【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、磁性インクキャラクター認識の印刷に用いられるＭＩＣＲ用静電潜像現像用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
乾式電子写真法において、静電潜像を可視像とする際に用いられるトナーは、一般に熱可塑性結着樹脂（バインダー樹脂）、電荷制御剤、磁性粉体、及びその他の添加剤を予備混合後、溶融混練、粉砕、分級の工程を経て、所望の粒子径を有するトナーとして製造されている。このトナー粒子は、粒子表面に一定量の正または負の電荷が摩擦帯電により蓄積され、この帯電粒子が静電潜像の現像に利用されている。
【０００３】
ここで、摩擦帯電によって、トナー粒子表面に蓄積される電荷は、静電潜像の形成に用いられる光導電性感光体の種類によって正または負のいずれかの電荷とすることが必要である。また、その場合の帯電量は、静電潜像をより正確に可視像化するのに十分な量とする必要がある。このため、電荷制御剤ないしは導電物質をバインダー樹脂中に混合分散し、トナー粒子表面の電荷及び帯電量を制御するのが一般的であり、シリカや酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機微粉末が添加される。
【０００４】
また、近年、静電潜像形成のための光導電性感光体として、無公害でかつ高い高感度を有し、さらにビッカース強度が１５００〜２０００と非常に硬い等の特性を有する観点から、アモルファスシリコン感光体（以下、ａ−ｓｉ感光体と称する。）が使用されている。更にこの特徴は、長寿命であることも挙げられる。また、近年ではａ−Ｓｉ同等の長寿命の特徴をもつ有機感光体も採用されている。
【０００５】
これら感光体上に形成される静電潜像を現像するには、帯電性や耐久性に優れたトナーを用いることが望まれている。また、ａ−ｓｉ感光体の特性上、トナーは正帯電性のトナーでなければならない。
また、トナー像を紙などのシートに定着する工程に関しては種々の方法や装置が開発されている。例えば、熱ローラーによる熱圧力ローラー方式や、フィルムを介して加熱体に加圧部材により定着させる加熱定着方法がある。
【０００６】
加熱ローラーやフィルムを介した加熱方式はトナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラーにより定着を行うものである。この方法は熱ローラーの表面と記録紙上のトナー像とが接触する為、トナー像を記録紙上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行うことができ、非常に有効である。しかし、上記方法では、熱ローラーとトナー像とが溶融状態で接触する為にトナー像の一部が定着ローラーに付着、転移し、次の記録紙にこれが再転移してオフセット現象を生じ、記録紙を汚染する場合がある。加熱ローラー定着方式では、このようなオフセット現象、すなわち熱定着ローラーにトナーが付着しないようにすることが必須条件になる。
【０００７】
従来、定着ローラー表面にトナーを付着させない目的で、例えば熱ローラー表面をトナーに対して離型性の優れた材料である、シリコンゴムやフッ素系樹脂などで形成し、さらにその表面をオフセット防止及びローラー表面の疲労を防止する為にシリコンオイルのような離型性の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが行われている。しかし、このような方法ではトナーのオフセット防止に関しては極めて有効であるが、オフセット防止用離型剤を供給する為の装置が必要な為、定着装置が複雑になるなどの問題点を有している。
【０００８】
そこで、オフセット防止用離型剤の供給装置を用いないで、トナー自体を改善しようとする試みが活発に行われている。
また、近年、電子写真方式を用いたプリンター及び複写機は、昨今の省エネルギー化時代の到来により、消費電力の少ないことが必須条件とされてきている。プリンター及び複写機の乾式電子写真プロセスの中で定着プロセスが最も消費電力が大きい。このため、上記省エネルギーを達成させる為には、定着プロセスの改善改良が必要であり、最も重要な因子のひとつである。
【０００９】
すなわち、少ない電力、言い換えると、より少ない消費電力、少ない熱量でトナー像を記録紙上に定着させる必要がある。
上記要求に対し、トナーに関する従来の技術では、結着樹脂の分子量の大きさや分子量分布を改良したもの等の提案がなされている。具体的には、結着樹脂を低分子量化することにより、定着温度を下げる試みがなされてきた。しかし、低分子量化することにより融点は低下するが、同時に溶融粘度も低下した為、熱定着ローラーへのオフセット現象が発生する問題が生じていた。このオフセット現象を防ぐ為、結着樹脂の分子量分布の低分子領域と高分子領域を広くする方法や、高分子領域の一部を部分架橋させたりすることが行われてきた。しかし、この方法においては、定着性を十分に付与する為に樹脂のガラス転移温度を低くせざるを得ず、トナーのブロッキング性を悪化することは避けられなかった。また、結着樹脂の低分子部分を多くするとトナー自体がもろくなり、定着後の記録紙が擦られることによって、汚れが発生してしまうという欠陥が生じるおそれもあった。
【００１０】
更に、また、上記オフセット現象を防ぐ為にポリオレフィン系離型剤を含有させる方法もある。しかし、該離型剤を含有させるとトナーの融点が高くなり、その結果、低温度で定着した場合、記録紙への十分な定着強度を得ることができないという問題があった。また、低融点のワックスには、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の植物系ワックスがあるが、数種類のエステルの混合体であるためＤＳＣによる吸熱反応が低温度領域に存在しトナーとしてのブロッキング性に問題を及ぼしていた。その為、５０℃以下の低融点成分を除去する精製等が必要であった。また、前記低融点の植物系ワックスは、遊離脂肪酸、遊離アルコールを含有する為、トナーに対し帯電特性が不安定になる等の問題を与えていた。
【００１１】
更に、トナー中に離型剤として、ポリアルキレン類を含有させるのは公知であり、例えば、スチレン系樹脂に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等の単重合ワックスを含有させたり（例えば、特許文献１、２ 参照）、同じくスチレン系樹脂に低分子量ポレフイン共重合体を含有させたりする技術が開示されている（例えば、特許文献３ 参照）。
しかし、上記のようなオフセット防止手段として従来の方法は、トナーの帯電特性の悪化によるカブリ等の画像欠陥や画像濃度の低下を引き起こす等の欠点があった。また、低分子量オレフイン共重合体を用いると結晶性の低下のため溶融粘度が高くなり、トナーの流動性の悪化、トナーのブロッキング性の悪化等、の欠陥が生じていた。
【００１２】
一方、近年、小切手、有価証券、請求書、チケット等において、これらの偽造や変造防止を目的として、フォントと呼ばれる識別マークが使用されている。この識別マークを用いた偽造防止方式を、一般にＭＩＣＲ（Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｉｎｋ Ｃｈａｒａｃｔｅｒ Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ）システムと呼んでおり、例えば特許文献４、５および６等に内容が開示されている。
具体的には、かかるフォントからなる識別マークは、数字と記号とを組み合わせて構成されており、偽造防止を図る小切手等の表面に印刷することにより機能を発揮させることができる。すなわち、識別マークは、磁性粉をバインダー中に一定量配合した磁性インクにより構成されており、この磁性粉の有する磁力を利用して、識別マークであるフォントを専用の読取機で読み取り、読み取った情報から、小切手等の真偽を正確に判断することができる。また、かかるフォントからなる識別マークは、人間の目視によっても、おおまかに認識可能であるため、バーコード等と異なり、専用の読取機で判断する前に、簡易かつ迅速な真偽の判断ができるという利点も有している。
【００１３】
ここで、フォントを構成する磁性インクを印刷する場合、スクリーン印刷やグラビア印刷法を採用することができるが、近年、迅速かつ簡易な方法としてプリンタを用いて磁性インクを印刷する方法が注目されている。なお、プリンタを用いて磁性インクを印刷する場合、その磁性インクは、ＭＩＣＲトナーあるいはＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーと呼ばれている。そして、ＭＩＣＲトナーは、一般に、熱可塑性樹脂からなるバインダー樹脂、離型剤としてのワックス類、磁性粉、無機粉末等を均一に混練した後、粉砕および分級工程後、シリカ、研磨材等の外添工程を経て製造されており、最終的に平均粒子径を４〜１５μｍ程度に調整したＭＩＣＲトナーが使用されている。しかしながら、従来のＭＩＣＲトナーは、読み取りに必要な残留磁化が要求されるため、耐刷するにつれ帯電量分布がブロードになり、その結果、画像濃度の低下、かぶりの発生を招き、読み取りエラーが多い等の問題が見られた。
【００１４】
そこで、特許文献７、８および９には、結着樹脂（ポリオレフイン樹脂）と磁性粉とを含有するＭＩＣＲトナーにおいて、磁性粉の残留磁化を７．０〜２４．０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、しかも残留磁化の値が異なる２種類の磁性粉を結着樹脂中に混合分散し、得られたＭＩＣＲトナーにおける残留磁化を４．０〜７．０ｅｍｕ／ｇの範囲内に制限したトナーが開示されている。しかしながら、２種類の磁性粉を単に組み合わせてもＭＩＣＲトナーの残留磁化を高めることができず、しかもこのようにＭＩＣＲトナーの残留磁化を４．０〜７．０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値に制限すると、実際には、画像濃度が低く、読み取りエラーが多い等の問題が見られた。
【００１５】
【特許文献１】
特公昭５７−５２５７４号公報（特許請求の範囲、第２欄第１９〜４０行）
【特許文献２】
特公昭５２−３３０４号公報（特許請求の範囲、第５欄第４３行〜第６欄第１０行）
【特許文献３】
特開昭５０−９３６４７号公報（特許請求の範囲、第４〜５欄）
【特許文献４】
特開平２−１３４６４８号公報（特許請求の範囲、第４頁右上欄〜右下欄）
【特許文献５】
特開平５−８０５８２号公報（特許請求の範囲、段落［０００１］など）
【特許文献６】
米国特許５，０３４，２９８号公報（アブストラクト、クレーム１など）
【特許文献７】
特開平４−３５８１６４号公報（請求項１）
【特許文献８】
特開平４−３５８１６５号公報（請求項１）
【特許文献９】
特開平７−７７８２９号公報（請求項１）
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
上記の状況に鑑みて、本発明の目的は、より少ない消費電力でオフセット性を発生させることなく、低温で定着でき、スミア性に優れ、ＭＩＣＲ読み取りヘッドを汚さない為、拒絶率がかなり小さく、流動性、環境依存性、耐久特性に優れたＭＩＣＲ用静電潜像現像用トナーを提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来の課題を鋭意検討した結果、ポリスチレン系樹脂を主たるバインダー樹脂とし、結晶性ポリエステル樹脂およびワックスを含む静電潜像現像用トナーにおいて、前記結晶性ポリエステル樹脂のＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、示差走査熱量計）における融点をＣｍｐ（℃）、前記ワックスのＤＳＣにおける融点をＷｍｐ（℃）とするとき、８０℃≦Ｃｍｐ、Ｗｍｐ≦１２０℃、｜Ｃｍｐ−ｗｍｐ｜≦２０の関係を満足することにより、何ら弊害なく、上記課題を解決できることを見出し、さらに検討して本発明を完成したものである。
【００１８】
すなわち、本発明のＭＩＣＲ用静電潜像現像用トナーは、主樹脂成分としてのポリスチレン系樹脂と、結晶性ポリエステル樹脂およびワックスとを含む静電潜像現像用トナーにおいて、前記結晶性ポリエステル樹脂のＤＳＣによる吸熱反応ピークボトム値をＣｍｐ（℃）、前記ワックスのＤＳＣにおける融点をＷｍｐ（℃）とするとき、８０℃≦Ｃｍｐ、Ｗｍｐ≦１２０℃であり、かつ｜Ｃｍｐ−Ｗｍｐ｜≦２０の関係を満足することを特徴とする。
【００１９】
前記ＭＩＣＲ用静電潜像現像用トナーにおいて、ワックスをトナー全体量当たり１〜５重量％、結晶性ポリエステル樹脂をポリスチレン系樹脂量に対し１５〜５０重量％添加することが望ましい。
本発明のＭＩＣＲ用静電潜像現像用トナー（以下、単に本発明のトナーと称することがある）において、前記結晶性ポリエステル樹脂のＤＳＣによる吸熱反応ピークボトム値（Ｃｍｐ）とは、ＤＳＣにより昇温させたときに、最初に現れる顕著な吸熱ピークのボトム値（℃）をいう。また、ワックスのＤＳＣにおける融点（Ｗｍｐ）も前記と同様にＤＳＣにより昇温させたときに、最初に現れる顕著な吸熱ピークのボトム値（℃）をいう。さらに、｜Ｃｍｐ−Ｗｍｐ｜は、ＣｍｐとＷｍｐとの差の絶対値を表す。
【００２０】
ＤＳＣの測定は、約１０ｍｇの試料（結晶性ポリエステル樹脂またはワックス）を試料ホルダーに入れ、レファレンス試料としてアルミナ１０ｍｇを用いて、１０℃／ｍｉｎで１６０℃まで昇温した後０℃まで冷却し、再度１６０℃まで昇温したときの吸熱曲線を測定し、前記のＣｍｐおよびＷｍｐを求めることができる。
前記結晶性ポリエステルにおける結晶性とは、軟化点とＤＳＣによる吸熱反応ピークボトム値の比（軟化点／吸熱反応ピークボトム値）が０．９以上１．１未満、好ましくは０．９８〜１．０５であることをいう。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳述する。
本発明のトナーは、バインダーあるいは定着性付与などを目的に、樹脂成分をトナー全体量中に５０〜９７重量％を含有するのが好ましい。この樹脂成分のうちポリスチレン系樹脂量は樹脂成分全体量の約５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上とし、前記結晶性ポリエステル樹脂は、ポリスチレン系樹脂量に対して１５〜５０重量％添加することが好ましい。また前記ワックスはトナー全体量中に１〜５重量％を含有させるのが好ましい。以下に、本発明のトナーにおけるこれらの構成成分について説明する。
【００２２】
本発明トナーに使用するバインダー樹脂は、前記のとおり、ポリスチレン系樹脂をメイン樹脂とする。このポリスチレン系樹脂としては、スチレンの単独重合体でも、スチレンと共重合可能な他の共重合モノマーとの共重合体でもよい。共重合モノマーとしては、ｐ−クロルスチレン；ビニルナフタレン；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフイン類；塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドテシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミドなどの他のアクリル酸誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデンなどのＮ−ビニル化合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用することもできるし、あるいは２種以上を組み合わせてスチレン単量体と共重合させることもできる。
【００２３】
バインダー樹脂としての前記ポリスチレン系樹脂は、その分子量分布が、二つの重量平均分子量ピーク（低分子量ピークと、高分子量ピ一クと称する。）を有することが好ましい。具体的に、低分子量ピークが３，０００〜２０，０００の範囲内であり、もう一つの高分子量ピークが３００，０００〜１，５００、０００の範囲内であり、Ｍｗ／Ｍｎが１０以上あるものが好ましい。重量平均分子量ピークがこのような範囲内にあれば、トナーを容易に定着させることができ、また、耐オフセット性を向上させることもできる。尚、バインダー樹脂の重量平均分子量は、分子量測定装置（ＧＰＣ）を用いて、カラムからの溶出時問を測定し、標準ポリスチレン樹脂を用いて予め作成しておいた検量線と照らし合わせることにより、求めることができる。
【００２４】
また、バインダー樹脂は、定着性が良好な観点から熱可塑性樹脂が好ましいが、ソックスレー抽出器を用いて測定される架橋部分量（ゲル量）が１０重量％以下の値、より好ましくは０．１〜１０重量％の範囲内の値であれば、熱硬化性樹脂であっても良い。このように一部架橋構造を導入することにより、定着性を低下させることなく、トナーの保存安定性や形態保持性、あるいは耐久性をより向上させることができる。よって、トナーのバインダー樹脂として、熱可塑性樹脂を１００重量％使用する必要はなく、架橋剤の添加や、あるいは、熱硬化性樹脂を一部使用することも好ましい。
【００２５】
前記バインダー樹脂は、磁性粉の分散性を向上させるために、ヒドキロキシ（水酸）基、カルボキシル基、アミノ基およびグリシドキシ（エポキシ）基から選択される少なくとも一つの官能基を分子内に有する樹脂を使用することが好ましい。なお、これらの官能基を有しているか否かは、ＦＴ−ＩＲ装置を用いて確認することができ、さらに滴定法を用いて定量することができる。
バインダー樹脂のガラス転移点は、ガラス転移点（Ｔｇ）を５５〜７０℃の範囲内の値とするのが好ましい。バインダー樹脂のガラス転移点が、５５℃未満では、得られたトナー同士が融着し、保存安定性が低下する傾向がある。一方、バインダー樹脂のガラス転移点が、７０℃を超えると、トナーの定着性が乏しくなる傾向がある。尚、バインダー樹脂のガラス転移点は、ＤＳＣを用いて、比熱の変化点から求めることができる。
【００２６】
当該結晶性ポリエステルとしては、２価以上の多価アルコール及び２価以上の多価カルボン酸化合物からなる群より選ばれた２価以上の単量体を全アルコール成分１００モルに対して０．１〜２０モル、好ましくは０．５〜１５モル、より好ましくは１〜１３モル含有した単量体を用いて縮重合させて得られる結晶性ポリエステルが挙げられる。このような結晶性ポリエステルは結晶であることから、優れた定着性をも兼ね備えている。
【００２７】
前記結晶性ポリエステルは、２価以上の多価アルコールからなるアルコール成分と、２価以上の多価カルボン酸化合物からなるカルボン酸成分とを含有した単量体を反応させることにより得られる。
２価の多価アルコールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５ーペンタジオール、１，６−へキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，４−シクロへキサンジメタノール、１，４−ブテンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられ、これらの中では、樹脂の軟化点及び結晶性の観点から、エチレングリコ一ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の炭素数２〜６のジオールが好ましく、α，ω−アルキレングリコールがより好ましく、１，４−ブタンジオールが特に好ましい。
【００２８】
炭素数２〜６のジオールは、アルコール成分中、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６０〜８０モル％、特に好ましくは８０〜１００モル％含有されていることが望ましい。
３価以上の多価アルコールとしては、ソルビトール、１，２，３，６−へキサンテトール、１，４−ソルビタン、ペンタエルスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、２−メチルプロバントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられ、これらの中では樹脂の軟化点及び結晶性の観点からグリセリンが好ましい。
【００２９】
また、２価の多価カルボン酸化合物としては、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸及びドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸等の脂肪族カルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族カルボン酸；シクロへキサンジカルボン酸等の脂環式カルボン酸及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等の誘導体等が挙げられ、これらの中では樹脂の結晶性の観点から、脂肪族カルボン酸が好ましく、フマル酸がより好ましい。
【００３０】
脂肪族カルボン酸は、カルボン酸成分中に、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０〜１００モル％含有されていることが望ましい。
３価以上の多価カルボン酸化合物としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−へキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロへキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール３量体酸及びこれらの酸無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等の誘導体等が挙げられ、これらの中では樹脂の結晶性の観点からトリメリット酸及びその酸無水物が好ましい。
【００３１】
アルコール成分とカルボン酸成分は、不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒等を用いて、１５０〜２５０℃の温度で反応させること等により縮重合させることができる。
当該結晶性ポリエステル樹脂のＤＳＣによる吸熱反応ピークボトム温度をＣｍｐ（℃）としたとき、８０≦Ｃｍｐ≦１２０であることが好ましい。８０℃未満では該結晶性樹脂の粘弾特性が失われ、ホットオフセット現象を発生してしまう。また、１２０℃より大きくなると、当該結晶性樹脂の硬さが著しく増し、定着性不良を招いてしまう。
【００３２】
また、当該結晶性ポリエステル樹脂の添加量は前記ポリスチレン系樹脂に対し、１５〜５０重量％の範囲内で加えることが好ましい。とりわけ、２０〜４０重量％の範囲内で加えることがさらに好ましい。添加量が１５％未満では、結晶性ポリエステル樹脂の最大のメリットである定着性に十分な効果が得られない。一方、５０重量％を超えてしまうと、ポリエステル特有の負帯電特性がトナーにも影響を与え、結果として帯電不良による画像濃度低下やカブリ現象などを引き起こしてしまう。
【００３３】
本発明トナーにおいて前記ワックスは、定着性助剤、ホットオフセット性改良剤としての機能を有し、ＤＳＣにおける融点をＷｍｐ（℃）とするとき、Ｗｍｐ≦１２０℃であることを要し、下限値は８０℃≦Ｗｍｐであることが好ましい。８０℃未満ではトナーの見かけのガラス転移温度を大きく下げてしまい、ブロッキング性を悪化させてしまうので好ましくない。一方１２０℃より大きくなると、樹脂の低溶融粘度化が鈍くなり、定着性不良を招いてしまう。
【００３４】
該ワックスの添加量は、トナー全体重量当たり１〜５重量％の範囲内で使用することが好ましい。１重量％未満では、ワックスのトナーへの低溶融化の効果が薄れてしまい、定着不良を招く。一方、５重量％を超えると、トナー中におけるワックスが単独で存在している確率が高くなり、感光体への汚染、すなわちドラムフィルミングの発生や、また、帯電量分布を大きく乱していまい、画像濃度低下、カブリ発生などの画像欠陥を引き起こしてしまう。
【００３５】
本発明のトナーにおいて、前記結晶性ポリエステル樹脂のＤＳＣによる吸熱反応ピークボトム値をＣｍｐ（℃）、前記ワックスのＤＳＣにおける融点をＷｍｐ（℃）とするとき、｜Ｃｍｐ−Ｗｍｐ｜≦２０であることを要する。すなわち、｜Ｃｍｐ−Ｗｍｐ｜＞２０では、該結晶性ポリエステル樹脂と該ワックスの相溶性が著しく悪化し、ワックス分散性が顕著に悪くなる。その結果、ワックスの効果が十分に発揮できなくなり、定着不良、オフセット現象の発生、ブロッキング性の悪化、ドラムフィルミングの発生、画像濃度低下、カブリの発生などの画像欠陥等、あらゆる弊害を招いてしまう。
【００３６】
前記ワックスとしては、例えば、合成ポリエチレンワックス、合成ポリプロピレンワックス等のオレフイン系ワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の植物系ワックス、モンタンワックス等の鉱物系ワックス、石炭及び天然ガス等からフィッシャー・トロプシュ法により作製されるフィッシャー・トロプシュワックス、パラフインワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス、エステル系ワックス、テフロン（登録商標）系ワックス等の中から選択することができる。また、これらワックスを併用しても構わない。
【００３７】
次に、本発明のトナーにおいて、帯電レベルや帯電立ち上がり特性（短時間で、一定の電荷レベルに帯電するかの指標）が著しく向上し、耐久性や安定性に優れた特性等が得られる観点から、電荷制御剤を添加することが好ましい。
ここで、添加する電荷制御剤の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、ニグロシン、第四級アンモニウム塩化合物、樹脂にアミン系化合物を結合させた樹脂タイプの電荷制御剤等の正帯電性を示す電荷制御剤を使用することが好ましい。また、これら電荷制御剤を併用しても構わない。
【００３８】
例えば、具体的に、アジン化合物としてのピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、バラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、アジン化合物からなる直接染料としての、アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリーンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷおよびアジンディープブラック３ＲＬ、ニグロシン化合物としてのニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体、ニグロシン化合物からなる酸性染料としての、ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類、アルコキシル化アミン、アルキルアミド、４級アンモニウム塩としてのべンジルメチルへキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の１種または２種以上が挙げられる。特に、ニグロシン化合物は、より迅速な立ち上がり性が得られる観点から、正帯電性トナーの使用には最適である。
【００３９】
また、４級アンモニウム塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボン酸塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボキシル基を有する樹脂またはオリゴマー等が挙げられ、より具体的には、４級アンモニウム塩を有するポリスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレン・アクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン・アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４０】
特に、４級アンモニウム塩、カルボン酸塩あるいはカルボキシル基を官能基として有するスチレン・アクリル系樹脂（スチレン−アクリル系共重合体）は、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる観点から、最適である。また、上述したスチレン・アクリル系樹脂あるいはアクリル系樹脂自体における好ましいアクリル系樹脂として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｉｓｏ−ブチルなどが挙げられる。
【００４１】
さらに、４級アンモニウム塩化合物としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートから第４級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。誘導されるジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジ（低級アルキル）アミノエチル（メタ）アクリレート；ジメチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが好適である。また、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有重合性モノマーを重合時に併用することもできる。
【００４２】
また、負帯電性を示すものとして、例えば、有機金属錯体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類などが挙げられる。
また、本発明のトナーの全体量を１００重量％としたときに、電荷制御剤の添加量は、１．５〜１５重量％の範囲内の値とするのが好ましい。電荷制御剤の添加量が１．５重量％未満となると、トナーに対して、安定して帯電特性を付与することが困難となり、画像濃度が低くなったり、耐久性が低下したりする傾向がある。また、分散不良が起こりやすく、いわゆるカブリの原因となったり、感光体汚染が激しくなったりする等の傾向がある。一方、電荷制御剤の添加量が１５重量％を超えると、耐環境性、特に高温高湿下での帯電不良、画像不良となり、感光体汚染等の欠点が生じやすくなる傾向がある。したがって、電荷制御機能と、トナーの耐久性等とのバランスがより良好な観点から、電荷制御剤の添加量を、２．０〜８．０重量％の範囲内の値とするのがより好ましく、３．０〜７．０重量％の範囲内の値とするのがさらに好ましい。
【００４３】
また、本発明のトナーにおいて、磁性粉体としては、マグネタイト、鉄粉、フェライトなどが用いられ、７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）印加した後で磁界がゼロのときの磁気メモリー量、すなわち残留磁化が１５〜４０ｅｍｕ／ｇ程度のものが好適である。また、ＭＩＣＲ用トナーの残留磁化の値は、７〜２０ｅｍｕ／ｇ程度のものが好適である。磁性粉体は平均粒子径が０．１〜０．５μｍ程度が好適であり、微粉末の形でトナーバインダー中に均一に分散される。また、磁性粉体は、単体およびチタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤などの表面処理剤で表面処理を施したものでも良い。また、一成分現像方式ではＭＩＣＲ用トナー中に１５〜４０重量％配合することが好ましく、より好ましくは２０〜３０重量％である。
【００４４】
さらに、本発明のトナーは、フェライトキャリア等の現像剤キャリアと混合して二成分現像剤としてもよく、また、単独で一成分現像剤とするなど適宜の方法で使用できる。
本発明のトナーは、さらにトナーの流動性、保存安定性を維持する目的で、コロイダルシリカ、疎水性シリカ等でトナー粒子表面を処理することができる。本発明のトナーは、平均粒径５〜１２μｍ程度が好適である。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。なお、言うまでもないが、これら実施例は本発明を例示するものであり、これによって本発明の範囲が限定されるものではない。
実施例１〜４および比較例１〜４
以下のトナーにおいて、ポリスチレン系樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、磁性粉、ワックスおよび電荷制御剤の配合割合は、次のとおりとした。また、各実施例、比較例において用いた、結晶性ポリエステル樹脂のＣｍｐ、ワックスのＷｍｐおよび｜Ｃｍｐ−Ｗｍｐ｜の詳細は、後述の表１、表２と、表３にまとめて示す。
【００４６】
・スチレン／アクリル樹脂（三井化学社製、商品名「アルマテックスＣＰＲ１００」） ３９重量部
・結晶性ポリエステル樹脂（下記の表１参照） １２重量部
・磁性粉（チタン工業社製、商品名「ＢＬ−１００」） ４４重量部
・ワックス（下記の表２参照） ３重量部
・電荷制御剤（オリエント化学工業社製、商品名「ボントロンＮ−０７」） ２重量部
上記の結晶性ポリエステル樹脂として、表１に示す、結晶性ＰＥＳ−Ａ、結晶性ＰＥＳ−Ｂ、結晶性ＰＥＳ−Ｃ、結晶性ＰＥＳ−Ｄまたは結晶性ＰＥＳ−Ｅを用いた。これらの結晶性ポリエステルは、表Ａに示す原料と、酸化ジブチル錫１．５ｇ、およびハイドロキノン１．５ｇとを、窒素導入管、脱水管、攪拌器および熱電対を装備した５リットル容量の４つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時間反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させることにより製造した。
【００４７】
【表１】
【００４８】
上記のワックスとして、表２に示す、ＷＡＸ−Ａ、ＷＡＸ−Ｂ、ＷＡＸ−ＣまたはＷＡＸ−Ｄを用いた。
【００４９】
【表２】
【００５０】
ＭＩＣＲ用静電潜像現像用トナーを次の方法により製造した。
上記スチレン／アクリル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ワックスおよび電荷制御剤の混合物を２軸押出機にて溶融混練した後、これを冷却し、粉砕、分級して平均粒径７μｍの粉体を得た。この粉体に酸化チタンを２重量％、シリカ（ＳｉＯ２）を０．５重量％外添、混合し表面に付着させて、表３に示すように、実施例１〜４および比較例１〜４のＭＩＣＲ用トナーを作製した。かくして得られたＭＩＣＲ用トナーを一成分現像剤として用い、ａ−Ｓｉ感光体搭載京セラミタ製ページプリンタ（ＦＳ−３７５０）を用い、画像特性、定着性、ホットオフセット性、ブロッキング性の評価を行い、同時に帯電量を測定し、また、ＭＩＣＲ用パターンを印刷して小切手を作成し、連続５，０００枚ＭＩＣＲ読み取り装置に通して拒絶率を測定した。その結果を表４に示した。
【００５１】
これらの評価方法は、以下の通りである。
（１）画像特性
上記トナーを用いて磁性一成分現像剤とし、ａ−Ｓｉ感光体搭載京セラミタ製ページプリンタ（ＦＳ−３７５０）を用い、画像特性の評価を行った。通常環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて初期時に画像評価パターンを印字して画像とし、ソリッド画像を、マクベス反射濃度計を用いて測定し、同時にかぶりを目視観察することにより画像特性評価を行なった。
【００５２】
〇：かぶりがなく良好。
△：ややかぶりを生じている。
×：かぶりがひどい。
（２）定着性
上記トナーを用いて磁性一成分現像剤とし、ａ−Ｓｉ感光体搭載京セラミタ製ページプリンタ（ＦＳ−３７５０）を用い、定着温度を１８０℃に設定し、通常環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて、電源ＯＦＦの状態で１０分間冷却した後、電源ＯＮにし、定着パターンソリッド画像を連続５枚印字し、測定用画像を得る。この画像を綿布で包んだ黄銅製分銅（１ｋｇ）の荷重をかけて、１０往復擦る。この操作の前後の画像濃度をマクベス反射濃度計で測定し、その濃度の比率を求めて定着性とする。
【００５３】
〇：定着率が９５％以上。
△：定着率が９０％以上〜９５％未満。
×：定着率が９０％未満。
（３）ホットオフセット性
上記トナーを用いて磁性一成分現像剤とし、ａ−Ｓｉ感光体搭載京セラミタ製ページプリンタ（ＦＳ−３７５０）を用い、通常環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて、定着温度を２３０℃に設定し、オフセットバターン画像を連続１０枚印字する。この画像を目視判断により、オフセット性の評価を行う。
【００５４】
〇：オフセット発生なし。
△：少しのオフセット発生。
×：ひどいオフセット発生。
（４）帯電特性
上記トナー５重量部とフェライトキャリア１００重量部を混合して、通常環境にて、６０分間摩擦帯電させた時の帯電量（μＣ／ｇ）を、東芝ケミカル社製ブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて測定を行った。
（５）ブロッキング性
上記トナーをガラス容器に詰め、５０℃で１００時間放置する。放置後のケーキング発生状態を評価する。
【００５５】
〇：ケーキングが認められない。
△：少しのソフトケーキングが認められる。
×：かなりのハードケーキングが認められる。
（６）拒絶率
上記トナーを用いて磁性一成分現像剤とし、ａ−Ｓｉ感光体搭載京セラミタ製ページプリンタ（ＦＳ−３７５０）を用い、通常環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて、ＭＩＣＲ用パターンを印刷して小切手を作成し、連続５，０００枚ＭＩＣＲ用読み取り装置に通して拒絶率の測定を行なった。
（７）ＤＳＣの測定
ＤＳＣとして、セイコーインスツルメント（株）製のＤＳＣ−６２００を用いた。測定は、約１０ｍｇの試料（結晶性ポリエステル樹脂またはワックス）を試料ホルダーに入れ、レファレンス試料としてアルミナ１０ｍｇを用いて行った。１０℃／ｍｉｎで１６０℃まで昇温した後０℃まで冷却し、再度１６０℃まで昇温したときの吸熱特性を測定し、前記のＣｍｐおよびＷｍｐを求めた。
【００５６】
表３に、実施例１〜４および比較例１〜４において用いられた結晶性ポリエステル樹脂のＤＳＣによる吸熱反応ピークボトム値（Ｃｍｐ）と、ワックスのＤＳＣにおける融点（Ｗｍｐ）を示す。
【００５７】
【表３】
【００５８】
次に、実施例１〜４および比較例１〜４で得られた各トナーについて、前記の各方法で評価した結果を表４に示す。
【００５９】
【表４】
【００６０】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明によれば、ポリスチレン系樹脂を主バインダー樹脂とし、結晶性ポリエステル樹脂のＤＳＣによる吸熱反応ピークボトム値をＣｍｐ、ワックスのＤＳＣにおける融点Ｗｍｐとするとき、８０℃≦Ｃｍｐ、Ｗｍｐ≦１２０℃、｜Ｃｍｐ−Ｗｍｐ｜≦２０の条件を満足することにより、スミア性に優れ、ＭＩＣＲ読み取りヘッドを汚さない為、拒絶率が小さく、また、オフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、低温領域で定着可能なＭＩＣＲ用静電潜像現像用トナーを提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image for MICR used for printing of magnetic ink character recognition.
[0002]
[Prior art]
In dry electrophotography, the toner used to convert an electrostatic latent image into a visible image is generally a premix of a thermoplastic binder resin (binder resin), a charge control agent, a magnetic powder, and other additives. Thereafter, through a process of melt-kneading, pulverization and classification, the toner is manufactured as a toner having a desired particle size. In the toner particles, a certain amount of positive or negative charge is accumulated on the particle surface by frictional charging, and the charged particles are used for developing an electrostatic latent image.
[0003]
Here, the electric charge accumulated on the toner particle surface due to the triboelectric charging needs to be either positive or negative depending on the type of photoconductive photoconductor used for forming the electrostatic latent image. Further, in this case, the charge amount needs to be an amount sufficient to more accurately visualize the electrostatic latent image. For this reason, it is common to mix and disperse a charge controlling agent or a conductive substance in a binder resin to control the charge and the amount of charge on the surface of the toner particles, and to control inorganic fine particles such as silica, aluminum oxide, titanium oxide, and zinc oxide. Powder is added.
[0004]
In recent years, as a photoconductive photoreceptor for forming an electrostatic latent image, it has no pollution and high sensitivity, and further has a Vickers strength of 1500 to 2000, which is extremely hard. A silicon photoconductor (hereinafter, referred to as an a-si photoconductor) is used. Furthermore, this feature also has a long life. In recent years, an organic photoreceptor having a long service life equivalent to that of a-Si has been adopted.
[0005]
In order to develop an electrostatic latent image formed on such a photoreceptor, it is desired to use a toner having excellent chargeability and durability. Also, due to the characteristics of the a-si photoreceptor, the toner must be a positively chargeable toner.
Various methods and apparatuses have been developed for the process of fixing a toner image to a sheet such as paper. For example, there are a heat pressure roller method using a heat roller, and a heat fixing method in which a heating member is fixed to a heating member via a film by a pressing member.
[0006]
In the heating method using a heating roller or a film, fixing is performed by a heating roller having a surface formed of a material having releasability from toner. In this method, since the surface of the heat roller and the toner image on the recording paper come into contact with each other, the thermal efficiency at the time of fusing the toner image onto the recording paper is extremely good, and the fixing can be performed quickly, which is very effective. is there. However, in the above method, since the heat roller and the toner image come into contact with each other in a molten state, a part of the toner image adheres to the fixing roller and transfers. May contaminate paper. In the heating roller fixing method, it is an essential condition that such an offset phenomenon, that is, that the toner does not adhere to the heat fixing roller.
[0007]
Conventionally, for the purpose of preventing toner from adhering to the surface of the fixing roller, for example, the surface of the heat roller is formed of a material having excellent releasability from toner, such as silicon rubber or a fluorine-based resin, and the surface is further prevented from being offset. In order to prevent the roller surface from being fatigued, the roller surface is coated with a thin film of a liquid having good releasability such as silicone oil. However, such a method is extremely effective in preventing toner offset, but has a problem that a fixing device is complicated because a device for supplying a release agent for offset prevention is required. I have.
[0008]
Therefore, attempts are being actively made to improve the toner itself without using a supply device for a release agent for offset prevention.
In recent years, with the advent of the age of energy saving, it has become an essential condition for printers and copiers using an electrophotographic system to have low power consumption. The fixing process consumes the most power among the dry electrophotographic processes of printers and copiers. For this reason, in order to achieve the above energy saving, it is necessary to improve and improve the fixing process, which is one of the most important factors.
[0009]
That is, it is necessary to fix the toner image on the recording paper with less power, in other words, less power consumption and less heat.
In response to the above-mentioned demands, in the related art relating to toner, proposals have been made for improving the molecular weight and the molecular weight distribution of the binder resin. Specifically, attempts have been made to lower the fixing temperature by reducing the molecular weight of the binder resin. However, the lowering of the molecular weight lowers the melting point, but at the same time lowers the melt viscosity, which causes a problem that an offset phenomenon to the heat fixing roller occurs. In order to prevent the offset phenomenon, a method of widening a low molecular region and a high molecular region of the molecular weight distribution of the binder resin and a method of partially cross-linking a part of the high molecular region have been performed. However, in this method, it is necessary to lower the glass transition temperature of the resin in order to sufficiently provide the fixing property, and it is inevitable that the blocking property of the toner is deteriorated. Further, if the amount of the low molecular weight portion of the binder resin is increased, the toner itself becomes brittle, and the recording paper after fixing may be rubbed, thereby causing a defect that stains may occur.
[0010]
Furthermore, there is a method of adding a polyolefin-based release agent to prevent the offset phenomenon. However, when the release agent is contained, the melting point of the toner increases, and as a result, when fixing is performed at a low temperature, there is a problem that sufficient fixing strength to recording paper cannot be obtained. In addition, low-melting waxes include vegetable waxes such as carnauba wax, rice wax, and candelilla wax, but because of a mixture of several types of esters, an endothermic reaction by DSC exists in a low temperature region, and as a toner, This had a problem with the blocking property. Therefore, purification or the like for removing the low melting point component of 50 ° C. or lower has been required. Further, since the low-melting vegetable wax contains a free fatty acid and a free alcohol, there have been problems such as unstable charging characteristics of the toner.
[0011]
Further, it is known that a polyalkylene is contained as a release agent in a toner. For example, a styrene-based resin may contain a monopolymer wax such as low molecular weight polyethylene or low molecular weight polypropylene (see, for example, Patent Document 1). And Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-163,086 (hereinafter referred to as Patent Document 3).
However, the conventional method as the above-described offset prevention means has a drawback such as causing image defects such as fog and a decrease in image density due to deterioration of the charging characteristics of the toner. In addition, when a low molecular weight olefin copolymer is used, the melt viscosity increases due to a decrease in crystallinity, and defects such as deterioration of the fluidity of the toner and deterioration of the blocking property of the toner have occurred.
[0012]
On the other hand, in recent years, identification marks called fonts have been used in checks, securities, bills, tickets, and the like for the purpose of preventing forgery and alteration thereof. The forgery prevention method using this identification mark is generally called a MICR (Magnetic Ink Character Recognition) system, and the contents thereof are disclosed in, for example, Patent Documents 4, 5, and 6.
Specifically, the identification mark made of such a font is formed by combining numbers and symbols, and the function can be exhibited by printing it on the surface of a check or the like for preventing forgery. That is, the identification mark is made of a magnetic ink in which a fixed amount of magnetic powder is mixed in a binder, and by utilizing the magnetic force of the magnetic powder, the font as the identification mark is read and read by a dedicated reader. From the information, the authenticity of a check or the like can be accurately determined. In addition, since the identification mark made of such a font can be roughly recognized even by human eyes, unlike a barcode or the like, it is possible to easily and quickly judge the authenticity before judging with a dedicated reader. It also has the advantage.
[0013]
Here, when printing magnetic ink constituting a font, screen printing or gravure printing can be adopted, but in recent years, a method of printing magnetic ink using a printer as a quick and simple method has attracted attention. I have. When printing magnetic ink using a printer, the magnetic ink is called a MICR toner or a magnetic toner for a MICR printer. The MICR toner is generally prepared by uniformly kneading a binder resin made of a thermoplastic resin, waxes as a release agent, magnetic powder, inorganic powder, and the like, followed by a pulverizing and classifying step, and then removing silica, abrasives and the like. An MICR toner manufactured through an addition step and finally adjusted to an average particle diameter of about 4 to 15 μm is used. However, the conventional MICR toner requires a residual magnetization required for reading, so that the charge amount distribution becomes broader as the printing is performed, and as a result, the image density is reduced, fogging is caused, and reading errors are frequent. And other problems.
[0014]
Patent Documents 7, 8, and 9 disclose that the residual magnetization of the magnetic powder in the MICR toner containing the binder resin (polyolefin resin) and the magnetic powder is within a range of 7.0 to 24.0 emu / g. In addition, two types of magnetic powders having different values of residual magnetization are mixed and dispersed in a binder resin, and the resultant MICR toner has a residual magnetization limited to a range of 4.0 to 7.0 emu / g. It has been disclosed. However, simply combining two types of magnetic powders cannot increase the residual magnetization of the MICR toner. In addition, the residual magnetization of the MICR toner is limited to a value within the range of 4.0 to 7.0 emu / g. Then, actually, problems such as low image density and many reading errors were found.
[0015]
[Patent Document 1]
JP-B-57-52574 (Claims, column 2, lines 19-40)
[Patent Document 2]
JP-B-52-3304 (Claims, column 5, line 43 to column 6, line 10)
[Patent Document 3]
JP-A-50-93647 (Claims, columns 4 to 5)
[Patent Document 4]
JP-A-2-134648 (claims, page 4, upper right column to lower right column)
[Patent Document 5]
JP-A-5-80582 (Claims, paragraph [0001], etc.)
[Patent Document 6]
US Patent No. 5,034,298 (Abstract, Claim 1, etc.)
[Patent Document 7]
JP-A-4-358164 (Claim 1)
[Patent Document 8]
JP-A-4-358165 (Claim 1)
[Patent Document 9]
JP-A-7-77829 (Claim 1)
[0016]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above situation, an object of the present invention is to fix at a low temperature without generating an offset property with less power consumption, to have excellent smear property, and not to pollute the MICR read head, so that the rejection rate is considerably small. An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic latent image for MICR, which is excellent in fluidity, environment dependency, and durability.
[0017]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on the conventional problems, the present inventors have found that in a toner for developing an electrostatic latent image containing a polystyrene resin as a main binder resin and a crystalline polyester resin and a wax, a DSC (Differential) of the crystalline polyester resin is used. When the melting point in a scanning calorimetry (differential scanning calorimeter) is Cmp (° C.) and the melting point of the wax in DSC is Wmp (° C.), the relationship of 80 ° C. ≦ Cmp, Wmp ≦ 120 ° C., | Cmp−wmp | ≦ 20 It has been found that the above problems can be solved without any adverse effects by satisfying the above conditions, and further studies have been made to complete the present invention.
[0018]
That is, the toner for developing an electrostatic latent image for MICR of the present invention is a toner for developing an electrostatic latent image containing a polystyrene resin as a main resin component, a crystalline polyester resin and a wax, When the endothermic reaction peak bottom value by DSC is Cmp (° C.) and the melting point of the wax in DSC is Wmp (° C.), the relationship of 80 ° C. ≦ Cmp, Wmp ≦ 120 ° C., and | Cmp−Wmp | ≦ 20 Is satisfied.
[0019]
In the toner for developing an electrostatic latent image for MICR, it is desirable to add 1 to 5% by weight of wax and 15 to 50% by weight of a crystalline polyester resin to the amount of polystyrene resin based on the total amount of toner.
In the toner for developing an electrostatic latent image for MICR of the present invention (hereinafter, may be simply referred to as the toner of the present invention), the endothermic reaction peak bottom value (Cmp) of the crystalline polyester resin by DSC is increased by DSC. It refers to the bottom value (° C.) of a remarkable endothermic peak that first appears when heated. The melting point (Wmp) of the wax in DSC also means the bottom value (° C.) of the remarkable endothermic peak that first appears when the temperature is raised by DSC in the same manner as described above. | Cmp-Wmp | represents the absolute value of the difference between Cmp and Wmp.
[0020]
For DSC measurement, about 10 mg of a sample (crystalline polyester resin or wax) was placed in a sample holder, and 10 mg of alumina was used as a reference sample, the temperature was raised to 160 ° C. at 10 ° C./min, and then cooled to 0 ° C. By measuring the endothermic curve when the temperature is raised again to 160 ° C., the above-mentioned Cmp and Wmp can be obtained.
The crystallinity in the crystalline polyester means that the ratio of the softening point to the endothermic reaction peak bottom value by DSC (softening point / endothermic reaction peak bottom value) is 0.9 or more and less than 1.1, preferably 0.98 to 1.1. 05.
[0021]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The toner of the present invention preferably contains a resin component in an amount of 50 to 97% by weight based on the total amount of the toner for the purpose of imparting a binder or fixability. In this resin component, the amount of the polystyrene resin is about 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more of the total amount of the resin component, and the crystalline polyester resin is added in an amount of 15 to 50% by weight based on the amount of the polystyrene resin. Is preferred. It is preferable that the wax contains 1 to 5% by weight based on the total amount of the toner. Hereinafter, these components in the toner of the present invention will be described.
[0022]
As described above, the binder resin used in the toner of the present invention is a polystyrene resin as the main resin. The polystyrene resin may be a homopolymer of styrene or a copolymer of styrene with another copolymerizable monomer. Examples of the copolymerizable monomers include p-chlorostyrene; vinylnaphthalene; ethylene-unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and isobutylene; vinyl halides such as vinyl chloride, vinyl bromide, and vinyl fluoride; vinyl acetate, propion Vinyl esters such as vinyl acrylate, vinyl benzoate and vinyl butyrate; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dotesyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, acrylic (Meth) acrylates such as phenyl acrylate, α-methyl methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate; other acrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide; Vinyl ethers such as vinyl methyl ketone and vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidene and the like N-vinyl compound and the like. These can be used alone or in combination of two or more and copolymerized with a styrene monomer.
[0023]
The polystyrene resin as the binder resin preferably has a molecular weight distribution having two weight average molecular weight peaks (referred to as a low molecular weight peak and a high molecular weight peak). Specifically, the low molecular weight peak is in the range of 3,000 to 20,000, another high molecular weight peak is in the range of 300,000 to 1,500,000, and Mw / Mn is 10 or more. Are preferred. When the weight average molecular weight peak is within such a range, the toner can be easily fixed, and the offset resistance can be improved. The weight average molecular weight of the binder resin is determined by measuring the elution time from the column using a molecular weight measuring device (GPC) and comparing it with a calibration curve prepared in advance using a standard polystyrene resin. You can ask.
[0024]
The binder resin is preferably a thermoplastic resin from the viewpoint of good fixability, but the crosslinked portion amount (gel amount) measured using a Soxhlet extractor is a value of 10% by weight or less, more preferably 0.1% by weight. If the value is within the range of 10 to 10% by weight, a thermosetting resin may be used. By introducing a partially crosslinked structure in this way, the storage stability, shape retention, and durability of the toner can be further improved without lowering the fixing property. Therefore, it is not necessary to use 100% by weight of a thermoplastic resin as a binder resin of the toner, and it is also preferable to add a crosslinking agent or to partially use a thermosetting resin.
[0025]
The binder resin may be a resin having at least one functional group selected from a hydrokoxy (hydroxyl) group, a carboxyl group, an amino group and a glycidoxy (epoxy) group in the molecule in order to improve the dispersibility of the magnetic powder. It is preferred to use. The presence or absence of these functional groups can be confirmed using an FT-IR device, and can be quantified using a titration method.
The glass transition point of the binder resin is preferably set such that the glass transition point (Tg) falls within a range of 55 to 70 ° C. When the glass transition point of the binder resin is less than 55 ° C., the obtained toners are fused to each other, and storage stability tends to decrease. On the other hand, when the glass transition point of the binder resin exceeds 70 ° C., the fixability of the toner tends to be poor. In addition, the glass transition point of the binder resin can be determined from the change point of the specific heat using DSC.
[0026]
As the crystalline polyester, a di- or higher-valent monomer selected from the group consisting of a di- or higher-valent polyhydric alcohol and a di- or higher-valent polycarboxylic acid compound is used in an amount of 0.1 to 100 mol of all alcohol components. A crystalline polyester obtained by condensation polymerization using a monomer containing from 20 to 20 mol, preferably from 0.5 to 15 mol, more preferably from 1 to 13 mol is exemplified. Since such a crystalline polyester is a crystal, it also has excellent fixability.
[0027]
The crystalline polyester is obtained by reacting a monomer containing an alcohol component composed of a divalent or higher polyhydric alcohol and a carboxylic acid component composed of a divalent or higher polycarboxylic acid compound.
Examples of the dihydric polyhydric alcohol include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentadiol, 1,6-hexanediol, , 8-octanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-butenediol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like. Among them, from the viewpoint of the softening point and crystallinity of the resin, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentadiol, 1,6 -Hexanediol, neopen Diols having 2 to 6 carbon atoms are preferred, such as glycol, alpha, .omega. alkylene glycol are more preferred, 1,4-butanediol is particularly preferred.
[0028]
The diol having 2 to 6 carbon atoms is preferably contained in the alcohol component in an amount of preferably 50 mol% or more, more preferably 60 to 80 mol%, and particularly preferably 80 to 100 mol%.
Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include sorbitol, 1,2,3,6-hexanethetol, 1,4-sorbitan, pentaerthritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, and 1,2,4-butanetriol. , 1,2,5-pentanetriol, glycerin, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and the like Of these, glycerin is preferred from the viewpoint of the softening point and crystallinity of the resin.
[0029]
Examples of the divalent polyvalent carboxylic acid compound include oxalic acid, fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malonic acid and dodecenyl succinic acid, and octyl. Aliphatic carboxylic acids such as succinic acid substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms such as succinic acid; aromatic carboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid; Examples include alicyclic carboxylic acids such as hexanedicarboxylic acid and the like, anhydrides of these acids, derivatives such as alkyl (C1 to C3) esters and the like. Carboxylic acids are preferred, and fumaric acid is more preferred.
[0030]
It is desirable that the aliphatic carboxylic acid is contained in the carboxylic acid component preferably in an amount of 70 mol% or more, more preferably 80 to 100 mol%.
Examples of the trivalent or higher polycarboxylic acid compound include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, and 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid. 1,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, tetra (methylene Carboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, empole trimer acid and their anhydrides, and derivatives such as alkyl (1 to 3 carbon atoms) esters; Among these, trimellitic acid and its acid anhydride are preferable from the viewpoint of the crystallinity of the resin.
[0031]
The alcohol component and the carboxylic acid component can be polycondensed by reacting them in an inert gas atmosphere, if necessary, using an esterification catalyst or the like at a temperature of 150 to 250 ° C.
When the endothermic peak bottom temperature of the crystalline polyester resin by DSC is Cmp (° C.), it is preferable that 80 ≦ Cmp ≦ 120. If the temperature is lower than 80 ° C., the viscoelastic properties of the crystalline resin are lost, and a hot offset phenomenon occurs. On the other hand, when the temperature is higher than 120 ° C., the hardness of the crystalline resin is remarkably increased, and poor fixability is caused.
[0032]
It is preferable that the crystalline polyester resin is added in an amount of 15 to 50% by weight based on the polystyrene resin. In particular, it is more preferable to add it in the range of 20 to 40% by weight. If the addition amount is less than 15%, a sufficient effect on the fixing property, which is the greatest merit of the crystalline polyester resin, cannot be obtained. On the other hand, if the content exceeds 50% by weight, the negative charging characteristic unique to the polyester also affects the toner, resulting in a decrease in image density and fogging due to poor charging.
[0033]
In the toner of the present invention, the wax functions as a fixing aid and a hot offset improver. When the melting point in DSC is Wmp (° C.), it is necessary that Wmp ≦ 120 ° C. Is preferably 80 ° C ≦ Wmp. If the temperature is lower than 80 ° C., the apparent glass transition temperature of the toner is greatly reduced, and the blocking property is deteriorated. On the other hand, when the temperature is higher than 120 ° C., the lowering of the melt viscosity of the resin becomes slow, resulting in poor fixability.
[0034]
It is preferable to use the wax in an amount of 1 to 5% by weight based on the total weight of the toner. If the amount is less than 1% by weight, the effect of lowering the melting of the wax into the toner will be weakened, resulting in poor fixing. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the probability that the wax in the toner is present alone increases, so that contamination of the photoreceptor, that is, occurrence of drum filming, and distribution of the charge amount are not significantly disturbed. This causes image defects such as image density reduction and fogging.
[0035]
In the toner of the present invention, | Cmp−Wmp | ≦ 20, where Cmp (° C.) is the endothermic peak value of the crystalline polyester resin by DSC and Wmp (° C.) is the melting point of the wax in DSC. Cost. That is, when | Cmp−Wmp |> 20, the compatibility between the crystalline polyester resin and the wax is significantly deteriorated, and the wax dispersibility is significantly deteriorated. As a result, the effect of the wax cannot be sufficiently exerted, and all kinds of adverse effects such as image defects such as poor fixing, occurrence of an offset phenomenon, deterioration of blocking property, occurrence of drum filming, decrease in image density, and occurrence of fog are caused. I will.
[0036]
Examples of the wax include olefin waxes such as synthetic polyethylene wax and synthetic polypropylene wax, vegetable waxes such as carnauba wax, rice wax and candelilla wax, mineral waxes such as montan wax, and coal and natural gas. -It can be selected from petroleum waxes such as Fischer-Tropsch wax, paraffin wax, microcrystalline wax, etc., ester waxes, Teflon (registered trademark) waxes, etc. produced by the Tropsch method. Further, these waxes may be used in combination.
[0037]
Next, in the toner of the present invention, the charge level and the charge rise characteristic (indicator of whether or not the charge is made to a constant charge level in a short time) are remarkably improved, and characteristics such as excellent durability and stability are obtained. Therefore, it is preferable to add a charge control agent.
Here, the type of the charge control agent to be added is not particularly limited. For example, nigrosine, a quaternary ammonium salt compound, a resin-type charge control agent in which an amine compound is bonded to a resin, and the like. It is preferable to use a charge control agent exhibiting a positive charge property. Further, these charge control agents may be used in combination.
[0038]
For example, specifically, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, orthooxazine, metaoxazine, baraoxazine, orthothiazine, metathiazine, parathiazine, 1,2,3-triazine, 1,2,4-triazine, 1,3 as azine compounds , 5-Triazine, 1,2,4-oxadiazine, 1,3,4-oxadiazine, 1,2,6-oxadiazine, 1,3,4-thiadiazine, 1,3,5-thiadiazine, 1,2,3 1,4-tetrazine, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, 1,2,4,6-oxatriazine, 1,3,4,5-oxatriazine, phthalazine, quinazoline Fast Red FC, Azin Fast Red 12BK, Azimba as direct dyes consisting of quinoxaline, azine compound Olet BO, Azin Brown 3G, Azin Light Brown GR, Azin Dark Green BH / C, Azin Deep Black EW and Azin Deep Black 3RL, Nigrosine as a Nigrosine Compound, Nigrosine Salt, Nigrosine Derivative, Acidulase as a Nigrosine Compound One or more of nigrosine BK, nigrosine NB, nigrosine Z, metal salts of naphthenic acid or higher fatty acids, alkoxylated amines, alkylamides, benzylmethylhexyldecylammonium and decyltrimethylammonium chloride as quaternary ammonium salts Is mentioned. In particular, the nigrosine compound is most suitable for the use of a positively chargeable toner from the viewpoint of obtaining a quicker rising property.
[0039]
Further, a resin or oligomer having a quaternary ammonium salt, a resin or oligomer having a carboxylate, a resin or oligomer having a carboxyl group, and the like, more specifically, a polystyrene-based resin having a quaternary ammonium salt, Acrylic resin having quaternary ammonium salt, styrene / acrylic resin having quaternary ammonium salt, polyester resin having quaternary ammonium salt, polystyrene resin having carboxylate, acrylic resin having carboxylate, carboxyl Styrene-acrylic resin having acid salt, polyester resin having carboxylate, polystyrene resin having carboxyl group, acrylic resin having carboxyl group, styrene-acrylic resin having carboxyl group, having carboxyl group One or more of such Riesuteru resins.
[0040]
In particular, a styrene-acrylic resin (styrene-acrylic copolymer) having a quaternary ammonium salt, a carboxylate or a carboxyl group as a functional group can easily adjust the charge amount to a value within a desired range. It is optimal from a possible viewpoint. Further, as the preferable acrylic resin in the above-mentioned styrene-acrylic resin or acrylic resin itself, alkyl (meth) acrylates include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, and iso-propyl acrylate. N-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, and the like.
[0041]
Further, as the quaternary ammonium salt compound, a unit derived from a dialkylaminoalkyl (meth) acrylate through a quaternization step is used. Examples of the derived dialkylaminoalkyl (meth) acrylate include di (dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, dibutylaminoethyl (meth) acrylate, and the like. Lower alkyl) aminoethyl (meth) acrylate; dimethyl methacrylamide and dimethylaminopropyl methacrylamide are preferred. In addition, a hydroxy group-containing polymerizable monomer such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, or N-methylol (meth) acrylamide can be used in combination during polymerization.
[0042]
Further, as those exhibiting negative chargeability, for example, organometallic complexes and chelate compounds are effective, and examples thereof include monoazo metal complexes, acetylacetone metal complexes, aromatic hydroxycarboxylic acids, and aromatic dicarboxylic acid-based metal complexes. Other examples include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, anhydrides, esters, and phenol derivatives such as bisphenol.
Further, when the total amount of the toner of the present invention is 100% by weight, the amount of the charge control agent is preferably in the range of 1.5 to 15% by weight. If the addition amount of the charge control agent is less than 1.5% by weight, it becomes difficult to stably impart charging characteristics to the toner, and the image density tends to decrease and the durability tends to decrease. is there. Further, there is a tendency that poor dispersion easily occurs, which causes so-called fogging, and that photoreceptor contamination becomes severe. On the other hand, if the added amount of the charge control agent exceeds 15% by weight, environmental resistance, particularly poor charging and image failure under high temperature and high humidity, tends to cause defects such as photoconductor contamination. Therefore, from the viewpoint of better balance between the charge control function and the durability of the toner, it is more preferable to set the amount of the charge control agent to a value within the range of 2.0 to 8.0% by weight. , And more preferably within a range of 3.0 to 7.0% by weight.
[0043]
In the toner of the present invention, magnetite, iron powder, ferrite, or the like is used as the magnetic powder, and the amount of magnetic memory when the magnetic field is zero after application of 795.8 kA / m (10 kOe), that is, the residual magnetization Is preferably about 15 to 40 emu / g. The value of the residual magnetization of the MICR toner is preferably about 7 to 20 emu / g. The magnetic powder preferably has an average particle diameter of about 0.1 to 0.5 μm, and is uniformly dispersed in the toner binder in the form of a fine powder. Further, the magnetic powder may be a single substance or a magnetic powder subjected to a surface treatment with a surface treatment agent such as a titanium-based coupling agent or a silane-based coupling agent. In the one-component developing system, the amount is preferably 15 to 40% by weight, more preferably 20 to 30% by weight in the MICR toner.
[0044]
Further, the toner of the present invention may be mixed with a developer carrier such as a ferrite carrier to form a two-component developer, or may be used in an appropriate method such as a single-component developer alone.
In the toner of the present invention, the surface of the toner particles can be treated with colloidal silica, hydrophobic silica or the like for the purpose of further maintaining the fluidity and storage stability of the toner. The toner of the present invention preferably has an average particle size of about 5 to 12 μm.
[0045]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples. Needless to say, these examples illustrate the present invention, and do not limit the scope of the present invention.
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4
In the following toners, the mixing ratios of the polystyrene resin, the crystalline polyester resin, the magnetic powder, the wax, and the charge control agent were as follows. Details of Cmp of crystalline polyester resin, Wmp of wax and | Cmp-Wmp | used in each of Examples and Comparative Examples are collectively shown in Tables 1, 2 and 3 below.
[0046]
-39 parts by weight of styrene / acrylic resin (trade name "Almatex CPR100" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)-12 parts by weight of crystalline polyester resin (see Table 1 below)-Magnetic powder (brand name "BL" manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) -100 ") 44 parts by weight, wax (see Table 2 below) 3 parts by weight, charge control agent (trade name" Bontron N-07 "manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.) 2 parts by weight As the above crystalline polyester resin, Crystalline PES-A, crystalline PES-B, crystalline PES-C, crystalline PES-D or crystalline PES-E shown in Table 1 were used. These crystalline polyesters were prepared by mixing the raw materials shown in Table A, 1.5 g of dibutyltin oxide, and 1.5 g of hydroquinone in four liters each having a nitrogen introduction tube, a dehydration tube, a stirrer, and a thermocouple. The mixture was placed in a flask, reacted at 160 ° C. for 5 hours, and then heated to 200 ° C. and reacted for 1 hour.
[0047]
[Table 1]
WAX-A, WAX-B, WAX-C or WAX-D shown in Table 2 was used as the above wax.
[0049]
[Table 2]
A toner for developing an electrostatic latent image for MICR was produced by the following method.
The mixture of the styrene / acrylic resin, the crystalline polyester resin, the wax and the charge control agent was melt-kneaded in a twin-screw extruder, and then cooled, pulverized and classified to obtain a powder having an average particle diameter of 7 μm. . To this powder, 2% by weight of titanium oxide and 0.5% by weight of silica (SiO 2 ) were externally added, mixed and adhered to the surface. As shown in Table 3, Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were added. 4 was prepared. Using the thus-obtained MICR toner as a one-component developer, image characteristics, fixing properties, hot offset properties, and blocking properties were evaluated using a page printer (FS-3750) manufactured by Kyocera Mita equipped with an a-Si photoreceptor. At the same time, the charge amount was measured, and a MICR pattern was printed to prepare a check, and the rejection rate was measured by passing the check through a continuous 5,000-sheet MICR reader. Table 4 shows the results.
[0051]
These evaluation methods are as follows.
(1) Image Characteristics Image characteristics were evaluated using a page printer (FS-3750) manufactured by Kyocera Mita equipped with an a-Si photoreceptor and using the above toner as a magnetic one-component developer. An image evaluation pattern is printed at an initial stage in a normal environment (20 ° C., 65% RH) to form an image, and a solid image is measured using a Macbeth reflection densitometer, and at the same time, the fog is visually observed to evaluate the image characteristics. Done.
[0052]
〇: good without fogging
Δ: Slight fogging occurred.
×: The fog is severe.
(2) Fixability Using the above toner as a magnetic one-component developer, using a page printer (FS-3750) manufactured by Kyocera Mita equipped with an a-Si photoreceptor, setting the fixing temperature to 180 ° C., and setting the normal temperature (20 ° C.) , 65% RH), and after cooling for 10 minutes with the power off, the power is turned on, and five solid images of the fixing pattern are printed continuously to obtain an image for measurement. The image is rubbed 10 times with a load of brass weight (1 kg) wrapped in cotton cloth. The image density before and after this operation is measured with a Macbeth reflection densitometer, and the ratio of the densities is determined as the fixability.
[0053]
〇: Fixing rate is 95% or more.
Δ: Fixing rate is 90% or more to less than 95%.
X: Fixing rate is less than 90%.
(3) Hot offset property A magnetic one-component developer was prepared using the toner described above, and a page printer (FS-3750) manufactured by Kyocera Mita equipped with an a-Si photoreceptor was used under a normal environment (20 ° C., 65% RH). The fixing temperature is set to 230 ° C., and ten offset pattern images are printed continuously. The offset property is evaluated by visually judging this image.
[0054]
〇: No offset occurred.
Δ: Slight offset occurred.
X: Terrible offset occurred.
(4) Charging Characteristics A charge amount (μC / g) when 5 parts by weight of the toner and 100 parts by weight of the ferrite carrier are mixed and frictionally charged in a normal environment for 60 minutes is measured using a blow-off powder manufactured by Toshiba Chemical Corporation. The measurement was performed using a charge amount measuring device.
(5) Blocking property The above toner is packed in a glass container and left at 50 ° C. for 100 hours. The state of occurrence of caking after standing is evaluated.
[0055]
〇: No caking was observed.
Δ: Slight soft caking was observed.
X: Considerable hard caking is observed.
(6) Rejection rate Using the toner described above as a magnetic one-component developer, using a page printer (FS-3750) manufactured by Kyocera Mita equipped with an a-Si photoreceptor, in a normal environment (20 ° C., 65% RH), MICR The check pattern was printed to prepare a check, and the rejection rate was measured through a continuous 5,000-sheet MICR reader.
(7) Measurement of DSC DSC-6200 manufactured by Seiko Instruments Inc. was used as DSC. The measurement was performed by placing about 10 mg of a sample (crystalline polyester resin or wax) in a sample holder and using 10 mg of alumina as a reference sample. The temperature was raised to 160 ° C. at 10 ° C./min, then cooled to 0 ° C., and the endothermic characteristics when the temperature was raised again to 160 ° C. were measured to obtain the above-mentioned Cmp and Wmp.
[0056]
Table 3 shows an endothermic reaction peak bottom value (Cmp) of the crystalline polyester resin used in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 by DSC, and a melting point (Wmp) of the wax in DSC.
[0057]
[Table 3]
[0058]
Next, Table 4 shows the results of evaluations of the toners obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 by the above-described methods.
[0059]
[Table 4]
[0060]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, according to the present invention, when the polystyrene resin is used as the main binder resin, the endothermic reaction peak bottom value by DSC of the crystalline polyester resin is Cmp, and the melting point Wmp of the wax by DSC is 80%. By satisfying the conditions of ° C ≦ Cmp, Wmp ≦ 120 ° C., | Cmp−Wmp | ≦ 20, the smear is excellent, and the MICR read head is not contaminated, so that the rejection rate is small. A toner for developing an electrostatic latent image for MICR that can be fixed in a low temperature region without deteriorating image characteristics can be provided.