is ejected as ink droplets, and the ink droplets land on the landable area.
[0093]
The above scanning is performed an appropriate number of times, and after the UV ink is ejected toward one of the landable areas, the recording material P is appropriately moved from the near side to the back side in FIG. The recording head 3 discharges UV ink to the next landable area adjacent in the depth direction in FIG. 1 to the landable area.
[0094]
By repeating the above operation and ejecting the UV ink from the recording head 3 in conjunction with the head scanning unit and the conveying unit, an image formed of an aggregate of UV ink droplets is formed on the recording material P.
[0095]
The irradiating means 4 includes an ultraviolet lamp that emits ultraviolet light of a specific wavelength region with stable exposure energy and a filter that transmits ultraviolet light of a specific wavelength. Here, as the ultraviolet lamp, a mercury lamp, a metal halide lamp, an excimer laser, an ultraviolet laser, a cold cathode tube, a black light, an LED (light emitting diode), and the like can be applied, and a strip-shaped metal halide lamp, a cold cathode tube, and a mercury lamp Alternatively, black light is preferable. In particular, a cold-cathode tube and a black light that emit ultraviolet light having a wavelength of 365 nm are preferable because they can prevent bleeding, can efficiently control the dot diameter, and can reduce wrinkles during curing. By using the black light as the radiation source of the irradiation unit 4, the irradiation unit 4 for curing the UV ink can be manufactured at low cost.
[0096]
The irradiating means 4 has the same shape as the largest one that can be set by the recording apparatus (UV inkjet printer) 1 in the landable area where the recording head 3 ejects UV ink by one scan by driving the head scanning means. , And has a shape larger than the landable area.
[0097]
The irradiation means 4 is fixedly installed on both sides of the head carriage 2 substantially parallel to the recording material P.
[0098]
As described above, the means for adjusting the illuminance of the ink ejection unit not only shields the entire recording head 3 from light, but also adjusts the ink ejection of the recording head 3 based on the distance h1 between the irradiation unit 4 and the recording material P. It is effective to increase the distance h2 between the unit 31 and the recording material P (h1 <h2), or increase the distance d between the recording head 3 and the irradiation unit 4 (increase d). Further, it is more preferable that a bellows structure 7 is provided between the recording head 3 and the irradiation means 4.
[0099]
Here, the wavelength of the ultraviolet light irradiated by the irradiation means 4 can be appropriately changed by exchanging an ultraviolet lamp or a filter provided in the irradiation means 4.
[0100]
The ink of the present invention has extremely excellent ejection stability, and is particularly effective when forming an image using a line head type recording apparatus.
[0101]
FIG. 2 is a top view showing another example of the configuration of the main part of the inkjet recording apparatus of the present invention.
[0102]
The ink jet system shown in FIG. 2 is called a line head system, and a plurality of recording heads 3 of each color are fixedly arranged on the head carriage 2 so as to cover the entire width of the recording material P. .
[0103]
On the other hand, on the upstream side of the head carriage 2, a plurality of irradiation light sources 8, for example, LEDs, cold cathode tubes, and the like are arranged in the main scanning direction and the sub scanning direction so as to cover the entire width of the recording material P. Irradiation means 4 arranged so as to cover the entire ink printing surface is provided.
[0104]
In this line head system, the head carriage 2 and the irradiation unit 4 are fixed, and only the recording material P is conveyed to eject and cure ink to form an image.
[0105]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited to these examples.
[0106]
<< Preparation of ink composition set >>
(Preparation of Ink Composition Set 1: The numerical values in the table represent% by mass)
<Preparation of K ink>
To a stainless beaker, 10 parts of “PB822” manufactured by Ajinomoto Fine-Techno and the photopolymerizable compound described in Table 1 were added, and the mixture was stirred and mixed for 1 hour while being heated on a hot plate at 65 ° C. to be dissolved. . In addition, C.I. I. Pigment Black 7 was added, and 200 g of zirconia beads having a diameter of 1 mm was placed in a poly bottle and sealed. The resulting mixture was dispersed with a paint shaker for 2 hours, and then the zirconia beads were removed. , A photoacid generator, and a sensitizer were added, followed by stirring and mixing. Next, this liquid was filtered through a 0.8 μm membrane filter to prevent clogging of the printer to prepare K ink.
[0107]
<Preparation of C, M, Y, W, Lk, Lc, Lm, Ly ink>
In the preparation of the K ink, each color ink was prepared in the same manner except that the type and the amount of the coloring material were changed as shown in Table 1, and an ink composition set 1 was obtained.
[0108]
(Preparation of Ink Composition Sets 2 to 6)
In the preparation of the above ink composition set 1, as shown in Tables 2 to 6, the types and addition of coloring materials, photopolymerizable compounds, acid multiplying agents, photoacid generators, basic compounds, and thermal base generators Ink compositions sets 2 to 6 were prepared in the same manner except that the amount was changed.
[0109]
The viscosity of each ink composition set prepared as described above is as follows. The viscosities were indicated by the range of the maximum and minimum viscosities of each color.
[0110]
Ink composition set 1: 33 to 40 mPa · s (25 ° C.)
Ink composition set 2: 32 to 42 mPa · s (25 ° C.)
Ink composition set 3: 20 to 28 mPa · s (25 ° C.)
Ink composition set 4: 22 to 27 mPa · s (25 ° C.)
Ink composition set 5: 23 to 31 mPa · s (25 ° C.)
Ink composition set 6: 25 to 30 mPa · s (25 ° C.)
[0111]
[Table 1]
[0112]
[Table 2]
[0113]
[Table 3]
[0114]
[Table 4]
[0115]
[Table 5]
[0116]
[Table 6]
[0117]
Details of each ink and each compound described in Tables 1 to 6 are as follows.
K: dark black ink C: dark cyan ink M: dark magenta ink Y: dark yellow ink W: white ink Lk: light black ink Lc: light cyan ink Lm: light magenta ink Ly: light yellow ink coloring material 1: C.I. I. pigment Black-7
Coloring material 2: C.I. I. pigment Blue-15: 3
Coloring material 3: C.I. I. pigment Red-57: 1
Coloring material 4: C.I. I. pigment Yellow-13
Coloring material 5: titanium oxide (anatase type average particle size 0.20 μm)
[0118]
Embedded image
[0119]
Embedded image
[0120]
Embedded image
[0121]
<< Inkjet image forming method >>
Each of the ink composition sets prepared above was loaded with 1 to 3 into an ink jet recording apparatus having the configuration shown in FIG. 1 equipped with a piezo type ink jet nozzle, and had a width of 600 mm and a length having each surface energy shown in Table 7. The following image recording was continuously performed on each long recording material having a length of 500 m. The ink supply system was composed of an ink tank, a supply pipe, an ink tank in the front chamber immediately before the head, a piping with a filter, and a piezo head. The piezo head was driven to discharge multi-size dots of 2 to 15 pl with a resolution of 720 × 720 dpi (dpi represents the number of dots per 2.54 cm), and each ink was continuously discharged. After landing, the lamp unit on both sides of the carriage cures instantly (less than 2 seconds after landing). After recording, when the total ink film thickness was measured, it was in the range of 2.3 to 13 μm. In addition, the formation of the inkjet image was performed in an environment of 10 ° C. and 20% RH, in an environment of 25 ° C. and 50% RH, and in an environment of 32 ° C. and 80% RH, respectively, according to the above method.
[0122]
In the same manner, an image was formed using the ink composition sets 4 to 6 using the line head recording type ink jet recording apparatus shown in FIG.
[0123]
The details of the abbreviations of the recording materials described in the table are as follows.
OPP: oriented polypropylene
PET: polyethylene terephthalate
Shrink OPS: Oriented polystyrene for commercial shrink applications
The details of the irradiation light sources described in Table 7 are as follows.
[0124]
Irradiation light source a: Nichia Chemical's custom-made product (100 mW output at 365 nm, arranged so as to emit 1 cm 2 per LED)
Irradiation light source b: Cold-cathode tube (Hivec custom-made product Light source power consumption less than 1 kW · hr)
[0125]
[Table 7]
[0126]
<< Evaluation of inkjet recorded image >>
Each of the images recorded by the above image forming method was evaluated as follows.
[0127]
(Text quality)
Using the Y, M, C, and K color inks, a 6-point MS Mincho character was printed at the target density, and the roughness of the character was enlarged and evaluated with a loupe, and the character quality was evaluated according to the following criteria.
[0128]
◎: no roughening ○: slight roughening is visible △: roughening is visible, but it can be discriminated as a character, and it can be used just barely.
At 720 dpi, one dot of each color of Y, M, C, and K was printed so as to be adjacent to each other, each adjacent dot of color was enlarged with a loupe, and the degree of bleeding was visually observed, and the color mixture was evaluated according to the following criteria.
[0129]
◎: The adjacent dot shape keeps a perfect circle and has no bleeding. , Barely usable level x: Table 8 shows the evaluation results obtained at levels higher than the unusable level because adjacent dots are blurred and mixed.
[0130]
[Table 8]
[0131]
From the above table, it can be seen that the configuration of the present invention can form a high-definition image on various recording materials very stably regardless of the printing environment.
[0132]
【The invention's effect】
According to the present invention, an actinic ray-curable composition and actinic ray-curable ink that are excellent in character quality, have no color mixing, and can record a high-definition image very stably even under various printing environments. And an image forming method and an ink jet recording apparatus using the same.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a front view showing an example of a configuration of a main part of an ink jet recording apparatus of the present invention.
FIG. 2 is a top view showing another example of the configuration of the main part of the inkjet recording apparatus of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording device 2 Head carriage 3 Recording head 4 Irradiation means 5 Platen part 6 Guide member 7 Bellows structure 8 Irradiation light source P Recording material