【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、布用水性インキに関し、特に、織物や不織布などの布に筆記したときの筆跡の耐洗濯性に優れた布用水性インキに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の布用のマーキングペン等に用いる水性インキとしては、例えば０℃以下の造膜温度もしくは０℃以下のガラス転移温度を有するエマルジョン樹脂と顔料を含有することを特徴とするインキが開示されている（特許文献１参照）。また、０℃以下の造膜温度もしくは０℃以下のガラス転移温度を有してニトリル基、カルボキシル基、ビニル基等の官能基を有するモノマーを共重合してなる樹脂粒子からなるエマルジョン樹脂と顔料を含有することを特徴とするインキが開示されている（特許文献２参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平８−１８８７３５号公報（第１頁第２行〜第５行）
【特許文献２】
特開平８−２０９０５２号公報（第１頁第２行〜第６行）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の布用のマーキングペン用水性インキを用いて布に筆記した筆跡は、洗濯によって筆跡の色落ちが確認され十分に満足できるものではなかった。
本発明は、織物や不織布などの布に筆記したときの筆跡の耐洗濯性に優れた布用水性インキを提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、顔料と、水と、最低造膜温度が０℃を越えて２５℃以下であるアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂から選ばれる１種又は２種以上からなる樹脂エマルジョンと、テルペン樹脂エマルジョンとを少なくとも含む布用水性インキを要旨とする。
【０００６】
以下、詳細に説明する。
顔料は、着色剤として用いるものであり、従来公知の顔料が使用できる。具体例として、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ、（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００、同１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ２０００（以上、米国、キャボットＣｏｒｐ．製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チタン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。以上の顔料は１種又は２種以上混合して使用することができる。その使用量は布用水性インキ全量に対して１〜５０重量％が好ましい。
【０００７】
更に、顔料を水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌａｃｋ ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、ＦｕｊｉＳＰ ＲＥＤ ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、同５５４３、同５５４４、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ５５００、Ｆｕｊｉ ＳＰＢｌｕｅ ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ ＳＰＧｒｅｅｎ ７０５１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｙｅｌｌｏｗ ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｖｉｏｌｅｔ ９０１１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｐｉｎｋ ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｏｒａｎｇｅ ５３４、Ｆｕｊｉ ＳＰＢｒｏｗｎ ３０７４（以上、冨士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌａｃｋ ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｒｏｗｎ ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ ＲＥＤ ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０ＧＮ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌａｃｋ Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｙ Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｒｏｗｎ ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、同ＢＬＮ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ ＲｕｂｉｎｅＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｅｄ ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｏｒａｎｇｅ ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ Ｇｏｌｄ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ Ｆｘ ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｆｘ ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｓ Ｆｘ ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｆｘ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｆｘ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｓ Ｆｘ ８３１２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｓ Ｆｘ ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ １０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッド Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスブルー ＰＣ５Ｔ−１０２０、ポルックスブラック ＰＣ８Ｔ−１３５、ポルックスレッド ＩＴ−１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種または２種以上選択して併用できるものである。
【０００８】
水は溶剤として用いるものであり、通常はイオン交換水、蒸留水などを用いる。その使用量は布用水性インキ全量に対して３０〜９５重量％が好ましい。
【０００９】
最低造膜温度が０℃を越えて２５℃以下であるアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂のエマルジョンは、テルペン樹脂エマルジョンと併用することにより、布への筆跡を定着させると共に、耐洗濯性を付与するために用いられる。最低造膜温度が２５℃を超えるアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂のエマルジョンは、樹脂膜が非常に硬く、脆いため洗濯時における布の変形や亀裂に追従することができず、樹脂膜の破壊、脱離が起こるため筆跡の色落ちが起こりやすくなる。具体例としては、プライマルＡＣ−２２（最低造膜温度：８℃、固形分：４４．５重量％）、同ＡＣ−３３（最低造膜温度：８℃、固形分：４６．５重量％）、同ＡＣ−５５（最低造膜温度：５℃、固形分：５０重量％）、同ＡＣ−６４（最低造膜温度：７℃、固形分：６０．５重量％）、同ＡＣ−２６１（最低造膜温度：１８℃、固形分：５０重量％）、同ＡＣ−３８２（最低造膜温度：７℃、固形分：５０重量％）、同ＡＣ−３８８（最低造膜温度：８℃、固形分：５０重量％）、同ＡＣ−４１７（最低造膜温度：２０℃、固形分：４８重量％）、同ＡＣ−４９０（最低造膜温度：１８℃、固形分：４６重量％）、同ＡＣ−５０７（最低造膜温度：１４℃、固形分：４６．５％）、同ＡＣ−６３０（最低造膜温度：１７℃、固形分：５０重量％）、同ＡＣ−７０７（最低造膜温度：７℃、固形分：６５重量％）、同ＡＣ−３４４４（最低造膜温度：１２℃、固形分：５０重量％）、同ＭＶ−１（最低造膜温度：８℃、固形分：４６重量％）、同ＭＶ−９（最低造膜温度：１０℃、固形分：４５．５重量％）、同ＭＶ−１７（最低造膜温度：８〜１２℃、固形分：４５重量％）、同ＭＶ−２３（最低造膜温度：８℃、固形分：４３重量％）、同Ｅ−３５８（最低造膜温度：８℃、固形分：６０重量％）、同ＨＡ−１２（最低造膜温度：５℃、固形分：４５重量％）（以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）などのアクリル樹脂エマルジョン、セビアン−Ａ １４６（最低造膜温度：２０℃、固形分：５０重量％）、同１５０（最低造膜温度：１７℃、固形分：５５重量％）（以上、ダイセル（株）製）、同ＰＳ−３ＨＡ（最低造膜温度：１〜３℃、固形分：５０重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などの酢酸ビニル樹脂エマルジョン、ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−６２（最低造膜温度：３℃、固形分：５９重量％）、同Ｐ−３（最低造膜温度：３℃、固形分：５０重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョン、ポリゾールＰＳ−１２０（最低造膜温度：３〜５℃、固形分：４９．５重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などの酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、ポリゾールＡＰ−２６７８（最低造膜温度：２０℃、固形分：４９重量％）、同ＡＰ−２６７９（最低造膜温度：２２℃、固形分：４９重量％）、同ＡＰ−２６９４（最低造膜温度：９℃、固形分：４５重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などのスチレン・アクリル共重合体樹脂エマルジョンが挙げられる。上記樹脂エマルジョンは１種又は２種以上混合して使用することができる。その使用量は、固形分で布用水性インキ全量に対して３〜３５重量％が品質上十分な効果が得られ好ましい。
【００１０】
テルペン樹脂エマルジョンは、前記最低造膜温度が０℃をこえて２５℃以下であるアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂のエマルジョンと併用することにより、布への筆跡を定着させると共に、耐洗濯性を付与するために用いられる。具体例としては、ナノレットＲ−１０５０（固形分：５０重量％）、ナノレットＧ−１２５０（固形分：５０重量％）、ナノレットＤ−２００（固形分：５４重量％）（以上、ヤスハラケミカル（株）製）などが挙げられる。その使用量は、固形分で布用水性インキ全量に対して３〜３５重量％が品質上十分な効果が得られ好ましい。
【００１１】
溶剤又は分散媒として必須の水の他に各種の水溶性有機溶剤が使用可能であり、これらは水性インキとしての種々の品質、例えば、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時でのインキ凍結防止、顔料の分散媒などの目的で使用するものである。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、テトラリン、グリセリンなどのグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等のエーテル類、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどが使用でき、またこれらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００１２】
また、本インキの粘度は１００〜３００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることがより好ましい。粘度を１００〜３００００ｍＰａ・ｓにすることにより、１００ｍＰａ・ｓ未満のインキと比較して、布に筆記したときのにじみをより少なくすることができ、細かな文字を記入することもできる。また、このインキ粘度での安定したインキ吐出を行うのに、特に、ボールペン先を一端に取り付けたインキ収容管にインキを直接充填してなる構造のボールペンを使用するのが適している。このようなボールペン構造にすることは、従来の繊維芯ペン先や樹脂製ペン先を有する布用のマーキングペンと比較して、最後までペン先の摩耗やつぶれなどによる筆跡巾の変化が少ない文字を書ける点で優れている。
【００１３】
インキの粘度調整のため、又は着色剤などの分散安定化のために、増粘性の水溶性高分子を併用することもできる。具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂のアルカリ金属塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体、無機鉱物系のヘクトライト、ベントナイト、スメクタイト、モンモリロナイト、天然系のアラビアガム、トラガカントガム、キサンタンガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、デキストラン、半合成系のメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、及びこれらの誘導体などが挙げられる。
【００１４】
その他に、防腐剤、防黴剤、防錆剤、アルカリ剤、消泡剤などの種々の添加剤などを目的や必要に応じて適宜使用することができる。
【００１５】
本発明のインキを製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ターボミキサーなどの攪拌機やボールミル、サンドグラインダー、スピードラインミル、ロールミルなどの分散機により混合分散することによって容易に得られる。
【００１６】
【作用】
本発明に係る布用水性インキは、最低造膜温度が０℃をこえて２５℃以下であるアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂のエマルジョンが、洗濯時における布の変形や亀裂に追従させることができる柔軟な接着力のある樹脂膜を形成し、更にテルペン樹脂エマルジョンが、前記柔軟な樹脂膜を覆い保護する硬い接着力のある樹脂膜を形成する為、洗濯時における樹脂膜の破壊、脱離を起こりにくくし、筆跡の色落ちが起こりにくくなるものと推測される。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例１
ＥＰ−５１０ Ｂｌａｃｋ ＴＲ（黒色水性顔料ベース、大日精化工業（株）
製） １５．０重量部
イオン交換水 ９．０重量部
ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−３（最低造膜温度３℃、固形分５０重量％、エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョン、昭和高分子（株）製） ５０．０重量部
ナノレットＲ−１０５０（固形分：５０重量％、テルペン樹脂エマルジョン、
ヤスハラケミカル（株）製） １０．０重量部
エチレングリコール １５．０重量部
メルガールＫＭ１０１Ａ（防黴剤、ヘキスト合成（株）製） １．０重量部
上記成分を攪拌混合して黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は１２ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計ＢＬアダプタ、３０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００１８】
実施例２
Ｒｅｄ ＦＬ２Ｇ Ｃｏｎｃ（赤色水性顔料ベース、大日精化工業（株）製）１５．０重量部
イオン交換水 １３．４重量部
ポリゾールＰＳ−１２０（最低造膜温度３〜５℃、固形分４９．５重量％、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、昭和高分子（株）製） ５０．０重量部
ナノレットＧ−１２５０（固形分：５０重量％、テルペン樹脂エマルジョン、
ヤスハラケミカル（株）製 １０．０重量部
エチレングリコール １０．０重量部
メルガールＫＭ１０１Ａ（防黴剤、ヘキスト合成（株）製） １．０重量部
ＰＶＰ Ｋ９０（粘度調整剤、ポリビニルピロリドン、アイエスピー・ジャパ
ン（株）製） ０．６重量部
上記成分を攪拌混合して赤色布用水性インキを得た。このインキの粘度は６８０ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００１９】
実施例３
ＥＰ−５１０ Ｂｌａｃｋ ＴＲ（黒色水性顔料ベース、大日精化工業（株）
製） １５．０重量部
イオン交換水 １３．２重量部
ポリゾールＡＰ−２６７８（最低造膜温度２０℃、固形分４９重量％、スチレ
ン・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、昭和高分子（株）製）４５．０重量部
ナノレットＲ−１０５０（固形分：５０重量％、テルペン樹脂エマルジョン、
ヤスハラケミカル（株）製） １０．０重量部
チオジグリコール １５．０重量部
メルガールＫＭ１０１Ａ（防黴剤、ヘキスト合成（株）製） １．０重量部
ケルザンＡＲ（粘度調整剤、キサンタンガム、三晶（株）製）０．８重量部
上記成分を攪拌混合して黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は２１０００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、１ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２０】
実施例４
ＲＹＵＤＹＥ−Ｗ ＧＲＥＥＮ ＦＫ（緑色水性顔料ベース、大日精化工業（
株）製） １５．０重量部
イオン交換水 ９．５重量部
プライマルＡＣ−３８２（最低増膜温度７℃、固形分５０重量％、アクリル樹脂エマルジョン、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製） ５０．０重量部
ナノレットＧ−１２５０（固形分：５０重量％、テルペン樹脂エマルジョン、
ヤスハラケミカル（株）製） １０．０重量部
エチレングリコール １５．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防黴剤、アビシア（株）製） ２重量部
ＰＶＰ Ｋ９０（粘度調整剤、ポリビニルピロリドン、アイエスピー・ジャパ
ン（株）製） ０．３重量部
上記成分を攪拌混合して緑色布用水性インキを得た。このインキの粘度は２４０ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＥＬロータ（標準コーンロータ）、１ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２１】
実施例５
Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｙｅｌｌｏｗ ４２１８（黄色水性顔料ベース、冨士色素（
株）製） １０．０重量部
イオン交換水 ３．５重量部
ポリゾールＰＳ−３ＨＡ（最低造膜温度１〜３℃、固形分５０重量％、酢酸ビ
ニル樹脂エマルジョン、昭和高分子（株）製） ３５．０重量部
ナノレットＧ−１２５０（固形分：５０重量％、テルペン樹脂エマルジョン、
ヤスハラケミカル（株）製） ３５．０重量部
ジエチレングリコール １６．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防黴剤、アビシア（株）製） ０．２重量部
ケルザンＡＲ（粘度調整剤、キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量部
上記成分を攪拌混合して黄色布用水性インキを得た。このインキの粘度は３０００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２２】
実施例６
Ｒｅｄ ＦＬ２Ｇ Ｃｏｎｃ（赤色水性顔料ベース、大日精化工業（株）製）１５．０重量部
イオン交換水 ３．４重量部
ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−３（最低造膜温度３℃、固形分５０重量％、エチレン
・酢酸ビニル樹脂エマルジョン、昭和高分子（株）製） ６０．０重量部
ナノレットＲ−１０５０（固形分：５０重量％、テルペン樹脂エマルジョン、
ヤスハラケミカル（株）製） １０．０重量部
エチレングリコール １０．０重量部
メルガールＫＭ１０１Ａ （防黴剤、ヘキスト合成（株）製） １．０重量部
ＰＶＰ Ｋ９０（粘度調整剤、ポリビニルピロリドン、アイエスピー・ジャパ
ン（株）製） ０．６重量部
上記成分を攪拌混合して赤色布用水性インキを得た。このインキの粘度は５５０ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２３】
比較例１
ＥＰ−５１０ Ｂｌａｃｋ ＴＲ（黒色水性顔料ベース、大日精化工業（株）
製） １５．０重量部
イオン交換水 １９．０重量部
ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−３（最低造膜温度３℃、固形分５０重量％、エチレン
・酢酸ビニル樹脂エマルジョン、昭和高分子（株）製） ５０．０重量部
エチレングリコール １５．０重量部
メルガールＫＭ１０１Ａ（防黴剤、ヘキスト合成（株）製） １．０重量部
上記成分を攪拌混合して黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は１０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計ＢＬアダプタ、３０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２４】
比較例２
ＥＰ−５１０ Ｂｌａｃｋ ＴＲ（黒色水性顔料ベース、大日精化工業（株）
製） １５．０重量部
イオン交換水 １９．０重量部
ナノレットＲ−１０５０（固形分：５０重量％、テルペン樹脂エマルジョン、
ヤスハラケミカル（株）製） ５０．０重量部
エチレングリコール １５．０重量部
メルガールＫＭ１０１Ａ（防黴剤、ヘキスト合成（株）製） １．０重量部
上記成分を攪拌混合して黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は１０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計ＢＬアダプタ、３０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２５】
比較例３
ＥＰ−５１０ Ｂｌａｃｋ ＴＲ（黒色水性顔料ベース、大日精化工業（株）
製） １５．０重量部
イオン交換水 ６９．０重量部
エチレングリコール １５．０重量部
メルガールＫＭ１０１Ａ（防黴剤、ヘキスト合成（株）製） １．０重量部
上記成分を攪拌混合して黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は５ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計ＢＬアダプタ、６０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２６】
上記実施例１〜６、比較例１〜３で得られた布用水性インキについて耐洗濯性試験を行なった。同時に、にじみ性試験についても行った。結果を表１に示す。
【００２７】
試験サンプルの作成：上記実施例１、比較例１〜３で得られた布用水性インキを、ペン先がアクリル繊維芯の筆記具であるペイントマーカーＭＭＰ２０（ぺんてる（株）製）に２．０ｇ充填し、試験サンプルとした。また、実施例２〜６で得られた布用水性インキは、ペン先がステンレス製チップと超硬合金のボールとからなっているボールペンであるハイブリッドＫ１０５（ぺんてる（株）製）に０．８ｇ充填し、試験サンプルとした。
【００２８】
耐洗濯性試験：各試験サンプルを用いて、綿ブロード（綿６５％、ポリエステル３５％）布に文字を筆記し、２４時間放置自然乾燥して試験片とした。これらの試験片を家庭用洗濯洗剤（花王（株）製：アタック）を使用して、洗濯機にて１０分間の洗濯と１０分間のすすぎを１回の行程として、１０回繰り返し、自然乾燥させた後、筆跡を目視にて下記の基準で評価した。
【００２９】
（評価基準）
◎：全く色落ちしない
○：少し色落ちする
△：色落ちする
×：かなり色落ちする
【００３０】
にじみ性試験：各試験サンプルを用いて、綿ブロード（綿６５％、ポリエステル３５％）布に文字を筆記し、試験片とした。これらの試験片の筆跡を目視にて下記の基準で評価した。
【００３１】
（評価基準）
◎：全くにじまない
○：少しにじむ
・ ：にじむ
×：大きくにじむ
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明による布用水性インキは織物や不織布などの布に筆記したときの筆跡の耐洗濯性が優れたものである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-based ink for fabric, and more particularly, to a water-based ink for cloth which is excellent in washing resistance of handwriting when writing on a cloth such as a woven fabric or a nonwoven fabric.
[0002]
[Prior art]
As aqueous inks used in conventional marking pens for cloths, for example, inks characterized by containing an emulsion resin having a film forming temperature of 0 ° C. or less or a glass transition temperature of 0 ° C. or less and a pigment have been disclosed. (See Patent Document 1). Further, an emulsion resin and pigment comprising resin particles having a film-forming temperature of 0 ° C. or less or a glass transition temperature of 0 ° C. or less and copolymerizing a monomer having a functional group such as a nitrile group, a carboxyl group, or a vinyl group. (Patent Document 2).
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-8-188735 (page 1, line 2 to line 5)
[Patent Document 2]
JP-A-8-209052 (page 1, line 2 to line 6)
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the handwriting written on the cloth using the conventional water-based ink for a marking pen for cloth described above was not satisfactory because the color of the handwriting was confirmed by washing.
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a water-based ink for fabric which is excellent in washing resistance of handwriting when writing on a fabric such as a woven fabric or a nonwoven fabric.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides a pigment, water, an acrylic resin, a vinyl acetate resin, an ethylene / vinyl acetate resin, a vinyl acetate / acrylic copolymer resin, a styrene / acrylic resin having a minimum film forming temperature of more than 0 ° C. and 25 ° C. or less. The gist of the present invention is a water-based ink for fabric containing at least a resin emulsion composed of one or more selected from copolymer resins and a terpene resin emulsion.
[0006]
The details will be described below.
The pigment is used as a colorant, and conventionally known pigments can be used. As specific examples, Special Black 6, S170, S610, 5, 5, 4, 4A, 550, 35, 250, 100, Printex 150T, U, V, 140U, 140V, 95, 90, 85, 80, 75, 55, 45, P, XE2, L6, L, 300, 30, 30, 35, 25, 200 A, G (above, manufactured by Degussa Japan KK), # 2400B, # 2350, # 2300, # 2200B, # 1000, # 950, # 900, # 850, # MCF88, MA600, MA100, MA7 , MA11, # 50, # 52, # 45, # 44, # 40, # 33, # 32, # 30, CF9, # 20B, # 4000B (Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), MONARCH 130 0, 100, 1000, 900, 880, 800, 700, MOGUL L, REGAL 400R, 660R, 500R, 330R, 300R, 99R, ELFTEX 8, 12 and BLACK PEARLS 2000 (Above, manufactured by Cabot Corp., USA), Raven 7000, 5750, 5250, 5000, 3500, 2000, 1500, 1255, 1250, 1200, 1170, 1060, 1040, and 1040 1035, 1020, 1000, 890H, 890, 850, 790, 780, 760, 500, 450, 430, 420, 410, 22, 22, 16, 14. 825oil Beads, H20, C, Conductex 975, 90 0, the same SC (above, manufactured by Colombian Carbon Japan Co., Ltd.), KA-10, 10P, 15, 20, 30, 30, 35, 60, 80, 90, KR -310, 380, 460, and 480 (manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.), titanium oxide such as P25 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), BS-605, and 607 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) Metal powder pigments such as bronze powders P-555 and P-777 (manufactured by Nakajima Metal Foil Industry Co., Ltd.), bronze powders 3L5 and 3L7 (manufactured by Fukuda Metal Foil Industry Co., Ltd.), Also, inorganic pigments such as black iron oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, ultramarine blue, navy blue, cobalt blue, chrome green, chromium oxide, etc., Hansa Yellow-10G, 5G, 3G, 4, GR, A, Benzidine Raw, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, Quinoline Yellow, Sudanese 1, Permanent Orange, Indus Ren Brilliant Orange GN, Permanent Brown FG, Para Brown, Permanent Red 4R, Fire Red, Brilliant Carmine BS, Pyrazolone Red, Lake Red C, Organic pigments such as quinacridone red, brilliant carmine 6B, bordeaux 5B, thioindigo red, fast violet B, dioxazine violet, alkali blue lake, phthalocyanine blue, indigo, acid green lake, and phthalocyanine green. In addition, inorganic fluorescent pigments such as zinc sulfide, zinc silicate, zinc cadmium sulfate, calcium sulfide, strontium sulfide, and calcium tungstate may be used. These pigments can be used alone or in combination of two or more. The amount used is preferably 1 to 50% by weight based on the total amount of the aqueous ink for fabric.
[0007]
Furthermore, using an aqueous ink base in which a pigment is dispersed in an aqueous medium is advantageous in producing a pigment ink. Specifically, Fuji SP Black 8031, 8119, 8167, 8276, 8381, 8406, 8SP, FujiSP RED 5096, 5111, 5193, 5220, 5543, 5544, Fuji SP Bordeaux 5500, Fuji SPBlue 6062, 6133, 6134, 6401, Fuji SPGreen 7051, Fuji SP Yellow 4060, 4178, Fuji SP Violet 9011, Fuji SP Pink 9524, 9527, Fuji SP Orange, and Fuji SP3074. Co., Ltd.), Emacol Black CN, Emacol Blue FBB, FB, KR, Emacol Green LXB, E acol Violet BL, Emacol Brown 3101, Emacol Carmine FB, Emacol RED BS, Emaco Orange R, Emaco Yellow FD, IRN, 3601, FGN, GN, GG, F10G, F10G, F10G, F10G , Sandy Super Black K, C, Sandy Super Gray B, Sandy Super Brown SB, FRL, RR, Sandy Super Navy HRL, BL-FH, BL-FH, BL-FH, BL-FH Sandy Super Violet BL H / C, BL, BLN, Sandy Super Bordeaux FR, Sandy Super Pink BL, F5B, Sandy Super Carmine FR, Sandy Super Carmine FB, Sandy Super Red FFG, RR, BS, Sandy Super Orange, FL, R, ROY, GYR, BO3R , The same F3R, the same IRC, the same FGN, the same GN, the same GRS, the same GSR-130, the same GSN-130, the same GSN, the same 10GN (all manufactured by Sanyo Pigment Co., Ltd.), the Rio Fast Black FX 8012, the same 8313 , 8169, Rio Fast Red Fx 8209, 8172, Rio Fast Red S Fx 8315, 8316, Rio Fast Blue Fx 8170, Rio Fast Blue Fx 8 70, Rio Fast Blue S Fx 8312, Rio Fast Green S Fx 8314 (all manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), NKW-2101, 2102, 2103, 2104, 2105, 2106, 2107, 2108 , 2117, 2127, 2137, 2167, 2101P, 2102P, 2103P, 2104P, 2105P, 2106P, 2107P, 2108P, 2117P, 2127P, 2137P, 2167P, NKW -3002, 3003, 3004, 3005, 3007, 3077, 3008, 3402, 3404, 3405, 3407, 3408, 3377, 3602, 3603, 3604, 3605 , 3607, 36 7, 3608, 3702, 3703, 3704, 3705, 3777, 3708, 6013, 6038, 6559 (all manufactured by Nippon Fluorescence Co., Ltd.), Cosmocolor S 1000F series (Toyo Soda) KK), Victoria Yellow G-11, G-20, Victoria Orange G-16, G-21, Victoria Red G-19, G-22, Victoria Pink G-17, G-23, Victoria Green G-18, G-24, Victoria Blue G-15, G-25 (all manufactured by Mikuni Color Co., Ltd.), Pollux Blue PC5T-1020, Pollux Black PC8T-135, Poluc Red IT-1030, etc. Pollux series (above, manufactured by Sumika Color Co., Ltd.) and the like. Are those that can be used to select two or more.
[0008]
Water is used as a solvent, and usually, ion exchange water, distilled water, or the like is used. The amount used is preferably 30 to 95% by weight based on the total amount of the aqueous ink for fabric.
[0009]
Emulsion of acrylic resin, vinyl acetate resin, ethylene / vinyl acetate resin, vinyl acetate / acrylic copolymer resin, styrene / acrylic copolymer resin whose minimum film forming temperature is more than 0 ° C and 25 ° C or less is terpene resin. When used in combination with the emulsion, it is used to fix handwriting on the cloth and to impart washing resistance. Emulsions of acrylic resin, vinyl acetate resin, ethylene / vinyl acetate resin, vinyl acetate / acrylic copolymer resin, and styrene / acrylic copolymer resin whose minimum film forming temperature exceeds 25 ° C have very hard and brittle resin films. Therefore, it is not possible to follow the deformation and cracks of the cloth at the time of washing, and the resin film is broken and detached, so that the color of the handwriting is likely to occur. As specific examples, Primal AC-22 (minimum film-forming temperature: 8 ° C., solid content: 44.5% by weight) and AC-33 (minimum film-forming temperature: 8 ° C., solid content: 46.5% by weight) AC-55 (minimum film-forming temperature: 5 ° C., solid content: 50% by weight), AC-64 (minimum film-forming temperature: 7 ° C., solid content: 60.5% by weight), AC-261 ( AC-382 (minimum film-forming temperature: 7 ° C., solid content: 50% by weight), AC-388 (minimum film-forming temperature: 8 ° C.) AC-417 (minimum film forming temperature: 20 ° C., solid content: 48% by weight), AC-490 (minimum film forming temperature: 18 ° C., solid content: 46% by weight); AC-507 (minimum film-forming temperature: 14 ° C., solid content: 46.5%), AC-630 (minimum film-forming temperature: 17 ° C., solid content: 50) %), AC-707 (minimum film-forming temperature: 7 ° C., solid content: 65% by weight), AC-3444 (minimum film-forming temperature: 12 ° C., solid content: 50% by weight), MV-1 (Minimum film forming temperature: 8 ° C, solid content: 46% by weight), MV-9 (minimum film forming temperature: 10 ° C, solid content: 45.5% by weight), MV-17 (minimum film forming temperature: MV-23 (minimum film forming temperature: 8 ° C., solid content: 43% by weight), E-358 (minimum film forming temperature: 8 ° C., solid content: Acrylic resin emulsions such as HA-12 (minimum film-forming temperature: 5 ° C., solid content: 45% by weight) (above, manufactured by Rohm and Haas Japan K.K.), SEBI-A146 (Minimum film forming temperature: 20 ° C., solid content: 50% by weight), 150 (minimum film forming temperature: 17 ° C., solid content: 55% by weight) And vinyl acetate resin emulsions such as PS-3HA (minimum film-forming temperature: 1-3 ° C., solid content: 50% by weight) (both manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) , Polysol EVA. P-62 (minimum film-forming temperature: 3 ° C., solid content: 59% by weight) and P-3 (minimum film-forming temperature: 3 ° C., solid content: 50% by weight) (all manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) ) And vinyl acetate resin emulsions such as Polysol PS-120 (minimum film-forming temperature: 3-5 ° C, solid content: 49.5% by weight) (all manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) Acrylic copolymer resin emulsion, Polysol AP-2678 (minimum film-forming temperature: 20 ° C., solid content: 49% by weight), AP-2679 (minimum film-forming temperature: 22 ° C., solid content: 49% by weight) Styrene-acryl copolymer resin emulsions such as AP-2694 (minimum film forming temperature: 9 ° C., solid content: 45% by weight) (all manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.). The above resin emulsions can be used alone or in combination of two or more. The amount of the solid content is preferably from 3 to 35% by weight based on the total amount of the aqueous ink for fabric, since a sufficient effect on quality can be obtained.
[0010]
Terpene resin emulsions include acrylic resins, vinyl acetate resins, ethylene / vinyl acetate resins, vinyl acetate / acrylic copolymer resins, and styrene / acrylic copolymer resins, wherein the minimum film forming temperature is 0 ° C or higher and 25 ° C or lower. When used in combination with the emulsion (1), it is used to fix handwriting on the cloth and to impart washing resistance. As specific examples, Nanolet R-1050 (solid content: 50% by weight), Nanolet G-1250 (solid content: 50% by weight), Nanolet D-200 (solid content: 54% by weight) (the above are Yashara Chemical Co., Ltd.) Manufactured). The amount of the solid content is preferably from 3 to 35% by weight based on the total amount of the aqueous ink for fabric, since a sufficient effect on quality can be obtained.
[0011]
Various water-soluble organic solvents can be used in addition to water, which is essential as a solvent or a dispersion medium. These have various qualities as an aqueous ink, for example, prevention of ink drying at a pen tip, prevention of ink freezing at low temperatures. And a pigment dispersion medium. Specifically, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, thiodiethylene glycol, hexylene glycol, tetralin, and glycerin; , Ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, Propylene grease Monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol mono Butyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether, ethers such as propylene glycol monophenyl ether, alcohols such as benzyl alcohol, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, - methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, etc. can be used, also these are those that can be used to select one or more.
[0012]
Further, the viscosity of the present ink is more preferably 100 to 30,000 mPa · s (25 ° C.). By setting the viscosity to 100 to 30000 mPa · s, bleeding when writing on a cloth can be reduced and fine characters can be written, as compared with ink having a viscosity of less than 100 mPa · s. In addition, in order to perform stable ink ejection with this ink viscosity, it is particularly preferable to use a ballpoint pen having a structure in which ink is directly filled into an ink storage tube having a ballpoint pen tip attached to one end. With such a ballpoint pen structure, compared to conventional fiber marking pens or cloth marking pens having a resin nib, characters with less change in handwriting width due to wear or crushing of the pen tip to the end It is excellent in that you can write.
[0013]
For adjusting the viscosity of the ink or for stabilizing the dispersion of a coloring agent or the like, a thickening water-soluble polymer may be used in combination. Specifically, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, polyethylene oxide, copolymer of vinyl acetate and vinylpyrrolidone, alkali metal salt of acrylic resin, copolymer of acrylic acid and alkyl methacrylate , Inorganic mineral hectorite, bentonite, smectite, montmorillonite, natural gum arabic, tragacanth gum, xanthan gum, guar gum, locust bean gum, alginic acid, carrageenan, gelatin, casein, dextran, semi-synthetic methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose , Carboxymethylcellulose, sodium starch glycolate, sodium alginate, propylene glycol alginate , And the like derivatives thereof.
[0014]
In addition, various additives such as a preservative, a fungicide, a rust inhibitor, an alkali agent, and an antifoaming agent can be appropriately used according to the purpose and need.
[0015]
In producing the ink of the present invention, various conventionally known methods can be employed. For example, it can be easily obtained by mixing and dispersing using a stirrer such as a turbo mixer or a disperser such as a ball mill, a sand grinder, a speed line mill, and a roll mill.
[0016]
[Action]
The aqueous ink for fabric according to the present invention has an acrylic resin, a vinyl acetate resin, an ethylene / vinyl acetate resin, a vinyl acetate / acrylic copolymer resin, a styrene / acrylic resin having a minimum film-forming temperature of more than 0 ° C. and 25 ° C. or less. The emulsion of the copolymer resin forms a flexible adhesive resin film that can follow the deformation and cracking of the cloth during washing, and the terpene resin emulsion further covers and protects the flexible resin film. It is presumed that since a resin film having an adhesive force is formed, breakage and detachment of the resin film during washing are less likely to occur, and discoloration of handwriting is less likely to occur.
[0017]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
Example 1
EP-510 Black TR (black aqueous pigment base, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
15.0 parts by weight
9.0 parts by weight of ion-exchanged water
Polysol EVA. P-3 (minimum film forming temperature 3 ° C., solid content 50% by weight, ethylene / vinyl acetate resin emulsion, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 50.0 parts by weight
Nanolet R-1050 (solid content: 50% by weight, terpene resin emulsion,
10.0 parts by weight (Yashara Chemical Co., Ltd.)
15.0 parts by weight of ethylene glycol
Melgar KM101A (fungicide, Hoechst Gosei Co., Ltd.) 1.0 part by weight
The above components were stirred and mixed to obtain an aqueous ink for a black cloth. The viscosity of this ink was 12 mPa · s (B-type viscometer BL adapter, 30 rpm, 25 ° C.).
[0018]
Example 2
15.0 parts by weight of Red FL2G Conc (red aqueous pigment base, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
13.4 parts by weight of ion-exchanged water
Polysol PS-120 (minimum film formation temperature 3-5 ° C, solid content 49.5% by weight, vinyl acetate / acrylic copolymer resin emulsion, manufactured by Showa Kogyo KK) 50.0 parts by weight
Nanolet G-1250 (solid content: 50% by weight, terpene resin emulsion,
10.0 parts by weight manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.
Ethylene glycol 10.0 parts by weight
Melgar KM101A (fungicide, Hoechst Gosei Co., Ltd.) 1.0 part by weight
PVP K90 (viscosity modifier, polyvinylpyrrolidone, ASP Japan
0.6 parts by weight
The above components were mixed by stirring to obtain a water-based ink for red cloth. The viscosity of this ink was 680 mPa · s (E-type viscometer ST rotor, 20 rpm, 25 ° C.).
[0019]
Example 3
EP-510 Black TR (black aqueous pigment base, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
15.0 parts by weight
13.2 parts by weight of ion-exchanged water
Polysol AP-2678 (minimum film forming temperature 20 ° C, solid content 49% by weight, polystyrene
Acrylic copolymer resin emulsion, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 45.0 parts by weight
Nanolet R-1050 (solid content: 50% by weight, terpene resin emulsion,
10.0 parts by weight (Yashara Chemical Co., Ltd.)
Thiodiglycol 15.0 parts by weight
Melgar KM101A (fungicide, Hoechst Gosei Co., Ltd.) 1.0 part by weight
0.8 parts by weight of Kelzan AR (viscosity modifier, xanthan gum, manufactured by Sansei Corporation)
The above components were stirred and mixed to obtain an aqueous ink for a black cloth. The viscosity of this ink was 21000 mPa · s (E-type viscometer ST rotor, 1 rpm, 25 ° C.).
[0020]
Example 4
RYUDYE-W GREEN FK (Green aqueous pigment base, Dainichi Seika (
15.0 parts by weight
9.5 parts by weight of ion-exchanged water
50.0 parts by weight of Primal AC-382 (minimum film thickness temperature 7 ° C., solid content 50% by weight, acrylic resin emulsion, manufactured by Rohm and Haas Japan KK)
Nanolet G-1250 (solid content: 50% by weight, terpene resin emulsion,
10.0 parts by weight (Yashara Chemical Co., Ltd.)
15.0 parts by weight of ethylene glycol
2 parts by weight of Proxel GXL (antifungal agent, manufactured by Avicia Co., Ltd.)
PVP K90 (viscosity modifier, polyvinylpyrrolidone, ASP Japan
0.3 parts by weight
The above components were mixed by stirring to obtain an aqueous ink for green cloth. The viscosity of this ink was 240 mPa · s (E-type viscometer EL rotor (standard cone rotor), 1 rpm, 25 ° C.).
[0021]
Example 5
Fuji SP Yellow 4218 (Yellow aqueous pigment base, Fuji dye (
10.0 parts by weight
3.5 parts by weight ion-exchanged water
Polysol PS-3HA (minimum film formation temperature 1 to 3 ° C, solid content 50% by weight, vinyl acetate
Nyl resin emulsion, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 35.0 parts by weight
Nanolet G-1250 (solid content: 50% by weight, terpene resin emulsion,
35.0 parts by weight (produced by Yashara Chemical Co., Ltd.)
16.0 parts by weight of diethylene glycol
Proxel GXL (antifungal agent, manufactured by Avicia Co., Ltd.) 0.2 parts by weight
Kelzan AR (viscosity modifier, xanthan gum, manufactured by Sanseki Co., Ltd.) 0.3 part by weight
The above components were stirred and mixed to obtain a water-based ink for yellow cloth. The viscosity of this ink was 3000 mPa · s (E-type viscometer ST rotor, 20 rpm, 25 ° C.).
[0022]
Example 6
15.0 parts by weight of Red FL2G Conc (red aqueous pigment base, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
3.4 parts by weight of ion-exchanged water
Polysol EVA. P-3 (minimum film forming temperature 3 ° C, solid content 50% by weight, ethylene
・ Vinyl acetate resin emulsion, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 60.0 parts by weight
Nanolet R-1050 (solid content: 50% by weight, terpene resin emulsion,
10.0 parts by weight (Yashara Chemical Co., Ltd.)
Ethylene glycol 10.0 parts by weight
Melgar KM101A (fungicide, Hoechst Gosei Co., Ltd.) 1.0 parts by weight
PVP K90 (viscosity modifier, polyvinylpyrrolidone, ASP Japan
0.6 parts by weight
The above components were mixed by stirring to obtain a water-based ink for red cloth. The viscosity of this ink was 550 mPa · s (E-type viscometer ST rotor, 20 rpm, 25 ° C.).
[0023]
Comparative Example 1
EP-510 Black TR (black aqueous pigment base, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
15.0 parts by weight
19.0 parts by weight of ion-exchanged water
Polysol EVA. P-3 (minimum film forming temperature 3 ° C, solid content 50% by weight, ethylene
・ Vinyl acetate resin emulsion, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 50.0 parts by weight
15.0 parts by weight of ethylene glycol
Melgar KM101A (fungicide, Hoechst Gosei Co., Ltd.) 1.0 part by weight
The above components were stirred and mixed to obtain an aqueous ink for a black cloth. The viscosity of this ink was 10 mPa · s (B-type viscometer BL adapter, 30 rpm, 25 ° C.).
[0024]
Comparative Example 2
EP-510 Black TR (black aqueous pigment base, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
15.0 parts by weight
19.0 parts by weight of ion-exchanged water
Nanolet R-1050 (solid content: 50% by weight, terpene resin emulsion,
Yashara Chemical Co., Ltd.) 50.0 parts by weight
15.0 parts by weight of ethylene glycol
Melgar KM101A (fungicide, Hoechst Gosei Co., Ltd.) 1.0 part by weight
The above components were stirred and mixed to obtain an aqueous ink for a black cloth. The viscosity of this ink was 10 mPa · s (B-type viscometer BL adapter, 30 rpm, 25 ° C.).
[0025]
Comparative Example 3
EP-510 Black TR (black aqueous pigment base, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
15.0 parts by weight
69.0 parts by weight of ion-exchanged water
15.0 parts by weight of ethylene glycol
Melgar KM101A (fungicide, Hoechst Gosei Co., Ltd.) 1.0 part by weight
The above components were stirred and mixed to obtain an aqueous ink for a black cloth. The viscosity of this ink was 5 mPa · s (B-type viscometer BL adapter, 60 rpm, 25 ° C.).
[0026]
Washing resistance tests were performed on the aqueous inks for fabrics obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3. At the same time, a bleeding test was also performed. Table 1 shows the results.
[0027]
Preparation of test sample: 2.0 g of the aqueous ink for cloth obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 was applied to a paint marker MMP20 (manufactured by Pentel Co., Ltd.) having a writing tip having an acrylic fiber core. And used as test samples. Further, 0.8 g of the aqueous ink for cloth obtained in Examples 2 to 6 was added to Hybrid K105 (manufactured by Pentel Co., Ltd.), which is a ballpoint pen having a nib composed of a stainless steel tip and a cemented carbide ball. It was filled and used as a test sample.
[0028]
Washing resistance test: Using each test sample, letters were written on a cotton broad (65% cotton, 35% polyester) cloth and left to dry naturally for 24 hours to obtain a test piece. Using a household laundry detergent (Kao Corp .: Attack), these test pieces were subjected to 10 minutes of washing and 10 minutes of rinsing in a washing machine in a single stroke, repeated 10 times, and air-dried. After that, the handwriting was visually evaluated according to the following criteria.
[0029]
(Evaluation criteria)
◎: No discoloration
○: Slight discoloration
△: Discoloration
×: Discolored considerably
[0030]
Bleedability test: Using each test sample, letters were written on a cotton broad (65% cotton, 35% polyester) cloth to obtain a test piece. The handwriting of these test pieces was visually evaluated according to the following criteria.
[0031]
(Evaluation criteria)
◎: Does not blur at all
○: slightly blurred
・:
×: Large blur
[0032]
[Table 1]
【The invention's effect】
As described in detail above, the water-based ink for fabric according to the present invention has excellent washing resistance of handwriting when written on a fabric such as a woven fabric or a nonwoven fabric.