JP2004149695A - 導電性樹脂成形体の処理法及びこれにより処理された燃料電池セパレータ - Google Patents
導電性樹脂成形体の処理法及びこれにより処理された燃料電池セパレータ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004149695A JP2004149695A JP2002317560A JP2002317560A JP2004149695A JP 2004149695 A JP2004149695 A JP 2004149695A JP 2002317560 A JP2002317560 A JP 2002317560A JP 2002317560 A JP2002317560 A JP 2002317560A JP 2004149695 A JP2004149695 A JP 2004149695A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- conductive resin
- separator
- molded body
- resin
- molded product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
【解決手段】導電性樹脂からなるセパレータ成形体を、加熱された水性処理液に浸漬して、あらかじめ成形体からのイオン成分の溶出を促進して除去しておく。水性処理液としては、水又は水にアルコール、グリコール若しくはアルカリを添加した溶液を用いることができる。水性処理液の加熱温度は100〜170℃が好適である。又、成形体を水性媒体中に浸漬して超音波を印加したり、アルカリ性の水に浸漬して電圧を印加することもできる。また、これらの方法を併用することもできる。
【選択図】 図1
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性樹脂成形体の処理法に関する。さらに詳しくは本発明は、固体高分子型燃料電池(PEFC)に用いられるセパレータの使用中における不純物イオンの遊離抽出がないようにする、導電性樹脂成形体を処理する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
固体高分子型燃料電池(PEFC)は、イオン交換膜、白金触媒担持のガス拡散電極及びセパレータからなる単位セルで構成されており、中でもセパレータは、単位セルに供給される水素及び酸素(空気)の分離境界膜の機能と集電の機能を果たす重要な構成部材である。
このような、固体高分子型燃料電池に用いられるセパレータ材料には、高導電性、耐腐食性および耐熱水性が求められる。このため、溶融粘度が低いフェノール樹脂等の熱硬化性樹脂にグラファイト粉末を高充填して作成されているが、反応により生ずる熱水で不純物イオンが抽出されたり、セパレータを冷却する冷却水の導電率が増大する等の問題がある。冷却水の導電率が増えると、燃料電池の金属等の構成材料が腐食しやすくなり、さらに大幅に導電率が増大すれば、電池スタックの内部でショートに近い状態になる等のおそれがある。
【0003】
これらの欠点を除去するため、従来、何らかの方法で樹脂を精製して不純物イオンの遊離・溶出を低減する方法がとられていた。
例えば、不純物を含有する電子部品用樹脂を熱水処理、もしくは希酸処理して含有不純物を除去する工程と、これを乾燥処理する工程を具備する方法がある(特許文献1参照)。
さらにまた、フォトレジスト用の樹脂として、金属不純物の量を低減させたフェノール樹脂を提供するために、フェノール樹脂を溶媒に溶解させて溶液状態にしてイオン交換繊維と接触処理を行い金属不純物を除去する方法も知られている(特許文献2参照)。
さらにまた、ノボラック型とレゾール型を混合したフェノール樹脂を用いて、有機物やイオン成分の溶出を低減しようとする試みも知られている(特許文献3参照)。
【0004】
【特許文献1】
特開平6−32814号公報
【特許文献2】
特開2001−261840号公報
【特許文献3】
特開2002−8676号公報
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記特許文献1や2の方法においては、いずれも使用前(成形前)の材料の状態で処理するため、分離、乾燥等の操作が煩雑となり、コストも上昇する。
また、前記特許文献3の方法においては、特殊な樹脂を使用する必要があり、それらの混合によるコストの上昇は避けられず、イオン性不純物の抽出防止効果も不十分である。
したがって本発明の目的は、前記のような問題を解決し、より簡単な方法で、かつ低コストで、使用中に不純物イオンの遊離や溶出のない導電性樹脂成形体を得ることのできる処理方法、及びこれにより得られる成形体を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、黒鉛と樹脂とを主成分とする導電性樹脂組成物からなる成形体を、加熱された水性処理液に浸漬して、大部分のイオン性不純物を抽出し、使用時における成形体からのイオン成分の溶出を低減することを特徴とする導電性樹脂成形体の処理法を提供するものである。本発明はまた、加熱された水性処理液への浸漬処理に代えて、もしくはこれと併用して、超音波又は電圧を印加してイオン性不純物を抽出する方法を提供するものである。
さらにまた本発明は、このように処理して使用中におけるイオンの溶解が少ない燃料電池用のセパレータを提供するものである。
【0007】
【発明の実施の形態】
以下、導電性樹脂成形体の例として燃料電池用セパレータを取り上げ、図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。
燃料電池、とくに固体高分子型燃料電池に用いられるセパレータ材料には、高導電性、耐腐食性および耐熱水性が求められる。このため、熱可塑性あるいは熱硬化性樹脂例えばフェノール樹脂に、導電性材料例えば黒鉛粉末を高濃度に配合して加熱成形してセパレータとし、これで固体高分子電解質と電極を挟んで単位セルとし、これを複数個並設して燃料電池が組み立てられる。
図1は、本発明の方法により処理されたセパレータの一例を示す平面図であり、図2は同上セパレータのA−A’断面図である。両図において、1はセパレータ、2は水素、酸素(または空気)等のガス流路をそれぞれ示す。
【0008】
実施の形態1.
黒鉛と熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂とを主成分とする導電性樹脂で成形した燃料電池セパレータ用成形体を、加熱された水性処理液、例えば水、またはアルコール、グリコール若しくはアルカリを添加した水に浸漬してイオン性不純物を溶出させる。このように、あらかじめ高温の水性処理液でイオン不純物の溶出を促進して除いておくことにより、燃料電池運転時のイオンの溶出を低減するので、冷却水の導電率が増大したり、燃料電池の金属等の構成材料が腐食したりすることがない。
【0009】
水性処理液の成分としては、以下に示す物を用いることができる。
1)水のみ
2)水+アルコール(MeOH、EtOH、IPA) 1〜20wt%
3)水+グリコール(EG、PG) 1〜20wt%
4)水+アルカリ(NaOH、KOH) 0.1〜5wt%
(MeOH:メチルアルコール、EtOH:エチルアルコール、IPA:イソプロピルアルコール、EG:エチレングリコール、PG:プロピレングリコール)
ここで、2)のアルコール添加は有機不純物イオンの抽出を促進する。この場合1wt%以下ではほとんどアルコール添加の効果は無く、20wt%以上ではアルコールが過剰に浸透し、かえって樹脂中のイオンが抽出されやすい状態になる。
【0010】
3)では不凍液成分のEGやPGを加えて処理するもので、不凍液中でのイオン溶出を抑制する。この場合も2)と同様に、1wt%以下ではほとんど添加の効果は無く、20wt%以上ではグリコールが過剰に浸透し、かえって樹脂中のイオンが抽出されやすい状態になる。
この場合、使用するアルコールが、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、またはそれらの混合物であれば、材料としてのコストも安くまた効果も大きい。
4)ではフェノール樹脂の場合に多い有機酸イオンに対応するため、アルカリを水に添加する。0.1wt%以下では添加効果は無く、5wt%以下では樹脂の分解を促進してしまうおそれがある。
【0011】
処理温度および時間は100℃、500hr〜170℃、5hrが望ましい。100℃以下の低温では効果が少なく、170℃以上では樹脂の分解が始まる場合があり好ましくない。
本実施の形態によれば、成形体そのものを加熱された水性処理液に浸漬し乾燥するだけであるため、処理が簡単であり、凍結防止剤(EG)等、添加剤を配合した冷却水にも対応が可能である。
【0012】
実施の形態2.
さらに、超音波によりイオン溶出を促進することができる。通常の超音波洗浄機を用い、導電性樹脂成形体を水性媒体に浸漬し、超音波を印加する。このことにより、不純物イオンの溶出が促進され、燃料電池運転時のイオンの溶出を低減する。この場合の水性媒体としては、実施の形態1に示した水性処理液と同じ物を使用することができ、水又は水にアルコール、グリコール若しくはアルカリを添加した溶液を使用することができる。
【0013】
実施の形態3.
また、電界によるイオン除去を行うこともできる。この場合は、導電性樹脂成形体を温水に浸漬し、該成形体を負極、カーボン電極を正極として、水の電解電圧以下の1.2V以下の電圧を印加することにより、効果的にイオン除去を行うことができる。使用する温水としては、イオン交換水を用いることが好ましく、とくに好ましくはアルカリを添加したイオン水である。アルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム又はそれらの混合物が好ましく、添加量は0.1wt%〜5wt%、好ましくは0.5wt%〜2wt%である。
【0014】
なお、前記の超音波および電界による処理は、実施の形態1に述べたオートクレーブ処理と併せて実行することもできる。
【0015】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって更に説明するが、これらに限定されるものではない。
実施例1.
人造黒鉛微粉末(昭和電工製 UFG−10)100重量部をプレポリマー状態の粉末フェノール樹脂(住友デュレズ(株)製、PR311)10重量部と共にヘンシェルミキサーを用いて5分間混合した。この混合物に液状のフェノール樹脂プレポリマー(住友デュレズ(株)製、PR940)15重量部を配合し、ニーダーで予備混練をおこなったのち、これを混練押出成形装置に投入して、温度50℃で混練押出成形をおこなってシート状の一次成形品を得た。
得られた一次成形体をプレス機に設置した金型キャビティ内にセットし、温度170℃で100kgf/cm2 に20分加圧して硬化し、これを熱風乾燥器で180℃に加熱して硬化を完結し、図1及び図2に示すような多数の溝を持つ縦190mm横130mm、厚さ2mmの燃料電池用セパレータ成形体を得た。
このセパレータ成形体を水性処理液であるイオン交換水1000cm3とともにオートクレーブ中に投入し、160℃で15時間加熱した。室温に冷却後、イオン交換水で十分に洗浄し、乾燥した。この成形体1個の重量は78gであり、表面積は580cm2であった。
【0016】
このようにして処理した燃料電池用セパレータからの使用時におけるイオンの溶出の程度を評価するため、上記セパレータ1個を90℃に加熱したイオン交換水1000cm3に浸漬し、イオン交換水の導電率変化を測定した。イオン交換水の導電率は初期0.7μS/cmから2000時間後4.1μS/cmとなったが、以降は、時間を延長しても5μS/cm以下に留まった。
【0017】
実施例2.
セパレータ成形体の水性処理液を、イオン交換水に代えてイオン交換水90wt%+エチルアルコール10wt%とした以外は、実施例1と同じセパレータ成形体の作成方法及びイオン溶出試験法を採った。
2000時間後の導電率は2.8μS/cmであった。
【0018】
実施例3.
セパレータ成形体の水性処理液を、イオン交換水に代えてイオン交換水90wt%+エチレングリコール10wt%とした以外は、実施例1と同じセパレータ成形体の作成方法及びイオン溶出試験法を採った。
2000時間後の導電率は3.2μS/cmであった。
【0019】
実施例4.
セパレータ成形体の水性処理液を、イオン交換水に代えてイオン交換水98wt%+NaOH 2wt%とした以外は、実施例1と同じセパレータ成形体の作成方法及びイオン溶出試験法を採った。
2000時間後の導電率は3.8μS/cmであった。
【0020】
実施例5.
実施例1と同じ方法でセパレータ成形体を作成し、イオン交換水を水性媒体とし、温度60℃でこの中にセパレータ成形体を浸漬し、超音波洗浄機(43kHz、95kW、(株)アルト製Q140)で15時間超音波を印加した。
処理された成形体を、実施例1と同じイオン溶出試験法で試験した結果、2000時間後の導電率は4.8μS/cmであった。
【0021】
実施例6.
実施例1と同じ方法でセパレータ成形体を作成し、NaOHを1wt%含有するイオン交換水中に、温度は90℃でセパレータ成形体を浸漬し、セパレータを負極、カーボン電極を正極として1Vの電圧を15時間印加した。
処理された成形体を、実施例1と同じイオン溶出試験法で試験した結果、2000時間後の導電率は3.3μS/cmであった。
比較例1.
セパレータ成形体のイオン溶出処理を行わなかった以外は、実施例1と同じセパレータ成形体の作成方法及びイオン溶出試験法を採った。
2000時間後の導電率は14.8μS/cmであった。
【0022】
比較例2.
セパレータ成形体の水性処理液を、イオン交換水に代えてイオン交換水70wt%+エチルアルコール30wt%とした以外は、実施例1と同じセパレータ成形体の作成方法及びイオン溶出試験法を採った。
2000時間後の導電率は31.2μS/cmであった。
【0023】
比較例3.
セパレータ成形体の水性処理液を、イオン交換水に代えてイオン交換水70wt%+エチレングリコール30wt%とした以外は、実施例1と同じセパレータ成形体の作成方法及びイオン溶出試験法を採った。
2000時間後の導電率は22.5μS/cmであった。
【0024】
【発明の効果】
本発明においては、あらかじめ高温の水でイオン不純物の溶出を促進して除いておくことができるので、燃料電池運転時のイオン溶出を著しく低減することができ、生成水や冷却水の導電率の上昇を防ぐことができ、また装置の腐食やスタック内部での電気的ショートを防止することができる。
また本発明においては、導電性樹脂を成形体にしてからイオン溶出処理をするので、処理工程も簡単であり、コスト低減も図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の方法により処理されたセパレータの一例を示す平面図である。
【図2】同上セパレータのA−A’断面図である。
【符号の説明】
1 セパレータ、2 ガス流路。
Claims (12)
- 黒鉛と樹脂とを主成分とする導電性樹脂組成物からなる成形体を、加熱された水性処理液に浸漬して、成形体からのイオン成分の溶出を低減することを特徴とする導電性樹脂成形体の処理法。
- 樹脂が熱硬化性樹脂である請求項1に記載の導電性樹脂成形体の処理法。
- 水性処理液が、水又は水にアルコール、グリコール若しくはアルカリを添加した溶液である請求項1又は2に記載の導電性樹脂成形体の処理法。
- アルコールがメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール又はそれらの混合物である請求項3に記載の導電性樹脂成形体の処理法。
- グリコールがエチレングリコール、プロピレングリコール又はそれらの混合物である請求項3に記載の導電性樹脂成形体の処理法。
- アルカリが水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム又はそれらの混合物である請求項3に記載の導電性樹脂成形体の処理法。
- 水性処理液の温度が100℃〜170℃である請求項1乃至6のいずれかに記載の導電性樹脂成形体の処理法。
- 黒鉛と樹脂とを主成分とする導電性樹脂組成物からなる成形体を、水性媒体中に浸漬して超音波を印加し、成形体からのイオン成分の溶出を低減することを特徴とする導電性樹脂成形体の処理法。
- 水性媒体が、請求項3乃至6のいずれかに記載の水性処理液である請求項8に記載の導電性樹脂成形体の処理法。
- 黒鉛と樹脂とを主成分とする導電性樹脂組成物からなる成形体を、アルカリ性の水に浸漬して電圧を印加し、成形体からのイオン成分の溶出を低減することを特徴とする導電性樹脂成形体の処理法。
- アルカリ性の水が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム又はそれらの混合物を含有する、請求項10に記載の導電性樹脂成形体の処理法。
- 導電性樹脂成形体が、燃料電池用セパレータである請求項1乃至11のいずれかに記載の導電性樹脂成形体の処理法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002317560A JP2004149695A (ja) | 2002-10-31 | 2002-10-31 | 導電性樹脂成形体の処理法及びこれにより処理された燃料電池セパレータ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002317560A JP2004149695A (ja) | 2002-10-31 | 2002-10-31 | 導電性樹脂成形体の処理法及びこれにより処理された燃料電池セパレータ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004149695A true JP2004149695A (ja) | 2004-05-27 |
Family
ID=32460927
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002317560A Pending JP2004149695A (ja) | 2002-10-31 | 2002-10-31 | 導電性樹脂成形体の処理法及びこれにより処理された燃料電池セパレータ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2004149695A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004259497A (ja) * | 2003-02-25 | 2004-09-16 | Matsushita Electric Works Ltd | 固体高分子型燃料電池用セパレータの製造方法、及び、固体高分子型燃料電池用セパレータ |
EP1686638A1 (en) | 2005-01-31 | 2006-08-02 | Nichias Corporation | Fuel cell separator |
JP2006236681A (ja) * | 2005-02-23 | 2006-09-07 | Matsushita Electric Works Ltd | 燃料電池用エンドプレートとそれを用いた燃料電池 |
JP2011159603A (ja) * | 2010-02-04 | 2011-08-18 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 燃料電池用セパレータの処理方法 |
-
2002
- 2002-10-31 JP JP2002317560A patent/JP2004149695A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004259497A (ja) * | 2003-02-25 | 2004-09-16 | Matsushita Electric Works Ltd | 固体高分子型燃料電池用セパレータの製造方法、及び、固体高分子型燃料電池用セパレータ |
EP1686638A1 (en) | 2005-01-31 | 2006-08-02 | Nichias Corporation | Fuel cell separator |
JP2006236681A (ja) * | 2005-02-23 | 2006-09-07 | Matsushita Electric Works Ltd | 燃料電池用エンドプレートとそれを用いた燃料電池 |
JP2011159603A (ja) * | 2010-02-04 | 2011-08-18 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 燃料電池用セパレータの処理方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1047472C (zh) | 含有给质子芳族化合物的固态电化学电池 | |
EP2629355B1 (en) | Porous separator using cellulose nanofibers, and method for preparing same | |
CA2561942C (en) | Powder catalyst material, method for producing same and electrode for solid polymer fuel cell using same | |
JP4722239B2 (ja) | 電気二重層キャパシタおよびその製造方法 | |
KR100660572B1 (ko) | 연료전지용 불균일 고분자 전해질 복합막 및 그 제조 방법 | |
CN1237804A (zh) | 燃料电池的活化方法 | |
CN105810947B (zh) | 一种铝离子电池正极材料、电极及铝离子电池 | |
EP2858155B1 (en) | Membrane electrode assembly for solid polymer fuel cell, method for producing same, and solid polymer fuel cell | |
CN106532075A (zh) | 一种高Pt载量的燃料电池用Pt/C催化剂的制备方法 | |
JP3578307B2 (ja) | 固体電解質複合膜 | |
CN109768344A (zh) | 一种废旧磷酸铁锂电池的正极极片的分离方法 | |
JP5211592B2 (ja) | 燃料電池用セパレータの製造方法 | |
JP2004149695A (ja) | 導電性樹脂成形体の処理法及びこれにより処理された燃料電池セパレータ | |
CN106898790A (zh) | 一种质子交换膜燃料电池膜电极回收方法 | |
JP6277225B2 (ja) | 蓄電デバイス用セパレータ | |
JP4269211B2 (ja) | 複合イオン交換膜およびその製造方法 | |
CN105514448B (zh) | 燃料电池用电极催化剂层的制造方法及燃料电池用电极催化剂层 | |
KR20150101581A (ko) | 연료전지 분리판, 연료전지 분리판의 제조 방법 및 연료전지 분리판을 사용한 연료전지 | |
JP2012160406A (ja) | 親水性セパレータ及びその製造方法 | |
JP3978669B2 (ja) | イオン交換膜およびその製造方法 | |
CN1204132A (zh) | 聚合物凝胶电解质形成用薄片及其用途和制造方法 | |
CN1944503B (zh) | 聚合物电解质膜和包括该聚合物电解质膜的燃料电池 | |
JP2003297381A (ja) | 燃料電池用セパレータ | |
KR20070024124A (ko) | 연료 전지용 세퍼레이터, 그의 제조 방법 및 그를 포함하는연료 전지 시스템 | |
KR101195104B1 (ko) | 연료 전지 세퍼레이터의 제조 방법, 연료 전지 세퍼레이터, 개스킷을 가지는 연료 전지 세퍼레이터의 제조 방법, 및 연료 전지의 제조 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041215 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061121 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061219 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070201 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070227 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070710 |