JP2004126516A - カラー写真プリント材料 - Google Patents
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Abstract
【課題】長期間の保存の後における非常に優れた色純度により傑出しているカラー写真プリント材料を提供する。
【解決手段】少なくとも1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも1つの緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも1種のイエローカプラーを含有する少なくとも1つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、マゼンタカプラーが式
[式中、R3は水素原子又はアルキル基を意味し、R4は少なくとも8個のC原子を有するアルキル基を意味し、R5はハロゲン原子、シアノ、トリフルオロメチル又はアルコキシカルボニル基を意味し、R6は水素原子又はR5を意味し、Zは水素原子又はカラー現像の条件下で脱離可能な基を意味する]のものであることを特徴とする。
【選択図】なし
【解決手段】少なくとも1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも1つの緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも1種のイエローカプラーを含有する少なくとも1つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、マゼンタカプラーが式
[式中、R3は水素原子又はアルキル基を意味し、R4は少なくとも8個のC原子を有するアルキル基を意味し、R5はハロゲン原子、シアノ、トリフルオロメチル又はアルコキシカルボニル基を意味し、R6は水素原子又はR5を意味し、Zは水素原子又はカラー現像の条件下で脱離可能な基を意味する]のものであることを特徴とする。
【選択図】なし
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は特殊なマゼンタカプラー及び特殊なシアンカプラーの組み合わせを有するカラー写真プリント材料に関する。
【0002】
【従来の技術】
カラー写真プリント材料は特に反射型プリント又はディスプレーのための材料であり、それは最も普通にはポジティブ画像を示す。かくしてそれらはカラー写真フィルムのような記録材料ではない。
【0003】
カラー写真プリント材料は、通常、少なくとも1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも1つの緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも1種のイエローカプラーを含有する少なくとも1つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層を含有する。
【0004】
特許文献1は純粋な色及びそれらから作られる色素の優れた安定性により傑出した新規なマゼンタカプラーを開示している。それらは式(I)
【0005】
【化3】
【0006】
[式中、
R1は第3級アルキル残基を意味し、
Yは水素原子またはハロゲン原子を意味し、
Aはアルキレン残基、特に−CH2−CH2残基を意味し、
R2はアルキル残基又はアリール残基を意味する]
のものであり、既知のシアンカプラー、例えば、以下の化合物C−1〜C−4
【0007】
【化4】
【0008】
と一緒に用いられる。
【0009】
しかしながら、この組み合わせは、特に長期の保存を経て、シアン及びマゼンタ色素の安定性が非常に異なり、紙が老化する(ages)とともにカラーキャスト(colour cast)が現れ、それは画像の外観を損なうという欠点を有する。
【0010】
【特許文献1】
欧州特許第571959号明細書
【0011】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の欠点を克服することであった。驚くべきことに、これは式(I)のマゼンタカプラーが式(II)のシアンカプラーと一緒に用いられると達成される。
【0012】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明は支持体、少なくとも1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも1つの緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも1種のイエローカプラーを含有する少なくとも1つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、マゼンタカプラーが式(I)のものであり、シアンカプラーが式
【0013】
【化5】
【0014】
のものであり、
ここで式(II)において、
R3は水素原子又は特に1〜4個のC原子を有するアルキル基を意味し、
R4は少なくとも8個のC原子を有するアルキル基を意味し、
R5はハロゲン原子、シアノ、トリフルオロメチル又はアルコキシカルボニル基を意味し、
R6は水素原子又はR5を意味し、
Zは水素原子又は発色現像(chromogenic development)の条件下で脱離可能な基、特に塩素原子を意味する、
ことを特徴とするプリント材料を提供する。
【0015】
適したシアンカプラーは次のとおりである:
【0016】
【表1】
【0017】
【表2】
【0018】
【表3】
【0019】
【表4】
【0020】
マゼンタカプラーの例は次のとおりである:
【0021】
【化6】
【0022】
【化7】
【0023】
カラー写真プリント材料の例はカラー写真印画紙、カラー反転写真印画紙及び半−透明ディスプレー材料である。概覧はResearch Disclosure 37038(1995)、Research Disclosure 38957(1996)及びResearch Disclosure 40145(1997)において見出すことができる。
【0024】
写真プリント材料は支持体を含み、その上に少なくとも1つの感光性ハロゲン化銀乳剤層が適用される。適した支持体は特に薄いフィルム及びシートである。
支持体材料及びその前面及び裏面に適用される補助層の概覧は、Research Disclosure 37254,part 1(1995),page285及びResearch Disclosure 38957,part XV(1996),page 627に示されている。
【0025】
カラー写真プリント材料は、通常、少なくとも1つの赤−感性、少なくとも1つの緑−感性及び少なくとも1つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層を、場合により中間層及び保護層と一緒に含有する。
【0026】
写真プリント材料の型に依存して、これらの層を異なって配置することができる。これを最も重要な製品に関して示す:
カラー写真印画紙及びカラー写真ディスプレー材料は、通常、支持体上に1つの青−感性、イエロー−カプリングハロゲン化銀乳剤層、1つの緑−感性、マゼンタ−カプリングハロゲン化銀乳剤層及び1つの赤−感性、シアン−カプリングハロゲン化銀乳剤層を記載した順序で有し;イエローフィルター層は必要でない。
【0027】
特定の結果を達成するために感光層の数及び配置を変えることができる。例えば、カラー印画紙は、種々に増感された中間層も含有することができ、それを用いて階調に影響を与えることができる。
【0028】
写真乳剤層の実質的成分は結合剤、ハロゲン化銀粒子及びカラーカプラーである。
【0029】
適した結合剤の詳細は、Research Disclosure 37254,part 2(1995),page 286及びResearch Disclosure 38957,part II.A(1996),page 598において見出すことができる。
【0030】
適したハロゲン化銀乳剤、それらの製造、熟成、安定化及び、適した分光増感剤を含む分光増感の詳細は、Research Disclosure 37254,part 3(1995),page 286、Research Disclosure 37038,part XV(1995),page89及びResearch Disclosure 38957,part V.A(1996),page 603において見出すことができる。
【0031】
赤−感性層のめに考慮され得るさらに別の赤増感剤は、ナフトチアゾール、ナフトオキサゾール又はベンゾチアゾールを塩基性末端基として有するペンタメチンシアニンであり、それらはハロゲン、メチルもしくはメトキシ基で置換されていることができ且つ9,11−アルキレン、特に9,11−ネオペンチレンにより架橋されていることができる。N,N’置換基はC4−C8アルキル基であることができる。メチン鎖もさらに置換基を有していることができる。シクロヘキセン環上に1個のメチル基のみを有するペンタメチンを用いることもできる。複素環式メルカプト化合物の添加により、赤増感剤を超色増感し且つ安定化させることができる。
【0032】
赤色調の分化を向上させるために、さらに赤−感性層は390〜590nm、好ましくは500nmにおいて分光増感される。
【0033】
溶解された形態又は分散液として分光増感剤を写真乳剤に加えることができる。溶液及び分散液の両方は湿潤剤又は緩衝剤のような添加剤を含有することができる。
【0034】
乳剤の調製の前、その間または後に分光増感剤又は分光増感剤の組み合わせを加えることができる。
【0035】
写真プリント材料は80モル%までのAgBrを含有する塩化−臭化銀乳剤又は95モル%より多いAgClを含有する塩化−臭化銀乳剤を含有する。
【0036】
本発明に従うシアン及びマゼンタカプラーと別に、材料はイエローカプラーならびに場合により本発明に従うカプラーとブレンドされたさらに別のシアン及びマゼンタカプラーを含有する。
【0037】
カラーカプラーの詳細は、Research Disclosure 37254,part 4(1995),page 288、Research Disclosure 37038,part II(1995),page 80及びResearch Disclosure 38957,part X.B(1996),page 616において見出すことができる。プリント材料において、カプラー及びカラー現像薬酸化生成物から生成する色素の極大吸収は好ましくは以下の領域内である:イエローカプラー 440〜450nm、マゼンタカプラー 540〜560nm、シアンカプラー 625〜670nm。
【0038】
プリント材料中の青−感性層に伴うイエローカプラーはほとんど常にピバロイルアセトアニリド及びシクロプロピルカルボニルアセトアニリド系列の2−当量カプラーである。
【0039】
一般に異なる分光感度の層の間に配置される非−感光性中間層は、現像薬酸化生成物の、1つの感光層から異なる分光増感を有する別の感光層中への望ましくない拡散を妨げる薬剤を含有することができる。
【0040】
適した化合物(ホワイトカプラー、掃去剤又はDOP掃去剤)は、Research Disclosure 37254,part 7(1995),page 292、Research Disclosure 37038,part III(1995),page 84及びResearch Disclosure 38957,part X.D(1996),page 621以下において見出すことができる。
【0041】
写真材料はUV光吸収化合物、光学的増白剤、スペーサー、フィルター色素、ホルマリン掃去剤、光安定剤、酸化防止剤、Dmin色素、可塑剤(ラテックス)、殺生物剤ならびにカプラー及び色素安定性を向上させるため、カラーカブリを減少させるため、及び黄変を減少させるための添加剤ならびに他も含有することができる。適した化合物は、Research Disclosure 37254,part 8(1995),page 292、Research Disclosure 37038,parts IV、V、VI、VII、X、XI及びXIII(1995),page 84以下ならびにResearchDisclosure 38957,parts VI、VIII、IX及びX(1996),pages 607及び610以下において見出すことができる。
【0042】
カラー写真材料の層は通常硬膜される、すなわち用いられる結合剤、好ましくはゼラチンが適した化学的方法により架橋される。
【0043】
適した硬膜剤物質は、Research Disclosure 37254,part 9(1995),page 294、Research Disclosure 37038,part XII(1995),page 86及びResearch Disclosure 38957,part II.B(1996),page 599において見出すことができる。
【0044】
画像を用いて露出されると、カラー写真材料はそれらの性質に依存する種々の方法を用いて処理される。処理法及び必要な化学品に関する詳細は、Research Disclosure 37254,part 10(1995),page 294、Research Disclosure 37038,parts XVI〜XXIII(1995),page 95以下及びResearch Disclosure 38957,parts XVIII、XIX及びXX(1996),pages 630以下に材料の例と共に公開されている。
【0045】
【実施例】
実施例1
両面上にポリエチレンがコーティングされた紙の層支持体上に以下の層を記載する順序で適用することにより、迅速処理に適したカラー写真記録材料を製造した。それぞれの場合に1m2当たりの量を記載する。ハロゲン化銀適用率は、対応するAgNO3の量として記載する。
層構造101
層1:(基質層)
0.10gのゼラチン
層2:(青−感性層)
0.4gのAgNO3から調製される青−感性ハロゲン化銀乳剤(99.5モル%クロリド、0.5モル%ブロミド、平均粒径0.75μm)
1.25gのゼラチン
0.4gのイエローカプラーGB−1
0.1gのイエローカプラーGB−2
0.30gのリン酸トリクレシル(TCP)
0.10gの安定剤ST−1
層3:(中間層)
0.10gのゼラチン
0.06gのDOP掃去剤SC−1
0.06gのDOP掃去剤SC−2
0.12gのTCP
層4:(緑−感性層)
0.14gのAgNO3から調製される緑−感性ハロゲン化銀乳剤(99.5モル%クロリド、0.5モル%ブロミド、平均粒径0.45μm)
1.10gのゼラチン
0.15gのマゼンタカプラーM−3
0.15gの安定剤ST−2
0.20gの安定剤ST−3
0.40gのTCP
層5:(UV保護層)
1.05gのゼラチン
0.35gのUV吸収剤UV−1
0.10gのUV吸収剤UV−2
0.05gのUV吸収剤UV−3
0.06gのDOP掃去剤SC−1
0.06gのDOP掃去剤SC−2
0.25gのTCP
層6:(赤−感性層)
0.28gのAgNO3から調製される赤−感性ハロゲン化銀乳剤(99.5モル%クロリド、0.5モル%ブロミド、平均粒径0.48μm)
1.00gのゼラチン
0.10gのシアンカプラーBG−1
0.30gのシアンカプラーBG−2
0.20gのTCP
0.20gのフタル酸ジブチル
層7:(UV保護層)
1.05gのゼラチン
0.35gのUV吸収剤UV−1
0.10gのUV吸収剤UV−2
0.05gのUV吸収剤UV−3
0.15gのTCP
層8:(保護層)
0.90gのゼラチン
0.05gの光学的増白剤W−1
0.07gのポリビニルピロリドン
1.20mlのシリコーン油
2.50mgのポリメチルメタクリレートスペーサー、平均粒度0.8μm
0.30gの瞬間硬膜剤H−1
処理:
材料の試料をグレーウェッジ下で赤フィルターを介して露出し、以下のとおりに処理する。
a)カラー現像液−45秒−35℃
トリエタノールアミン 9.0g
N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.0g
ジエチレングリコール 0.05g
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−メタン−
スルホンアミドエチルアニリンサルフェート 5.0g
亜硫酸カリウム 0.2g
トリエチレングリコール 0.05g
炭酸カリウム 22g
水酸化カリウム 0.4g
エチレンジアミン四酢酸、二ナトリウム塩 2.2g
塩化カリウム 2.5g
1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,4,6−トリスルホン酸
三ナトリウム塩 0.3g
水を用いて1000mlに補足;pH10.0
b)漂白/定着浴−45秒−35℃
チオ硫酸アンモニウム 75g
亜硫酸水素ナトリウム 13.5g
酢酸アンモニウム 2.0g
エチレンジアミン四酢酸
(鉄/アンモニウム塩) 57g
アンモニア、25% 9.5g
酢酸を用いて1000mlに補足;pH5.5
c)水洗−2分−33℃
d)乾燥
次いでシアン濃度Dcyan=1.0においてシアン層のパーセンテージイエロー及びマゼンタ二次濃度を決定し(SDyellow(cyan)、SDmagenta(cyan))、同様にマゼンタ濃度Dmagenta=1.0においてマゼンタ層のパーセンテージシアン二次濃度を決定した(SDcyan(magenta))。結果を表1に示す。試料を80℃及び50%相対湿度において暗所に42日間保存もし、マゼンタ層(ΔDmagenta)及びシアン層(ΔDcyan)に関して最大濃度における濃度のパーセンテージ減少を決定した。さらに別の試料を、昼光−標準化キセノンランプ(100ルクスをANSI Standard IT.9.9に)からの15・106ルクス・時の光に露出する。次いでマゼンタ層(ΔDLmagenta)及びシアン層(ΔDLcyan)に関してD=0.6における濃度の減少を決定した。光学濃度値はX−Rite 414デンシトメーター(ステータスAフィルター(status A filter))を用いて測定された。
【0046】
実施例1において以下の化合物を用いた:
【0047】
【化8】
【0048】
【化9】
【0049】
【化10】
【0050】
【化11】
【0051】
他の層構造を、0.1gのBG−1及び0.3gのBG−3の代わりに表1に記載する0.4gのシアンカプラーを用い、M−3の代わりに表1に記載するマゼンタカプラーを用いた以外は構造101と同じ方法で製造した。結果を同様に表1に示す。
【0052】
【化12】
【0053】
【表5】
【0054】
表から明らかなとおり、本発明に従うシアン及びマゼンタカプラーを用いて初めて、非常に高い色純度と一緒になった優れた色素安定性が達成される。
【発明の属する技術分野】
本発明は特殊なマゼンタカプラー及び特殊なシアンカプラーの組み合わせを有するカラー写真プリント材料に関する。
【0002】
【従来の技術】
カラー写真プリント材料は特に反射型プリント又はディスプレーのための材料であり、それは最も普通にはポジティブ画像を示す。かくしてそれらはカラー写真フィルムのような記録材料ではない。
【0003】
カラー写真プリント材料は、通常、少なくとも1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも1つの緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも1種のイエローカプラーを含有する少なくとも1つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層を含有する。
【0004】
特許文献1は純粋な色及びそれらから作られる色素の優れた安定性により傑出した新規なマゼンタカプラーを開示している。それらは式(I)
【0005】
【化3】
【0006】
[式中、
R1は第3級アルキル残基を意味し、
Yは水素原子またはハロゲン原子を意味し、
Aはアルキレン残基、特に−CH2−CH2残基を意味し、
R2はアルキル残基又はアリール残基を意味する]
のものであり、既知のシアンカプラー、例えば、以下の化合物C−1〜C−4
【0007】
【化4】
【0008】
と一緒に用いられる。
【0009】
しかしながら、この組み合わせは、特に長期の保存を経て、シアン及びマゼンタ色素の安定性が非常に異なり、紙が老化する(ages)とともにカラーキャスト(colour cast)が現れ、それは画像の外観を損なうという欠点を有する。
【0010】
【特許文献1】
欧州特許第571959号明細書
【0011】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の欠点を克服することであった。驚くべきことに、これは式(I)のマゼンタカプラーが式(II)のシアンカプラーと一緒に用いられると達成される。
【0012】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明は支持体、少なくとも1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも1つの緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも1種のイエローカプラーを含有する少なくとも1つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、マゼンタカプラーが式(I)のものであり、シアンカプラーが式
【0013】
【化5】
【0014】
のものであり、
ここで式(II)において、
R3は水素原子又は特に1〜4個のC原子を有するアルキル基を意味し、
R4は少なくとも8個のC原子を有するアルキル基を意味し、
R5はハロゲン原子、シアノ、トリフルオロメチル又はアルコキシカルボニル基を意味し、
R6は水素原子又はR5を意味し、
Zは水素原子又は発色現像(chromogenic development)の条件下で脱離可能な基、特に塩素原子を意味する、
ことを特徴とするプリント材料を提供する。
【0015】
適したシアンカプラーは次のとおりである:
【0016】
【表1】
【0017】
【表2】
【0018】
【表3】
【0019】
【表4】
【0020】
マゼンタカプラーの例は次のとおりである:
【0021】
【化6】
【0022】
【化7】
【0023】
カラー写真プリント材料の例はカラー写真印画紙、カラー反転写真印画紙及び半−透明ディスプレー材料である。概覧はResearch Disclosure 37038(1995)、Research Disclosure 38957(1996)及びResearch Disclosure 40145(1997)において見出すことができる。
【0024】
写真プリント材料は支持体を含み、その上に少なくとも1つの感光性ハロゲン化銀乳剤層が適用される。適した支持体は特に薄いフィルム及びシートである。
支持体材料及びその前面及び裏面に適用される補助層の概覧は、Research Disclosure 37254,part 1(1995),page285及びResearch Disclosure 38957,part XV(1996),page 627に示されている。
【0025】
カラー写真プリント材料は、通常、少なくとも1つの赤−感性、少なくとも1つの緑−感性及び少なくとも1つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層を、場合により中間層及び保護層と一緒に含有する。
【0026】
写真プリント材料の型に依存して、これらの層を異なって配置することができる。これを最も重要な製品に関して示す:
カラー写真印画紙及びカラー写真ディスプレー材料は、通常、支持体上に1つの青−感性、イエロー−カプリングハロゲン化銀乳剤層、1つの緑−感性、マゼンタ−カプリングハロゲン化銀乳剤層及び1つの赤−感性、シアン−カプリングハロゲン化銀乳剤層を記載した順序で有し;イエローフィルター層は必要でない。
【0027】
特定の結果を達成するために感光層の数及び配置を変えることができる。例えば、カラー印画紙は、種々に増感された中間層も含有することができ、それを用いて階調に影響を与えることができる。
【0028】
写真乳剤層の実質的成分は結合剤、ハロゲン化銀粒子及びカラーカプラーである。
【0029】
適した結合剤の詳細は、Research Disclosure 37254,part 2(1995),page 286及びResearch Disclosure 38957,part II.A(1996),page 598において見出すことができる。
【0030】
適したハロゲン化銀乳剤、それらの製造、熟成、安定化及び、適した分光増感剤を含む分光増感の詳細は、Research Disclosure 37254,part 3(1995),page 286、Research Disclosure 37038,part XV(1995),page89及びResearch Disclosure 38957,part V.A(1996),page 603において見出すことができる。
【0031】
赤−感性層のめに考慮され得るさらに別の赤増感剤は、ナフトチアゾール、ナフトオキサゾール又はベンゾチアゾールを塩基性末端基として有するペンタメチンシアニンであり、それらはハロゲン、メチルもしくはメトキシ基で置換されていることができ且つ9,11−アルキレン、特に9,11−ネオペンチレンにより架橋されていることができる。N,N’置換基はC4−C8アルキル基であることができる。メチン鎖もさらに置換基を有していることができる。シクロヘキセン環上に1個のメチル基のみを有するペンタメチンを用いることもできる。複素環式メルカプト化合物の添加により、赤増感剤を超色増感し且つ安定化させることができる。
【0032】
赤色調の分化を向上させるために、さらに赤−感性層は390〜590nm、好ましくは500nmにおいて分光増感される。
【0033】
溶解された形態又は分散液として分光増感剤を写真乳剤に加えることができる。溶液及び分散液の両方は湿潤剤又は緩衝剤のような添加剤を含有することができる。
【0034】
乳剤の調製の前、その間または後に分光増感剤又は分光増感剤の組み合わせを加えることができる。
【0035】
写真プリント材料は80モル%までのAgBrを含有する塩化−臭化銀乳剤又は95モル%より多いAgClを含有する塩化−臭化銀乳剤を含有する。
【0036】
本発明に従うシアン及びマゼンタカプラーと別に、材料はイエローカプラーならびに場合により本発明に従うカプラーとブレンドされたさらに別のシアン及びマゼンタカプラーを含有する。
【0037】
カラーカプラーの詳細は、Research Disclosure 37254,part 4(1995),page 288、Research Disclosure 37038,part II(1995),page 80及びResearch Disclosure 38957,part X.B(1996),page 616において見出すことができる。プリント材料において、カプラー及びカラー現像薬酸化生成物から生成する色素の極大吸収は好ましくは以下の領域内である:イエローカプラー 440〜450nm、マゼンタカプラー 540〜560nm、シアンカプラー 625〜670nm。
【0038】
プリント材料中の青−感性層に伴うイエローカプラーはほとんど常にピバロイルアセトアニリド及びシクロプロピルカルボニルアセトアニリド系列の2−当量カプラーである。
【0039】
一般に異なる分光感度の層の間に配置される非−感光性中間層は、現像薬酸化生成物の、1つの感光層から異なる分光増感を有する別の感光層中への望ましくない拡散を妨げる薬剤を含有することができる。
【0040】
適した化合物(ホワイトカプラー、掃去剤又はDOP掃去剤)は、Research Disclosure 37254,part 7(1995),page 292、Research Disclosure 37038,part III(1995),page 84及びResearch Disclosure 38957,part X.D(1996),page 621以下において見出すことができる。
【0041】
写真材料はUV光吸収化合物、光学的増白剤、スペーサー、フィルター色素、ホルマリン掃去剤、光安定剤、酸化防止剤、Dmin色素、可塑剤(ラテックス)、殺生物剤ならびにカプラー及び色素安定性を向上させるため、カラーカブリを減少させるため、及び黄変を減少させるための添加剤ならびに他も含有することができる。適した化合物は、Research Disclosure 37254,part 8(1995),page 292、Research Disclosure 37038,parts IV、V、VI、VII、X、XI及びXIII(1995),page 84以下ならびにResearchDisclosure 38957,parts VI、VIII、IX及びX(1996),pages 607及び610以下において見出すことができる。
【0042】
カラー写真材料の層は通常硬膜される、すなわち用いられる結合剤、好ましくはゼラチンが適した化学的方法により架橋される。
【0043】
適した硬膜剤物質は、Research Disclosure 37254,part 9(1995),page 294、Research Disclosure 37038,part XII(1995),page 86及びResearch Disclosure 38957,part II.B(1996),page 599において見出すことができる。
【0044】
画像を用いて露出されると、カラー写真材料はそれらの性質に依存する種々の方法を用いて処理される。処理法及び必要な化学品に関する詳細は、Research Disclosure 37254,part 10(1995),page 294、Research Disclosure 37038,parts XVI〜XXIII(1995),page 95以下及びResearch Disclosure 38957,parts XVIII、XIX及びXX(1996),pages 630以下に材料の例と共に公開されている。
【0045】
【実施例】
実施例1
両面上にポリエチレンがコーティングされた紙の層支持体上に以下の層を記載する順序で適用することにより、迅速処理に適したカラー写真記録材料を製造した。それぞれの場合に1m2当たりの量を記載する。ハロゲン化銀適用率は、対応するAgNO3の量として記載する。
層構造101
層1:(基質層)
0.10gのゼラチン
層2:(青−感性層)
0.4gのAgNO3から調製される青−感性ハロゲン化銀乳剤(99.5モル%クロリド、0.5モル%ブロミド、平均粒径0.75μm)
1.25gのゼラチン
0.4gのイエローカプラーGB−1
0.1gのイエローカプラーGB−2
0.30gのリン酸トリクレシル(TCP)
0.10gの安定剤ST−1
層3:(中間層)
0.10gのゼラチン
0.06gのDOP掃去剤SC−1
0.06gのDOP掃去剤SC−2
0.12gのTCP
層4:(緑−感性層)
0.14gのAgNO3から調製される緑−感性ハロゲン化銀乳剤(99.5モル%クロリド、0.5モル%ブロミド、平均粒径0.45μm)
1.10gのゼラチン
0.15gのマゼンタカプラーM−3
0.15gの安定剤ST−2
0.20gの安定剤ST−3
0.40gのTCP
層5:(UV保護層)
1.05gのゼラチン
0.35gのUV吸収剤UV−1
0.10gのUV吸収剤UV−2
0.05gのUV吸収剤UV−3
0.06gのDOP掃去剤SC−1
0.06gのDOP掃去剤SC−2
0.25gのTCP
層6:(赤−感性層)
0.28gのAgNO3から調製される赤−感性ハロゲン化銀乳剤(99.5モル%クロリド、0.5モル%ブロミド、平均粒径0.48μm)
1.00gのゼラチン
0.10gのシアンカプラーBG−1
0.30gのシアンカプラーBG−2
0.20gのTCP
0.20gのフタル酸ジブチル
層7:(UV保護層)
1.05gのゼラチン
0.35gのUV吸収剤UV−1
0.10gのUV吸収剤UV−2
0.05gのUV吸収剤UV−3
0.15gのTCP
層8:(保護層)
0.90gのゼラチン
0.05gの光学的増白剤W−1
0.07gのポリビニルピロリドン
1.20mlのシリコーン油
2.50mgのポリメチルメタクリレートスペーサー、平均粒度0.8μm
0.30gの瞬間硬膜剤H−1
処理:
材料の試料をグレーウェッジ下で赤フィルターを介して露出し、以下のとおりに処理する。
a)カラー現像液−45秒−35℃
トリエタノールアミン 9.0g
N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.0g
ジエチレングリコール 0.05g
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−メタン−
スルホンアミドエチルアニリンサルフェート 5.0g
亜硫酸カリウム 0.2g
トリエチレングリコール 0.05g
炭酸カリウム 22g
水酸化カリウム 0.4g
エチレンジアミン四酢酸、二ナトリウム塩 2.2g
塩化カリウム 2.5g
1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,4,6−トリスルホン酸
三ナトリウム塩 0.3g
水を用いて1000mlに補足;pH10.0
b)漂白/定着浴−45秒−35℃
チオ硫酸アンモニウム 75g
亜硫酸水素ナトリウム 13.5g
酢酸アンモニウム 2.0g
エチレンジアミン四酢酸
(鉄/アンモニウム塩) 57g
アンモニア、25% 9.5g
酢酸を用いて1000mlに補足;pH5.5
c)水洗−2分−33℃
d)乾燥
次いでシアン濃度Dcyan=1.0においてシアン層のパーセンテージイエロー及びマゼンタ二次濃度を決定し(SDyellow(cyan)、SDmagenta(cyan))、同様にマゼンタ濃度Dmagenta=1.0においてマゼンタ層のパーセンテージシアン二次濃度を決定した(SDcyan(magenta))。結果を表1に示す。試料を80℃及び50%相対湿度において暗所に42日間保存もし、マゼンタ層(ΔDmagenta)及びシアン層(ΔDcyan)に関して最大濃度における濃度のパーセンテージ減少を決定した。さらに別の試料を、昼光−標準化キセノンランプ(100ルクスをANSI Standard IT.9.9に)からの15・106ルクス・時の光に露出する。次いでマゼンタ層(ΔDLmagenta)及びシアン層(ΔDLcyan)に関してD=0.6における濃度の減少を決定した。光学濃度値はX−Rite 414デンシトメーター(ステータスAフィルター(status A filter))を用いて測定された。
【0046】
実施例1において以下の化合物を用いた:
【0047】
【化8】
【0048】
【化9】
【0049】
【化10】
【0050】
【化11】
【0051】
他の層構造を、0.1gのBG−1及び0.3gのBG−3の代わりに表1に記載する0.4gのシアンカプラーを用い、M−3の代わりに表1に記載するマゼンタカプラーを用いた以外は構造101と同じ方法で製造した。結果を同様に表1に示す。
【0052】
【化12】
【0053】
【表5】
【0054】
表から明らかなとおり、本発明に従うシアン及びマゼンタカプラーを用いて初めて、非常に高い色純度と一緒になった優れた色素安定性が達成される。
Claims (3)
- 少なくとも1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも1つの緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも1種のイエローカプラーを含有する少なくとも1つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、マゼンタカプラーが式
R1は第3級アルキル残基を意味し、
Yは水素原子またはハロゲン原子を意味し、
Aはアルキレン残基を意味し、
R2はアルキル残基又はアリール残基を意味する]
のものであり、シアンカプラーが式
R3は水素原子又はアルキル基を意味し、
R4は少なくとも8個のC原子を有するアルキル基を意味し、
R5はハロゲン原子、シアノ、トリフルオロメチル又はアルコキシカルボニル基を意味し、
R6は水素原子又はR5を意味し、
Zは水素原子又は発色現像の条件下で脱離可能な基を意味する]
のものであることを特徴とするカラー写真プリント材料。 - ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の少なくとも95モル%がAgClから成ることを特徴とする請求項1に従うカラー写真プリント材料。
- イエローカプラーがピバロイルアセトアニリド2−当量カプラーの群に属することを特徴とする請求項1に従うカラー写真プリント材料。
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