KR100295515B1

KR100295515B1 - Toner for electrostatic image development, electrostatic image developer and image forming method

Info

Publication number: KR100295515B1
Application number: KR1019980047768A
Authority: KR
Inventors: 심페이 다까기; 야스히로 오야; 에쓰오 도미나가; 도요후미 이노우에; 도모히로 다께다; 마사히로 우찌다; 하루히데 이시다; 고우조우 오따; 히로까즈 하마노; 유사꾸 시부야; 준 이가라시; 아쓰히꼬 에구찌; 유따까 스기자끼
Original assignee: 사까모도 마사모도; 후지제롯쿠스 가부시끼가이샤
Priority date: 1998-11-09
Filing date: 1998-11-09
Publication date: 2001-09-22
Also published as: KR20000031634A

Abstract

분쇄성 및 열보존성을 양립할 수 있고, 충분한 저온 정착성과 내오프셋트성을 갖는 정전하상 현상용 토너, 정전하상 현상제를 제공하고, 또한 감광체로의 필름화에 의한 화상결함의 발생 등이 없는 화상형성방법을 제공한다. 정전하상 현상용 토너는 착색제와 결착수지와 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지를 함유하고, 더 바람직하게는 왁스를 함유한다. 이 왁스의 DSC에서의 흡수열량 피크가 70 내지 100℃의 범위에 있는 것이 바람직하다. 공중합석유수지는 80 내지 170℃의 환구식 연화점을 갖는 것이 바람직하고, 결착수지는 폴리에스테르수지인 것이 바람직하다. 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지의 방향족 탄화수소 단량체량과 지방족 탄화수소 단량체량의 중량비가 99:1∼50:50인 것이 바람직하다.Provides toner for electrostatic image development, electrostatic charge image developing agent which can achieve both crushability and heat preservation, and has sufficient low temperature fixability and offset resistance, and is free from the occurrence of image defects due to film formation to a photosensitive member. An image forming method is provided. The electrostatic charge image developing toner contains a colorant, a binder resin, and an aliphatic hydrocarbon-coated aromatic hydrocarbon resin having 9 or more carbon atoms, more preferably wax. It is preferable that the absorption calorie peak in DSC of this wax exists in the range of 70-100 degreeC. The copolymerized petroleum resin preferably has a ring-shaped softening point of 80 to 170 ° C, and the binder resin is preferably a polyester resin. It is preferable that the weight ratio of the amount of the aromatic hydrocarbon monomer and the amount of the aliphatic hydrocarbon monomer in the aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymer petroleum resin having 9 or more carbon atoms is 99: 1 to 50:50.

Description

Toner for electrostatic image development, electrostatic image developer and image forming method

본 발명은 전자사진법, 정전기록법, 정전인쇄법등에 사용되는 정전하상 현상용 토너, 이 정전하상 현상용 토너를 사용하는 정전하상 현상제 및 이 정전하상 현상제를 사용하는 화상형성방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for electrostatic image development used in electrophotographic, electrostatic recording, electrostatic printing, etc., an electrostatic image developer using the electrostatic image developing toner, and an image forming method using the electrostatic image developer. .

종래에는 정전하상 현상용 토너의 정착방식으로서 가열롤방식이 널리 채용되고 있으나, 근년에 복사기의 고속화, 저소비 에너지화의 요구에 대하여 가열롤의 열효율 상승을 위한 롤의 소직경화나 박막 필름을 개재하는 정착방식이 제안되어 있다. 그러나 가열롤 방식은 롤이 용융한 토너와 직접 접하기 때문에 토너가 롤 표면에 전이하고, 종이 등의 피전사체에 재전사하여 오염하는 소위 하트 오프셋이 발생하기 쉬워진다.Conventionally, the heating roll method is widely adopted as a fixing method of the toner for electrostatic image development. However, in recent years, in response to the demand for high speed and low energy consumption of copiers, a small diameter of a roll for increasing the thermal efficiency of the heating roll and a thin film are interposed. A fixation method is proposed. However, in the heating roll method, the so-called heart offset that the toner transfers to the roll surface and retransfers onto a transfer object such as paper and contaminates is likely to occur because the roll is in direct contact with the melted toner.

저온정착성을 유지하면서, 하트 오프셋의 발생을 방지하기 위해 토너를 구성하는 결착수지의 분자량분포를 넓게하여 토너 용융시의 점탄성을 제어하는 방법이나 토너중에 왁스 등의 이형제를 첨가하여 가열롤이나 필름과의 점착력을 저하시키는 방법이 제안되어 있다. 그러나 이들 방법은 왁스의 분산성 제어가 충분하지 않다. 이형제가 폴리올레핀 왁스인 경우 폴리올레핀이 토너에 대하여 거의 용해하지 않기 때문에 분산하기 어렵고 폴리에스테르 수지중에 큰 폴리올레핀의 도메인이 형성되며, 분쇄시에 이 도메인부분에서 토너가 분쇄되어 토너 표면에 폴리올레핀이 노출 또는 유리하기 쉽다. 특히 자성현상제를 사용할 경우 폴리올레핀이 토너 담지체(슬리브)를 오염시키고, 토너 반송 불균일이 발생하며, 대전부여 능력을 저하시켜서, 화상농도의 저하를 일으킨다. 자성 1성분 현상제를 사용하는 소형 기기에서는 기계본체의 가격을 낮게 억제할 필요가 있으므로 감광체를 클리닝하는 기구가 대단히 간단하게 되어 있어서, 유리한 폴리올레핀 왁스가 감광체에 오염되어 화상결함(금)을 일으킨다. 이 때문에 토너의 내오프셋성이 충분하지 않은 분체유동성이나 감광체, 담체로의 왁스 성분의 이행 등의 2차 장해도 초래한다. 이와 같이 아직 해결하여야 할 과제가 남아있다.In order to prevent the occurrence of heart offset while maintaining low temperature fixability, the molecular weight distribution of the binder resin constituting the toner is expanded to control viscoelasticity during melting of the toner, or a release roll such as wax is added to the toner to heat the roll or film. The method of reducing adhesive force with is proposed. However, these methods do not have sufficient control of the dispersibility of the wax. If the release agent is a polyolefin wax, since the polyolefin hardly dissolves in the toner, it is difficult to disperse, and a large polyolefin domain is formed in the polyester resin, and the toner is pulverized in the domain portion during grinding, thereby exposing or freeing the polyolefin on the surface of the toner. easy to do. In particular, when the magnetic developer is used, the polyolefin contaminates the toner carrier (sleeve), the toner conveyance unevenness occurs, and the charging ability decreases, resulting in a decrease in image density. In a small apparatus using a magnetic one-component developer, it is necessary to keep the price of the machine body low, so that the mechanism for cleaning the photoconductor becomes very simple, and advantageous polyolefin wax is contaminated with the photoconductor, causing image defects (gold). This results in secondary disturbances such as insufficient powder flow resistance of the toner, transfer of the wax component to the photoconductor, and the carrier. As such, there is still a problem to be solved.

즉 일본 특공평7-86699공보, 특공평7-86700공보, 특공평7-86701공보에서는 가교구조의 도입에 의해 분자량 분포를 확대한 폴리에스테르 수지를 토너용 결착수지로서 사용함으로써 저온 정착성과 분쇄성, 내블로킹성을 만족시키는 기술이 제안되어 있다. 그러나, 내오프셋성을 완전히 만족하기 위해서는 저분자량 폴리프로필렌 등의 이형제를 폴리에스테르 수지중에 미세분산할 필요가 있지만, 저분자량 폴리프로펠렌 등의 왁스는 비교적 극성이 강한 폴리에스테르 수지와의 상용성이 나빠서 균질하게 분산하는 것이 곤란하다.That is, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 7-86699, 7-86700, and 7-86701 disclose low-temperature fixability and crushability by using a polyester resin having a molecular weight distribution expanded by introducing a crosslinked structure as a binder resin for toner. A technique for satisfying blocking resistance has been proposed. However, in order to fully satisfy the offset resistance, it is necessary to finely disperse a release agent such as low molecular weight polypropylene in the polyester resin, but waxes such as low molecular weight polypropylene are compatible with relatively polar polyester resins. It is difficult to disperse homogeneously because it is bad.

이 문제를 해결하기 위해 일본 특개평7-244402에서는 분자말단에 극성기를 갖는 산화형 폴리올레핀 왁스를 사용하여 폴리에스테르 수지와 왁스의 상용성을 양호하게 하여 왁스 분산성을 향상하는 기술이 제안되어 있다. 이 방법에서는 산화형 폴리올레핀 왁스를 사용하면 왁스의 분산은 개량되지만, 토너의 분체유동성이나 열보존성이 나빠진다. 특개평7-199534에서는 지방족 석유수지를 이형제로서 사용하는 기술이 제안되어 있지만, 마찬가지로 토너의 분체유동성이나 열보존성이 나빠지는 문제가 발생한다. 또 폴리에스테르 수지 자체가 강인하기 때문에 분쇄성 향상에는 한계가 있고, 복사화상의 고화질화를 달성하기 위해 필요한 소입경 토너의 제작시에 생산성을 크게 떨어뜨려버리는 결점을 갖고 있다.In order to solve this problem, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 7-244402 proposes a technique for improving wax dispersibility by using an oxidized polyolefin wax having a polar group at the molecular end to improve the compatibility of the wax with the polyester resin. In this method, when the oxidized polyolefin wax is used, the dispersion of the wax is improved, but the powder fluidity and the heat storage property of the toner are deteriorated. In Japanese Patent Laid-Open No. 7-199534, a technique of using an aliphatic petroleum resin as a releasing agent is proposed, but similarly, a problem arises in that the powder fluidity and heat preservation of the toner are deteriorated. In addition, since the polyester resin itself is strong, there is a limit in improving the crushability, and it has a drawback that the productivity is greatly reduced in producing the small-size toner required to achieve high quality of the copy image.

이 문제를 해결하기 위해 특개평4-257868공보에는 방향족 석유수지를 사용하여 분쇄성과 열보존성을 양립하는 기술, 특개평8-278658공보에서는 수소첨가 석유수지를 사용하여 분쇄성과 열보존성을 양립하는 기술의 제안이 있지만 이들의 기술에서는 분쇄성을 개량은 할 수 있으나, 이형제의 분산성 개량에는 효과가 없고 또한 토너의 대전성을 악화시키는 문제를 발생한다.In order to solve this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-257868 uses aromatic petroleum resin to achieve both grinding and heat preservation, and Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 8-278658 uses hydrogenated petroleum resin to achieve both grinding and heat preservation. Although these techniques can improve the pulverization, these techniques are not effective in improving the dispersibility of the release agent and cause a problem of deteriorating the chargeability of the toner.

본 발명은 상기의 문제를 해결하는 것을 목적으로 하는 것으로, 분쇄성과 열보존성이 양립할 수 있고 충분한 저온 정착성과 내오프셋성을 갖는 정전하상 현상용 토너, 정전하상 현상제를 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다. 또한 본 발명은 감광체로의 필름화에 의한 화상결함의 발생, 담체로의 충격에 의한 대전성의 악화 등의 폐해를 생기게 하지 않는 정전하상 현상용 토너, 정전하상 현상제 및 화상형성방법을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.An object of the present invention is to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a toner for electrostatic image development and an electrostatic charge developer having compatible low-temperature fixability and offset resistance with compatible grinding properties and heat storage properties. will be. In addition, the present invention provides a toner for electrostatic image development, an electrostatic image developer, and an image forming method which do not cause harmful effects such as occurrence of image defects due to film formation to a photoconductor and deterioration of chargeability due to impact on a carrier. It is for the purpose.

상기 목적을 달성하기 위해 본 발명의 정전하상 현상용 토너는 착색제와 결착수지와 지방족 탄화수소-산소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지를 함유한다.In order to achieve the above object, the electrostatic charge image developing toner of the present invention contains a colorant, a binder resin, and an aliphatic hydrocarbon-hydrogen copolymer having 9 or more aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resins.

또한 본 발명의 정전하상 현상제는 담체와 토너로 되는 정전하상 현상제에서, 상기 토너가 착색제와 결착수지와 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지를 함유한다.In addition, the electrostatic charge image developer of the present invention includes a colorant, a binder resin, and an aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin of at least 9 in the electrostatic charge image developer comprising a carrier and a toner.

또한 본 발명의 화상형성방법은 정전잠상 보존체와 정전잠상을 형성하는 공정, 현상제 담지체상의 현상제층을 사용하여 상기 정전잠상 보존체상의 정전잠상을 현상화하는 공정을 갖는 화상형성방법에 있어서, 상기 현상제가 착색제와 결착수지와 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지를 함유한다.In addition, the image forming method of the present invention comprises the steps of forming an electrostatic latent image preservation member and an electrostatic latent image, and developing the electrostatic latent image on the electrostatic latent image retention member by using a developer layer on a developer carrier. The developer contains a colorant, a binder resin, and an aliphatic hydrocarbon-coated aromatic hydrocarbon resin having 9 or more carbon atoms.

[발명의 실시 형태][Embodiment of the Invention]

본 발명에서 사용하는 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지를 첨가함으로써 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지가 왁스의 분산조제로서 작용하기 때문에 수지중의 왁스분산, 저온 정착성을 유지한 채로 내오프셋성, 분쇄성, 현상담지체로의 왁스의 필름화에 의한 대전 열화가 원인인 화상농도저하, 감광체로의 필름화에 의한 피사체의 화상결함의 발생이 현저하게 개선된다. 또한 자성현상제에 첨가하는 경우도 마찬가지의 효과가 얻어진다.By adding an aliphatic hydrocarbon-coated petroleum resin having at least 9 aliphatic hydrocarbons used in the present invention, the aliphatic hydrocarbon-coated petroleum resin having at least 9 carbon atoms acts as a dispersing aid of wax, thereby maintaining wax dispersion and low temperature fixability in the resin. Reduction in image density due to offset resistance, pulverization, and deterioration of charge due to film formation of wax to the developing carrier, and the occurrence of image defects of the subject due to film formation to the photosensitive member are remarkably improved. The same effect can be obtained also when added to the magnetic developer.

본 발명에서 사용하는 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지라 함은 석유류의 스팀크랙킹에 의해 에틸렌, 프로필렌 등을 제조하는 에틸렌 플랜트로부터 부생성하는 분해유 유분에 함유되는 디올레핀 및 모노올레핀을 원료로 하여 합성된 것으로서, 이소프렌, 피페리렌, 2-메틸-부텐-1,2-메틸부텐-2로부터 선택되는 적어도 1종이상의 지방족 탄화수소 단량체와, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, 인덴, 이소프로페닐톨루엔으로부터 선택되는 적어도 1종이상의 방향족 탄화수소 단량체를 공중합시킨 것이 요망된다.The aliphatic hydrocarbon-hydrocarbon copolymerized petroleum resin having 9 or more carbon atoms used in the present invention refers to diolefins and monoolefins contained in cracked oil fractions produced by ethylene plants producing ethylene, propylene, etc. by steam cracking of petroleum. Synthesized as a raw material, at least one aliphatic hydrocarbon monomer selected from isoprene, piperiene, 2-methyl-butene-1,2-methylbutene-2, vinyltoluene, α-methylstyrene, indene, iso It is desired to copolymerize at least one aromatic hydrocarbon monomer selected from propenyl toluene.

방향족 탄화수소 단량체로서는 단량체 순도가 높은 순수 단량체를 사용하면 수지의 착색이나 가열시의 냄새를 낮게 억제할 수 있으므로 보다 바람직하다. 방향족 탄화수소 단량체의 순도로서는 95%이상, 더 바람직하게는 98%이상이 좋다. 방향족 탄화수소 단량체는 탄소수가 9이상의 단량체로 되며, 이 단량체와 지방족 탄화수소 단량체로부터 얻어지는 공중합석유수지의 경우에는, 탄소수가 9미만의 방향족 탄화수소 단량체와 지방족 탄화수소 단량체로부터 얻어지는 공중합석유수지에 비하여 결착수지, 예를 들어 폴리에스테르 수지와의 상용성이 보다 높아진다.As an aromatic hydrocarbon monomer, when the pure monomer with high monomer purity is used, since the coloring of resin and the odor at the time of heating can be suppressed low, it is more preferable. The purity of the aromatic hydrocarbon monomer is 95% or more, more preferably 98% or more. The aromatic hydrocarbon monomer is a monomer having 9 or more carbon atoms, and in the case of the copolymerized petroleum resin obtained from the monomer and the aliphatic hydrocarbon monomer, compared to the copolymerized petroleum resin obtained from the aromatic hydrocarbon monomer and the aliphatic hydrocarbon monomer having less than 9 carbon atoms, e.g. For example, compatibility with polyester resin becomes higher.

또한 토너의 분쇄성이나 열보존성을 만족하기 위해 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합체의 구성으로서는 방향족 탄화수소 단량체량이 많은 편이 바람직하다. 단 방향족 탄화수소 단량체의 양이 너무 많아지면 이형제의 분산성이 나빠지고, 반면에 지방족 탄화수소 단량체가 너무 많아지면 열보존성 등이 저하하므로 방향족 탄화수소 단량체량과 지방족 탄화수소 단량체량의 중량비는 99:1∼50:50, 바람직하게는 98:2∼60:40, 더 바람직하게는 98:2∼90:10이다.In order to satisfy the pulverization and heat preservation of the toner, the aromatic hydrocarbon copolymer having an aliphatic hydrocarbon-C9 or higher aromatics preferably has a higher amount of aromatic hydrocarbon monomer. However, when the amount of the aromatic hydrocarbon monomer is too large, the dispersibility of the release agent is poor. On the other hand, when the amount of the aliphatic hydrocarbon monomer is too large, the heat preservation and the like decrease, so that the weight ratio of the amount of the aromatic hydrocarbon monomer and the aliphatic hydrocarbon monomer is 99: 1 to 50. : 50, preferably 98: 2 to 60:40, more preferably 98: 2 to 90:10.

본 발명에서 사용하는 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지는 저분자량화하여도 높은 유리전이점을 가지며, 또 각종수지, 엘라스토머, 왁스와의 상용해성(相溶解性)의 균형이 양호한 특징을 가지며, 결착수지와 용융 배합함으로써 열보존성과 분쇄성을 양립하는 것이 가능하며, 토너의 대전특성에도 영향을 주지 않는다.The aliphatic hydrocarbon-coated petroleum resin having 9 or more carbon atoms used in the present invention has a high glass transition point even at low molecular weight, and has a good balance of compatibility with various resins, elastomers and waxes. It is possible to achieve both heat preservation and pulverization by melt blending with the binder resin, and does not affect the charging characteristics of the toner.

또한 본 발명에서 사용하는 지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지와 결착수지와 오프셋 방지를 위한 왁스를 사용함으로써 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지가 왁스의 분산조제로서 작용하기 때문에 수지중의 왁스 분산이 현저히 개선되어, 저온 정착성을 유지한 채로 내오프셋성이 크게 개선되며, 분쇄성이 양호하고, 감광체로의 왁스의 필름화에 의한 복사체의 화상결함의 발생이나 담체로의 충격에 의한 대전열화도 개선될 수 있다.In addition, by using an aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin, a binder resin, and a wax for preventing offset, the aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin having 9 or more aliphatic hydrocarbons acts as a dispersing aid of the wax, thereby dispersing the wax in the resin. This remarkably improved, the offset resistance was greatly improved while maintaining the low temperature fixability, the crushability was good, and the generation of image defects of the radiator due to the film formation of the wax on the photosensitive member and the charge deterioration due to the impact on the carrier. Can also be improved.

본 발명에 사용되는 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지의 사용량으로서는 토너-결착수지 100중량부에 대하여 2∼50중량부이다. 보다 바람직하게는 3∼30중량부이다. 상기 석유수지의 양이 2중량부미만인 경우에는 왁스 분산에 효과가 없고, 50중량부를 초과하면 토너가 과분쇄성으로 되기 쉬워져서, 현상기 중에서 토너의 입자경이 작아지고 연무(fog)가 생겨서, 화상농도가 저농도로 되어 현상성이 저하할 우려가 있다.The used amount of the aliphatic hydrocarbon-coated aromatic petroleum resin having 9 or more carbon atoms used in the present invention is 2 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner-binding resin. More preferably, it is 3-30 weight part. When the amount of the petroleum resin is less than 2 parts by weight, it is ineffective in dispersing wax, and when it exceeds 50 parts by weight, the toner becomes liable to be over-pulverizable, the particle size of the toner becomes small in the developer, and fog occurs. There exists a possibility that a density may become low concentration and developability may fall.

본 발명에 사용되는 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지의 환구식 연화점은 80∼170℃가 바람직하며, 보다 바람직하게는 100∼150℃이다. 연화점이 80℃미만인 경우에는 열보존성이 악화하고, 연화점이 170℃를 초과하면 저온 정착성을 악화시킨다.As for the ring-shaped softening point of the aliphatic hydrocarbon-carbon number aromatic hydrocarbon copolymer petroleum resin used for this invention, 80-170 degreeC is preferable, More preferably, it is 100-150 degreeC. If the softening point is less than 80 ° C, the heat preservation deteriorates. If the softening point exceeds 170 ° C, the low temperature fixability is deteriorated.

여기서 말하는 환구식 연화점이라 함은 JIS K6863-1994(고온용융접착제의 연화점 시험방법)에 준하여 측정한 값을 의미한다.The ring-type softening point here means the value measured according to JIS K6863-1994 (softening point test method of high temperature melt adhesive).

본 발명에서 사용하는 결착수지로서는 종래 공지의 수지가 사용될 수 있다. 예를 들어 폴리에스테르 수지, 스티렌 수지, 스티렌-(메타)아크릴 수지, 스티렌-부타디엔 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄 수지 등이 열거된다. 저온 정착성의 관점에서 특히 폴리에스테르가 바람직하다.As the binder resin used in the present invention, conventionally known resins can be used. Examples thereof include polyester resins, styrene resins, styrene- (meth) acrylic resins, styrene-butadiene resins, epoxy resins, polyurethane resins, and the like. In view of low temperature fixability, polyester is particularly preferable.

본 발명에서 사용되는 폴리에스테르 수지로서는 폴리올 성분과 폴리카복실산 성분으로부터 중축합에 의해 합성된다. 사용되는 폴리올 성분으로서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,3-부탄디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,5-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메타놀, 수첨(水添)비스페놀 A, 비스페놀-A 에틸렌 옥사이드 부가물, 비스페놀-A 프로필렌 옥사이드 부가물 등이 열거된다. 폴리올 성분으로서는 말레인산, 푸마르산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 호박산, 도데세닐호박산, 트리멜리트산, 피로멜리트산, 시클로헥산트리카복실산, 2,5,7-나프탈렌트리카복실산, 1,2,4-나프탈렌트리카복실산, 1,2,5-헥산트리카복실산, 1,3-디카복실-2-메틸렌카복시프로판테트라메틸렌카복실산 및 그들의 무수물이 열거된다.As a polyester resin used by this invention, it is synthesize | combined by polycondensation from a polyol component and a polycarboxylic acid component. Examples of the polyol component used include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-butanediol, 1,6-hexanediol, Neopentylglycol, cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol-A ethylene oxide adduct, bisphenol-A propylene oxide adduct and the like. As the polyol component, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, dodecenyl amber acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, cyclohexanetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalene Tricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxy-2-methylenecarboxypropanetetramethylenecarboxylic acid and their anhydrides are listed.

본 발명에 사용되는 결착수지의 연화점은 80∼150℃가 바람직하다. 보다 바람직하게는 100∼140℃이다. 결착수지의 연화점이 80℃미만인 경우에는 열보존성이 악화하고, 150℃를 초과하면 저온 정착성이 악화한다. 결착수지의 유리전이점은 55∼75℃가 바람직하다. 유리전이점이 55℃미만의 경우에는 열보존성이 악화하고, 75℃를 초과하면 저온 정착성이 악화한다.As for the softening point of the binder resin used for this invention, 80-150 degreeC is preferable. More preferably, it is 100-140 degreeC. If the softening point of the binder resin is less than 80 DEG C, the heat preservation deteriorates. As for the glass transition point of a binder resin, 55-75 degreeC is preferable. If the glass transition point is less than 55 ° C, the heat preservation deteriorates. If the glass transition point exceeds 75 ° C, low temperature fixability deteriorates.

본 발명에 사용되는 왁스(이형제)로서는 저분자량 폴리에틸렌, 저분자량 폴리프로필렌, 마이크로크리스탈린 왁스, 파라핀 왁스 등의 지방족 탄화수소계 왁스, 카르나바 왁스, 몬탄산 에스테르 왁스 등의 지방산 왁스등이 열거된다. 그 중에서도, 저분자량 폴리에틸렌, 지방족 탄화수소계 왁스가 바람직하고, 더 바람직하게는 저분자량 폴리에틸렌이 사용된다. 저분자량 폴리에틸렌이 사용됨으로써 정착후의 마찰화상강도가 우수한 토너를 얻을수 있어서, 자동원고지 이송장치나 복사기내의 종이 이송롤러 등에 의해 복사원고의 화상표면이 닳아서 발생하는 찰상(擦傷)오염이나 화상이 삐져나오는 등의 화질 저하를 방지할 수 있다.Examples of the wax (release agent) used in the present invention include aliphatic hydrocarbon waxes such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, microcrystalline wax and paraffin wax, fatty acid wax such as carnava wax and montanic acid ester wax. Especially, low molecular weight polyethylene and an aliphatic hydrocarbon type wax are preferable, More preferably, low molecular weight polyethylene is used. By using low molecular weight polyethylene, toner having excellent friction image strength after fixing can be obtained, and scratches or burns caused by the image surface of the copy document are worn out by the automatic document feeder or the paper feed roller in the copying machine. The deterioration of the picture quality can be prevented.

본 발명에서 사용되는 왁스(이형제)는 DSC에서의 열량흡수 피크가 70℃∼100℃의 범위에 있는 것이 바람직하며, 80℃∼95℃이 범위에 있는 것이 더 바람직하다. 이 저온역에서 열흡수 피크를 갖는 왁스를 사용함으로써 저온역에서의 이형성이 개선되어, 박리조(爪)에 의한 박리조 상처의 발생이 억제되고, 폴리에스테르 수지의 우수한 저온 정착성을 손상시키지 않고 넓은 정착기능 온도영역을 확보할 수 있다. 열량흡수 피크가 70℃ 보다 낮은 경우에는 열보존성이 악화하고, 열흡수 피크가 100℃ 보다 높은 경우에는 충분한 저온역에서의 이형성이 얻어지지 않는다. 또한 본문중의 DSC에서의 열량흡수 피크라 함은 DSC-50(시마즈세이사꾸쇼제)을 사용하고, 상승온도는 10℃/min에서 측정하여 열량흡수 피크가 최대시의 온도로 한다.The wax (release agent) used in the present invention preferably has a calorific absorption peak in the range of 70 ° C to 100 ° C, more preferably 80 ° C to 95 ° C. By using the wax having a heat absorption peak in this low temperature region, the releasability in the low temperature region is improved, the occurrence of the peeling tank wound by the peeling tank is suppressed, and the excellent low temperature fixability of the polyester resin is not impaired. A large fixing function temperature range can be secured. If the heat absorption peak is lower than 70 ° C., the heat preservation deteriorates. If the heat absorption peak is higher than 100 ° C., sufficient release property in the low temperature region is not obtained. The calorie absorption peak in DSC in the text is DSC-50 (manufactured by Shimadzu Corporation), and the rising temperature is measured at 10 ° C / min, and the calorie absorption peak is the maximum temperature.

이들 이형제의 사용량은 토너 수지성분 100중량부당 0.1∼20중량부, 보다 바람직하게는 2∼10중량부가 좋다. 이형제의 사용량이 0.1중량부보다도 적으면 토너의 이형성이 저하하고, 20중량부를 초과하면 토너의 대전성, 열보존성이 저하한다.The amount of these release agents used is 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the toner resin component. If the amount of the release agent is less than 0.1 part by weight, the releasability of the toner is lowered. If the amount of the release agent is more than 20 parts by weight, the chargeability and heat storage properties of the toner are lowered.

본 발명의 착색제로서는 카본블랙, 프탈로시안블루, 키나크리돈, 벤지신옐로우 등의 공지의 착색제가 사용될 수 있다.As a coloring agent of this invention, well-known coloring agents, such as carbon black, a phthalocyan blue, kinacridone, benzycin yellow, can be used.

본 발명의 토너에는 필요에 따라 대전제어제, 자성분등을 첨가해도 좋다. 대전제어제로서는 크롬계 아조 염료, 철계 아조 염료, 알루미늄 아조 염료, 살리틸산 금속착체 등도 사용할 수 있다.Toner of the present invention may be added a charge control agent, a magnetic component, or the like as necessary. As the charge control agent, chromium-based azo dyes, iron-based azo dyes, aluminum azo dyes, salicylic acid metal complexes and the like can also be used.

자성분으로서는 코발트, 철, 니켈 등의 강자성 금속, 코발트, 철, 니켈, 알루미늄, 연, 마그네슘, 아연, 망간 등의 금속의 합금, Fe₃O₄, 감마-Fe₂O₃, 코발트 첨가 산화철 등의 금속산화물, MnZn 페라이트, NiZn 페라이트 등의 각종 페라이트, 마그네타이트, 헤마타이트 등의 공지의 자성체가 바람직하게 사용된다. 또한 그들의 표면을 실란 결합제, 티타네이트 결합제 등의 표면처리제로 처리한 것, 또는 폴리머코팅한 것도 바람직하게 사용된다.Examples of the magnetic component include ferromagnetic metals such as cobalt, iron, and nickel, alloys of metals such as cobalt, iron, nickel, aluminum, lead, magnesium, zinc, and manganese, Fe ₃ O ₄ , gamma-Fe ₂ O ₃ , and cobalt-added iron oxides. Various known ferrites such as metal oxide, MnZn ferrite, NiZn ferrite, magnetite, hematite and the like are preferably used. Furthermore, those treated with surface treatment agents such as silane binders and titanate binders, or polymer coated ones are also preferably used.

자성분말의 혼합비율은 토너 입자 전체에 대하여 30∼70중량%의 범위에 있는 것이 좋으며, 보다 바람직하게는 35∼65중량%의 범위에 있는 것이다. 자성분말이 30중량% 보다 작은 경우는 토너 담지체의 마그네트에 의한 토너의 구속력이 저하하고, 토너 비산, 연무의 문제가 발생한다. 한편 70중량%를 초과하는 경우에는 화상농도가 저하하는 문제가 있다. 또한 이들 자성분말의 평균입자경은 0.05∼0.35㎛ 정도의 것이 결착수지의 분산성의 관점에서 바람직하게 사용된다.The mixing ratio of the magnetic powder is preferably in the range of 30 to 70% by weight, more preferably in the range of 35 to 65% by weight, based on the total toner particles. If the magnetic powder is less than 30% by weight, the binding force of the toner due to the magnet of the toner carrier decreases, causing problems of toner scattering and misting. On the other hand, when it exceeds 70 weight%, there exists a problem that image density falls. In addition, as for the average particle diameter of these magnetic powder, about 0.05-0.35 micrometer is used suitably from a dispersibility of binder resin.

본 발명의 토너에는 토너 입자 표면에 유동화제를 첨가처리해도 좋으며, 유동화제로서는 표면을 소수화(疏水化) 처리한 실리카 미립자, 산화티탄 미립자, 알루미나 미립자 등의 공지의 무기 미립자가 사용될 수 있다.In the toner of the present invention, a fluidizing agent may be added to the surface of the toner particles, and known inorganic fine particles such as silica fine particles, titanium oxide fine particles, and alumina fine particles may be used as the fluidizing agent.

본 발명의 토너의 제조방법으로서는 결착수지, 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지와 필요에 따라 이형제, 착색제, 대전제어제를 헨셀믹서로 혼합후, 압출기 등의 혼련기로 용융혼련하고, 혼련물을 냉각후 햄머믹서로 조분쇄(粗粉碎)후 제트밀로 미분쇄하고, 풍력분급기로 분급하고, 유동화제를 헨셀믹서 등으로 혼합하여 토너로 할 수 있다.As a method for producing the toner of the present invention, a binder resin, an aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin having 9 or more carbon atoms, a release agent, a colorant, and a charge control agent are mixed with a Henschel mixer, if necessary, followed by melt kneading with a kneader such as an extruder, and a kneaded product. After cooling, the powder is coarsely pulverized with a hammer mixer and then pulverized with a jet mill, classified with a wind classifier, and the fluidizing agent is mixed with a Henschel mixer or the like to form a toner.

본 발명의 정전하상 현상제는 상기한 토너와 담체로 되는 2성분계의 현상제이다. 담체는 특별한 제한이 없고, 그 자체가 공지의 담체, 예를 들어, 수지피복 담체 등이 바람직하게 사용된다. 이 수지피복 담체는 심재(心材)의 표면에 수지를 피복한 것으로서, 심재로서는 예를 들어 철분, 페라이트분, 니켈분 등의 자성을 갖는 분체 등이 열거된다. 심재의 표면에 피복되는 수지로서는 예를 들어 불소 수지, 비닐계 수지, 실리콘계 수지 등이 열거된다.The electrostatic charge image developer of the present invention is a two-component developer comprising the above-mentioned toner and carrier. The carrier is not particularly limited, and a carrier known per se, for example, a resin coating carrier or the like is preferably used. The resin coating carrier is a resin coated on the surface of a core material. Examples of the core material include powders having magnetic properties such as iron powder, ferrite powder and nickel powder. Examples of the resin coated on the surface of the core material include fluorine resin, vinyl resin, silicone resin and the like.

또 본 발명의 정전하상 현상제는 목적에 따라 적절하게 선택된 첨가제 등을 함유하여도 좋다. 예를 들어 자성을 얻는 목적으로 철류, 니켈, 코발트 등의 강자성을 나타내는 금속, 합금 또는 이들의 금속을 함유하는 화합물, 자성재료, 자화가능한 재료를 포함하여도 좋다.In addition, the electrostatic charge image developer of the present invention may contain an additive or the like appropriately selected according to the purpose. For example, a metal, an alloy, or a compound containing these metals, a magnetic material, or a magnetizable material, which exhibit ferromagnetic properties such as iron, nickel, and cobalt, may be included for the purpose of obtaining magnetic properties.

본 발명의 화상형성 방법은 정전잠상 보존체와 정전 잠상을 형성하는 공정, 현상제 담지체상의 현상제층을 사용하여 상기 정전잠상 보존체상의 정전잠상을 현상화하는 공정을 갖는 화상형성 방법에 있어서, 상기 현상제가 상기한 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지를 함유하는 정전하상 현상제를 사용하는 것으로, 이 화상형성 방법에서는 상기의 정전하상 현상제의 이점을 각각 발휘할 수 있다.An image forming method of the present invention comprises the steps of forming an electrostatic latent image preservation member and an electrostatic latent image, and developing the electrostatic latent image on the electrostatic latent image retention member by using a developer layer on a developer carrier, The developer uses an electrostatic charge developer containing the above aliphatic hydrocarbon-hydrocarbon copolymerized petroleum resin having 9 or more carbon atoms. In this image forming method, the advantages of the electrostatic charge developer can be obtained.

(실시예)(Example)

이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by these.

또 실시예에서 사용한 지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지는 이하와 같다.Moreover, the aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin used in the Example is as follows.

(A) : C₅계 석유유분(이소프렌)/C₅계 석유유분(피페리렌)/이소프로페닐톨루엔=단량체 중량비(1.5/1.5/97) 연화점(125℃)(A): C ₅ petroleum oil (isoprene) / C ₅ petroleum oil (piperiene) / isopropenyl toluene = monomer weight ratio (1.5 / 1.5 / 97) softening point (125 ℃)

(B) : C₅계 석유유분(이소프렌)/C₅계 석유유분(피페리렌)/순도 98% 이소프로페닐톨루엔=단량체 중량비(1.5/1.5/97) 연화점(125℃)(B): C ₅ petroleum oil (isoprene) / C ₅ petroleum oil (piperiene) / purity 98% isopropenyltoluene = monomer weight ratio (1.5 / 1.5 / 97) softening point (125 ℃)

(C) : C₅계 석유유분(이소프렌)/순도 98% 이소프로페닐톨루엔/순도 98% 인덴=단량체 중량비(3/50/47) 연화점(150℃)(C): C ₅ petroleum oil (isoprene) / purity 98% isopropenyltoluene / purity 98% indene = monomer weight ratio (3/50/47) softening point (150 ℃)

(D) : C₅계 석유유분(이소프렌)/순도 98% 이소프로페닐톨루엔/순도 98% α-메틸스티렌=단량체 중량비(5/50/45) 연화점(125℃)(D): C ₅ petroleum oil (isoprene) / purity 98% isopropenyltoluene / purity 98% α-methylstyrene = monomer weight ratio (5/50/45) Softening point (125 ° C)

(E) : C₅계 석유유분(이소프렌)/순도 98% 이소프로페닐톨루엔/순도 98% α-메틸스티렌=단량체 중량비(30/35/35) 연화점(115℃)(E): C ₅ petroleum oil (isoprene) / purity 98% isopropenyltoluene / purity 98% α-methylstyrene = monomer weight ratio (30/35/35) Softening point (115 ° C)

지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지의 연화점은 환구식 연화점을 나타낸다.The softening point of the aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin represents a round ball softening point.

또 실시예에서 사용된 왁스(이형제)는 이하와 같다.Moreover, the wax (release agent) used in the Example is as follows.

이형제 A : 폴리에틸렌 왁스1 (융점 87.7℃)Release agent A: Polyethylene wax 1 (melting point 87.7 ° C.)

(수평균분자량1500)(Number average molecular weight 1500)

이형제 B : 폴리에틸렌왁스2 (융점 82.1℃)Release agent B: Polyethylene wax 2 (melting point 82.1 ° C)

(수평균분자량1200)(Number average molecular weight 1200)

이형제 C : 산화폴리에틸렌왁스 (융점 90.3℃)Release agent C: Polyethylene oxide wax (melting point 90.3 ° C)

(수평균분자량1000)(Number average molecular weight 1000)

이형제 D : 산화폴리프로필렌왁스 (융점 138.8℃)Release agent D: Polypropylene wax (melting point 138.8 ° C)

(수평균분자량3500)(Number average molecular weight 3500)

이형제 E : 폴리프로필렌왁스 (융점 142.6℃)Release agent E: Polypropylene wax (melting point 142.6 ° C)

(수평균분자량3000)(Number average molecular weight 3000)

이형제 F : 피셔트로푸시왁스 (융점 85.0℃)Release agent F: Fischer Trop Push Wax (melting point 85.0 ° C)

(수평균분자량2000)(Number average molecular weight 2000)

이형제 G : 카르나바왁스 (융점 83.5℃)Release agent G: Carnava wax (melting point 83.5 ℃)

(수평균분자량2000)(Number average molecular weight 2000)

이형제 H : 파라핀왁스 (융점 80.0℃)Release agent H: Paraffin wax (melting point 80.0 ° C)

(수평균분자량1000)(Number average molecular weight 1000)

또 융점은 DSC에서의 흡수열량 피크에 상당한다.Moreover, melting | fusing point is corresponded to the absorption calorie peak in DSC.

실시예1Example 1

폴리에스테르 수지(비스페놀 A 에틸렌 옥사이드 부가물/비스페놀 A 프로필렌 옥사이드 부가물/테레프탈산/푸마르산 축합물Polyester resin (bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / terephthalic acid / fumaric acid condensate

중량평균분자량 6000,Weight average molecular weight 6000,

연화점 100℃, 유리전이점 58℃, 산가 15) 84중량부Softening point 100 ℃, Glass transition point 58 ℃, Acid value 15) 84 parts by weight

지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지(A) 10중량부10 parts by weight of aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (A)

카본블랙(캬봇트사제 BPL) 6중량부6 parts by weight of carbon black (BPL made by cabot)

상기 혼합물을 용융혼련하고, 그 후 압연/냉각하고, 핸머밀로 조파쇄하고, 제트밀로 미분쇄, 풍력분급기로 부금하고, 체적평균입경 9.0㎛의 토너 모체입자를 얻었다. 이 토너 모체입자 100중량부에 대하여 산화티탄 1.0중량부와 소수성 실리카 0.3중량부를 헨셀믹서로 혼합하여, 토너 입자를 얻었다.The mixture was melt kneaded, then rolled / cooled, roughly crushed with a hammer mill, pulverized with a jet mill, and charged with a wind classifier to obtain toner base particles having a volume average particle diameter of 9.0 mu m. Toner particles were obtained by mixing 1.0 parts by weight of titanium oxide and 0.3 parts by weight of hydrophobic silica with a Henschel mixer with respect to 100 parts by weight of the toner base particles.

상기 토너 입자 6중량부와, 페라이트 코어에 스티렌/아크릴 수지를 2% 코팅한 50㎛의 담체 100중량부를 혼합하여 현상제를 얻었다.A developer was obtained by mixing 6 parts by weight of the toner particles and 100 parts by weight of a 50 µm carrier coated with 2% styrene / acrylic resin on a ferrite core.

실시예2Example 2

실시예1의 지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지(A) 대신에 지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지(B)를 사용한 이외에는 실시예1과 마찬가지로 토너 입자 및 현상제르 얻었다.Toner particles and a developer were obtained in the same manner as in Example 1 except that an aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (B) was used instead of the aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (A) of Example 1.

실시예3Example 3

폴리에스테르 수지(비스페놀 A 에틸렌 옥사이드 부가물/비스페놀 A 프로필렌 옥사이드 부가물/테레프탈산/푸마르산/트리멜리트산/도데세닐호박산 축합물Polyester resin (bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / terephthalic acid / fumaric acid / trimellitic acid / dodecenyl succinate condensate

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

연화점 130℃, 유리전이점 62℃, 산가 15) 79중량부Softening point 130 ℃, Glass transition point 62 ℃, Acid value 15) 79 parts by weight

이형제E 5중량부Release agent E 5 parts by weight

상기 혼합물을 실시예1과 마찬가지로 하여 토너 입자 및 현상제를 얻었다.Toner particles and a developer were obtained in the same manner as in Example 1.

실시예4Example 4

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

연화점 130℃, 유리전이점 62℃, 산가 15) 86중량부Softening point 130 ℃, Glass transition point 62 ℃, Acid value 15) 86 parts by weight

지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지(B) 3중량부3 parts by weight of aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (B)

이형제E 5중량부Release agent E 5 parts by weight

실시예5Example 5

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지(B) 10중량부10 parts by weight of aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (B)

이형제E 5중량부Release agent E 5 parts by weight

실시예6Example 6

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

연화점 130℃, 유리전이점 62℃, 산가 15) 69중량부Softening point 130 ℃, Glass transition point 62 ℃, Acid value 15) 69 parts by weight

지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지(B) 20중량부Aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (B) 20 parts by weight

이형제E 5중량부Release agent E 5 parts by weight

실시예7Example 7

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지(C) 10중량부10 parts by weight of aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (C)

이형제E 5중량부Release agent E 5 parts by weight

실시예8Example 8

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지(D) 10중량부10 parts by weight of aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (D)

이형제E 5중량부Release agent E 5 parts by weight

실시예9Example 9

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지(E) 10중량부10 parts by weight of aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (E)

이형제E 5중량부Release agent E 5 parts by weight

실시예10Example 10

폴리에스테르 수지 대신에 스티렌/부틸아크릴레이트공중합체(80/20, 수평균분자량 3500, 중량평균분자량 300000)를 사용한 이외는 실시예5와 동일하게 하여 토너입자 및 현상제를 얻었다.Toner particles and a developer were obtained in the same manner as in Example 5 except that styrene / butyl acrylate copolymer (80/20, number average molecular weight 3500, weight average molecular weight 300000) was used instead of the polyester resin.

비교예1Comparative Example 1

폴리에스테르 수지(비스페놀 A 에틸렌 옥사이드 부가물/비스페놀 A 프로필렌 옥사이드 부가물/테레프탈산/푸마르산 축합물, 중량평균분자량 6000,Polyester resin (bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / terephthalic acid / fumaric acid condensate, weight average molecular weight 6000,

지방족 탄화수소 석유수지Aliphatic Hydrocarbon Petroleum Resin

(C5계 석유유분 : 이소프렌/피페리렌=50/50) 10중량부(C5 petroleum oil: isoprene / piperiene = 50/50) 10 parts by weight

비교예2Comparative Example 2

방향족 탄화수소 석유수지Aromatic Hydrocarbon Petroleum Resin

(C9계 석유유분 : α-메틸스티렌) 10중량부10 parts by weight of (C9 petroleum oil: α-methylstyrene)

비교예3Comparative Example 3

폴리에스테르 수지(비스페놀 A 에틸렌 옥사이드 부가물/비스페놀 A 프로필렌 옥사이드 부가물/테레프탈산/푸마르산/트리멜리트산/도데세닐호박산 축합물,Polyester resin (bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / terephthalic acid / fumaric acid / trimellitic acid / dodecenyl succinic acid condensate,

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

연화점 130℃, 유리전이점 62℃, 산가 15) 89중량부Softening point 130 ℃, Glass transition point 62 ℃, Acid value 15) 89 parts by weight

이형제E 5중량부Release agent E 5 parts by weight

비교예4Comparative Example 4

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

이형제D 5중량부Release agent D 5 parts by weight

비교예5Comparative Example 5

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

지방족 탄화수소 석유수지Aliphatic Hydrocarbon Petroleum Resin

이형제E 5중량부Release agent E 5 parts by weight

비교예6Comparative Example 6

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

방향족 탄화수소 석유수지Aromatic Hydrocarbon Petroleum Resin

이형제E 5중량부Release agent E 5 parts by weight

상기와 같이 하여 얻어진 실시예1∼10 및 비교예1∼6의 토너 입자 및 현상제에 대해서 각각 이형제 분산성, 토너 유동성, 토너 열보존성, 토너 분쇄성, 감광체 필름화, 화상 농도, 정착성에 대하여 평가했다.For the toner particles and the developer of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6 obtained as described above, for the release agent dispersibility, toner fluidity, toner heat storage property, toner grinding property, photosensitive film formation, image density, and fixing property, respectively. Evaluated.

〈이형제 분산성〉<Release agent dispersibility>

토너 절편을 투과형 전자현미경으로 관찰. 실용상 문제가 없는 것은 대략 0.5㎛이하이다.Toner sections were observed with a transmission electron microscope. It is about 0.5 micrometer or less that there is no problem practically.

〈토너 유동성〉Toner Liquidity

후지제록스사제 V500 개조기로 연속구동으로 1분간에 토너 카트리지로부터 낙하하는 토너량을 측정. 실용상 문제가 없는 것은 대략 15g이상이다.The amount of toner falling from the toner cartridge in one minute by continuous operation with a V500 retrofitter manufactured by Fuji Xerox. There is no problem in practical use is about 15g or more.

〈토너 열보존성〉Toner heat preservation

50℃, 50%RH의 환경하에서 24시간 방치후 106㎛의 그물눈 메시 상에 잔존하는 토너량%를 측정. 실용상 문제가 없는 것은 대략 5%이하이다.Percent amount of toner remaining on a mesh of 106 µm was measured after standing for 24 hours in an environment of 50 DEG C and 50% RH. It is approximately 5% or less without problems in practical use.

〈토너 분쇄성 지표〉`` Toner Crushing Index ''

제트밀로 혼련조분쇄물을 분쇄할 때, 제적평균입경(코울 카운터-TA-II형, 개구경 100㎛)9.0㎛가 되는 공급량의 비(실시예1을 1.0으로하고, 그 밖을 이 공급량으로 나눠서 산출. 토너 분쇄성 지표가 클수록 분쇄하기 쉽고, 실용상 문제가 없는 것은 대략 0.8이상이다.When the kneading tank pulverized product is pulverized with a jet mill, the ratio of the supply amount which becomes the volume-average particle diameter (Col-Counter-TA-II type, the opening diameter of 100 µm) of 9.0 µm (Example 1 is set to 1.0, and the others is set to this supply amount Calculation by dividing The larger the toner crushability index is, the easier it is to pulverize.

〈감광체 필름화〉<Photosensitive Film Filming>

후지제록스사제 V500 개조기로 10만매 복사 후 감광체 필름화에 의한 화상결함을 그레이드 부여(G5 불량→G1양호)After copying 100,000 copies with V500 retrofit made by Fuji Xerox Co., Ltd., grade defects due to photosensitive film formation (G5 defective → G1 good)

〈10만매 중 최저화상농도〉〈Minimum Image Concentration of 100,000 Sheets〉

후지제록스사제 V500 개조기로 10만매 복사 중에 현상제의 대전변동(차지업)에 의한 화상농도 저하를 맥배스 농도계로 평가.The V500 retrofit made by Fuji Xerox Co., Ltd. evaluated the fall of the image density due to charge fluctuation (charge-up) of the developer during 100,000 copies using a Mac-Bass density meter.

실용상 문제가 없는 것은 대략 1.20이상이다.The practical problem is about 1.20 or more.

〈정착시 발생냄새〉〈Odor Occurred at Settlement〉

정착시를 통과할 때의 냄새를 관능평가Sensory evaluation of the odor when passing through the settlement

〈최저 정착온도〉〈Lowest settling temperature〉

후지제록스사제 V500 개조기로 정착온도를 변화시켜 시험. 솔릿화상을 둘로 접어서 그 레벨을 눈으로 관찰하여 그레이드 평가. 허용레벨이 되는 최저온도를 측정. 실용상 문제가 없는 것은 대략 135℃이하이다.Tested by varying the fixing temperature with a V500 retrofit made by Fuji Xerox. Fold the solitt image in two and observe the level visually to evaluate the grade. Measure the minimum temperature at which the allowable level is reached. It is about 135 degreeC or less that there is no problem practically.

〈오프셋온도〉<Offset temperature>

후지제록스사제 V500 개조기로 정착온도를 변화시켜 시험. 그 오프셋레벨을 눈으로 관찰하여 그레이드 평가.Tested by varying the fixing temperature with a V500 retrofit made by Fuji Xerox. Evaluate the grade by visually observing the offset level.

또 실시예1, 실시예2 및 비교예1, 비교예2에서만 정착롤에 오일공급을 행했다.Moreover, oil supply was performed to the fixing roll only in Example 1, Example 2, Comparative Example 1, and Comparative Example 2.

결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.The results are shown in Table 1 and Table 2.

번 호Number 토너중이형제분산Toner Dispersant 토너 유동성Toner fluidity 토너 열보존성Toner Heat Preservation 토너 분쇄성 지수Toner Crushing Index 감광체 필름화Photosensitive Film Filming 분산경Dispersion 평가evaluation 유동성liquidity 평가evaluation 열보존성Heat preservation 평가evaluation 분쇄성지수Crushability Index 평가evaluation 필름화Film 평가evaluation 실시예1실시예2실시예3실시예4실시예5실시예6실시예7실시예8실시예9실시예10Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Example 5 Example 6 Example 7 Example 8 Example 9 Example 10 --0.04㎛0.49㎛0.39㎛0.33㎛0.40㎛0.41㎛0.44㎛0.37㎛--0.04 μm 0.49 μm 0.39 μm 0.33 μm 0.40 μm 0.41 μm 0.44 μm 0.37 μm --○○○○○○○○-○○○○○○○○ 24g24g22g19g22g24g23g22g19g23g24g24g22g19g22g24g23g22g19g23g ○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○ 0.20.20.30.50.30.20.20.30.40.30.20.20.30.50.30.20.20.30.40.3 ○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○ 111.20.91.21.41.11.21.21.4111.20.91.21.41.11.21.21.4 ○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○ G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1 ○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○ 비교예1비교예2비교예3비교예4비교예5비교예6Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 Comparative Example 4 Comparative Example 5 Comparative Example 6 --3.2㎛0.68㎛1.2㎛1.4㎛--3.2 μm 0.68 μm 1.2 μm 1.4 μm --×××××-××××× 11g20g7g11g8g11g11g20g7g11g8g11g ×○× ×××× ○ × ××× 10.30.320.131.335.828.710.30.320.131.335.828.7 ×○×× ××× ○ ×× ×× 0.60.90.40.3610.80.60.90.40.3610.8 ×○××○△× ○ ×× ○ △ G1G1G4G2G3G3G1G1G4G2G3G3 ○○×××××○○ ×××××

번 호Number 10만매중최저화상농도Minimum image density of 100,000 sheets 정착시발생냄새Odor from Settlement 최저정착농도Minimum settlement concentration 오프셋온도Offset temperature 총합평가Overall evaluation 농도density 평가evaluation 발생냄새Odor Occurrence 평가evaluation 온도Temperature 평가evaluation 농 도Concentration 평가evaluation 실시예1실시예2실시예3실시예4실시예5실시예6실시예7실시예8실시예9실시예10Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Example 5 Example 6 Example 7 Example 8 Example 9 Example 10 1.351.351.351.351.351.351.351.351.351.351.351.351.351.351.351.351.351.351.351.35 ○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○ 약간있음없음없음없음없음없음없음없음없음없음Somewhat No No No No No No No No No No No △○△○○○○○○○△ ○ △ ○○○○○○○ 110℃110℃130℃130℃130℃133℃133℃130℃128℃136℃110 ℃ 110 ℃ 130 ℃ 130 ℃ 130 ℃ 133 ℃ 133 ℃ 130 ℃ 128 ℃ 136 ℃ ○○○○○○○○○△○○○○○○○○○ △ 220℃실용사용상문제없음220℃실용사용상문제없음250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생220 ° C No practical problem in practical use 220 ° C No practical problem in practical use Up to 250 ° C Not generated 250 ° C Not Occurred ○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○ ○◎○◎◎◎◎◎◎○○ ◎ ○ ◎◎◎◎◎◎ ○ 비교예1비교예2비교예3비교예4비교예5비교예6Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 Comparative Example 4 Comparative Example 5 Comparative Example 6 1.301.300.870.971.011.031.301.300.870.971.011.03 ○○××××○○ ×××× 없음약간있음없음없음없음약간있음None Somewhat None None None Somewhat ○△○○○△○ △ ○○○ △ 110℃140℃130℃130℃130℃130℃110 ℃ 140 ℃ 130 ℃ 130 ℃ 130 ℃ 130 ℃ ○×○○○○○ × ○○○○ 220℃실용사용상문제없음220℃실용사용상문제없음250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생220 ℃ No practical problem in practical use 220 ℃ No practical problem in practical use ○○○○○○○○○○○○ ××××××××××××

표 1 및 표 2로부터 각 실시예1∼10은 상기한 특성이 어느 것이나 양호하지만, 특히 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지에서 순도가 높은 탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 단량체를 사용한 실시예2,4,5,6,7,8,9의 경우, 정착시의 발생냄새가 없고, 또 결착수지로서 폴리에스테르 수지를 사용한(실시예1∼실시예9)에서는 저온정착성의 점에서 우수한 것을 알 수 있다.Examples 1 to 10 of Table 1 and Table 2 each of the above-described characteristics are good, but Example 2, using an aromatic hydrocarbon monomer of 9 or more carbon atoms having high purity in aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin, In the case of 4,5,6,7,8,9, there is no smell of occurrence at the time of fixing, and when polyester resin is used as the binder resin (Examples 1 to 9), it is excellent in low temperature fixability. have.

실시예11Example 11

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

이형제A 5중량부Release agent A 5 parts by weight

실시예12Example 12

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

이형제A 5중량부Release agent A 5 parts by weight

실시예13Example 13

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

이형제A 5중량부Release agent A 5 parts by weight

실시예14Example 14

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

이형제A 5중량부Release agent A 5 parts by weight

실시예15Example 15

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

이형제A 5중량부Release agent A 5 parts by weight

실시예16Example 16

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

이형제A 5중량부Release agent A 5 parts by weight

실시예17Example 17

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

이형제A 5중량부Release agent A 5 parts by weight

실시예18Example 18

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

이형제B 5중량부Release agent B 5 parts by weight

실시예19Example 19

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

이형제F 5중량부Release agent F 5 parts by weight

실시예20Example 20

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

이형제G 5중량부Release agent G 5 parts by weight

실시예21Example 21

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

이형제H 5중량부Release agent H 5 parts by weight

비교예7Comparative Example 7

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

이형제A 5중량부Release agent A 5 parts by weight

비교예8Comparative Example 8

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

지방족 탄화수소 석유수지Aliphatic Hydrocarbon Petroleum Resin

이형제A 5중량부Release agent A 5 parts by weight

비교예9Comparative Example 9

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

방향족 탄화수소 석유수지Aromatic Hydrocarbon Petroleum Resin

(C9계 석유유분 : α-메틸스렌) 10중량부10 parts by weight of (C9 petroleum oil: α-methylstyrene)

이형제A 5중량부Release agent A 5 parts by weight

비교예10Comparative Example 10

중량평균분자량 30000,Weight average molecular weight 30000,

지방족 탄화수소 석유수지Aliphatic Hydrocarbon Petroleum Resin

이형제C 5중량부Release agent C 5 parts by weight

상기와 같이 얻어진 실시예11∼21, 비교예7∼10의 토너입자 및 현상제에 대해서 각각 실시예1∼10, 비교예1∼6과 동일하게 평가하고, 나아가서 박리조상 소실(消失)온도, 마찰화상농도에 대해서도 평가했다.The toner particles and the developer of Examples 11 to 21 and Comparative Examples 7 to 10 obtained as described above were evaluated in the same manner as in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6, respectively, and further, the peeling chamber disappearance temperature, Tribological image concentration was also evaluated.

〈박리조상 소실온도〉〈Disappearance of Peeling Ancestors〉

후지제록스사제 V500 개조기로 정착온도를 변화시켜 정착을 실시. 화상선단부분의 전체흑화상에서 발생하는 박리조상이 실용상 문제되지 않는 레벨에 도달하는 최저온도를 측정. 실용상 문제 없는 것은 약135℃이하이다.Fuji Xerox Co., Ltd. V500 modifier is used for fixing by changing the fixing temperature. The minimum temperature at which the peeling ancestors generated in the entire black image of the leading edge reaches a level that is not a problem in practical use. It is about 135 degrees C or less about practically no problem.

〈마찰화상농도〉〈Flaze burn concentration〉

후지제록스사제 V500 개조기의 자동원고지 이송장치를 사용하여 측정을 실시. 5매 원고를 장치에 세트하여 이송하고, 2매째 이후의 원고의 오염을 눈으로 보고 그레이드 평가. (G5불량→G1양호)Measurements were made using the automatic document feeder of the Fuji Xerox V500 translator. Five sheets of originals are placed in the machine and transferred, and the grades are evaluated by visually looking at the contamination of the originals after the second sheet. (G5 defective → G1 good)

결과는 표 3 및 표 4에 나타낸다.The results are shown in Tables 3 and 4.

번 호Number 토너중이형제분산Toner Dispersant 토너 유동성Toner fluidity 토너 열보존성Toner Heat Preservation 토너 분쇄성지수Toner Crushing Index 감광체 필름화Photosensitive Film Filming 분산경Dispersion 평가evaluation 유동성liquidity 평가evaluation 열보존성Heat preservation 평가evaluation 분쇄성지수Crushability Index 평가evaluation 필름화Film 평가evaluation 실시예11실시예12실시예13실시예14실시예15실시예16실시예17실시예18실시예19실시예20실시예21Example 11 Example 12 Example 13 Example 14 Example 15 Example 16 Example 17 Example 18 Example 19 Example 20 Example 21 0.22㎛0.26㎛0.21㎛0.40㎛0.27㎛0.30㎛0.27㎛0.30㎛0.31㎛0.11㎛0.40㎛0.22 μm 0.26 μm 0.21 μm 0.40 μm 0.27 μm 0.30 μm 0.27 μm 0.30 μm 0.31 μm 0.11 μm 0.40 μm ○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○ 20g20g22g17g21g20g18g18g18g17g18g20g20g22g17g21g20g18g18g18g17g18g ○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○ 0.50.50.40.80.30.50.70.70.70.70.40.50.50.40.80.30.50.70.70.70.70.4 ○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○ 1.01.01.20.80.91.01.01.01.01.01.01.01.01.20.80.91.01.01.01.01.01.0 ○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○ G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1G1 ○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○ 비교예7비교예8비교예9비교예10Comparative Example 7 Comparative Example 8 Comparative Example 9 Comparative Example 10 2.1㎛0.52㎛1.42㎛1.20㎛2.1 μm 0.52 μm 1.42 μm 1.20 μm ×△××× △ ×× 7g8g11g11g7g8g11g11g ×××××××× 32.430.829.631.332.430.829.631.3 ×××××××× 0.40.50.50.30.40.50.50.3 ××○××× ○ × G5G3G3G2G5G3G3G2 ××××××××××

번 호Number 10만매중최저화상농도Minimum image density of 100,000 sheets 정착시 발생냄새Odor Occurred During Settlement 최저정착농도Minimum settlement concentration 오프셋 온도Offset temperature 박리조상소실온도Peeling Loss Temperature 마찰화상농도Tribological Image Concentration 총합평가Overall evaluation 농도density 평가evaluation 발생냄새Odor Occurrence 평가evaluation 온도Temperature 평가evaluation 농 도Concentration 평가evaluation 온도Temperature 평가evaluation 온도Temperature 평가evaluation 실시예11실시예12실시예13실시예14실시예15실시예16실시예17실시예18실시예19실시예20실시예21Example 11 Example 12 Example 13 Example 14 Example 15 Example 16 Example 17 Example 18 Example 19 Example 20 Example 21 1.331.341.331.281.341.351.311.301.311.301.311.331.341.331.281.341.351.311.301.311.301.31 ○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○ 약간있음없음없음없음없음없음없음없음없음약간있음없음Somewhat No No No No No No No No No Little △○△○○○○○○△○△ ○ △ ○○○○○○ △ ○ 130℃130℃133℃130℃133℃130℃128℃130℃130℃128℃130℃130 ℃ 130 ℃ 133 ℃ 130 ℃ 133 ℃ 130 ℃ 128 ℃ 130 ℃ 130 ℃ 128 ℃ 130 ℃ ○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○ 250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생Up to 250 ° C up to 250 ° C up to 250 ° C up to 250 ° C up to 250 ° C up to 250 ° C up to 250 ° C up to 250 ° C up to 250 ° C up to 250 ° C up to 250 ° C up to 250 ° C Not generated up to 250 ℃ ○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○ 미 발 생미 발 생미 발 생미 발 생미 발 생미 발 생미 발 생미 발 생미 발 생미 발 생미 발 생Fine feet Raw rice feet Raw rice feet Raw rice feet Raw rice feet Raw rice feet Raw rice feet Raw rice feet Raw rice feet Raw rice feet Raw rice feet ○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○ G0G0G1G0G0G0G0G0G2G2G2G0G0G1G0G0G0G0G0G2G2G2 ○○○○○○○○△△△○○○○○○○○ △△△ ○◎◎◎◎◎◎◎○○○○ ◎◎◎◎◎◎◎ ○○○ 비교예7비교예8비교예9비교예10Comparative Example 7 Comparative Example 8 Comparative Example 9 Comparative Example 10 0.800.991.000.970.800.991.000.97 ×××××××× 없음없음약간있음없음None None Slightly None ○○△○○○ △ ○ 130℃130℃130℃130℃130 ℃ 130 ℃ 130 ℃ 130 ℃ ○○○○○○○○ 248℃까지 미발생249℃까지 미발생250℃까지 미발생230℃에서 발생Not generated up to 248 ℃ Not generated up to 249 ℃ Not generated up to 250 ℃ ○○○△○○○ △ 미 발 생미 발 생미 발 생138℃Fine hair fine hair ○○×××○○ ××× G0G0G0G2G0G0G0G2 ○○○△○○○ △ ××××××××

표 3 및 표 4로부터 각 실시예11∼21은 각 특성이 양호하지만, 특히 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지에서, 순도가 높은 탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 단량체를 사용한 경우 전착시에 발생냄새가 없고, 또한 이형제로서 폴리에틸렌을 사용한 경우, 마찰화상농도가 우수함을 알 수 있다.From Tables 3 and 4, each of Examples 11 to 21 has good characteristics, but especially when used in an aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin having 9 or more carbon atoms or higher aromatic hydrocarbon monomers, it occurs during electrodeposition. It is found that when the polyethylene is used as a releasing agent, the friction image concentration is excellent.

실시예22Example 22

폴리에스테르 수지(비스페놀 A 에틸렌 옥사이드 부가물/비스페놀 A 프로필렌 옥사이드 부가물/무수말레인산/테레프탈산 축합물, 중량평균분자량 30000,Polyester resin (bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / maleic anhydride / terephthalic acid condensate, weight average molecular weight 30000,

연화점 120℃, 유리전이점 65℃, 산가 15) 39.5중량부Softening point 120 ℃, Glass transition point 65 ℃, Acid value 15) 39.5 parts by weight

지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지(A) 6.0중량부6.0 parts by weight of aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (A)

이형제E 3.0중량부Release agent E 3.0 parts by weight

마그네타이트(입자경 0.2㎛) 50.0중량부Magnetite (particle size 0.2㎛) 50.0 parts by weight

부대전성 대전제어제(Fe함유 아조계 염료) 1.5중량부1.5 parts by weight of ancillary charge control agent (Fe-containing azo dye)

상기 재료를 헨셀믹서에 의해 분체혼합하고, 이것을 설정온도 140℃의 압출기에 의해 열혼련했다. 냉각 후 조분쇄, 미분쇄, 50%체적 입자경 D₅₀이 6.6㎛의 분쇄물을 얻었다. 다시 이 분쇄물을 분급하여, D₅₀=7.2㎛, 5㎛이하 : 22%의 분급품을 얻었다. 얻어진 토너 분급품 100중량부에 대하여 평균입자경 0.42㎛, 0.2㎛이하가 5개수%, 1.0㎛이상이 1개수%의 자성분 0.5중량부 및 입경 12nm의 실리콘오일 처리 실리카 1.0중량부를 헨셀믹서로 외첨하여 토너 입자를 얻었다.The material was powder mixed with a Henschel mixer, and the mixture was thermally kneaded with an extruder having a set temperature of 140 ° C. After cooling, coarsely pulverized, pulverized, and 50% volume particle diameters D ₅₀ obtained a pulverized product having a size of 6.6 μm. This pulverized product was again classified to give a classified product having a D _{50 of} 7.2 μm and 5 μm or less: 22%. With respect to 100 parts by weight of the obtained toner classification product, 0.5 parts by weight of magnetic powder having an average particle diameter of 0.42 µm, 0.2 µm or less, 5 parts by weight of 1.0 µm or more, and 1.0 part by weight of silicon oil-treated silica having a particle size of 12 nm were externally added with a Henschel mixer. To obtain toner particles.

상기 토너 입자 6중량부와 페라이트 코어에 스티렌/아크릴 수지를 피복한 50㎛의 담체 100중량부를 혼합하여 현상제를 얻었다.A developer was obtained by mixing 6 parts by weight of the toner particles and 100 parts by weight of a 50 μm carrier coated with a styrene / acrylic resin on a ferrite core.

실시예23Example 23

폴리에스테르 수지(비스페놀 A 에틸렌 옥사이드 부가물/비스페놀 A 프로필렌 옥사이드 부가물/무수말레인산/테레프탈산 축합물, 중량평균분자량 20000,Polyester resin (bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / maleic anhydride / terephthalic acid condensate, weight average molecular weight 20000,

연화점 120℃, 유리전이점 65℃, 산가 15) 43.5중량부Softening point 120 ℃, Glass transition point 65 ℃, Acid value 15) 43.5 parts by weight

지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지(A) 2.0중량부Aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (A) 2.0 parts by weight

이형제E 3.0중량부Release agent E 3.0 parts by weight

상기 혼합물을 실시예22와 동일하게 하여 토너 입자 및 현상제를 얻었다.The mixture was the same as in Example 22 to obtain toner particles and a developer.

실시예24Example 24

연화점 120℃, 유리전이점 65℃, 산가 15) 30.5중량부Softening point 120 ℃, Glass transition point 65 ℃, Acid value 15) 30.5 parts by weight

지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지(A) 15.0중량부15.0 parts by weight of aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (A)

이형제E 3.0중량부Release agent E 3.0 parts by weight

실시예25Example 25

지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지(B) 6.0중량부6.0 parts by weight of aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (B)

이형제E 3.0중량부Release agent E 3.0 parts by weight

실시예26Example 26

지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지(C) 6.0중량부6.0 parts by weight of aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (C)

이형제E 3.0중량부Release agent E 3.0 parts by weight

실시예27Example 27

이형제E 3.0중량부Release agent E 3.0 parts by weight

실시예28Example 28

지방족 탄화수소-방향족 탄화수소 공중합석유수지(E) 6.0중량부6.0 parts by weight of aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin (E)

이형제E 3.0중량부Release agent E 3.0 parts by weight

비교예11Comparative Example 11

연화점 120℃, 유리전이점 65℃, 산가 15) 55.5중량부Softening point 120 ℃, Glass transition point 65 ℃, Acid value 15) 55.5 parts by weight

이형제E 3.0중량부Release agent E 3.0 parts by weight

비교예12Comparative Example 12

지방족 탄화수소 석유수지Aliphatic Hydrocarbon Petroleum Resin

(C5계 석유유분 : 이소프렌/피페리렌=50/50) 6.0중량부(C5 petroleum oil: isoprene / piperiene = 50/50) 6.0 parts by weight

이형제E 3.0중량부Release agent E 3.0 parts by weight

비교예13Comparative Example 13

지방족 탄화수소 석유수지Aliphatic Hydrocarbon Petroleum Resin

(C9계 석유유분 : α-메틸스티렌) 6.0중량부(C9 petroleum oil: α-methylstyrene) 6.0 parts by weight

이형제E 3.0중량부Release agent E 3.0 parts by weight

상기와 같이 하여 얻어진 실시예22∼28, 비교예11∼13의 토너 입자 및 현상제에 대해서 각각 이형제 분산성, 최저정착온도 및 오프셋온도는 실시예1∼10과 동일하게 평가하고, 화상평가(화상농도, 화상상의 금, 슬리브 필름화, 감광체 필름화)는 하기와 같이 평가했다.The toner particles and the developer of Examples 22 to 28 and Comparative Examples 11 to 13 obtained as described above were evaluated in the same manner as in Examples 1 to 10, respectively, for releasing agent dispersibility, minimum fixing temperature, and offset temperature. Image density, gold on the image, sleeve film formation, and photosensitive film formation) were evaluated as follows.

〈화상평가〉<Image evaluation>

전자사진용 토너 조성물을 사용하여 후지제록스사제 복사기 ABLE3321로 고온 다습하(30℃/RH80%)에서 평가했다.It evaluated under high temperature and high humidity (30 degreeC / RH80%) with the copier ABLE3321 by Fuji Xerox company using the electrophotographic toner composition.

평가내용은 초기화질 및 5000매 복사를 취한 후의 화질이다. 화상농도는 X-rite 농도계로 측정하고, 화질상금에 대해서는 5000매 복사를 취한 후 전체화상에 대해 평가했다.The evaluation contents are the image quality after taking the initial quality and 5,000 copies. Image density was measured with an X-rite densitometer, and the image quality was evaluated after taking 5,000 copies.

〈감광체 필름화〉<Photosensitive Film Filming>

상기 화상평가법에 의해 5000매 복사를 취한후에 발생한 감광체상의 필름화를 눈으로 보고 평가했다.The film formation on the photoreceptor which generate | occur | produced after taking 5,000 copies by the said image evaluation method was visually evaluated.

〈슬리브 필름화〉<Sleeve film formation>

상기 화상평가법에 의해 5000매 복사를 취한 후 발생한 슬리브상의 필름화를 눈으로 보고 평가했다.The film formation on the sleeve generated after taking 5,000 copies by the image evaluation method was visually evaluated.

결과를 표 5 및 표 6에 나타낸다.The results are shown in Tables 5 and 6.

번 호Number 토너중 이형제분산Release of Dispersant in Toner 최저정착온도Settling temperature 오프셋온도Offset temperature 분산성Dispersibility 평가evaluation 온도Temperature 평가evaluation 온도Temperature 평가evaluation 실시예22 실시예23 실시예24 실시예25 실시예26 실시예27 실시예28Example 22 Example 23 Example 24 Example 25 Example 26 Example 27 Example 28 Example 28 0.42㎛0.48㎛0.35㎛0.41㎛0.45㎛0.46㎛0.38㎛0.42 μm 0.48 μm 0.35 μm 0.41 μm 0.45 μm 0.46 μm 0.38 μm ○○○○○○○○○○○○○○ 130℃130℃130℃130℃130℃130℃130℃130 ℃ 130 ℃ 130 ℃ 130 ℃ 130 ℃ 130 ℃ 130 ℃ ○○○○○○○○○○○○○○ 250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생Not up to 250 ° C Not up to 250 ° C Not up to 250 ° C Not up to 250 ° C Not up to 250 ° C Not up to 250 ° C Not up to 250 ° C ○○○○○○○○○○○○○○ 비교예11비교예12비교예13Comparative Example 11 Comparative Example 12 Comparative Example 13 2.5㎛1.3㎛0.8㎛2.5 μm 1.3 μm 0.8 μm ×××××× 132℃132℃131℃132 ℃ 132 ℃ 131 ℃ ×××××× 250℃까지 미발생250℃까지 미발생250℃까지 미발생Not up to 250 ℃ Not up to 250 ℃ Not up to 250 ℃ ○○○○○○

번 호Number 초기화질(고온다습하)Initial quality (high temperature and humidity) 5,000매 후의 화질(고온다습하)Image quality (high temperature and humidity lower) after 5,000 pieces 총합평가Overall evaluation 화상농도Burn density 화상상의 금Gold on burns 감광체필름화Photosensitive Film 슬리브필름화Sleeve film 농도(SDA)Concentration (SDA) 평가evaluation 농도 (SDA)Concentration (SDA) 평가evaluation 실시예22 실시예23 실시예24 실시예25 실시예26 실시예27 실시예28Example 22 Example 23 Example 24 Example 25 Example 26 Example 27 Example 28 Example 28 1.551.531.461.481.481.451.461.551.531.461.481.481.451.46 ○○○○○○○○○○○○○○ 1.451.431.371.391.411.381.391.451.431.371.391.411.381.39 ○○○○○○○○○○○○○○ ○○○○○○○○○○○○○○ ○○○○○○○○○○○○○○ ○○○○○○○○○○○○○○ ○○○○○○○○○○○○○○ 비교예11비교예12비교예13Comparative Example 11 Comparative Example 12 Comparative Example 13 1.311.211.151.311.211.15 ×××××× 0.850.980.870.850.980.87 ×××××× ×××××××× ×××××××× ×××××× ×××××××× 주) 1 화상상의 금 주) 2 감광체 필름화 및 슬리브 필름화○ : 미발생 ○ : 감광체상 목시로 확인할 수 없음× : 화상상 문제 있음 × : 화상상 약간 문제 있음×× : 화상상 문제 있음Note 1) Gold on image Note) 2 Photosensitive film and sleeve film ○: Not occurred ○: Photosensitive member visually unidentifiable ×: Image problem × × Image problem slightly × ×: Image problem

표5 및 표6으로부터 자성형상제에 지방족 탄화수소-탄소수 9이상의 방향족 탄화수소 공중합석유수지를 첨가함으로써 상기 각 특성이 개선되었음을 알수 있다.It can be seen from Table 5 and Table 6 that the above characteristics were improved by adding an aliphatic hydrocarbon-coated petroleum resin having at least 9 carbon atoms to the magnetic former.

이상과 같이 본 발명에 의하면 분쇄성과 열보존성이 양립할 수 있고, 충분한 저온정착성을 유지한 채로 내오프셋성이 현저하게 개선되고, 분쇄성이 좋고, 감광체로의 필름화에 의한 화상결함의 발생, 담체로의 충격에 의한 대전성의 악화 등의 폐해가 생기지 않는 정전하상 현상용 토너, 정전하상 현상제 및 화상형성 방법을 제공할 수 있다.According to the present invention as described above, the grinding properties and heat storage properties are compatible, the offset resistance is remarkably improved while maintaining sufficient low temperature fixing property, the grinding properties are good, and the occurrence of image defects due to film formation to the photosensitive member The present invention can provide a toner for electrostatic image development, an electrostatic image developer, and an image forming method in which no adverse effects such as deterioration of chargeability due to impact on a carrier are caused.

Claims

A toner for electrostatic charge image development comprising a colorant, a binder resin, and an aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin having 9 or more carbon atoms.

The method of claim 1,

A toner for electrostatic image development, comprising a wax.

The method of claim 2,

A toner for electrostatic image development, wherein the absorption heat peak in DSC of the wax is in the range of 70 to 100 ° C.

The method of claim 1,

A toner for electrostatic image development, wherein the copolymerized petroleum resin contains 2 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

The method of claim 1,

A toner for developing electrostatic images, wherein the copolymerized petroleum resin has a ring-shaped softening point of 80 to 170 ° C.

The method of claim 1,

A toner for electrostatic image development, wherein the binder resin is a polyester resin.

The method of claim 3, wherein

The method of claim 1,

A toner for developing electrostatic images, wherein the binder resin has a softening point of 80 to 150 ° C and a glass transition temperature of 55 to 75 ° C.

The method of claim 2,

A toner for developing electrostatic images, wherein the wax contains 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

The method of claim 1,

An aliphatic hydrocarbon-based toner for electrostatic image development, wherein the weight ratio of the aromatic hydrocarbon monomer amount and the aliphatic hydrocarbon monomer amount of the aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin having 9 or more carbon atoms is 99: 1 to 50:50.

The method according to claim 1 or 2,

Aliphatic hydrocarbon-Aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin having 9 or more carbon atoms is at least one monomer selected from isoprene, piperylene, 2-methylbutene-1,2-methylbutene-2 as the aliphatic hydrocarbon component and vinyl as the aromatic hydrocarbon component. A toner for electrostatic charge image development comprising at least one monomer selected from toluene, α-methylstyrene, indene and isopropenyl toluene.

The method of claim 1,

A toner for developing electrostatic images, wherein the colorant is a magnetic substance.

An electrostatic charge developer comprising a carrier and a toner, wherein the toner contains a colorant, a binder resin, and an aliphatic hydrocarbon-coated aromatic hydrocarbon resin having 9 or more carbon atoms.

The method of claim 13,

The electrostatic charge image developer, wherein the carrier has a resin coating layer.

An image forming method comprising the steps of: forming an electrostatic latent image retention member and an electrostatic latent image; and developing a static latent image on the latent image retention member by using a developer layer on a developer carrier, wherein the developer comprises a colorant and a binder resin; An aliphatic hydrocarbon-containing aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin having 9 or more carbon atoms.