JP2004175100A - 多層構造をした包装用ストレッチフィルム - Google Patents

Abstract

【課題】延伸性、復元性、結束性及び包装機械適性に優れた、多層構成の非塩ビ系包装用ストレッチフィルムを提供する。
【解決手段】フィルムを多層化し、そのベース層を、ポリテトラメチレンテレフタレートを主成分とするハードセグメント及び芳香族ジカルボン酸と下記一般式（１）で示されるジオールからなるポリエステルを主成分とするソフトセグメントのブロック共重合体であるポリエステル共重合体にて形成し、両外層をエチレン酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン及びα−オレフィン共重合体等のエチレン系樹脂で形成する。
ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ （ｎ＝２〜５） …（１）
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は包装用フィルムに関する。詳しくは、多層構成の包装用ストレッチフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
包装用ストレッチフィルムは各種分野で用いられており、中でも、食品包装用途とパレット包装用途は、その主たる用途となっている。
【０００３】
食品包装用ストレッチフィルムは、食品を密封するため多く用いられている。即ち、スーパーマーケット等の小売店において、例えば青果物、鮮魚、生肉、惣菜等を適当な容器に載置し、これをこのフィルムでラッピングして店頭に陳列することにより、搬送及び展示中の塵埃付着防止に効果を発揮し、また、これを購入した一般家庭等においては、冷蔵庫での保存や電子レンジでの加熱時に、内容物の乾燥防止、風味等の保持、臭気の拡散や付着の防止等の面でその効果を発揮している。
【０００４】
一方、パレット包装用ストレッチフィルムは、主に産業界で、比較的大形の包装に用いられる。即ち、このフィルムはパレットに積載された物品をパレットごと包装するのに用いられ、一般的な包装としての機能の他に、荷崩れ防止等の機能をも果たしている。
【０００５】
従来、食品包装用ストレッチフィルムには、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンを用いた単層フィルムが使用されてきた。特に、ポリ塩化ビニリデンを２軸延伸したフィルムは、食品包装用ストレッチフィルムとして必要な諸特性をバランス良く備えているため、実用面で好適に用いられ、今日の食品包装用ストレッチフィルムの主流となっている。
【０００６】
しかし、ポリ塩化ビニリデン及びポリ塩化ビニルは、焼却すると塩化水素ガスを発生し、大気汚染の原因となることが明らかとなっており、これらの樹脂よりなるフィルムもまた、その廃棄処理について環境衛生上の重大な問題を抱えている。
【０００７】
そこで、近年、ポリ塩化ビニリデンやポリ塩化ビニルを用いない、いわゆる非塩ビ系の食品包装用ストレッチフィルムの開発が進んでいるが、これらの非塩ビ系フィルムは多層構成とされることが多い。これは、塩ビ系樹脂の優れた特質を、ただ１種の樹脂で代替するのが困難であることから、各層に包装用ストレッチフィルムとして必要とされる諸特性を配分して受持たせ、それによって、塩ビ系フィルムに匹敵する性能を持たせようとするためである。
【０００８】
一方、パレット包装用ストレッチフィルムには、一般に、中間層に直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、両外層にエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用いた多層構成のフィルムが用いられている。
【０００９】
【特許文献１】
特開平１１−１０５２１４号公報（第２頁、特許請求の範囲）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、食品包装用、パレット包装用のいずれの多層フィルムにおいても、これらのフィルムに必要とされる諸特性、即ち、食品包装用ストレッチフィルムでは復元性と包装機械適性の面において、パレット包装用ストレッチフィルムでは延伸性と結束性の面において、それぞれ満足する性能を有し、かつコスト的にも見合うものはいまだに得られていない。
【００１１】
食品包装用ストレッチフィルムにおいて、その復元性と包装機械適性は重用な要素である。即ち、フィルムの復元性が悪いと、例えば容器に内容物を載置してラッピングしたストレッチフィルムを指等で押圧した場合に、押し跡が残るため包装物の外観を損ねることとなる。また、包装機械適性が悪いと、自動包装機を用いて大量にラッピングをする場合に、フィルムがスムーズに繰出されなかったり切断できなかったり、フィルム表面にシワがよったような状態でラッピングされる等のトラブルを起こすこととなる。食品包装用ストレッチフィルムの主たる需要者である小売店等においては、包装物の外観を重視し、かつ、大量にラッピングを行う必要があるため、このような欠点は大きな問題となるのである。
【００１２】
また、パレット包装用ストレッチフィルムにおいては、延伸性と結束性が重要な要素となる。即ち、パレットごと物品を包装して、荷崩れがしないようにするためには、フィルムをムラなく、そして切れることなく延伸する必要があると同時に、包装した物品をしっかりと保持するための結束性も要求されるからである。
【００１３】
従って、上記各性質、即ち、延伸性、復元性、結束性及び包装機械適性に優れたストレッチフィルムは、食品包装用、パレット包装用として好適であり、ひいては、包装機械を用いて大量に包装される小型物品から大型物品まで、各種包装用途に好適なものと言うことができる。
【００１４】
本発明は、以上のような点を踏まえ、延伸性、復元性、結束性及び包装機械適性に優れ、かつ、低コストで製造できる多層構成の非塩ビ系包装用ストレッチフィルムを提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定のハードセグメント及びソフトセグメントをブロック共重合させて得られるポリエステル共重合体にてベース層が形成された多層フィルムは、上記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成した。
【００１６】
即ち、本発明の包装用多層フィルムは、ベース層が、ポリテトラメチレンテレフタレートを主成分とするハードセグメント及び芳香族ジカルボン酸と下記一般式（１）で示されるジオールからなるポリエステルを主成分とするソフトセグメントのブロック共重合体であるポリエステル共重合体にて形成されることを特徴とする。
【００１７】
【化２】
ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ （ｎ＝２〜５） …（１）
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１９】
本発明の多層フィルムにおいて、ベース層を形成するポリエステルブロック共重合体は、特定のハードセグメントとソフトセグメントからなる。ここで、ハードセグメントとは、結晶性を有し、主としてフィルムの剛性に寄与する成分であり、ソフトセグメントとは、柔軟性を有し、主としてフィルムの柔軟性に寄与する成分である。
【００２０】
本発明では、このハードセグメントの主成分をポリテトラメチレンテレフタレートとする。ポリテトラメチレンテレフタレートのジカルボン酸成分はテレフタル酸、ジオール成分はテトラメチレングリコールである。もっとも、これらの成分以外に、例えば、ジカルボン酸成分としては、ベンゼン環もしくはナフタレン環を有する芳香族ジカルボン酸、又は炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸等が、ジオール成分としては、炭素数２〜１２の脂肪族ジオール又はシクロヘキサンジメタノールに代表される脂環族ジオール等が、ハードセグメントの成分として共重合されていてもよい。
【００２１】
ただし、テレフタル酸及びテトラメチレングリコール以外の成分の共重合割合が高くなると、ハードセグメントの結晶性は低く、柔軟性は高くなる。このため、これとソフトセグメントとが構成するポリエステルブロック共重合体、そしてこのポリエステルブロック共重合体にて形成されるベース層を有するフィルムの柔軟性も高くなり、腰が弱くなって、結束性や包装機械適性に劣るものとなる。従って、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分及びテトラメチレングリコール以外のジオール成分の和は、全カルボン酸成分に対して４０モル％未満、好ましくは３０モル％未満であることを要する。
【００２２】
また、ハードセグメントの結晶性が低くなると、これが構成するポリエステルブロック共重合体の融点も低くなる。従って、食品包装用途などにおいて包装物を電子レンジで加熱する必要等から、本発明のフィルムに耐熱性が要求される場合には、この点からも、テレフタル酸やテトラメチレングリコール以外の成分のハードセグメントへの共重合割合を抑える必要が生じる。この場合には、ベース層を形成するポリエステルブロック共重合体の融点を少なくとも１５０℃以上、特に１６０℃以上とすることが望ましい。
【００２３】
一方、ハードセグメントと共にポリエステルブロック共重合体を構成するソフドセグメントについて、本発明は、その主成分をテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸と一般式（１）で示されるジオールからなるポリエステルとする。この場合も、これらの成分以外に、例えば、ジカルボン酸成分としては炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸、又はシクロヘキサンジカルボン酸に代表される脂環族ジカルボン酸等が、ジオール成分としては炭素数２〜１２の脂肪族ジオール等が、ソフトセグメントの成分として共重合されていてもよい。
【００２４】
ただし、芳香族ジカルボン酸及び一般式（１）で示されるジオール以外の成分の共重合割合が高くなると、ソフトセグメントの柔軟性は低くなる。このため、これとハードセグメントとが構成するポリエステルブロック共重合体も十分な柔軟性が得られなくなり、このポリエステルブロック共重合体にて形成されるベース層を有するフィルムは硬くて延伸性、復元性及び包装機械適性に劣るものとなる。従って、芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分及び一般式（１）で示されるジオール以外のジオール成分の和は、全カルボン酸成分に対して４０モル％未満であることを要する。
【００２５】
ハードセグメントとソフトセグメントの重量比は、ポリエステル共重合体全体を１００とした場合に、２０〜７０対８０〜３０であることが望ましい。ハードセグメントが７０重量部を超えた場合、通常、これらにより構成されるポリエステル共重合体の柔軟性は最適な範囲よりも低くなって、このポリエステル共重合体にてベース層が形成される本発明の多層フィルムは硬くて延伸性、復元性及び包装機械適性に劣るものとなる。また、ソフトセグメントが８０重量部を超えた場合、通常、これらにより構成されるポリエステル共重合体の柔軟性は最適な範囲よりも高くなるため、このポリエステル共重合体にてベース層が形成される本発明の多層フィルムは腰が弱く、結束性や包装機械適性に劣るものとなる。この重量比は、特に２５〜５０対７５〜５０であることが望ましい。
【００２６】
以上のようなポリエステル共重合体は、東洋紡績（株）製「ベルプレン」、デュポン社製「ハイトレル」、帝人化成（株）製「ヌーベラン」、日本合成化学（株）製「フレクマー」等として市販されており、容易に入手することができる。しかし、本発明の多層フィルムにおいては、上記した条件を具備するポリエステル共重合体であれば、上記市販品に限らずどのようなものでも、ベース層を形成するポリエステル共重合体として使用することができる。
【００２７】
本発明の多層フィルムにおいて、両外層は、環境上及び衛生上の観点からエチレン系樹脂を主体として形成することが好ましい。この場合において、それぞれの外層を形成するエチレン系樹脂の種類や組成・混合割合等は、同じでも異なっていても構わない。
【００２８】
かかるエチレン系樹脂として、例えばＥＶＡ、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ＬＬＤＰＥ、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、α−オレフィン共重合体又はこれらの混合物等を使用することができる。また、これらは、メタロセン系触媒を用いて合成されたＬＤＰＥ（Ｍ−ＬＤＰＥ）、ＬＬＤＰＥ（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）又はＶＬＤＰＥ（Ｍ−ＶＬＤＰＥ）等、シングルサイト系触媒を用いて合成されたものでも構わない。α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、ブテン−１−ヘキセン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ヘキセン−１−オクテン−１共重合体、ブテン−１−ヘキセン−１−オクテン−１共重合体、プロピレン−ヘキセン−１−４−メチルペンテン−１共重合体等を好適に使用することができる。
【００２９】
上記エチレン系樹脂の中では、包装用ストレッチフィルムの最外層として適当な柔軟性、粘着性及び低温ヒートシール性を有するという点で、ＥＶＡ、特に酢酸ビニル含有率１０〜３０重量％のＥＶＡが、本発明の多層フィルムの両外層を形成する樹脂として好ましい。一方、他のエチレン系樹脂、即ち、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、α−オレフィン共重合体にて両外層を形成する場合には、低温ヒートシール性の観点から、できるだけ融点の低いものを選ぶことが望ましい。また、これらのエチレン系樹脂同士を２種以上混合することで、柔軟性、粘着性及び／又は低温ヒートシール性等の、包装用ストレッチフィルム最外層に求められる特性を相互に補完し、使用することもできる。
【００３０】
本発明の多層フィルムにおいては、再生樹脂を使用することもできる。この場合において、再生樹脂は上記ベース層及び／又は両外層に混合しても、再生樹脂にて他の層を形成してもよい。再生樹脂としては、本発明の多層フィルムに必要とされる諸特性を損ねるものでない限り、いかなるもの・量でも使用することができる。しかし、コスト、廃棄物の減容化、効率性の観点から、本発明の多層フィルムの製造工程において生じる、トリミングロスを再生樹脂原料として利用することが最も好ましい。この場合において、得られる再生樹脂は、本発明のベース層とも両外層とも相溶し難いので、これらの層にこの再生樹脂を混合する場合には、ごく少量とすることが望ましい。こうしたトリミングロスを再生して再生樹脂を得る方法について特に制限はない。トリミングロスは公知の方法により再生することができる。
【００３１】
本発明の多層フィルムにおいて、ベース層の厚みは、フィルム全体の厚みに対して５〜５０％とすることが好ましい。これは、ベース層の機能（機械的強度、柔軟性又は剛性、耐熱性等の付与）と他の層の機能を、バランス良くフィルム自体の特性に反映させるためである。特に、ベース層がフィルム全体の厚みに対して１０〜４５％の厚みを有することが好ましい。
【００３２】
本発明の多層フィルムは、以上に述べたベース層、両外層、再生樹脂にて形成される層に加え、他の層を有していても構わない。また、これら各層には、そのそれぞれの機能を損ねない範囲内で、包装用ストレッチフィルム全体としての性能を向上させるため、防曇剤、透明性改善剤、粘着剤、滑剤、ブロッキング防止剤、抗菌剤等を添加してもよい。
【００３３】
例えば、本発明の多層フィルムを食品包装用ストレッチフィルムとして使用する場合には、両外層に防曇剤を添加することが好ましい。かかる防曇剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンオキサイド、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル、クエン酸モノ、ジもしくはトリステアリルエステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、Ｎ、Ｎビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪酸アミン等の非イオン性界面活性剤を１種以上使用することができる。これらの両外層への添加量は、その添加に伴う悪影響を防止しつつ、必要な所定の効果を得るため、それぞれの層を形成する樹脂に対して１〜２０重量部とすることが好ましい。
【００３４】
本発明の多層フィルムは、公知のいかなる方法によっても製造することができる。しかし、操業性、安定性及び経済性等の観点からは、Ｔダイを用いた押出し法又は共押出し法による製造が好ましい。なお、共押出用のＴダイとしては、マルチマニホールドタイプ、フィードブロックタイプのいずれでも使用することができる。
【００３５】
【作用】
ストレッチフィルムの延伸性、復元性、結束性及び包装機械適性の良し悪しには、そのフィルムの柔軟性あるいは剛性が大きく関わっている。そして、この柔軟性や剛性の指標となるのが、フィルムの引張り弾性率である。フィルム全体の引張り弾性率が１０Ｍｐａ未満では、フィルムが柔らかすぎて伸びばかりが大きく腰がないため、結束性がなく、また、自動包装機でフィルムの繰出しや切断がスムーズにできないものとなる。一方、この弾性率が１５０Ｍｐａを超えると、フィルムの剛性はあるものの硬くなりすぎるため、延伸性、復元性がなく、また、自動包装機で包装した場合には、フィルム表面にシワがよったような状態でラッピングされることとなる。
【００３６】
また、フィルムの延伸性、復元性、結束性は、そのフィルムについての降伏点の有無とも相関がある。即ち、応力を加えながらフィルムを引張ってゆくと、フィルムによっては、ある一定の応力に達した時点で引張り伸びが降伏点に達する（この時の応力を『降伏点応力』、引張り伸びを『降伏点伸び』という。）が、降伏点に達した時点で、そのフィルムには回復不能な歪みが発生し、復元力が失われると共に延伸ムラが生じるようになる。従って、かかる降伏点の有無及びそのときの引張り伸びを調べることで、フィルムの延伸性、復元性、結束性を知ることができる。
【００３７】
本発明においては、フィルムを多層化し、そのベース層を、ポリテトラメチレンテレフタレートを主成分とするハードセグメント及び芳香族ジカルボン酸と一般式（１）で示されるジオールからなるポリエステルを主成分とするソフトセグメントのブロック共重合体であるポリエステル共重合体にて形成し、これにより、引張り弾性率が１０〜１５０Ｍｐａで降伏点のないフィルム、換言すれば、包装用ストレッチフィルムとして必要な延伸性、復元性、結束性及び包装機械適性を備えた非塩ビ系フィルムを与える。また、この多層フィルムの両外層は、エチレン系樹脂等の適当な樹脂で形成することにより、ベース層により与えられる延伸性、復元性、結束性及び包装機械適性を妨げない柔軟性を有し、適度な低温ヒートシール性や粘着性を備えたものとすることができる。
【００３８】
なお、本発明の多層フィルムは、押出し法又は共押出し法により製造しても、優れた包装機械適性を有している。
【００３９】
即ち、押出し法又は共押出し法によるフィルムの製造法では、溶融した樹脂をＴダイより膜状に押出した後、冷却ロールにて冷却してフィルムを形成し、形成されたフィルムは、幾つかの引張りロールにより引張られながら、巻取装置まで連続的に送られて巻き取られる。従って、その製造中、フィルムには常に巻取装置に向かってテンションがかかることとなり、フィルムを形成する樹脂は製造工程の進行方向に平行に配向しやすく（以下、この配向方向をＭＤ方向といい、このＭＤ方向と直角をなす方向をＣＤ方向という。）、得られるフィルムの縦方向の強度と横方向の強度とのバランスは１：１を大きく外れることとなる。かかるフィルムは、自動包装機にて包装を行うと、包装に用いたフィルムの表面にシワが発生しやすいため、従来は、包装用ストレッチフィルムの製造に押出し法や共押出し法は用いられず、専らインフレーション法が用いられていた。
【００４０】
本発明は、フィルムを多層構成とすると共に、この多層フィルムのベース層に、特定のハードセグメント及びソフトセグメントをブロック共重合させて得られる上記ポリエステル共重合体を用いることにより、かかる問題を解決し、操業性、安定性及び経済性に優れた押出し法又は共押出し法を用いて、包装用ストレッチフィルムを製造することを可能としたのである。
【００４１】
【実施例】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。
【００４２】
なお、本実施例において作成したフィルムは、以下の方法によりその性能を評価した。
【００４３】
（１）引張り弾性率［Ｍｐａ］
幅１．５ｃｍ、長さ１０ｃｍの短冊型フィルムを、掴み間隔５ｃｍ、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引張り、ＭＤ方向又はＣＤ方向についての応力−引張り伸び曲線（Ｓ−Ｓカーブ）を得る。そして得られた曲線から以下の式を用いて引張り弾性率を算出した。
【００４４】
引張弾性率＝Ｈ×Ｌ／（ｈ／ｓ）×Δ１×Ｗ×ｔ×９．８
ここで、Ｈ：Δ１のときの荷重（ｋｇ）、Ｌ：掴み感覚（ｍｍ）、ｈ：引張り速度（ｍｍ／ｍｉｎ）、ｓ：記録紙速度（ｍｍ／ｍｉｎ）、Δ１：任意の引張伸び（ｍｍ）、Ｗ：試料幅（ｍｍ）、ｔ：試料の厚さ（ｍｍ）を表す。値が低いほど柔軟なフィルムであることを示す。
【００４５】
（２）降伏点応力［Ｍｐａ］、降伏点伸び［％］
（１）で得られた応力−引張り伸び曲線（Ｓ−Ｓカーブ）より求めた。なお、降伏点が発生しない場合は、「−」で表した。
【００４６】
（３）破断点強度［Ｍｐａ］、破断点伸び［％］
上記（１）と同様にして得た応力−引張り伸び曲線（Ｓ−Ｓカーブ）より求めた。
【００４７】
（４）復元性［ｍｍ］
突き上げ式自動包装機を用い、長さ２５ｃｍ、幅１５ｃｍ、高さ３．５ｃｍのトレーを供試フィルムで包装した後、直径１５ｍｍの金属棒を垂直に押込み、押込まれたフィルムが元の状態に回復できる押込み深さの最大限を測定した。
【００４８】
（５）応力保持率［％］
幅１．５ｃｍ、長さ１０ｃｍの短冊型フィルムを、掴み間隔５ｃｍ、引張り速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引張って５ｃｍ延伸した直後の応力ａと、これをそのまま１０分間放置したときの応力ｂより、以下の式を用いて求めた。
【００４９】
ｂ／ａ×１００
なお、この値が大きいほど、そのフィルムは良い結束性を示す。
【００５０】
（６）ストレッチ回復率［％］
上記（３）と同様にしてフィルムを延伸した後、荷重を除いて１日経過したときの長さｃより、以下の式を用いて求めた。
【００５１】
（５−ｃ）／５×１００
やはり、この値も大きいほど、そのフィルムは良い結束性を示す。
【００５２】
（７）自己粘着性［ｇ／２．５ｃｍ］
互いにエアが入らないように貼り合わせた幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの２枚のフィルムの一方の上から、質量３００ｇのゴムロールを３往復させて荷重をかけ、これを圧着した後、一方のフィルムの外面を両面テープで支持板に貼りつけ、このフィルムから、圧着された他方のフィルムを３００ｍｍ／分の速度で１８０度剥離する際に要する力を測定した
【００５３】
（８）繰出し性
突き上げ式自動包装機を用い、長さ２５ｃｍ、幅１５ｃｍ、高さ３．５ｃｍのトレーに牛肉１００ｇをのせたものを幅３５ｃｍの供試フィルムで包装し、その際、搬送ベルトからフィルムがスムーズに繰出されるか否かを評価した。
【００５４】
○・・・フィルムがスムーズに繰出された。
×・・・フィルムがスムーズに繰出されなかった。
【００５５】
（９）包装物の表面状態
突き上げ式自動包装機を用い、長さ２５ｃｍ、幅１５ｃｍ、高さ３．５ｃｍのトレーに牛肉１００ｇをのせたものを供試フィルムで包装した後、フィルム表面のシワの発生状態を観察した。
【００５６】
○・・・シワが全く発生しない。
△・・・少しシワが発生したものの、シワを修復し店頭に陳列可能である。
×・・・多量のシワが発生し、修復不可能である。
【００５７】
（１０）包装機械適性
上記（８）及び（９）の項目における評価結果を総合して、包装機械適性を評価した。
【００５８】
○・・・上記項目の評価結果が全て○である。
△・・・上記項目の中、二つの項目の評価結果が○である。
×・・・上記項目の中、一つの項目の評価結果のみが○である。
【００５９】
（１１）ヒートシール性
突き上げ式自動包装機を用い、長さ２５ｃｍ、幅１５ｃｍ、高さ３．５ｃｍのトレーを供試フィルムで包装し、温度８５℃にてこのトレーの裏面でヒートシールを行い、そのシール状態を評価した。
【００６０】
○・・・供試フィルムとトレー裏面が密着していた。
×・・・供試フィルムとトレー裏面が密着していなかった。
【００６１】
（１２）耐熱性［℃］
東京都条例１０２７号「ラップフィルムの品質表示」に準じて測定した（幅３ｃｍ、長さ１４ｃｍの短冊型フィルム試片の上下２．５ｃｍを狭持し、下部に１０ｇの荷重を懸け、この状態で加熱雰囲気下に１時間放置して、フィルムが切れない最高温度を１０℃単位で測定。）。
【００６２】
（１３）透明性［％］
幅５ｃｍ、長さ５ｃｍの正方形の供試フィルムにつき、（株）村上色彩技術研究所製ヘイズメーターにて測定した。
【００６３】
（１４）防曇性
９０℃の熱湯を３０ｃｃ入れたガラスコップ（直径５ｃｍ、高さ１０ｃｍ）に、供試フィルム（幅１０ｃｍ、長さ１０ｃｍ）を１分間密着させた後、フィルム裏側の状態を観察した。
【００６４】
○・・・全く曇っていない。
△・・・少し曇っていた。
×・・・曇っていて中の状態が全く見えない。
【００６５】
［実施例１］
一般式（１）で示される融点２１０℃のポリエステルブロック共重合体（帝人化成（株）社製『ヌーベランＰ４１１０ＡＮ』）をベース層、エチレン酢酸ビニル共重合体（三井デュポンケミカル（株）社製『エバフレックスＰ１９０７』）９５重量部とグリセリンオレート（防曇剤：理研ビタミン（株）社製『Ｏ−７１−Ｄ』）５重量部を配合した樹脂組成物を両外層として、共押出しＴダイ法にて３層構造のフィルムを製造した。
【００６６】
得られた３層フィルムの全厚みは１２μｍ、各層厚は、外層５μｍ：ベース層２μｍ：外層５μｍ（１：０．４：１）であった。
このフィルムの特性を表１に示す。
【００６７】
表１より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性、復元性及び包装機械適性に優れると共に耐熱性も備え、更に自己粘着性、透明性・防曇性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【００６８】
［実施例２］
各層厚を外層４μｍ：ベース層４μｍ：外層４μｍ（１：１：１）とした他は、実施例１と同様にして３層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表１に示す。
【００６９】
表１より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性、復元性及び包装機械適性に優れると共に耐熱性も備え、更に自己粘着性、透明性・防曇性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【００７０】
［実施例３］
一般式（１）で示される融点２１０℃のポリエステルブロック共重合体（帝人化成（株）社製『ヌーベランＰ４１１０ＡＮ』）をベース層、エチレン酢酸ビニル共重合体（三井デュポンケミカル（株）社製『エバフレックスＰ１９０７』）９７重量部とグリセリンオレート（防曇剤：理研ビタミン（株）社製『Ｏ−７１−Ｄ』）３重量部を配合した樹脂組成物を両外層として、共押出しＴダイ法にて３層構造のフィルムを製造した。
【００７１】
得られた３層フィルムの全厚みは１８μｍ、各層厚は、外層６μｍ：ベース層６μｍ：外層６μｍ（１：１：１）であった。
このフィルムの特性を表１に示す。
【００７２】
表１より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性及び結束性に優れると共に自己粘着性、透明性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【００７３】
［実施例４］
各層厚を外層３μｍ：ベース層６μｍ：外層３μｍ（１：２：１）とした他は、実施例１と同様にして３層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表１に示す。
【００７４】
表１より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性、復元性及び包装機械適性に優れると共に耐熱性も備え、更に自己粘着性、透明性・防曇性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【００７５】
［実施例５］
各層厚を外層４．５μｍ：ベース層９μｍ：外層４．５μｍ（１：２：１）とした他は、実施例３と同様にして３層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表１に示す。
【００７６】
表１より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性及び結束性に優れると共に自己粘着性、透明性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【００７７】
［実施例６］
各層厚を外層２μｍ：ベース層８μｍ：外層２μｍ（１：４：１）とした他は、実施例１と同様にして３層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表１に示す。
【００７８】
表１より明らかなように、得られたフィルムは自己粘着性が強すぎるため繰出し性が悪く、その点で包装機械適性はやや劣るものであったが、延伸性、復元性に優れると共に耐熱性も備え、更に透明性・防曇性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【００７９】
［実施例７］
各層厚を外層７．２μｍ：ベース層３．６μｍ：外層７．２μｍ（２：１：２）とした他は、実施例３と同様にして３層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表１に示す。
【００８０】
表１より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性及び結束性に優れると共に自己粘着性、透明性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【００８１】
［実施例８］
Ｍ−ＬＬＤＰＥ（日本ポリオレフィン（株）社製『ハーモレックスＮＨ７２５Ｎ』）９５重量部とグリセリンオレート（防曇剤：理研ビタミン（株）社製『Ｏ−７１−Ｄ』）５重量部を配合した樹脂組成物を両外層として用いた他は、実施例２と同様にして３層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表１に示す。
【００８２】
表１より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性、復元性及び包装機械適性に優れると共に耐熱性も備え、更に自己粘着性、透明性・防曇性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【００８３】
［実施例９］
Ｍ−ＬＬＤＰＥ（日本ポリオレフィン（株）社製『ハーモレックスＮＨ７２５Ｎ』）９７重量部とグリセリンオレート（防曇剤：理研ビタミン（株）社製『Ｏ−７１−Ｄ』）３重量部を配合した樹脂組成物を両外層として用いた他は、実施例３と同様にして３層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表１に示す。
【００８４】
表１より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性及び結束性に優れると共に自己粘着性、透明性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【００８５】
［実施例１０］
Ｍ−ＬＬＤＰＥ（日本ポリオレフィン（株）社製『ハーモレックスＮＣ５４４Ａ』）９７重量部とグリセリンオレート（防曇剤：理研ビタミン（株）社製『Ｏ−７１−Ｄ』）３重量部を配合した樹脂組成物を両外層として用いた他は、実施例３と同様にして３層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表１に示す。
【００８６】
表１より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性及び結束性に優れると共に自己粘着性、透明性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【００８７】
［実施例１１］
フィルムの全厚みを１５μｍとした以外は、実施例１０と同様にして３層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表１に示す。
【００８８】
表１より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性及び結束性に優れると共に自己粘着性、透明性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【００８９】
［実施例１２］
各層厚を外層３μｍ：ベース層６μｍ：外層３μｍ（１：２：１）とした他は、実施例８と同様にして３層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表１に示す。
【００９０】
表１より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性、復元性及び包装機械適性に優れると共に耐熱性も備え、更に自己粘着性、透明性・防曇性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【００９１】
［実施例１３］
各層厚を外層２μｍ：ベース層８μｍ：外層２μｍ（１：４：１）とした他は、実施例８と同様にして３層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表１に示す。
【００９２】
表１より明らかなように、得られたフィルムは自己粘着性が強すぎるため繰出し性が悪く、その点で包装機械適性はやや劣るものであったが、延伸性、復元性に優れると共に耐熱性も備え、更に透明性・防曇性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【００９３】
［実施例１４］
ベース層と一方の外層との間に、再生樹脂のみにて形成した層を配した他は、実施例１と同様に、共押出しＴダイ法にて４層構造のフィルムを製造した。なお、再生樹脂としては、本実施例で得られた４層フィルムのトリミングロスを再生して得られたペレットを使用した。
【００９４】
得られた４層フィルムの全厚みは１２μｍ、各層厚は、外層２．８μｍ：再生樹脂層２．４μｍ：ベース層４μｍ：外層２．８μｍ（０．７：０．６：１：０．７）であった。
このフィルムの特性を表２に示す。
【００９５】
表２より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性、復元性及び包装機械適性に優れると共に耐熱性も備え、更に自己粘着性、透明性・防曇性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【００９６】
［実施例１５］
Ｍ−ＬＬＤＰＥ（日本ポリオレフィン（株）社製『ハーモレックスＮＨ７２５Ｎ』）９５重量部とグリセリンオレート（防曇剤：理研ビタミン（株）社製『Ｏ−７１−Ｄ』）５重量部を配合した樹脂組成物を両外層として用いた他は、実施例１４と同様にして４層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表２に示す。
【００９７】
表２より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性、復元性及び包装機械適性に優れると共に耐熱性も備え、更に自己粘着性、透明性・防曇性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【００９８】
［実施例１６］
ベース層とそれぞれの外層との間に、再生樹脂のみにて形成した層を配した他は、実施例１と同様に、共押出しＴダイ法にて５層構造のフィルムを製造した。なお、再生樹脂としては、本実施例で得られた５層フィルムのトリミングロスを再生して得られたペレットを使用した。
【００９９】
得られた５層フィルムの全厚みは１２μｍ、各層厚は、外層２．８μｍ：再生樹脂層１．２μｍ：ベース層４μｍ：再生樹脂層１．２μｍ：外層２．８μｍ（０．７：０．３：１：０．３：０．７）であった。
このフィルムの特性を表２に示す。
【０１００】
表２より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性、復元性及び包装機械適性に優れると共に耐熱性も備え、更に自己粘着性、透明性・防曇性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【０１０１】
［実施例１７］
各層厚を外層２．８μｍ：再生樹脂層２μｍ：ベース層２．４μｍ：再生樹脂層２μｍ：外層２．８μｍ（１．１７：０．８３：１：０．８３：１．１７）とした他は、実施例１６と同様にして３層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表２に示す。
【０１０２】
表２より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性、復元性及び包装機械適性に優れると共に耐熱性も備え、更に自己粘着性、透明性・防曇性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【０１０３】
［実施例１８］
Ｍ−ＬＬＤＰＥ（日本ポリオレフィン（株）社製『ハーモレックスＮＨ７２５Ｎ』）９５重量部とグリセリンオレート（防曇剤：理研ビタミン（株）社製『Ｏ−７１−Ｄ』）５重量部を配合した樹脂組成物を両外層として用いた他は、実施例１６と同様にして５層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表２に示す。
【０１０４】
表２より明らかなように、得られたフィルムは、延伸性、復元性及び包装機械適性に優れると共に耐熱性も備え、更に自己粘着性、透明性・防曇性も満足する包装用ストレッチフィルムとして有用なものであった。
【０１０５】
［比較例１］
エチレン酢酸ビニル共重合体（三井デュポンケミカル（株）社製『エバフレックスＰ１９０７』）９５重量部とグリセリンオレート（防曇剤：理研ビタミン（株）社製『Ｏ−７１−Ｄ』）５重量部を配合した樹脂組成物をベース層、融点２１０℃のポリエステルブロック共重合体（帝人化成（株）社製『ヌーベランＰ４１１０ＡＮ』）を両外層とした他は、実施例２と同様にして３層構造のフィルムを作成した。
このフィルムの特性を表２に示す。
【０１０６】
表２より明らかなように、得られたフィルムは延伸性及び復元性に優れ、耐熱性も備えており、透明性も満足するものであったが、自己粘着性が強すぎて繰出し性が悪く、包装物表面にはシワが多数発生して包装機械適性に劣り、防曇性も有しないものであった。
【０１０７】
［比較例２］
融点１４２℃のリアクターポリプロピレン（モンテルエスディケイサンライズ（株）社製『キャタロイＣ２００Ｆ』）をベース層とした他は、実施例２と同様にして３層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表２に示す。
【０１０８】
表２より明らかなように、得られたフィルムは、透明性と防曇性は満足するものであったが、ＣＤ方向の引張りに対して降伏点を有しており、延伸性及び復元性が悪く、また、包装物表面にシワがやや発生した点で包装機械適性に劣り、耐熱性にもやや劣るものであった。
【０１０９】
［比較例３］
融点１４２℃のリアクターポリプロピレン（モンテルエスディケイサンライズ（株）社製『キャタロイＣ２００Ｆ』）をベース層とした他は、実施例３と同様にして３層構造のフィルムを製造した。
このフィルムの特性を表２に示す。
【０１１０】
表２より明らかなように、得られたフィルムはＣＤ方向の引張りに対して降伏点を有し、延伸性に劣るものであった。
【０１１１】
【表１】

【０１１２】
【表２】

【０１１３】
【発明の効果】
本発明によれば、非塩ビ系のストレッチフィルムでありながら、延伸性、復元性、結束性及び包装機械適性に優れた包装用ストレッチフィルムを得ることができる。また、このフィルムには、かかる特性を保持しつつ、耐熱性、適度な低温ヒートシール性、粘着性その他の特性を付与することができる。
【０１１４】
しかも、これらのフィルムは、押出し法又は共押出し法によって製造することができる。
【０１１５】
従って、本発明によれば、包装物の外観が重視され、かつ、自動包装機を用いて大量にラッピングをする必要のある小売店等においても実用可能な、包装用ストレッチフィルムを経済的に得ることができる。また、この包装用ストレッチフィルムは、パレットに積載された物品をパレットごと包装する場合においても実用可能で、荷崩れ等を起こさない。
【０１１６】
即ち、本発明によれば、包装機械を用いて大量に包装される小型物品から大型物品まで、各種包装用途に好適な包装用ストレッチフィルムを経済的に得ることができる。

Claims (5)

1. ベース層が、ポリテトラメチレンテレフタレートを主成分とするハードセグメント及び芳香族ジカルボン酸と下記一般式（１）で示されるジオールからなるポリエステルを主成分とするソフトセグメントのブロック共重合体であるポリエステル共重合体にて形成されることを特徴とする、包装用多層フィルム。
   

   
2. 両外層がエチレン系樹脂にて形成される、請求項１に記載の包装用多層フィルム。
3. エチレン系樹脂として、エチレン酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、及びα−オレフィン共重合体より選択されるいずれか１以上の樹脂を使用する、請求項２に記載の包装用多層フィルム。
4. ベース層の厚みの占める割合が、多層フィルムの全厚みに対して１０〜５０％である、請求項１、２又は３に記載の包装用多層フィルム。
5. Ｔダイ押出法により製造される、請求項１、２、３又は４に記載の包装用多層フィルム。