JP4020395B2 - Electrostatic latent image developing toner, magnetic one-component electrostatic latent image developing toner, and magnetic ink character recognition toner - Google Patents

Electrostatic latent image developing toner, magnetic one-component electrostatic latent image developing toner, and magnetic ink character recognition toner Download PDF

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Description

本発明は、複写機、レーザープリンタ等で採用されている電子写真法、静電記録法、静電印刷法等の現像プロセスにおいて用いられる静電潜像現像用トナー、磁性一成分静電潜像現像用トナーおよび磁気インク文字認識用トナーに関する。   The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image, a magnetic one-component electrostatic latent image used in a developing process such as electrophotography, electrostatic recording method, electrostatic printing method and the like employed in copying machines, laser printers, and the like. The present invention relates to a developing toner and a magnetic ink character recognition toner.

乾式電子写真法において、感光体上に形成された静電潜像を可視像とする際に用いられるトナーは、一般に熱可塑性樹脂(結着樹脂)、電荷制御剤、磁性粉体、及びその他の添加剤を予備混合後、溶融混練、粉砕、分級の工程を経て、所望の粒子径を有するトナーとして製造されている。このトナー粒子は、粒子表面に一定量の正または負の電荷が摩擦帯電により蓄積され、この帯電粒子が静電潜像の現像に利用されている。   In dry electrophotography, the toner used to make an electrostatic latent image formed on a photoreceptor visible is generally a thermoplastic resin (binder resin), a charge control agent, a magnetic powder, and others. These additives are premixed and then subjected to melt-kneading, pulverization, and classification steps to produce a toner having a desired particle size. In the toner particles, a certain amount of positive or negative charge is accumulated by frictional charging on the particle surface, and the charged particles are used for developing an electrostatic latent image.

ここで、摩擦帯電によって、トナー粒子表面に蓄積される電荷は、静電潜像の形成に用いられる光導電性感光体の種類によって正または負のいずれかの電荷とすることが必要である。また、その場合の帯電量は、静電潜像をより正確に可視像化するのに十分な量とする必要がある。このため、電荷制御剤ないしは導電物質を結着樹脂中に混合分散し、トナー粒子表面の電荷及び帯電量を制御するのが一般的であり、シリカや酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機微粉末が添加される。   Here, the charge accumulated on the surface of the toner particles due to frictional charging needs to be either positive or negative depending on the type of the photoconductive photoreceptor used for forming the electrostatic latent image. In this case, the amount of charge needs to be sufficient to make the electrostatic latent image visible more accurately. For this reason, it is common to mix and disperse a charge control agent or conductive material in a binder resin to control the charge and charge amount on the surface of the toner particles. Inorganic materials such as silica, aluminum oxide, titanium oxide, and zinc oxide are used. A fine powder is added.

また、静電潜像を可視像化したトナー像を紙などのシートに定着する工程に関しては種々の方法や装置が開発されている。例えば、熱ローラーによる熱圧力ローラー方式や、フィルムを介して加熱体に加圧部材により押圧して定着させる加熱定着方法がある。   Various methods and apparatuses have been developed for fixing a toner image obtained by visualizing an electrostatic latent image onto a sheet such as paper. For example, there are a heat-pressure roller system using a heat roller, and a heat-fixing method in which a heating member is pressed and fixed by a pressure member through a film.

熱ローラを使用する方式はトナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラーにより定着を行うものである。この方法は熱ローラーの表面と記録紙上のトナー像とが接触する為、トナー像を記録紙上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行うことができ、非常に有効である。しかし、上記方法では、熱ローラーとトナー像とが溶融状態で接触する為にトナー像の一部が定着ローラーに付着、転移し、次の記録紙にこれが再転移して、いわゆるオフセット現象を生じ、記録紙を汚染する場合がある。熱ローラー定着方式の必須条件として、このようなオフセット現象が生じないようにすることが必要である。   In the system using a heat roller, fixing is performed by a heat roller having a surface formed of a material having releasability with respect to toner. In this method, the surface of the heat roller and the toner image on the recording paper come into contact with each other, so that the thermal efficiency when fusing the toner image on the recording paper is extremely good, the fixing can be performed quickly, and it is very effective. is there. However, in the above method, since the heat roller and the toner image are in contact with each other in a molten state, a part of the toner image adheres to and is transferred to the fixing roller, and this is transferred again to the next recording paper, thereby causing a so-called offset phenomenon. The recording paper may be contaminated. As an essential condition of the heat roller fixing method, it is necessary to prevent such an offset phenomenon from occurring.

従来、定着用の熱ローラー表面にトナーを付着させない目的で、例えば熱ローラー表面をトナーに対して離型性の優れた材料、シリコンゴムやフッ素系樹脂などで形成し、さらにその表面をオフセット防止及びローラー表面の疲労を防止する為にシリコンオイルのような離型性の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが行われている。しかし、このような方法ではトナーのオフセット防止に関しては極めて有効であるが、オフセット防止用離型剤を供給する為の装置が必要な為、定着装置が複雑になるなどの問題点を有している。そこで、オフセット防止用離型剤の供給装置を用いないで、かわりにトナーで改善しようとする試みが活発に行われている。   Conventionally, for the purpose of preventing toner from adhering to the surface of the heat roller for fixing, for example, the surface of the heat roller is formed of a material excellent in releasability with respect to the toner, such as silicon rubber or fluorine resin, and the surface is prevented from being offset In order to prevent the roller surface from being fatigued, the roller surface is coated with a thin film of liquid having good releasability such as silicon oil. However, such a method is extremely effective in preventing toner offset, but has a problem that the fixing device becomes complicated because a device for supplying a release agent for preventing offset is necessary. Yes. Therefore, an attempt has been actively made to improve with toner instead of using a supply device for a release agent for preventing offset.

一方、近年、電子写真方式を用いたプリンター及び複写機は、省エネルギー化の要請により、消費電力の少ないことが必須条件とされてきている。プリンター及び複写機の乾式電子写真プロセスの中で定着プロセスが最も消費電力が大きい。このため、上記省エネルギー化を達成させる為には、定着プロセスの改善改良が必要であり、最も重要な因子のひとつである。すなわち、少ない電力、言い換えると、より少ない消費電力、少ない熱量でトナー像を記録紙上に定着させる必要がある。トナーの定着性は、定着ローラの線速が高速になるほど低下する傾向にあり、特に線速が100mm/秒を超えるような高速になるとそれが顕著である。
また、トナーに磁性を与えるために磁性体を添加した磁性一成分トナーでは、トナー中に磁性粉体が35〜60質量%添加されているために、従来のトナーに比較し、定着性が悪くなるという問題がある。
On the other hand, in recent years, printers and copiers using an electrophotographic system have been required to have low power consumption due to demands for energy saving. Among the dry electrophotographic processes of printers and copiers, the fixing process consumes the most power. For this reason, in order to achieve the above-mentioned energy saving, it is necessary to improve and improve the fixing process, which is one of the most important factors. That is, it is necessary to fix the toner image on the recording paper with less power, in other words, less power consumption and less heat. The fixability of the toner tends to decrease as the linear velocity of the fixing roller increases, and this is particularly remarkable when the linear velocity exceeds 100 mm / second.
In addition, in a magnetic one-component toner in which a magnetic material is added in order to give magnetism to the toner, 35 to 60% by mass of magnetic powder is added to the toner, so that the fixability is worse than that of a conventional toner. There is a problem of becoming.

上記要求に対し、トナーに含有される結着樹脂の分子量や分子量分布を改良する等の提案がなされている。具体的には、結着樹脂を低分子量化することにより、定着温度を下げる試みがなされている。しかし、低分子量化することにより融点は低下するが、同時に溶融粘度も低下する為、熱ローラーへのオフセット現象が発生する問題が生じていた。このオフセット現象を防ぐ為、結着樹脂の分子量分布の低分子領域と高分子領域を広くする方法や、高分子領域の一部を部分架橋させたりすることが行われてきた。しかし、この方法においては、定着性を十分に付与する為に樹脂のガラス転移温度を低くせざるを得ず、トナーのブロッキング性を悪化させることは避けられなかった。また、結着樹脂の低分子部分を多くするとトナー自体がもろくなり、定着後の記録紙が擦られた場合、汚れが発生してしまうという欠陥が生じる可能性もあった。   In response to the above requirements, proposals have been made to improve the molecular weight and molecular weight distribution of the binder resin contained in the toner. Specifically, attempts have been made to lower the fixing temperature by lowering the molecular weight of the binder resin. However, although the melting point is lowered by lowering the molecular weight, the melt viscosity is also lowered at the same time, which causes a problem that an offset phenomenon to the hot roller occurs. In order to prevent this offset phenomenon, a method of widening a low molecular region and a high molecular region in the molecular weight distribution of the binder resin, or partially cross-linking a part of the high molecular region has been performed. However, in this method, the glass transition temperature of the resin has to be lowered in order to sufficiently impart the fixing property, and it is inevitable that the toner blocking property is deteriorated. Further, if the low molecular weight portion of the binder resin is increased, the toner itself becomes fragile, and there is a possibility that a defect will occur if the recording paper after fixing is rubbed.

更に、トナー中に離型剤として、ポリアルキレン類を含有させるのは公知である。特許文献1および特許文献2等ではスチレン系樹脂に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等の単重合ワックスを含有させたり、特許文献3では、同じくスチレン系樹脂に低分子量オレフィン共重合体を含有させる技術が開示されている。   Furthermore, it is known that polyalkylenes are contained as a releasing agent in the toner. In Patent Document 1 and Patent Document 2, etc., a styrene resin contains a monopolymer wax such as low molecular weight polyethylene and low molecular weight polypropylene, and in Patent Document 3, a styrene resin also contains a low molecular weight olefin copolymer. Is disclosed.

しかし、上記のような従来のオフセット防止方法は、トナーの帯電特性の悪化によるカブリ等の画像欠陥を引き起こしたり、画像濃度の低下を引き起こす等の欠点があった。さらに、低温度領域での定着性が不十分であり、また、紙の裏面を汚してしまうという問題(耐スミア性)が生じてしまう。   However, the conventional offset prevention methods as described above have drawbacks such as causing image defects such as fogging due to deterioration of the charging characteristics of the toner, and causing a decrease in image density. Furthermore, the fixing property in a low temperature region is insufficient, and the problem of smearing the back surface of the paper (smear resistance) occurs.

一方、近年、小切手、有価証券、請求書、チケット等において、これらの偽造や変造防止を目的として、フォントと呼ばれる識別マークが使用されている。この識別マークを用いた偽造防止方式は、一般にMICR(Magnetic Ink Character Recognition;磁気インク文字認識)システムと呼ばれており、例えば、下記特許文献4、特許文献5および特許文献6等に開示されている。   On the other hand, in recent years, identification marks called fonts are used in checks, securities, bills, tickets, and the like for the purpose of preventing these counterfeits and alterations. This forgery prevention method using the identification mark is generally called a MICR (Magnetic Ink Character Recognition) system, and is disclosed in, for example, Patent Document 4, Patent Document 5, and Patent Document 6 below. Yes.

具体的には、上記フォントからなる識別マークは、数字と記号とを組み合せて構成されており、偽造防止を図る小切手等の表面に印刷することにより機能を発揮させることができる。すなわち、識別マークは、磁性粉体を結着樹脂中に一定量配合した磁性インクにより構成されており、この磁性粉体の有する磁力を利用して、識別マークであるフォントを専用の読取機で読み取り、読み取った情報から、小切手等の真偽を正確に判断することができる。また、かかるフォントからなる識別マークは、人間の目視によっても、おおまかに認識可能であるため、バーコード等と異なり、専用の読取機で判断する前に、簡易かつ迅速な真偽の判断ができるという利点も有している。   Specifically, the identification mark made of the font is configured by combining numbers and symbols, and the function can be exhibited by printing on the surface of a check or the like for preventing forgery. In other words, the identification mark is composed of magnetic ink in which a certain amount of magnetic powder is mixed in a binder resin, and the font that is the identification mark is read with a dedicated reader using the magnetic force of the magnetic powder. The authenticity of a check or the like can be accurately determined from the read information. In addition, since the identification mark made of such a font can be roughly recognized by human eyes, unlike a barcode or the like, it is possible to make a simple and quick true / false judgment before making a decision with a dedicated reader. It also has the advantage.

ここで、フォントを構成する磁性インクを印刷する場合、スクリーン印刷法やグラビア印刷法を採ることができるが、近年、迅速かつ簡易な方法としてプリンタを用いて磁性インクを印刷する方法が注目されている。プリンタを用いて磁性インクを印刷する場合、その磁性インクは、MICR用トナーあるいはMICRプリンタ用磁性トナーと呼ばれている。そして、MICR用トナーは、一般に、熱可塑性樹脂からなる結着樹脂、離型剤としてのワックス類、磁性粉体、無機粉末等を均一に混練した後、粉砕および分級工程後、シリカ、研磨材等の外添工程を経て製造されており、最終的に平均粒子径を4〜15μm程度に調整したMICR用トナーが使用されている。しかしながら、従来のMICR用トナーは、読み取りに必要な残留磁化が要求される為、耐刷するにつれ帯電量分布がブロードになり、その結果、画像濃度の低下、かぶりの発生を招き、また、読み取りヘッドの汚れ等により、読み取りエラーが多い等の問題点を有している。   Here, when printing the magnetic ink constituting the font, a screen printing method or a gravure printing method can be adopted, but in recent years, a method of printing magnetic ink using a printer as a quick and simple method has attracted attention. Yes. When magnetic ink is printed using a printer, the magnetic ink is called MICR toner or MICR printer magnetic toner. The MICR toner generally includes a binder resin made of a thermoplastic resin, a wax as a release agent, a magnetic powder, an inorganic powder, and the like after being uniformly kneaded, followed by a pulverization and classification process, silica, and an abrasive. MICR toner having an average particle diameter adjusted to about 4 to 15 μm is finally used. However, since the conventional MICR toner requires residual magnetization necessary for reading, the charge amount distribution becomes broad as printing is performed, resulting in a decrease in image density and occurrence of fogging. There are problems such as many reading errors due to contamination of the head.

そこで、下記特許文献7、特許文献8および特許文献9には、結着樹脂(ポリオレフィン樹脂)と磁性粉体とを含有するMICR用トナーにおいて、磁性粉体の残留磁化を7.0〜24.0emu/gの範囲内の値とし、しかも残留磁化の値が異なる2種類の磁性粉体を結着樹脂中に混合分散し、得られたMICRトナーにおける残留磁化を4.0〜7.0emu/gの範囲内の値に制限したMICR用トナーが開示されている。しかしながら、2種類の磁性粉体を単に組み合わせてもMICR用トナーの残留磁化を高めることができず、しかもこのようにMICR用トナーの残留磁化を4.0〜7.0emu/gの範囲内の値に制限すると、実際には、画像濃度が低く、読み取りエラーが多い等の問題が見られた。
特公昭57−52574号公報 特公昭52−3304号公報 特開昭50−93647号公報 特開平2−134648号公報 特開平5−80582号公報 米国特許第5,034,298号明細書 特開平4−358164号公報 特開平4−358165号公報 特開平7−77829号公報
Therefore, in Patent Document 7, Patent Document 8, and Patent Document 9 below, the residual magnetization of the magnetic powder in the toner for MICR containing the binder resin (polyolefin resin) and the magnetic powder is 7.0-24. Two kinds of magnetic powders having a value within the range of 0 emu / g and different residual magnetization values are mixed and dispersed in the binder resin, and the residual magnetization in the obtained MICR toner is set to 4.0 to 7.0 emu / g. A toner for MICR limited to a value in the range of g is disclosed. However, the residual magnetization of the MICR toner cannot be increased by simply combining the two kinds of magnetic powders, and the residual magnetization of the MICR toner is in the range of 4.0 to 7.0 emu / g. When limited to values, there were actually problems such as low image density and many reading errors.
Japanese Patent Publication No.57-52574 Japanese Patent Publication No.52-3304 Japanese Patent Laid-Open No. 50-93647 JP-A-2-134648 Japanese Patent Laid-Open No. 5-80582 US Pat. No. 5,034,298 JP-A-4-358164 JP-A-4-358165 JP 7-77829 A

本発明の課題は、定着ローラの線速が100mm/秒を超える場合であっても低温で定着でき、スミア性も改善され、しかもオフセット現象を発生させることのない静電潜像現像用トナーおよび磁性一成分静電潜像現像用トナーを提供することである。   An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic latent image that can be fixed at a low temperature even when the linear speed of the fixing roller exceeds 100 mm / second, has improved smearing properties, and does not cause an offset phenomenon. To provide a toner for developing a magnetic one-component electrostatic latent image.

本発明の他の課題は、定着ローラの線速が100mm/秒を超える場合であっても低温で定着でき、スミア性も改善され、しかもオフセット現象を発生させることがなく、MICR読み取りヘッドの汚れを抑えた磁気インク文字認識用トナーを提供することにある。   Another object of the present invention is that even if the linear velocity of the fixing roller exceeds 100 mm / second, fixing can be performed at a low temperature, smearing properties are improved, offset phenomenon does not occur, and the MICR read head becomes dirty. It is an object of the present invention to provide a magnetic ink character recognizing toner that suppresses ink.

上記課題を解決するための本発明のトナーは、以下の構成からなる。
(1) 結着樹脂、ワックス、電荷制御剤および着色剤を含有した静電潜像現像用トナーであって、前記結着樹脂としてポリスチレン系樹脂を含有し、さらに前記ワックスとして25℃における針入度が1dmm以下の第1のワックス成分と針入度が5〜20dmmの第2のワックス成分とを含有し、かつ前記第1のワックス成分および前記第2のワックス成分の示差走査熱量測定による融点がそれぞれ70〜140℃であり、さらに前記第1のワックス成分は溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が85〜105℃、前記第2のワックス成分は溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が55〜75℃であり、前記トナーは溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が110〜130℃であることを特徴とする静電潜像現像用トナー。
(2) 前記第1および第2のワックス成分の一方または両方がフィッシャー・トロプシュ法により作製されるフィッシャー・トロプシュワックスであり、前記第1および第2のワックス成分の両方がフィッシャー・トロプシュワックスである場合、前記第1のワックス成分は、示差走査熱量測定による融点が90〜120℃、前記第2のワックス成分は、示差走査熱量測定による融点が70〜95℃である(1)記載の静電潜像現像用トナー。
(3) 結着樹脂、ワックス、電荷制御剤、磁性粉体および着色剤を含有した磁性一成分静電潜像現像用トナーであって、前記結着樹脂としてポリスチレン系樹脂を含有し、前記磁性粉体をトナー総量に対して35〜60質量%含有し、さらに前記ワックスとして25℃における針入度が1dmm以下の第1のワックス成分と針入度が5〜20dmmの第2のワックス成分とを含有し、かつ前記第1のワックス成分および前記第2のワックス成分の示差走査熱量測定による融点がそれぞれ70〜140℃であり、さらに前記第1のワックス成分は溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が85〜105℃、前記第2のワックス成分は溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が55〜75℃であり、前記トナーは溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が110〜130℃であることを特徴とする磁性一成分静電潜像現像用トナー。
(4) 結着樹脂、ワックス、電荷制御剤、磁性粉体および着色剤を含有した磁気インク文字認識用トナーであって、前記結着樹脂としてポリスチレン系樹脂を含有し、前記磁性粉体として、795.8kA/mの磁場を印加した後の残留磁化が15〜40emu/gの磁性粉体をトナー総量に対して30〜70質量%含有し、さらに前記ワックスとして25℃における針入度が1dmm以下の第1のワックス成分と針入度が5〜20dmmの第2のワックス成分とを含有し、かつ前記第1のワックス成分および前記第2のワックス成分の示差走査熱量測定による融点がそれぞれ70〜140℃であり、さらに前記第1のワックス成分は溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が85〜105℃、前記第2のワックス成分は溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が55〜75℃であり、前記トナーは溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が110〜130℃であることを特徴とする磁気インク文字認識用トナー。
(5) トナー総量に対して、前記第1のワックス成分が0.5〜5質量%、前記第2のワックス成分が0.5〜5質量%、全てのワックスの合計含有量が1〜10質量%である(1)〜(4)のいずれかに記載のトナー。
The toner of the present invention for solving the above problems has the following configuration.
(1) An electrostatic latent image developing toner containing a binder resin, a wax, a charge control agent and a colorant, comprising a polystyrene resin as the binder resin and further penetrating at 25 ° C. as the wax. A first wax component having a degree of 1 dmm or less and a second wax component having a penetration of 5 to 20 dmm, and a melting point by differential scanning calorimetry of the first wax component and the second wax component There Ri 70 to 140 ° C. der respectively, further wherein the first wax component temperature is 85 to 105 ° C. showing a melt viscosity 1 × 10 4 Pa · s, the second wax component is a melt viscosity 1 × 10 4 Pa · s temperature showing a is 55 to 75 ° C., the toner is an electrostatic latent image developing toner of temperature showing a melting viscosity 1 × 10 4 Pa · s is characterized 110-130 ° C. der Rukoto.
(2) One or both of the first and second wax components are Fischer-Tropsch waxes produced by a Fischer-Tropsch method, and both the first and second wax components are Fischer-Tropsch waxes. If the first wax component has a melting point of 90 to 120 ° C. by differential scanning calorimetry, the second wax component has a melting point by differential scanning calorimetry is 70 to 95 ° C. (1) electrostatic according Latent image developing toner.
(3) A magnetic one-component electrostatic latent image developing toner containing a binder resin, wax, a charge control agent, magnetic powder and a colorant, wherein the binder resin contains a polystyrene resin and the magnetic The powder contains 35 to 60% by mass with respect to the total amount of toner, and as the wax, a first wax component having a penetration of 1 dmm or less at 25 ° C. and a second wax component having a penetration of 5 to 20 dmm And the melting point of the first wax component and the second wax component measured by differential scanning calorimetry is 70 to 140 ° C., respectively, and the first wax component has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · The temperature indicating s is 85 to 105 ° C., the second wax component has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s and the temperature is 55 to 75 ° C., and the toner has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s. Temperature Magnetic one-component toner for developing an electrostatic latent image, which is a 110-130 ° C..
(4) A magnetic ink character recognition toner containing a binder resin, a wax, a charge control agent, a magnetic powder, and a colorant, the polystyrene resin as the binder resin, and the magnetic powder as 30 to 70% by mass of a magnetic powder having a residual magnetization of 15 to 40 emu / g after application of a magnetic field of 795.8 kA / m with respect to the total amount of toner, and the penetration at 25 ° C. as the wax is 1 dmm It contains the following first wax component and a second wax component having a penetration of 5 to 20 dmm , and each of the first wax component and the second wax component has a melting point of 70 by differential scanning calorimetry. 140 is ° C., further wherein the first wax component temperature is 85 to 105 ° C. showing a melt viscosity 1 × 10 4 Pa · s, the second wax component is a melt viscosity 1 × 10 4 Pa Temperature indicating the s is 55 to 75 ° C., the toner is a toner for magnetic ink character recognition, wherein the temperature indicating a melt viscosity 1 × 10 4 Pa · s is 110-130 ° C..
(5) 0.5 to 5% by mass of the first wax component, 0.5 to 5% by mass of the second wax component, and a total content of all the waxes of 1 to 10 with respect to the total amount of toner. The toner according to any one of (1) to ( 4 ), wherein the toner is% by mass.

前記(1)記載の静電潜像現像用トナーによれば、結着樹脂としてポリスチレン系樹脂を含有し、さらにワックスとして前記第1のワックス成分と前記第2のワックス成分とを含有し、前記第1のワックス成分および前記第2のワックス成分の示差走査熱量測定による融点をそれぞれ70〜140℃とすることにより、オフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、定着ローラの線速が100mm/秒を超える場合でも低温度領域で定着可能であるので消費電力が抑えられ、かつスミア性にも優れるという効果がある。また、本発明のトナーは、流動性、環境依存性、耐久特性にも優れる。特に、本発明のトナーは結着樹脂のメインとしてポリスチレン系樹脂と含有するので、低温定着性、シャ−プメルト性が良く、透明性に優れているためにカラートナーとして使用するのに好適である。また、前記第1のワックス成分の溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度を85〜105℃、前記第2のワックス成分の溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度を55〜75℃とすることにより、スミア性および低温度領域での定着性をより向上させるとともに、ブロッキング性の悪化をより確実に防止することができる。また、本発明のトナーは、該トナーの溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が110〜130℃であるとすることにより、ドラムフィルミングの発生、画像濃度の低下、カブリの発生などの画像欠陥の抑制効果をより向上させることができる。 According wherein (1) to the electrostatic latent image developing toner according to contain polystyrene resin as the binder resin, containing a first wax component with the second wax component as more waxes, wherein By setting the melting points by differential scanning calorimetry of the first wax component and the second wax component to 70 to 140 ° C., respectively , the linear velocity of the fixing roller can be reduced without deteriorating the offset property, blocking property, and image characteristics. Even when the speed exceeds 100 mm / second, fixing is possible in a low temperature region, so that there is an effect that power consumption is reduced and smearing properties are excellent. Further, the toner of the present invention is excellent in fluidity, environmental dependency, and durability characteristics. In particular, since the toner of the present invention contains a polystyrene resin as the main binder resin, it is suitable for use as a color toner because of its good low-temperature fixability, sharp melt property and excellent transparency. . Further, the first 85 to 105 ° C. and the temperature at which a melt viscosity 1 × 10 4 Pa · s wax component, the temperature showing a melting viscosity 1 × 10 4 Pa · s of the second wax component 55-75 By setting the temperature to 0 ° C., it is possible to further improve the smearing property and the fixing property in a low temperature region, and more reliably prevent the blocking property from deteriorating. Further, in the toner of the present invention, when the temperature at which the toner has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s is 110 to 130 ° C., drum filming, image density reduction, fogging, etc. The effect of suppressing image defects can be further improved.

前記(6)記載の磁性一成分静電潜像現像用トナーによれば、磁性粉が含有されている磁性一成分トナーでもオフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能であり、かつスミア性に優れるという効果がある。   According to the toner for developing a magnetic one-component electrostatic latent image described in (6) above, even in a magnetic one-component toner containing magnetic powder, the offset property, the blocking property, and the image characteristics are not deteriorated. It has the effect of being able to be fixed and having excellent smearing properties.

前記(7)記載のMICR用トナーによれば、スミア性に優れ、MICR読み取りヘッドを汚さない為、拒絶率がかなり小さく、またオフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能であるという効果がある。   According to the toner for MICR described in the above (7), it has excellent smearing properties and does not stain the MICR read head, so the rejection rate is considerably small, and the low temperature region does not deteriorate the offset property, blocking property, and image characteristics. It has the effect that it can be fixed by.

また、前記(8)記載のように、第1のワックス成分および第2のワックス成分の添加量を上記範囲内とすることにより、スミア性に対する効果および低温度領域での定着性に対する効果を十分に得ることができるとともに、ドラムフィルミングの発生、画像濃度低下、カブリの発生などの画像欠陥が生じるのをより確実に防止することができる。   In addition, as described in the above (8), by making the addition amount of the first wax component and the second wax component within the above range, the effect on the smear property and the fixability in the low temperature region are sufficiently obtained. Image defects such as drum filming, image density reduction, and fogging can be more reliably prevented.

<静電潜像現像用トナー>
以下、本発明の一実施形態にかかる静電潜像現像用トナーについて説明する。
本発明の静電潜像現像用トナーに使用する結着樹脂の種類は特に制限されないが、ポリスチレン系樹脂をメイン樹脂として使用する。
<Toner for electrostatic latent image development>
Hereinafter, the electrostatic latent image developing toner according to the embodiment of the present invention will be described.
The type of the binder resin used in the electrostatic latent image developing toner of the present invention is not particularly limited, but a polystyrene resin is used as the main resin.

ポリスチレン系樹脂としては、スチレンの単独重合体あるいはスチレンと共重合可能な他の共重合モノマーとの共重合体が挙げられる。共重合可能な他のモノマーとしては、例えばp−クロルスチレン;ビニルナフタレン;エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン類;塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドテシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチルなどの(メタ)アクリル酸エステル;アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミドなどの他のアクリル酸誘導体;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリデンなどのN−ビニル化合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で使用することもできるし、あるいは2種以上を組み合わせてスチレン単量体と共重合させることができる。本発明では、ポリスチレン系樹脂として、特にスチレン−アクリル系共重合樹脂を使用するのが好ましい。   Examples of the polystyrene resin include styrene homopolymers and copolymers with other copolymerizable monomers copolymerizable with styrene. Examples of other copolymerizable monomers include p-chlorostyrene; vinyl naphthalene; ethylene unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene; vinyl halides such as vinyl chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride. Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl butyrate; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, acrylic acid (Meth) acrylic acid esters such as 2-chloroethyl, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate; other acrylates such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide Vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N- Examples thereof include N-vinyl compounds such as vinyl pyrrolidene. These may be used alone or in combination of two or more with a styrene monomer. In the present invention, it is particularly preferable to use a styrene-acrylic copolymer resin as the polystyrene resin.

ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度(Tg)は50〜70℃の範囲内の値であるのが好ましい。ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度が、50℃未満では、得られたトナー同士が融着し、保存安定性が低下する傾向がある。一方、ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度が、70℃を超えると、トナーの定着性が乏しくなる傾向がある。尚、ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量計を用いて、比熱の変化点から求めることができる。ポリスチレン系樹脂の軟化点は60〜130℃、好ましくは65〜120℃であるのがよい。   The glass transition temperature (Tg) of the polystyrene-based resin is preferably a value within the range of 50 to 70 ° C. When the glass transition temperature of the polystyrene-based resin is less than 50 ° C., the obtained toners are fused with each other, and the storage stability tends to be lowered. On the other hand, when the glass transition temperature of the polystyrene-based resin exceeds 70 ° C., the fixability of the toner tends to be poor. In addition, the glass transition temperature of polystyrene-type resin can be calculated | required from the change point of specific heat using a differential scanning calorimeter. The softening point of the polystyrene-based resin is 60 to 130 ° C, preferably 65 to 120 ° C.

結着樹脂としては、ポリスチレン系樹脂単独であってもよいが、他の結着樹脂を混合してもよい。ポリスチレン系樹脂と混合される他の結着樹脂としては、例えばスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、N−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂などが挙げられる。他の結着樹脂を混合する場合、他の結着樹脂は結着樹脂総量に対して50質量%を超えないのがよい。   The binder resin may be a polystyrene resin alone, but may be mixed with other binder resins. Examples of other binder resins to be mixed with polystyrene resins include styrene resins, acrylic resins, polyethylene resins, polypropylene resins, vinyl chloride resins, polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, and polyvinyl resins. Examples thereof include thermoplastic resins such as alcohol resins, vinyl ether resins, N-vinyl resins, and styrene-butadiene resins. When other binder resins are mixed, the other binder resins should not exceed 50% by mass with respect to the total amount of binder resins.

また、結着樹脂において、二つの重量平均分子量ピーク(低分子量ピークと高分子量ピーク)を有することが好ましい。具体的に、低分子量ピークが3,000〜20,000の範囲内であり、もう一つの高分子量ピークが300,000〜1,500,000の範囲内であり、Mw/Mnが10以上あるものが好ましい。重量平均分子量ピークがこのような範囲内にあれば、トナーを容易に定着させることができ、耐オフセット性を向上させることもできる。尚、結着樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を用いて、カラムからの溶出時間を測定し、標準ポリスチレン樹脂を用いて予め作成しておいた検量線と照らし合わせることにより、求めることができる。   The binder resin preferably has two weight average molecular weight peaks (a low molecular weight peak and a high molecular weight peak). Specifically, the low molecular weight peak is in the range of 3,000 to 20,000, the other high molecular weight peak is in the range of 300,000 to 1,500,000, and Mw / Mn is 10 or more. Those are preferred. If the weight average molecular weight peak is within such a range, the toner can be fixed easily and offset resistance can be improved. The weight average molecular weight of the binder resin is determined by measuring the elution time from the column using gel permeation chromatography (GPC) and comparing it with a calibration curve prepared in advance using a standard polystyrene resin. Can be sought.

また、結着樹脂は、定着性が良好な観点から熱可塑性樹脂が好ましいが、ソックスレー抽出器を用いて測定される架橋部分量(ゲル量)が10質量%以下の値、より好ましくは0.1〜10質量%の範囲内の値であれば、熱硬化性樹脂であっても良い。このように一部架橋構造を導入することにより、定着性を低下させることなく、トナーの保存安定性や形態保持性、あるいは耐久性をより向上させることができる。よって、トナーの結着樹脂として、熱可塑性樹脂を100質量%使用する必要はなく、架橋剤を添加したり、あるいは、熱硬化性樹脂を一部使用することも好ましい。   The binder resin is preferably a thermoplastic resin from the viewpoint of good fixability, but the amount of cross-linked portion (gel amount) measured using a Soxhlet extractor is a value of 10% by mass or less, more preferably 0.8. If it is a value within the range of 1 to 10% by mass, a thermosetting resin may be used. By introducing a partially crosslinked structure in this way, it is possible to further improve the storage stability, form retention, and durability of the toner without deteriorating the fixability. Therefore, it is not necessary to use 100% by mass of the thermoplastic resin as the binder resin for the toner, and it is also preferable to add a crosslinking agent or to partially use a thermosetting resin.

熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ系樹脂やイソシアネート系樹脂等が使用することが出来る。より具体的には、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂等の1種または2種以上の組み合わせが挙げられる。   As the thermosetting resin, for example, an epoxy resin or an isocyanate resin can be used. More specifically, one or more of bisphenol A type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, novolac type epoxy resin, polyalkylene ether type epoxy resin, cycloaliphatic type epoxy resin, isocyanate resin, etc. Combinations are listed.

また、結着樹脂としては、磁性粉体、帯電制御剤等の分散性を向上させるために、ヒドキロキシ(水酸)基、カルボキシル基、アミノ基およびグリシドキシ(エポキシ)基から選択される少なくとも一つの官能基を分子内に有する樹脂を使用することが好ましい。なお、これらの官能基を有しているか否かは、FT−IR装置を用いて確認することができ、さらに滴定法を用いて定量することができる。   Further, as the binder resin, at least one selected from a hydroxy (hydroxy) group, a carboxyl group, an amino group, and a glycidoxy (epoxy) group in order to improve the dispersibility of the magnetic powder, the charge control agent and the like. It is preferable to use a resin having a functional group in the molecule. In addition, it can be confirmed using an FT-IR apparatus whether it has these functional groups, and also can be quantified using a titration method.

次に、本発明のトナーに添加するその他の原材料について説明する。
本発明のトナーに含有されるワックスとしては、特に制限されるものではなく、例えば合成ポリエチレンワックス、合成ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の植物系ワックス、モンタンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス、エステル系ワックス、テフロン(登録商標)系ワックス等が挙げられる。特に石炭、天然ガス等からフィッシャー・トロプシュ法により作製されるフィッシャー・トロプシュワックスが好ましい。
Next, other raw materials added to the toner of the present invention will be described.
The wax contained in the toner of the present invention is not particularly limited. For example, olefin waxes such as synthetic polyethylene wax and synthetic polypropylene wax, plant waxes such as carnauba wax, rice wax, and candelilla wax, and montan. Examples thereof include mineral waxes such as waxes, petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax, ester waxes, and Teflon (registered trademark) waxes. In particular, Fischer-Tropsch wax produced from coal, natural gas or the like by the Fischer-Tropsch method is preferred.

このフィッシャー・トロプシュワックスは一酸化炭素の触媒水素化により合成されたワックス状炭化水素である。構造的には、メチル分岐の少ない直鎖状パラフィン系ワックスである。石炭から得られるフィッシャー・トロプシュワックスとしては、サゾール社製H1、H2等が挙げられる。また、天然ガスから得られるフィッシャー・トロプシュワックスとしては、シェル−MDS社製FT−100等が挙げられる。   This Fischer-Tropsch wax is a waxy hydrocarbon synthesized by catalytic hydrogenation of carbon monoxide. Structurally, it is a linear paraffinic wax with few methyl branches. Examples of Fischer-Tropsch wax obtained from coal include H1 and H2 manufactured by Sazol. Examples of the Fischer-Tropsch wax obtained from natural gas include FT-100 manufactured by Shell-MDS.

前記フィッシャー・トロプシュワックスは、低融点であるため、低温度領域での定着性に優れ、また既存の石油系パラフィンワックスに比べて低融点成分が非常に少ないため、ブロッキング性にも優れるという特徴がある。   Since the Fischer-Tropsch wax has a low melting point, it has excellent fixability in a low temperature region, and since it has very low melting point components compared to existing petroleum-based paraffin wax, it also has excellent blocking properties. is there.

本発明のトナーでは、少なくとも25℃における針入度が1dmm以下の第1のワックス成分と針入度が5〜20dmmの第2のワックス成分とを含む。ワックス中に針入度1dmm以下のワックス成分を含有しないと、ホットオフセットの発生、スミア性の悪化、耐熱保存性の不安定化等という不具合を生じ、針入度5〜20dmmのワックス成分を含有しないと定着性能の悪化、オフセット、スミア性の悪化等という不具合を生じ、また針入度が20dmmより大きいワックス成分を含む場合には非オフセット領域が狭くなる、画像濃度の低下等という不具合を招く。   The toner of the present invention includes a first wax component having a penetration of 1 dmm or less at 25 ° C. and a second wax component having a penetration of 5 to 20 dmm. If the wax does not contain a wax component with a penetration of 1 dmm or less, problems such as occurrence of hot offset, deterioration of smear, unstable heat storage stability, etc., and a wax component with a penetration of 5 to 20 dmm are contained. Otherwise, problems such as deterioration in fixing performance, offset, and smearing will occur, and if a wax component with a penetration greater than 20 dmm is included, the non-offset area will become narrower and image density will decrease. .

すなわち、前記第1のワックス成分では、その硬さのため、記録紙上に定着したトナーの表面性が紙の擦れに対して強くなり、紙の裏面を汚すことはない(スミア性良好)。また、第2のワックス成分では、結着樹脂の低溶融化を促進し、その結果、低温度領域での定着温度でも紙との接着性が良好となる。一方、針入度が1dmmより大きくかつ5dmm未満のワックス成分では、紙に対する接着性が弱くなり、紙から剥がれ落ちるという定着不良を招くおそれがある。更に、硬さがやわらかいため、記録紙が重なった場合に一方の記録紙上に定着したトナーがもう一方の紙の裏面を汚してしまうおそれがある。また、針入度が0.5dmm以下の場合の測定は、現状では誤差が大きく正確に実施できない。なお、ワックスの針入度は、25℃でのASTM D 1321により測定した値である。   That is, in the first wax component, due to its hardness, the surface property of the toner fixed on the recording paper becomes strong against the rubbing of the paper, and the back surface of the paper is not stained (good smearing property). Further, the second wax component promotes the low melting of the binder resin, and as a result, the adhesiveness to paper becomes good even at the fixing temperature in the low temperature region. On the other hand, when the wax component has a penetration of more than 1 dmm and less than 5 dmm, the adhesiveness to paper is weakened and there is a possibility of causing poor fixing such as peeling off from the paper. Furthermore, since the hardness is soft, when the recording sheets overlap, the toner fixed on one recording sheet may contaminate the back side of the other recording sheet. In addition, the measurement when the penetration is 0.5 dmm or less has a large error and cannot be performed accurately. The penetration of the wax is a value measured by ASTM D 1321 at 25 ° C.

前記第1のワックス成分および前記第2のワックス成分の示差走査熱量測定(DSC)による融点はそれぞれ70〜140℃であるのが好ましい。融点が70℃未満であると、トナーの溶融粘度が極端に低くなり、トナー内部の凝集力が低下し、その結果、オフセットを発生させてしまい画像不良を招く。また、融点が140℃を超えると、低温度領域での定着性が極端に悪化し、定着不良が発生する。
The melting points of the first wax component and the second wax component by differential scanning calorimetry (DSC) are preferably 70 to 140 ° C., respectively . When the melting point is less than 70 ° C., the melt viscosity of the toner becomes extremely low and the cohesive force inside the toner is reduced, resulting in an offset and an image defect. On the other hand, when the melting point exceeds 140 ° C., the fixing property in the low temperature region is extremely deteriorated, and fixing failure occurs.

また、ワックスとしてフィッシャー・トロプシュワックスを使用した場合には、第1のワックス成分のDSCによる融点が90℃〜120℃、第2のワックス成分のDSCによる融点が70℃〜95℃であるのがよい。第1のワックス成分の融点を90℃以上にすることにより、記録紙上に定着されたトナーの表面に露出しているワックスがやわらかくなるのを防ぎ、記録紙が重なった場合の紙の裏面の汚れを防止しやすくなる。また、第2のワックス成分の融点を70℃以上とすることにより、低融点の際に起こるブロッキング性の悪化を防ぐ。また、第1のワックス成分の融点が120℃以下であると、結着樹脂が低溶融粘度になりやすく、低温度領域での定着性が向上する。第2のワックス成分の融点が95℃以下であると、トナーと紙との接着性が向上し、低温度領域での定着性が向上する。   Further, when Fischer-Tropsch wax is used as the wax, the melting point by DSC of the first wax component is 90 ° C. to 120 ° C., and the melting point by DSC of the second wax component is 70 ° C. to 95 ° C. Good. By setting the melting point of the first wax component to 90 ° C. or higher, it is possible to prevent the wax exposed on the surface of the toner fixed on the recording paper from being softened and to stain the back surface of the paper when the recording paper overlaps It becomes easy to prevent. Further, by setting the melting point of the second wax component to 70 ° C. or higher, the deterioration of the blocking property that occurs when the melting point is low is prevented. Further, when the melting point of the first wax component is 120 ° C. or lower, the binder resin tends to have a low melt viscosity, and the fixability in a low temperature region is improved. When the melting point of the second wax component is 95 ° C. or lower, the adhesion between the toner and paper is improved, and the fixing property in a low temperature region is improved.

ここで、DSCによる融点とは、吸熱反応のピーク温度をいい、例えばセイコーインスツルメンツ(株)DSC−6200を用い、30℃から170℃まで10℃/分の速さで昇温させ、次に0℃まで10℃/分の速さで降温させ、再度170℃まで10℃/分の速さで昇温させる。2回目の昇温時の吸熱反応のピーク温度をワックスの融点とする。   Here, the melting point by DSC refers to the peak temperature of endothermic reaction. For example, using DSC-6200 of Seiko Instruments Inc., the temperature is increased from 30 ° C. to 170 ° C. at a rate of 10 ° C./min, and then 0 The temperature is lowered to 10 ° C./min at a rate of 10 ° C./min, and again raised to 170 ° C. at a rate of 10 ° C./min. The peak temperature of the endothermic reaction at the second temperature rise is defined as the melting point of the wax.

また、第1のワックス成分は、溶融粘度1×104Pa・sを示す温度が85℃〜105℃、第2のワックス成分は、溶融粘度1×104Pa・sを示す温度が55℃〜75℃であるのが好ましい。第1のワックス成分の溶融粘度1×104Pa・sを示す温度が85℃未満では、記録紙上に定着されたトナーの表面に露出しているワックスがやわらかくなってしまうため、紙の裏面を汚すこととなってしまうおそれがある(スミア性悪化)。第2のワックス成分の溶融粘度1×104Pa・sを示す温度が55℃未満では、トナーの溶融粘度が極端に低くなり、内部凝集力が低下し、結果としてオフセットを発生してしまうおそれがある。また、第1のワックス成分の溶融粘度1×104Pa・sを示す温度が105℃を超えると、結着樹脂が低溶融粘度になりにくい為、低温度領域での定着性の悪化を招くおそれがある。第2のワックス成分の溶融粘度1×104Pa・sを示す温度が75℃を超えると、トナーと紙の接着性が損なわれる為に、低温度領域での定着性の悪化を招くおそれがある。トナーの溶融粘度とワックスの溶融粘度は、例えば(株)島津製作所製のCFT−500Dを使用し、荷重30KgF、予熱70℃、昇温速度4℃/分、ダイ1.0×1.0(mm)で測定することができる。 The first wax component has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s at 85 ° C. to 105 ° C., and the second wax component has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s at 55 ° C. It is preferably ˜75 ° C. If the temperature at which the melt viscosity of the first wax component is 1 × 10 4 Pa · s is less than 85 ° C., the wax exposed on the surface of the toner fixed on the recording paper becomes soft, so the back side of the paper is There is a risk of contamination (smear deterioration). If the temperature at which the melt viscosity of the second wax component is 1 × 10 4 Pa · s is less than 55 ° C., the melt viscosity of the toner becomes extremely low, the internal cohesive force is lowered, and as a result, offset may occur. There is. In addition, when the temperature at which the melt viscosity of the first wax component shows 1 × 10 4 Pa · s exceeds 105 ° C., the binder resin is unlikely to have a low melt viscosity, which leads to deterioration of fixability in a low temperature region. There is a fear. If the temperature at which the melt viscosity of the second wax component shows 1 × 10 4 Pa · s exceeds 75 ° C., the adhesion between the toner and the paper is impaired, so that the fixability in the low temperature region may be deteriorated. is there. The melt viscosity of the toner and the melt viscosity of the wax are, for example, a CFT-500D manufactured by Shimadzu Corporation, a load of 30 kg F, a preheating of 70 ° C., a heating rate of 4 ° C./min, and a die of 1.0 × 1.0 ( mm).

第1のワックス成分の添加量および第2のワックス成分の添加量は、ともにトナーの総量に対して0.5〜5質量%、好ましくは1〜4質量%の範囲内とするのがよい。0.5質量%未満では、ワックスの効果、すなわち第1のワックス成分ではスミア性効果、第2のワックス成分では低温度領域での定着性への効果が薄れてしまう。5質量%を超えると、第1のワックス成分、第2のワックス成分ともに、トナー中におけるワックスが単独で存在している確率が高くなり、感光体への汚染、すなわちドラムフィルミングを発生させたり、また帯電量分布を大きく乱していまい、画像濃度低下、カブリ発生などの画像欠陥を引き起こしてしまうおそれがある。   The addition amount of the first wax component and the addition amount of the second wax component are both 0.5 to 5% by mass, preferably 1 to 4% by mass with respect to the total amount of toner. If it is less than 0.5% by mass, the effect of the wax, that is, the smearing effect in the first wax component and the effect on the fixing property in the low temperature region in the second wax component are diminished. When the amount exceeds 5% by mass, the probability that the wax in the toner is present alone in both the first wax component and the second wax component increases, and contamination of the photoreceptor, that is, drum filming occurs. In addition, the charge amount distribution may be greatly disturbed, which may cause image defects such as image density reduction and fogging.

さらに、ワックスの全添加量は、トナーの全体量を100質量%としたとき、好ましくは1〜10質量%、より好ましくは1〜7質量%であるのがよい。1質量%未満では、スミア性効果、低温度領域での定着性効果が薄れるおそれがある。10質量%を超えると、トナー中におけるワックスが単独で存在している確率が高くなり、感光体への汚染、すなわちドラムフィルミングを発生させたり、また帯電量分布を大きく乱していまい、画像濃度低下、カブリ発生などの画像欠陥を引き起こしてしまうおそれがある。   Further, the total addition amount of the wax is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 1 to 7% by mass, when the total amount of the toner is 100% by mass. If it is less than 1% by mass, the smearing effect and the fixing effect in a low temperature region may be reduced. If the amount exceeds 10% by mass, the probability that the wax in the toner is present alone increases, and the photosensitive member is contaminated, that is, drum filming occurs, or the charge amount distribution is greatly disturbed. There is a risk of causing image defects such as density reduction and fogging.

本発明のトナーにおいては、帯電レベルや帯電立ち上がり特性(短時間で一定の電荷レベルに帯電するか否かの指標)を向上させ、耐久性や安定性に優れた特性等を得る観点から、帯電制御剤(電荷制御剤)を添加することが好ましい。   In the toner of the present invention, from the viewpoint of improving the charge level and the charge rising characteristic (an index of whether or not to charge to a constant charge level in a short time), and obtaining characteristics with excellent durability and stability, It is preferable to add a control agent (charge control agent).

帯電制御剤の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、正帯電性を示す電荷制御剤として、ニグロシン、第四級アンモニウム塩化合物、樹脂にアミン系化合物を結合させた樹脂タイプの帯電制御剤等が挙げられる。また、これら帯電制御剤を併用しても構わない。   The type of charge control agent is not particularly limited. For example, as a charge control agent exhibiting positive chargeability, nigrosine, a quaternary ammonium salt compound, and a resin type in which an amine compound is bonded to a resin. Examples thereof include a charge control agent. These charge control agents may be used in combination.

このような帯電制御剤の具体例としては、例えばアジン化合物としてのピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、1、2、3−トリアジン、1、2、4−トリアジン、1、3、5−トリアジン、1、2、4−オキサジアジン、1、3、4−オキサジアジン、1、2、6−オキサジアジン、1、3、4−チアジアジン、1、3、5−チアジアジン、1、2、3、4−テトラジン、1、2、4、5−テトラジン、1、2、3、5−テトラジン、1、2、4、6−オキサトリアジン、1、3、4、5−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、アジン化合物からなる直接染料としての、アジンファストレッドFC、アジンファストレッド12BK、アジンバイオレットBO、アジンブラウン3G、アジンライトブラウンGR、アジンダークグリーンBH/C、アジンディープブラックEWおよびアジンディープブラック3RL、ニグロシン化合物としてのニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体、ニグロシン化合物からなる酸性染料としての、ニグロシンBK、ニグロシンNB、ニグロシンZ、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類、アルコキシル化アミン、アルキルアミド、4級アンモニウム塩としてのベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の1種または2種以上が挙げられる。特に、ニグロシン化合物は、より迅速な立ち上がり性が得られる観点から、正帯電性トナーの使用には最適である。   Specific examples of such charge control agents include, for example, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, orthooxazine, metaoxazine, paraoxazine, orthothiazine, metathiazine, parathiazine, 1,2,3-triazine, 1,2, as azine compounds. 4-triazine, 1,3,5-triazine, 1,2,4-oxadiazine, 1,3,4-oxadiazine, 1,2,6-oxadiazine, 1,3,4-thiadiazine, 1,3,5- Thiadiazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,4,6-oxatriazine, 1,3,4,5 -Azin Fast Red FC, Azinfast as a direct dye consisting of oxatriazine, phthalazine, quinazoline, quinoxaline, azine compound Red 12BK, azine violet BO, azine brown 3G, azine light brown GR, azine dark green BH / C, azine deep black EW and azine deep black 3RL, nigrosine as a nigrosine compound, nigrosine salt, nigrosine derivative, an acid composed of a nigrosine compound Nigrosine BK, Nigrosine NB, Nigrosine Z, naphthenic acid or higher fatty acid metal salts, alkoxylated amines, alkylamides, quaternary ammonium salts such as benzylmethylhexyldecylammonium, decyltrimethylammonium chloride, etc. Two or more types can be mentioned. In particular, the nigrosine compound is most suitable for the use of a positively chargeable toner from the viewpoint of obtaining quicker start-up properties.

また、4級アンモニウム塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボン酸塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボキシル基を有する樹脂またはオリゴマー等も帯電制御剤として使用可能であり、より具体的には、4級アンモニウム塩を有するポリスチレン系樹脂、4級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するスチレン-アクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン-アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン-アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の1種または2種以上が挙げられる。   Further, a resin or oligomer having a quaternary ammonium salt, a resin or oligomer having a carboxylic acid salt, a resin or oligomer having a carboxyl group, etc. can also be used as the charge control agent. More specifically, a quaternary ammonium salt is used. Polystyrene resin having quaternary ammonium salt, styrene-acrylic resin having quaternary ammonium salt, polyester resin having quaternary ammonium salt, polystyrene resin having carboxylate, carboxylate Acrylic resin having carboxylic acid, styrene-acrylic resin having carboxylate, polyester resin having carboxylate, polystyrene resin having carboxyl group, acrylic resin having carboxyl group, styrene-acrylic resin having carboxyl group , Cal One or more of such polyester resins having a cyclohexyl group.

特に、4級アンモニウム塩、カルボン酸塩あるいはカルボキシル基を官能基として有するスチレン-アクリル系樹脂(スチレン-アクリル系共重合体)は、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる観点から、最適である。また、上述したスチレン-アクリル系樹脂あるいはアクリル系樹脂自体における好ましいアクリル系樹脂として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸iso −プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸iso −ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸n−ブチル、メタアクリル酸iso −ブチルなどが挙げられる。   In particular, a styrene-acrylic resin (styrene-acrylic copolymer) having a quaternary ammonium salt, carboxylate or carboxyl group as a functional group can easily adjust the charge amount to a value within a desired range. It is optimal from the point of view. Moreover, as a preferable acrylic resin in the above-mentioned styrene-acrylic resin or acrylic resin itself, (meth) acrylic acid alkyl ester includes methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate. N-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, and the like.

さらに、4級アンモニウム塩化合物としては、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートから第4級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。誘導されるジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えばジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のジ(低級アルキル)アミノエチル(メタ)アクリレート;ジメチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが好適である。また、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等のヒドロキシ基含有重合性モノマーを重合時に併用することもできる。   Furthermore, as the quaternary ammonium salt compound, a unit derived from a dialkylaminoalkyl (meth) acrylate through a quaternization step is used. Examples of the derived dialkylaminoalkyl (meth) acrylate include di (lower) such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, and dibutylaminoethyl (meth) acrylate. Alkyl) aminoethyl (meth) acrylate; dimethylmethacrylamide, dimethylaminopropylmethacrylamide are preferred. Further, hydroxy group-containing polymerizable monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and N-methylol (meth) acrylamide can be used in combination during polymerization.

また、負帯電性を示す帯電制御剤としては、例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。さらには、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類なども挙げられる。   As the charge control agent exhibiting negative chargeability, for example, organometallic complexes and chelate compounds are effective, and there are monoazo metal complexes, acetylacetone metal complexes, aromatic hydroxycarboxylic acids, and aromatic dicarboxylic acid-based metal complexes. . In addition, aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and metal salts thereof, anhydrides, esters, phenol derivatives such as bisphenol, and the like are also included.

また、帯電制御剤の添加量は、トナー総量に対して0.1〜15質量%の範囲内の値とするのが好ましい。帯電制御剤の添加量が0.1質量%未満となると、トナーに対して、安定して帯電特性を付与することが困難となり、画像濃度が低くなったり、耐久性が低下する傾向がある。また、分散不良が起こりやすく、いわゆるカブリの原因となったり、感光体汚染が激しくなる等の傾向がある。一方、帯電制御剤の添加量が15質量%を超えると、耐環境性、特に高温高湿下での帯電不良、画像不良となり、感光体汚染等の欠点が生じやすくなる傾向がある。したがって、電荷制御機能と、トナーの耐久性等とのバランスがより良好な観点から、帯電制御剤の添加量を、0.5〜8.0質量%の範囲内の値とするのがより好ましい。   The addition amount of the charge control agent is preferably set to a value in the range of 0.1 to 15% by mass with respect to the total amount of toner. When the addition amount of the charge control agent is less than 0.1% by mass, it becomes difficult to stably impart charging characteristics to the toner, and the image density tends to be low and the durability tends to be low. In addition, poor dispersion tends to occur, so-called fogging tends to occur, and photoconductor contamination tends to increase. On the other hand, when the addition amount of the charge control agent exceeds 15% by mass, there is a tendency that defects such as contamination of the photoconductor tend to occur due to environmental resistance, in particular, charging failure and image failure under high temperature and high humidity. Therefore, from the viewpoint of a better balance between the charge control function and the durability of the toner, the addition amount of the charge control agent is more preferably set to a value within the range of 0.5 to 8.0% by mass. .

本発明のトナーは、フェライトキャリア等の現像剤キャリアと混合して二成分現像剤としてもよく、また、単独で一成分現像剤として使用してもよい。   The toner of the present invention may be mixed with a developer carrier such as a ferrite carrier to form a two-component developer, or may be used alone as a one-component developer.

また、本発明のトナーは、該トナーの流動性、保存安定性を維持する目的で、コロイダルシリカ、疎水性シリカ等でトナー粒子表面を処理することができる。本発明のトナーは、平均粒径5〜12μm程度が好適である。   The toner of the present invention can be treated with colloidal silica, hydrophobic silica or the like for the purpose of maintaining the fluidity and storage stability of the toner. The toner of the present invention preferably has an average particle size of about 5 to 12 μm.

本発明の静電潜像現像用トナーは、溶融粘度1×104Pa・sを示す温度が110〜130℃、好ましくは115〜125℃であるのがよい。110℃より低いと、混練時におけるシェアがかかりにくくなり、ワックスの分散性が極度に悪化することがある。その結果、帯電量を乱し画像濃度低下を招いたり、感光体汚染等の弊害を引き起こすおそれがある。更に、ワックスの分散性が悪いため、本来のワックスの特性が発揮できないおそれがある。また、130℃を超えると、結着樹脂の溶融粘度とワックスの溶融粘度の差が大きくなるため、ワックスが均一分散されないおそれがある。その結果、帯電量を乱し画像濃度低下を招いたり、感光体汚染等の弊害を引き起こすおそれがある。 The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention has a temperature showing a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s of 110 to 130 ° C., preferably 115 to 125 ° C. When it is lower than 110 ° C., it becomes difficult to apply a shear during kneading, and the dispersibility of the wax may be extremely deteriorated. As a result, there is a possibility that the charge amount is disturbed and the image density is lowered, or the photoreceptor is contaminated. Furthermore, since the dispersibility of the wax is poor, there is a possibility that the characteristics of the original wax cannot be exhibited. On the other hand, when the temperature exceeds 130 ° C., the difference between the melt viscosity of the binder resin and the melt viscosity of the wax increases, so that the wax may not be uniformly dispersed. As a result, there is a possibility that the charge amount is disturbed and the image density is lowered, or the photoreceptor is contaminated.

<磁性一成分静電潜像現像用トナー>
次に、本発明にかかる磁性一成分静電潜像現像用トナーについて説明する。
本発明の磁性一成分静電潜像現像用トナーに添加される磁性粉体としては、例えばフェライト、マグネタイトを初めとする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属、もしくは合金またはこれらの元素を含む化合物、あるいは、強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示すようになる合金、または二酸化クロム等を挙げることができる。これらの磁性粉体は平均粒子径が0.1〜1μm、好ましくは0.1〜0.5μmの範囲内の微粉末の形でトナーバインダー中に均一に分散される。また、磁性粉体は、上記金属単体であってもよく、あるいは上記金属にチタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤などの表面処理剤で表面処理を施したものでもよい。
<Toner for magnetic one-component electrostatic latent image development>
Next, the magnetic one-component electrostatic latent image developing toner according to the present invention will be described.
Examples of the magnetic powder added to the toner for developing a magnetic one-component electrostatic latent image of the present invention include ferrite, magnetite and other iron, cobalt, nickel and other ferromagnetic metals, alloys, or elements thereof. Or an alloy that does not contain a ferromagnetic element but becomes ferromagnetic when subjected to an appropriate heat treatment, or chromium dioxide. These magnetic powders are uniformly dispersed in the toner binder in the form of fine powder having an average particle size of 0.1 to 1 μm, preferably 0.1 to 0.5 μm. In addition, the magnetic powder may be the above metal alone or may be obtained by subjecting the above metal to a surface treatment with a surface treatment agent such as a titanium coupling agent or a silane coupling agent.

また、本発明のトナーに添加される磁性粉体は、トナー中に35〜60質量%、好ましくは40〜60質量%含有されるのがよい。含有量が60質量%を超えると画像濃度が低くなり、また定着性が極度に低下する傾向がある。35質量%未満では、カブリが悪化し、画像欠陥を引き起こす。それ以外は、上述した静電潜像現像用トナーと同様である。   The magnetic powder added to the toner of the present invention is contained in the toner in an amount of 35 to 60% by mass, preferably 40 to 60% by mass. When the content exceeds 60% by mass, the image density tends to be low, and the fixability tends to be extremely lowered. If it is less than 35% by mass, fog is deteriorated and image defects are caused. Other than that, it is the same as the toner for developing an electrostatic latent image described above.

<磁気インク文字認識用トナー>
次に、本発明にかかる磁気インク文字認識(以下、MICRという)用トナーについて説明する。
本発明のMICR用トナーに添加される磁性粉体としては、マグネタイト、鉄粉、フェライトなどが用いられ、795.8kA/m(10kOe)印加した後で磁界がゼロのときの磁気メモリー量、すなわち残留磁化が15〜40emu/g程度、好ましくは20〜35emu/g程度のものがよい。なお、磁性粉末の残留磁化は振動試料型磁力計(VSM−P7−15型:東英工業製)で測定することができる。
<Magnetic ink character recognition toner>
Next, the magnetic ink character recognition (hereinafter referred to as MICR) toner according to the present invention will be described.
As the magnetic powder added to the MICR toner of the present invention, magnetite, iron powder, ferrite or the like is used, and the amount of magnetic memory when the magnetic field is zero after applying 795.8 kA / m (10 kOe), that is, The residual magnetization is about 15 to 40 emu / g, preferably about 20 to 35 emu / g. The residual magnetization of the magnetic powder can be measured with a vibrating sample magnetometer (VSM-P7-15 type: manufactured by Toei Industry Co., Ltd.).

磁性粉体は、平均粒径0.1〜0.5μm程度が好適であり、微粉末の形でトナーの結着樹脂中に均一に分散される。また、磁性粉体は、上記金属単体であってもよく、あるいは上記金属にチタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤などの表面処理剤で表面処理を施したものでもよい。また、一成分現像方式では、MICR用トナー中に磁性粉体を30〜70質量%、好ましくは30〜60質量%配合するのがよい。配合量が70質量%を超えると画像濃度が低くなり、また定着性が極度に低下する傾向がある。30質量%未満では、カブリが悪化し、画像欠陥を引き起こすおそれがある。二成分現像方式では、MICR用トナー中に15〜40質量%、好ましくは20〜30質量%配合するのがよい。それ以外は、上述した静電潜像現像用トナーと同様である。   The magnetic powder preferably has an average particle size of about 0.1 to 0.5 μm and is uniformly dispersed in the toner binder resin in the form of fine powder. In addition, the magnetic powder may be the above metal alone or may be obtained by subjecting the above metal to a surface treatment with a surface treatment agent such as a titanium coupling agent or a silane coupling agent. In the one-component development method, the magnetic powder is mixed in the toner for MICR at 30 to 70% by mass, preferably 30 to 60% by mass. If the blending amount exceeds 70% by mass, the image density tends to be low, and the fixability tends to extremely decrease. If it is less than 30% by mass, fog may be deteriorated and image defects may be caused. In the two-component development method, 15 to 40% by mass, preferably 20 to 30% by mass, is added to the MICR toner. Other than that, it is the same as the toner for developing an electrostatic latent image described above.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to a following example.

[実施例1〜4]
下記の配合比率でスチレン-アクリル共重合樹脂、ワックスA、ワックスB、電荷制御剤(クラリアントジャパン製Copy Blue PR)、および着色剤(三菱化学製カーボンブラック、MA−100)の混合物を2軸押出機にて溶融混練した後、これを冷却し、粉砕、分級して平均粒径7μmの粉体を得た。この粉体に酸化チタン(チタン工業社製のST−100)を2質量%、シリカ(SiO2)(日本アエロジル社製のRA−200)を0.5質量%外添し、混合して表面に付着させてトナーを作製した。スチレン-アクリル共重合樹脂としては、重量平均分子量(Mw):80,000、Mw/Mn=15、ガラス転移温度(Tg):60℃、軟化点:80℃のものを使用した。また、使用したワックスAおよびワックスBの針入度を表1にそれぞれ示す。なお、ワックスAおよびワックスBの針入度は、25℃でのASTM D 1321に準拠して測定した。
[Examples 1 to 4]
A biaxial extrusion of a mixture of styrene-acrylic copolymer resin, wax A, wax B, charge control agent (Clariant Japan Copy Blue PR), and colorant (Mitsubishi Chemical Carbon Black, MA-100) at the following blending ratio After melt-kneading with a machine, this was cooled, pulverized and classified to obtain a powder having an average particle diameter of 7 μm. To this powder, 2% by mass of titanium oxide (ST-100 manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) and 0.5% by mass of silica (SiO 2 ) (RA-200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were externally added and mixed to obtain a surface. A toner was prepared by adhering to the toner. As the styrene-acrylic copolymer resin, those having a weight average molecular weight (Mw): 80,000, Mw / Mn = 15, a glass transition temperature (Tg): 60 ° C., and a softening point: 80 ° C. were used. Table 1 shows the penetration of wax A and wax B used. The penetration of wax A and wax B was measured according to ASTM D 1321 at 25 ° C.

スチレン-アクリル共重合樹脂 90質量部
ワックスA(第1のワックス成分) 2質量部
ワックスB(第2のワックス成分) 2質量部
電荷制御剤 1質量部
着色剤 5質量部
Styrene-acrylic copolymer resin 90 parts by weight Wax A (first wax component) 2 parts by weight Wax B (second wax component) 2 parts by weight Charge control agent 1 part by weight Colorant 5 parts by weight

次に、得られたトナー5質量部とフェライトキャリア100質量部を混合して二成分現像剤とし、京セラミタ(株)製ページプリンタ(品番:FS−3800)を用い、評価画像を得、画像特性、定着性、スミア性、オフセット性の評価を行った。また、ブロッキング性の評価を行い、同時に帯電量を測定した。結果を表2に示す。   Next, 5 parts by mass of the obtained toner and 100 parts by mass of ferrite carrier are mixed to form a two-component developer, and an evaluation image is obtained using a page printer (product number: FS-3800) manufactured by Kyocera Mita Corporation. The properties, fixing properties, smear properties and offset properties were evaluated. Moreover, blocking property was evaluated and the charge amount was measured simultaneously. The results are shown in Table 2.

[比較例1〜5]
ワックスAおよびワックスBとして、表1に示す針入度を有するワックスを使用した他は、実施例1〜4と同様にしてトナーを作製し、画像特性、定着性、スミア性、オフセット性およびブロッキング性をそれぞれ評価した。ただし、ワックスAおよびBのいずれか一方が無添加の場合は、他方のワックスの添加量を4質量部とした。結果を表2に示す。

Figure 0004020395
[Comparative Examples 1-5]
A toner was prepared in the same manner as in Examples 1 to 4 except that waxes having the penetration shown in Table 1 were used as wax A and wax B, and image characteristics, fixing properties, smear properties, offset properties and blocking properties were produced. Each sex was evaluated. However, when either one of the waxes A and B was not added, the amount of the other wax added was 4 parts by mass. The results are shown in Table 2.
Figure 0004020395

表2に示す各項目の評価方法は、以下の(1)〜(6)の通りである。
(1)画像特性
通常環境(20℃、65%RH)にて初期時に画像評価パターンを印字して画像とし、ソリッド画像をマクベス反射濃度計(RD914:マクベス社製)を用いて測定し、同時にかぶりを目視にて観察して、以下の基準にて画像特性評価を行った。画像濃度はベタ画像の任意の9点を測定して平均値を求め1.30以上を良好とした。
○:かぶりは良好。
△:ややかぶりを生じている。
×:かぶりはひどい。
(2)帯電量
上記トナー5質量部とフェライトキャリア100質量部を混合して、通常環境にて、60分間摩擦帯電させた時の帯電量(μC/g)を京セラケミカル社製のブローオフ粉体帯電量測定装置(品番:B−200)を用いて測定を行った。
(3)定着性
定着温度を180℃に設定し、通常環境(20℃、65%RH)にて、電源オフの状態で10分間冷却した後、電源をオンにし、定着パターンソリッド画像を連続5枚印字して測定用画像を得た。この画像を綿布で包んだ黄銅製分銅(1kg)の荷重をかけて、10往復擦った。この操作の前後の画像濃度をマクベス反射濃度計で測定し、その濃度の比率を求めて定着性とし、以下の基準で評価した。
○:定着率が95%以上。
△:定着率が90%以上95%未満。
×:定着率が90%未満。
(4)オフセット性
通常環境(20℃、65%RH)にて、定着温度を230℃に設定し、オフセットパターン画像を連続10枚印字した。この画像を目視判断により、以下の基準でオフセット性の評価を行った。
○:オフセット発生なし。
△:少しのオフセット発生。
×:ひどいオフセット発生。
(5)スミア性
上記(3)で得られた測定用画像を紙で包んだ黄銅製分銅(1kg)に荷重をかけて20往復擦った。この操作後の擦った紙側の汚れ具合を目視にて観察し、以下の基準でスミア性の評価を行った。
○:汚れがなく良好。
△:やや汚れを生じている。
×:汚れはひどい。
(6)ブロッキング性
上記トナーをガラス容器に詰め、50℃で100時間放置する。放置後のケーキング発生状態を評価する。
○:ケーキングは認められない。
△:少しのソフトケーキングが認められる。
×:かなりのハードケーキングが認められる。

Figure 0004020395
The evaluation method for each item shown in Table 2 is as follows (1) to (6).
(1) Image characteristics In the normal environment (20 ° C, 65% RH), an image evaluation pattern is printed at the initial stage to obtain an image, and a solid image is measured using a Macbeth reflection densitometer (RD914: manufactured by Macbeth). The fog was visually observed and image characteristics were evaluated according to the following criteria. The image density was determined by measuring an arbitrary 9 points of the solid image to obtain an average value, and a value of 1.30 or more was determined as good.
○: Good fogging.
Δ: Slight fogging occurs.
X: The fog is terrible.
(2) Charge amount The amount of charge (μC / g) obtained by mixing 5 parts by weight of the toner and 100 parts by weight of the ferrite carrier and frictionally charging in a normal environment for 60 minutes is the blow-off powder manufactured by Kyocera Chemical. Measurement was performed using a charge amount measuring device (product number: B-200).
(3) Fixing property The fixing temperature is set to 180 ° C., and cooling is performed for 10 minutes in a normal environment (20 ° C., 65% RH) with the power off. A sheet for printing was used to obtain an image for measurement. This image was rubbed 10 times with a load of brass weight (1 kg) wrapped in cotton cloth. The image density before and after this operation was measured with a Macbeth reflection densitometer, the ratio of the density was obtained to determine the fixing property, and evaluated according to the following criteria.
○: Fixing rate is 95% or more.
Δ: The fixing rate is 90% or more and less than 95%.
X: Fixing rate is less than 90%.
(4) Offset property In a normal environment (20 ° C., 65% RH), the fixing temperature was set to 230 ° C., and 10 offset pattern images were continuously printed. This image was visually evaluated to evaluate the offset property according to the following criteria.
○: No offset occurs.
Δ: Some offset occurred.
X: Severe offset occurred.
(5) Smear property A load was applied to a brass weight (1 kg) wrapped with paper and the measurement image obtained in (3) above was rubbed 20 times. After this operation, the degree of dirt on the rubbed paper side was visually observed, and smearing was evaluated according to the following criteria.
○: Good without contamination.
Δ: Slightly stained.
X: Dirt is terrible.
(6) Blocking property The toner is packed in a glass container and left at 50 ° C. for 100 hours. Evaluate caking occurrence after standing.
○: Caking is not allowed.
Δ: Some soft caking is observed.
X: Considerable hard caking is recognized.
Figure 0004020395

表2に示すように、実施例1〜4では、オフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能であり、かつスミア性に優れたトナーが得られた。   As shown in Table 2, in Examples 1 to 4, toners that can be fixed in a low temperature region without deteriorating offset property, blocking property, and image characteristics and excellent in smear properties were obtained.

[実施例5〜8]
下記の配合比率でスチレン-アクリル共重合樹脂、ワックスC、ワックスD、電荷制御剤(クラリアントジャパン製Copy Blue PR)、および着色剤(三菱化学製カーボンブラック、MA−100)の混合物を2軸押出機にて溶融混練した後、これを冷却し、粉砕、分級して平均粒径7μmの粉体を得た。この粉体に酸化チタン(チタン工業社製のST−100)を2質量%、シリカ(SiO2)(日本アエロジル社製のRA−200H)を0.5質量%外添し、混合して表面に付着させてトナーを作製した。スチレン-アクリル共重合樹脂としては、重量平均分子量(Mw):80,000、Mw/Mn=15、ガラス転移温度(Tg):60℃、軟化点:80℃のものを使用した。また、使用したワックスCおよびワックスDの針入度を表3にそれぞれ示す。なお、ワックスCおよびワックスDの針入度は、25℃でのASTM D 1321に準拠して測定した。また、ワックスの融点(℃)は、DSC(示差走査熱量測定)によって前記した条件で測定した。
[Examples 5 to 8]
A biaxial extrusion of a mixture of styrene-acrylic copolymer resin, wax C, wax D, charge control agent (Clariant Japan Copy Blue PR), and colorant (Mitsubishi Chemical Carbon Black, MA-100) at the following blending ratio After melt-kneading with a machine, this was cooled, pulverized and classified to obtain a powder having an average particle diameter of 7 μm. To this powder, 2% by mass of titanium oxide (ST-100 manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) and 0.5% by mass of silica (SiO 2 ) (RA-200H manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were externally added and mixed to obtain a surface. A toner was prepared by adhering to the toner. As the styrene-acrylic copolymer resin, those having a weight average molecular weight (Mw): 80,000, Mw / Mn = 15, a glass transition temperature (Tg): 60 ° C., and a softening point: 80 ° C. were used. Table 3 shows the penetration of the wax C and wax D used. The penetration of wax C and wax D was measured according to ASTM D 1321 at 25 ° C. The melting point (° C.) of the wax was measured under the above-described conditions by DSC (differential scanning calorimetry).

スチレン-アクリル共重合樹脂 X質量部
ワックスC(第1のワックス成分) 表3に示す部数
ワックスD(第2のワックス成分) 表3に示す部数
電荷制御剤 1質量部
着色剤 5質量部
ここで、スチレン−アクリル共重合樹脂の添加量Xは、トナー材料全体100質量部から上記ワックスC,D、電荷制御剤、着色剤の添加量を引いた値である。
Styrene-acrylic copolymer resin X parts by weight Wax C (first wax component) Number of parts shown in Table 3 Wax D (second wax component) Number of parts shown in Table 3 Charge control agent 1 part by weight Colorant 5 parts by weight The addition amount X of the styrene-acrylic copolymer resin is a value obtained by subtracting the addition amounts of the waxes C and D, the charge control agent and the colorant from 100 parts by mass of the whole toner material.

次に、得られたトナー5質量部とフェライトキャリア100質量部を混合して二成分現像剤とし、京セラミタ(株)製ページプリンタ(品番FS−3800)を用い、評価画像を得、画像特性、定着性、スミア性、オフセット性の評価を行った。また、ブロッキング性の評価を行い、同時に帯電量を測定した。その結果を表4に示す。なお、各項目の評価方法は上記実施例1〜4と同様とした。   Next, 5 parts by mass of the obtained toner and 100 parts by mass of ferrite carrier are mixed to form a two-component developer, and an evaluation image is obtained using a page printer (product number FS-3800) manufactured by Kyocera Mita Co., Ltd. The fixing property, smear property, and offset property were evaluated. Moreover, blocking property was evaluated and the charge amount was measured simultaneously. The results are shown in Table 4. In addition, the evaluation method of each item was made the same as the said Examples 1-4.

[比較例6〜9]
ワックスCおよびワックスDとして、表3に示す物性値を有するワックスを使用し、表3に示す添加量で配合した他は、実施例5〜8と同様にしてトナーを作製し、画像特性、定着性、スミア性、オフセット性およびブロッキング性をそれぞれ評価した。結果を表4に示す。

Figure 0004020395
Figure 0004020395
[Comparative Examples 6-9]
A toner was prepared in the same manner as in Examples 5 to 8 except that waxes having physical properties shown in Table 3 were used as wax C and wax D, and blended in the addition amounts shown in Table 3. Property, smear property, offset property and blocking property were evaluated. The results are shown in Table 4.
Figure 0004020395
Figure 0004020395

表4に示すように、実施例5〜8では、オフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能であり、かつスミア性に優れたトナーが得られた。   As shown in Table 4, in Examples 5 to 8, toners that can be fixed in a low temperature region without deteriorating offset property, blocking property, and image characteristics and excellent in smearing property were obtained.

[実施例9〜12]
下記の配合比率でスチレン-アクリル共重合樹脂、磁性粉体(マグネタイト、10kOeでの飽和磁化80Am2/kg)、ワックスE、ワックスF、および電荷制御剤(クラリアントジャパン製Copy Blue PR)の混合物を2軸押出機にて溶融混練した後、これを冷却し、粉砕、分級して平均粒径7μmの粉体を得た。この粉体に酸化チタン(チタン工業社製のST−100)を2質量%、シリカ(SiO2)(日本アエロジル社製のRA−200H)を0.5質量%外添し、混合して表面に付着させてトナーを作製した。スチレン-アクリル共重合樹脂としては、重量平均分子量(Mw):80,000、Mw/Mn=15、ガラス転移温度(Tg)60℃、軟化点80℃のものを使用した。使用したワックスEおよびワックスFの針入度を表5にそれぞれ示す。なお、ワックスEおよびワックスFの針入度は、25℃でのASTM D 1321に準拠して測定した。また、磁性粉体については、該磁性粉体を90mg程度取り分け、振動試料型磁力計(VSM−P7−15型:東英工業製)を用いて、測定磁場795.8kA/m(10kOe)における残留磁化および飽和磁化の測定を行った。
[Examples 9 to 12]
A mixture of styrene-acrylic copolymer resin, magnetic powder (magnetite, saturation magnetization of 80 Am 2 / kg at 10 kOe), wax E, wax F, and a charge control agent (Clariant Japan Copy Blue PR) at the following blending ratio: After melt-kneading with a twin-screw extruder, this was cooled, pulverized and classified to obtain a powder having an average particle size of 7 μm. To this powder, 2% by mass of titanium oxide (ST-100 manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) and 0.5% by mass of silica (SiO 2 ) (RA-200H manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were externally added and mixed to obtain a surface. A toner was prepared by adhering to the toner. As the styrene-acrylic copolymer resin, those having a weight average molecular weight (Mw) of 80,000, Mw / Mn = 15, a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C., and a softening point of 80 ° C. were used. Table 5 shows the penetrations of wax E and wax F used. The penetration of wax E and wax F was measured according to ASTM D 1321 at 25 ° C. As for the magnetic powder, about 90 mg of the magnetic powder is separated, and the residual in a measuring magnetic field 795.8 kA / m (10 kOe) using a vibrating sample magnetometer (VSM-P7-15 type: manufactured by Toei Kogyo). Magnetization and saturation magnetization were measured.

スチレン-アクリル共重合樹脂 50質量部
磁性粉体 45質量部
ワックスE(第1のワックス成分) 2質量部
ワックスF(第2のワックス成分) 2質量部
電荷制御剤 1質量部
Styrene-acrylic copolymer resin 50 parts by weight Magnetic powder 45 parts by weight Wax E (first wax component) 2 parts by weight Wax F (second wax component) 2 parts by weight Charge control agent 1 part by weight

次に、得られたトナーを磁性一成分現像剤として用い、アモルファスシリコン(a−Si)感光体搭載の京セラ製ページプリンタ(FS−3800)を用い、画像特性、定着性、スミア性、オフセット性、ブロッキング性の評価を行い、同時に帯電量を測定した。結果を表6に示す。なお、各項目の評価方法は上記実施例1〜4と同様とした。   Next, using the obtained toner as a magnetic one-component developer and using a Kyocera page printer (FS-3800) equipped with an amorphous silicon (a-Si) photoreceptor, image characteristics, fixing properties, smear properties, offset properties The blocking property was evaluated and the charge amount was measured at the same time. The results are shown in Table 6. In addition, the evaluation method of each item was made the same as the said Examples 1-4.

[比較例10〜14]
ワックスEおよびワックスFとして、表5に示す針入度を有するワックスを使用した他は、実施例9〜12と同様にしてトナーを作製し、それぞれ画像特性、定着性、スミア性、オフセット性およびブロッキング性の評価した。ただし、ワックスEおよびFのいずれか一方が無添加の場合は、他方のワックスの添加量を4質量部とした。結果を表6に示す。

Figure 0004020395
Figure 0004020395
[Comparative Examples 10-14]
As wax E and wax F, toners were prepared in the same manner as in Examples 9 to 12 except that the wax having the penetration shown in Table 5 was used, and image properties, fixing properties, smear properties, offset properties and The blocking property was evaluated. However, when either one of the waxes E and F was not added, the amount of the other wax added was 4 parts by mass. The results are shown in Table 6.
Figure 0004020395
Figure 0004020395

[実施例13,14および比較例15,16]
更に、実施例9の性状で磁性粉体の添加量をそれぞれ30,45,60,65質量部と変化させた場合の画像特性と定着性の評価結果を表7に示す。なお、トナーの作製、画像特性、定着性の評価方法については上記と同様である。

Figure 0004020395
[Examples 13 and 14 and Comparative Examples 15 and 16]
Furthermore, Table 7 shows the evaluation results of image characteristics and fixability when the amount of magnetic powder added is changed to 30, 45, 60, and 65 parts by mass in the properties of Example 9. The toner production, image characteristics, and fixability evaluation methods are the same as described above.
Figure 0004020395

表6,7に示すように、本発明の範囲内のトナー(実施例13,14)では、オフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能でありかつスミア性に優れていた。   As shown in Tables 6 and 7, the toners (Examples 13 and 14) within the scope of the present invention can be fixed in a low temperature region without deteriorating the offset property, blocking property, and image property, and smear properties. It was excellent.

[実施例15〜18]
下記の配合比率でスチレン-アクリル共重合樹脂、磁性粉体(マグネタイト、10kOe印加後の残留磁化30Am2/g)、ワックスG、ワックスH、および電荷制御剤(クラリアントジャパン製Copy Blue PR)の混合物を2軸押出機にて溶融混練した後、これを冷却し、粉砕、分級して平均粒径7μmの粉体を得た。この粉体に酸化チタン(チタン工業社製のST−100)を2質量%、シリカ(SiO2)(日本アエロジル社製のRA−200H)を0.5質量%外添し、混合して表面に付着させてMICR用トナーを作製した。スチレン-アクリル共重合樹脂としては、重量平均分子量(Mw):80,000、Mw/Mn=15、ガラス転移温度(Tg):60℃、軟化点:80℃のものを使用した。また、使用したワックスGおよびワックスHの針入度を表8にそれぞれ示した。なお、ワックスGおよびワックスHの針入度は、25℃でのASTM D 1321に準拠して測定した。 また、MICR用トナーに用いた磁性粉体の残留磁化は、振動試料型磁力計(VSM−P7−15:東英工業製)を用いて測定した。
[Examples 15 to 18]
Mixture of styrene-acrylic copolymer resin, magnetic powder (magnetite, residual magnetization 30 Am 2 / g after application of 10 kOe), wax G, wax H, and charge control agent (Copy Blue PR manufactured by Clariant Japan) at the following blending ratio After being melt-kneaded with a twin screw extruder, this was cooled, pulverized and classified to obtain a powder having an average particle size of 7 μm. To this powder, 2% by mass of titanium oxide (ST-100 manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) and 0.5% by mass of silica (SiO 2 ) (RA-200H manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were externally added, mixed and surfaced A toner for MICR was prepared by adhering to the toner. As the styrene-acrylic copolymer resin, those having a weight average molecular weight (Mw): 80,000, Mw / Mn = 15, a glass transition temperature (Tg): 60 ° C., and a softening point: 80 ° C. were used. Table 8 shows the penetrations of the wax G and the wax H used. The penetration of wax G and wax H was measured according to ASTM D 1321 at 25 ° C. Further, the residual magnetization of the magnetic powder used for the MICR toner was measured using a vibrating sample magnetometer (VSM-P7-15: manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.).

スチレン-アクリル共重合樹脂 50質量部
磁性粉体 45質量部
ワックスG(第1のワックス成分) 2質量部
ワックスH(第2のワックス成分) 2質量部
電荷制御剤 1質量部
Styrene-acrylic copolymer resin 50 parts by weight Magnetic powder 45 parts by weight Wax G (first wax component) 2 parts by weight Wax H (second wax component) 2 parts by weight Charge control agent 1 part by weight

次に、得られたMICR用トナーを磁性一成分現像剤として用い、a−Si感光体搭載の京セラ製ページプリンタ(FS−3750)を用い、画像特性、定着性、スミア性、オフセット性、ブロッキング性の評価を行い、同時に帯電量を測定した。また、MICR用パターンを印刷して小切手を作成し、連続5、000枚MICR用読み取り装置に通して拒絶率(読み取り不能の確率)を測定した。結果を表9に示す。   Next, using the obtained MICR toner as a magnetic one-component developer and using a Kyocera page printer (FS-3750) equipped with an a-Si photoreceptor, image characteristics, fixing properties, smear properties, offset properties, blocking At the same time, the charge amount was measured. Further, a check was prepared by printing a MICR pattern, and the rejection rate (probability of being unreadable) was measured through a continuous 5,000-sheet MICR reader. The results are shown in Table 9.

[比較例17〜21]
ワックスGおよびワックスHとして、表8に示す針入度を有するワックスを使用した他は、実施例15〜18と同様にしてトナーを作製し、画像特性、定着性、スミア性、オフセット性およびブロッキング性の評価を行った。ただし、ワックスGおよびHのいずれか一方が無添加の場合は、他方のワックスの添加量を4質量部とした。

Figure 0004020395
[Comparative Examples 17 to 21]
A toner was prepared in the same manner as in Examples 15 to 18 except that the wax having the penetration shown in Table 8 was used as the wax G and the wax H, and image characteristics, fixing properties, smear properties, offset properties, and blocking properties were produced. Sexuality was evaluated. However, when either one of the waxes G and H was not added, the amount of the other wax added was 4 parts by mass.
Figure 0004020395

表9に示す拒絶率の評価方法は、以下の通りである。
(7)拒絶率
上記トナーを用いて、磁性一成分現像剤とし、a−Si感光体搭載の京セラミタ(株)製ページプリンタ(FS−3750)を用い、通常環境(20℃、65%RH)にて、MICR用パターンを印刷して小切手を作成し、該小切手5、000枚をMICR用読み取り装置に連続して通し、読みとられずに拒絶される割合(拒絶率)の測定を行なった。これ以外の項目については、上記実施例1〜4と同様にして評価した。結果を表9に示す。

Figure 0004020395
The rejection rate evaluation method shown in Table 9 is as follows.
(7) Rejection rate Using the above toner as a magnetic one-component developer, using a page printer (FS-3750) manufactured by Kyocera Mita Co., Ltd. equipped with an a-Si photosensitive member, in a normal environment (20 ° C., 65% RH). ), Print a MICR pattern to create a check, pass 5,000 checks continuously through the MICR reader, and measure the percentage rejected without being read (rejection rate). It was. About the item other than this, it evaluated similarly to the said Examples 1-4. The results are shown in Table 9.
Figure 0004020395

表9に示すように、実施例15〜18では、スミア性に優れ、MICR読み取りヘッドを汚さないため、拒絶率が小さく、またオフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能なMICR用トナーが得られた。   As shown in Table 9, in Examples 15 to 18, the smear property is excellent and the MICR read head is not soiled. Therefore, the rejection rate is small, and the offset property, blocking property, and image characteristics are not deteriorated. The toner for MICR that can be fixed by the above method was obtained.

[実施例19〜25]
下記の配合比率でスチレン-アクリル共重合樹脂、フィッシャー・トロプシュワックスI、フィッシャー・トロプシュワックスJ、電荷制御剤(クラリアントジャパン製Copy Blue PR)、および着色剤(三菱化学製カーボンブラック、MA−100)の混合物を2軸押出機にて溶融混練した後、これを冷却し、粉砕、分級して平均粒径7μmの粉体を得た。この粉体に酸化チタン(チタン工業社製のST−100)を2質量%、シリカ(SiO2)(日本アエロジル社製のRA−200)を0.5質量%外添し、混合して表面に付着させてトナーを作製した。このトナーの溶融粘度1×104Pa・sを示す温度は120℃であった。スチレン-アクリル共重合樹脂としては、重量平均分子量(Mw):80,000、Mw/Mn=15、ガラス転移温度(Tg):60℃、軟化点:80℃のものを使用した。また、使用したフィッシャー・トロプシュワックスIおよびフィッシャー・トロプシュワックスJの針入度を表10にそれぞれ示す。なお、フィッシャー・トロプシュワックスIおよびフィッシャー・トロプシュワックスJの針入度は、25℃でのASTM D 1321に準拠して測定した。
[Examples 19 to 25]
Styrene-acrylic copolymer resin, Fischer-Tropsch wax I, Fischer-Tropsch wax J, charge control agent (Clariant Japan's Copy Blue PR), and colorant (Mitsubishi Chemical carbon black, MA-100) at the following blending ratios This mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder, then cooled, pulverized and classified to obtain a powder having an average particle diameter of 7 μm. To this powder, 2% by mass of titanium oxide (ST-100 manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) and 0.5% by mass of silica (SiO 2 ) (RA-200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were externally added and mixed to obtain a surface. A toner was prepared by adhering to the toner. The temperature at which the toner has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s was 120 ° C. As the styrene-acrylic copolymer resin, those having a weight average molecular weight (Mw): 80,000, Mw / Mn = 15, a glass transition temperature (Tg): 60 ° C., and a softening point: 80 ° C. were used. Table 10 shows the penetrations of the Fischer-Tropsch wax I and Fischer-Tropsch wax J used. The penetration of Fischer-Tropsch wax I and Fischer-Tropsch wax J was measured according to ASTM D 1321 at 25 ° C.

スチレン-アクリル共重合樹脂 90質量部
フィッシャー・トロプシュワックスI(第1のワックス成分) 2質量部
フィッシャー・トロプシュワックスJ(第2のワックス成分) 2質量部
電荷制御剤 1質量部
着色剤 5質量部
Styrene-acrylic copolymer resin 90 parts by weight Fischer-Tropsch wax I (first wax component) 2 parts by weight Fischer-Tropsch wax J (second wax component) 2 parts by weight Charge control agent 1 part by weight Colorant 5 parts by weight

次に、得られたトナー5質量部とフェライトキャリア100質量部を混合して二成分現像剤とし、直径30mm、線速100mm/秒の定着用熱ローラーを使用した京セラミタ(株)製のページプリンタ(品番:FS−3800)を用い、評価画像を得、上記実施例1と同様に画像特性、定着性、スミア性、オフセット性の評価を行った。また、ブロッキング性の評価を行い、同時に帯電量を測定した。結果を表11に示す。

Figure 0004020395
Figure 0004020395
Next, 5 parts by mass of the obtained toner and 100 parts by mass of ferrite carrier are mixed to form a two-component developer, and a page made by Kyocera Mita Co., Ltd. using a heat roller for fixing with a diameter of 30 mm and a linear speed of 100 mm / sec. An evaluation image was obtained using a printer (product number: FS-3800), and image characteristics, fixing properties, smear properties, and offset properties were evaluated in the same manner as in Example 1 above. Moreover, blocking property was evaluated and the charge amount was measured simultaneously. The results are shown in Table 11.
Figure 0004020395
Figure 0004020395

表11に示すように、実施例19〜25では、オフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能でありかつスミア性に優れたトナーが得られた。   As shown in Table 11, in Examples 19 to 25, toners capable of being fixed in a low temperature region and having excellent smearing properties were obtained without deteriorating offset property, blocking property, and image characteristics.

[実施例26,27]
更に、実施例19の性状でトナーの溶融粘度を変化させた場合の評価結果を表12に示す。なお、トナーの作製方法については上記実施例19と同様である。また、表12において粘度とはトナーの溶融粘度1×104Pa・sを示す温度を表す。感光体ドラムのドラム汚染の評価方法は以下の通りである。その他の評価方法は、実施例1〜4と同様である。
[Examples 26 and 27]
Further, Table 12 shows the evaluation results when the melt viscosity of the toner is changed with the properties of Example 19. The toner production method is the same as in Example 19 above. In Table 12, “viscosity” represents a temperature indicating a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s of the toner. The drum contamination evaluation method for the photosensitive drum is as follows. Other evaluation methods are the same as in Examples 1 to 4.

(8)ドラム汚染
ドラム汚染は、A4用紙を用いて印字率を5%に設定し、10万枚の印刷を行った後の感光体ドラム表面を目視観察し、以下の判断基準で評価した。
○:ドラム表面を目視で観察して、その表面に曇りが見られない。
△:わずかに曇りが観察される。
×:曇りが観察され、膜状の付着物(ワックス)がある。

Figure 0004020395
(8) Drum contamination Drum contamination was evaluated by the following judgment criteria by visually observing the surface of the photosensitive drum after 100,000 sheets were printed using A4 paper and the printing rate was set to 5%.
○: The drum surface is visually observed, and no cloudiness is observed on the surface.
Δ: Slight cloudiness is observed.
X: Cloudiness is observed and there is a film-like deposit (wax).
Figure 0004020395

表12に示すように、トナーの溶融粘度1×104Pa・sを示す温度を110℃〜130℃とすることにより、熱特性および画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能なトナーが得られた。 As shown in Table 12, by setting the temperature at which the toner has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s to 110 ° C. to 130 ° C., fixing can be performed in a low temperature region without deteriorating thermal characteristics and image characteristics. A toner was obtained.

[実施例28,29]
更に、実施例19の性状でワックスIの溶融粘度1×104Pa・sを示す温度を変化させた場合の評価結果を表13に示す。なお、トナーの作製方法については上記実施例19と同様である。評価方法は、実施例1〜4と同様である。

Figure 0004020395
[Examples 28 and 29]
Further, Table 13 shows the evaluation results when the temperature at which the melt viscosity of the wax I is 1 × 10 4 Pa · s in the properties of Example 19 is changed. The toner production method is the same as in Example 19 above. The evaluation method is the same as in Examples 1-4.
Figure 0004020395

[実施例30,31]
更に、実施例19の性状でワックスJの溶融粘度1×104Pa・sを示す温度を変化させた場合の評価結果を表14に示す。なお、トナーの作製方法については上記実施例19と同様である。評価方法は、実施例1〜4と同様である。

Figure 0004020395
[Examples 30 and 31]
Furthermore, Table 14 shows the evaluation results when the temperature at which the melt viscosity of the wax J is 1 × 10 4 Pa · s in the properties of Example 19 is changed. The toner production method is the same as in Example 19 above. The evaluation method is the same as in Examples 1-4.

Figure 0004020395

Claims (5)

結着樹脂、ワックス、電荷制御剤および着色剤を含有した静電潜像現像用トナーであって、前記結着樹脂としてポリスチレン系樹脂を含有し、さらに前記ワックスとしては25℃における針入度が1dmm以下の第1のワックス成分と針入度が5〜20dmmの第2のワックス成分とを含有し、
かつ前記第1のワックス成分および前記第2のワックス成分の示差走査熱量測定による融点がそれぞれ70〜140℃であり、
さらに前記第1のワックス成分は溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が85〜105℃、前記第2のワックス成分は溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が55〜75℃であり、
前記トナーは溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が110〜130℃であることを特徴とする静電潜像現像用トナー。
A toner for developing an electrostatic latent image containing a binder resin, a wax, a charge control agent and a colorant, wherein the toner contains a polystyrene resin as the binder resin, and the wax has a penetration at 25 ° C. Containing a first wax component of 1 dmm or less and a second wax component having a penetration of 5 to 20 dmm,
And Ri 70 to 140 ° C. der each melting point by differential scanning calorimetry of the first wax component and the second wax component,
The first wax component has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s at 85 to 105 ° C., and the second wax component has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s at 55 to 75 ° C. And
The toner for developing an electrostatic latent image toner temperature showing a melting viscosity 1 × 10 4 Pa · s is characterized 110-130 ° C. der Rukoto.
前記第1および第2のワックス成分の一方または両方がフィッシャー・トロプシュ法により作製されるフィッシャー・トロプシュワックスであり、前記第1および第2のワックス成分の両方がフィッシャー・トロプシュワックスである場合、前記第1のワックス成分は、示差走査熱量測定による融点が90〜120℃、前記第2のワックス成分は、示差走査熱量測定による融点が70〜95℃である請求項1記載の静電潜像現像用トナー。 When one or both of the first and second wax components is a Fischer-Tropsch wax made by a Fischer-Tropsch process, and both the first and second wax components are Fischer-Tropsch wax, The electrostatic latent image development according to claim 1, wherein the first wax component has a melting point of 90 to 120 ° C by differential scanning calorimetry, and the second wax component has a melting point of 70 to 95 ° C by differential scanning calorimetry. Toner. 結着樹脂、ワックス、電荷制御剤、磁性粉体および着色剤を含有した磁性一成分静電潜像現像用トナーであって、前記結着樹脂としてポリスチレン系樹脂を含有し、前記磁性粉体をトナー総量に対して35〜60質量%含有し、さらに前記ワックスとして25℃における針入度が1dmm以下の第1のワックス成分と針入度が5〜20dmmの第2のワックス成分とを含有し
かつ前記第1のワックス成分および前記第2のワックス成分の示差走査熱量測定による融点がそれぞれ70〜140℃であり、
さらに前記第1のワックス成分は溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が85〜105℃、前記第2のワックス成分は溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が55〜75℃であり、
前記トナーは溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が110〜130℃であることを特徴とする磁性一成分静電潜像現像用トナー。
A magnetic one-component electrostatic latent image developing toner containing a binder resin, a wax, a charge control agent, a magnetic powder and a colorant, comprising a polystyrene resin as the binder resin, 35 to 60% by mass based on the total amount of toner, and further, the wax contains a first wax component having a penetration of 1 dmm or less at 25 ° C. and a second wax component having a penetration of 5 to 20 dmm. ,
And the melting points by differential scanning calorimetry of the first wax component and the second wax component are 70 to 140 ° C., respectively.
The first wax component has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s at 85 to 105 ° C., and the second wax component has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s at 55 to 75 ° C. And
The toner for developing a magnetic one-component electrostatic latent image, wherein the toner has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s and a temperature of 110 to 130 ° C.
結着樹脂、ワックス、電荷制御剤、磁性粉体および着色剤を含有した磁気インク文字認識用トナーであって、前記結着樹脂としてポリスチレン系樹脂を含有し、前記磁性粉体として、795.8kA/mの磁場を印加した後の残留磁化が15〜40emu/gの磁性粉体をトナー総量に対して30〜70質量%含有し、さらに前記ワックスとして25℃における針入度が1dmm以下の第1のワックス成分と針入度が5〜20dmmの第2のワックス成分とを含有し
かつ前記第1のワックス成分および前記第2のワックス成分の示差走査熱量測定による融点がそれぞれ70〜140℃であり、
さらに前記第1のワックス成分は溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が85〜105℃、前記第2のワックス成分は溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が55〜75℃であり、
前記トナーは溶融粘度1×10 4 Pa・sを示す温度が110〜130℃であることを特徴とする磁気インク文字認識用トナー。
A magnetic ink character recognition toner containing a binder resin, a wax, a charge control agent, a magnetic powder, and a colorant, comprising a polystyrene resin as the binder resin and 795.8 kA as the magnetic powder. A magnetic powder having a residual magnetization of 15 to 40 emu / g after application of a magnetic field of / m is contained in an amount of 30 to 70% by mass with respect to the total amount of toner, and the wax has a penetration of 1 dmm or less at 25 ° C. 1 wax component and a second wax component having a penetration of 5 to 20 dmm ,
And the melting points by differential scanning calorimetry of the first wax component and the second wax component are 70 to 140 ° C., respectively.
The first wax component has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s at 85 to 105 ° C., and the second wax component has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s at 55 to 75 ° C. And
Magnetic toner character recognition toner, wherein the toner has a melt viscosity of 1 × 10 4 Pa · s and a temperature of 110 to 130 ° C.
トナー総量に対して、前記第1のワックス成分が0.5〜5質量%、前記第2のワックス成分が0.5〜5質量%、全てのワックスの合計含有量が1〜10質量%である請求項1〜のいずれかに記載のトナー。 The first wax component is 0.5 to 5% by mass, the second wax component is 0.5 to 5% by mass, and the total content of all waxes is 1 to 10% by mass with respect to the total amount of toner. the toner according to any one of a claims 1-4.
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