JP2004175827A - Water-based ink for fabric - Google Patents

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JP2004175827A JP2002340296A JP2002340296A JP2004175827A JP 2004175827 A JP2004175827 A JP 2004175827A JP 2002340296 A JP2002340296 A JP 2002340296A JP 2002340296 A JP2002340296 A JP 2002340296A JP 2004175827 A JP2004175827 A JP 2004175827A
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Takeo Nishikawa
武男 西川
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Pentel Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-based ink for fabrics having excellent washing resistance of a handwriting when writing is carried out on the fabrics such as a woven fabric or a nonwoven fabric. <P>SOLUTION: The water-based ink for the fabrics comprises at least a resin emulsion and a silicone emulsion. The resin emulsion is composed of a pigment, water and one or two or more kinds selected from an acrylic resin, a vinyl acetate resin, an ethylene-vinyl acetate resin, a vinyl acetate-acrylic copolymer resin and a styrene-acrylic copolymer resin. The minimum film-forming temperature of the resin emulsion is ≤25°C. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、布用水性インキに関し、特に織物や不織布などの布に筆記したときの筆跡の耐洗濯性に優れた布用水性インキに関する。
【0002】
【従来の技術】
従来の布用のマーキングペン等に用いる水性インキとしては、例えば0℃以下の造膜温度もしくは0℃以下のガラス転移温度を有するエマルジョン樹脂と顔料を含有することを特徴とするインキが開示されている(特許文献1参照)。また、0℃以下の造膜温度もしくは0℃以下のガラス転移温度を有してニトリル基、カルボキシル基、ビニル基等の官能基を有するモノマーを共重合してなる樹脂粒子からなるエマルジョン樹脂と顔料を含有することを特徴とするインキが開示されている(特許文献2参照)。
【0003】
【特許文献1】
特開平8−188735号公報(第1頁第2行〜第5行)
【特許文献2】
特開平8−209052号公報(第1頁第2行〜第6行)
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の布用のマーキングペン用水性インキを用いて布に筆記した筆跡は、洗濯によって筆跡の色落ちが確認され十分に満足できるものではなかった。
本発明は、織物や不織布などの布に筆記したときの筆跡の耐洗濯性に優れた布用水性インキを提供することを課題とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明は、顔料と、水と、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂から選ばれる1種又は2種以上からなる最低造膜温度が25℃以下である樹脂エマルジョンと、シリコーンエマルジョンとを少なくとも含む布用水性インキを要旨とする。
【0006】
以下、詳細に説明する。
顔料は、着色剤として用いるものであり、従来公知の顔料が使用できる。具体例として、Special Black 6、同S170、同S610、同5、同4、同4A、同550、同35、同250、同100、Printex 150T、同U、同V、同140U、同140V、同95、同90、同85、同80、同75、同55、同45、同P、同XE2、同L6、同L、同300、同30、同3、同35、同25、同200、同A、同G(以上、デグサ・ジャパン(株)製)、#2400B、#2350、#2300、#2200B、#1000、#950、#900、#850、#MCF88、MA600、MA100、MA7、MA11、#50、#52、#45、#44、#40、#33、#32、#30、CF9、#20B、#4000B、(以上、三菱化成工業(株)製)、MONARCH 1300、同100、同1000、同900、同880、同800、同700、MOGUL L、REGAL 400R、同660R、同500R、同330R、同300R、同99R、ELFTEX 8、同12、BLACK PEARLS 2000(以上、米国、キャボットCorp.製)、Raven7000、同5750、同5250、同5000、同3500、同2000、同1500、同1255、同1250、同1200、同1170、同1060、同1040、同1035、同1020、同1000、同890H、同890、同850、同790、同780、同760、同500、同450、同430、同420、同410、同22、同16、同14、同825oil Beads、同H20、同C、Conductex 975、同900、同SC(以上、コロンビヤン・カーボン日本(株)製)などのカーボンブラック、KA−10、同10P、同15、同20、同30、同35、同60、同80、同90、KR−310、同380、同460、同480(以上、チタン工業(株)製)、P25(日本アエロジル(株)製)などの酸化チタン、BS−605、同607(以上、東洋アルミ(株)製)、ブロンズパウダーP−555、同P−777(以上、中島金属箔工業(株)製)、ブロンズパウダー3L5、同3L7(以上、福田金属箔工業(株)製)などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−10G、同5G、同3G、同4、同GR、同A、ベンジジンエロー、パーマネントエローNCG、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン1、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジGN、パーマネントブラウンFG、パラブラウン、パーマネントレッド4R、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンBS、ピラゾロンレッド、レーキレッドC、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン6B、ボルドー5B、チオインジゴレッド、ファストバイオレットB、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。以上の顔料は1種又は2種以上混合して使用することができる。その使用量は布用水性インキ全量に対して1〜50重量%が好ましい。
【0007】
更に、顔料を水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、Fuji SP Black 8031、同8119、同8167、同8276、同8381、同8406、FujiSP RED 5096、同5111、同5193、同5220、同5543、同5544、Fuji SP Bordeaux 5500、Fuji SPBlue 6062、同6133、同6134、同6401、Fuji SPGreen 7051、Fuji SP Yellow 4060、同4178、同4218、Fuji SP Violet 9011、Fuji SP Pink 9524、同9527、Fuji SP Orange 534、Fuji SP Brown 3074(以上、冨士色素(株)製)、Emacol Black CN、Emacol Blue FBB、同FB、同KR、Emacol Green LXB、Emacol Violet BL、Emacol Brown 3101、Emacol Carmmine FB、Emacol RED BS、Emacol Orange R、Emacol Yellow FD、同IRN、同3601、同FGN、同GN、同GG、同F5G、同F7G、同10GN、同10GN、Sandye Super Black K、同C、Sandye Super Grey B、Sandye Super Brown SB、同FRL、同RR、Sandye Super Navy Blue HRL、同GLL、同HB、同FBL−H、同FBL−160、同FBB、Sandye Super Violet BL H/C、同BL、同BLN、Sandye Super Bordeaux FR、Sandye Super Pink FBL、同F5B、Sandye Super Rubine FR、Sandye Super Carmine FB、Sandye Super Red FFG、同RR、同BS、Sandye Super Orange FL、同R、同BO、Sandye Gold Yellow 5GR、同R、同3R、Sandye Yellow GG、同F3R、同IRC、同FGN、同GN、同GRS、同GSR−130、同GSN−130、同GSN、同10GN(以上、山陽色素(株)製)、Rio Fast Black Fx 8012、同8313、同8169、Rio Fast Red Fx 8209、同8172、Rio Fast Red S Fx 8315、同8316、Rio Fast Blue Fx 8170、Rio Fast Blue Fx 8170、Rio Fast Blue S Fx 8312、Rio Fast Green S Fx 8314(以上、東洋インキ(株)製)、EP−510 Black TR、EP−335 Black、EP−200 Red GY、EP−720 Red 2B、EP−520 Blue 2B、EP−700 Blue GA、EP−510 Green B、EP−130 Yellow、EP−910 Yellow FR、EP−500 Orange R、EP−1500 Violet 3R、EP−65White(以上、大日精化工業(株)製)、NKW−2101、同2102、同2103、同2104、同2105、同2106、同2107、同2108、同2117、同2127、同2137、同2167、同2101P、同2102P、同2103P、同2104P、同2105P、同2106P、同2107P、同2108P、同2117P、同2127P、同2137P、同2167P、NKW−3002、同3003、同3004、同3005、同3007、同3077、同3008、同3402、同3404、同3405、同3407、同3408、同3477、同3602、同3603、同3604、同3605、同3607、同3677z、同3608、同3702、同3703、同3704、同3705、同3777、同3708、同6013、同6038、同6559(以上、日本蛍光(株)製)、シンロイヒカラーベース SF−5000シリーズ(シンロイヒ(株)製)、コスモカラーS 1000Fシリーズ(東洋ソーダ(株)製)、ビクトリアエロー G−11、同G−20、ビクトリアオレンジ G−16、同G−21、ビクトリアレッド G−19、同G−22、ビクトリアピンク G−17、同G−23、ビクトリアグリーン G−18、同G−24、ビクトリアブルー G−15、同G−25(以上、御国色素(株)製)、ポルックスブルー PC5T−1020、ポルックスブラック PC8T−135、ポルックスレッド IT−1030等のポルックスシリーズ(以上、住化カラー(株)製)などが挙げられるものであり、これらは1種または2種以上選択して併用できるものである。
【0008】
水は溶剤として用いるものであり、通常はイオン交換水、蒸留水などを用いる。その使用量は布用水性インキ全量に対して30〜95重量%が好ましい。
【0009】
最低造膜温度が25℃以下であるアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂のエマルジョンは、シリコーンエマルジョンと併用することにより、布への筆跡を定着させると共に、耐洗濯性を付与するために用いられる。最低造膜温度が25℃を超える樹脂エマルジョンは、樹脂膜が硬く、脆いため洗濯時における布の変形や亀裂に追従することができず、樹脂膜の破壊、脱離が起こるため筆跡の濃度低下が起こりやすくなる。
最低造膜温度が25℃以下の樹脂エマルジョンの例としては、プライマルAC−22(最低造膜温度:8℃、固形分:44.5重量%)、同AC−33(最低造膜温度:8℃、固形分:46.5重量%)、同AC−55(最低造膜温度:5℃、固形分:50.0重量%)、同AC−64(最低造膜温度:7℃、固形分:60.5重量%)、同AC−261(最低造膜温度:18℃、固形分:50.0重量%)、同AC−382(最低造膜温度:7℃、固形分:50.0重量%)、同AC−388(最低造膜温度:8℃、固形分:50.0重量%)、同AC−417(最低造膜温度:20℃、固形分:48.0重量%)、同AC−490(最低造膜温度:18℃、固形分:46.0重量%)、同AC−507(最低造膜温度:14℃、固形分:46.5%)、同AC−630(最低造膜温度:17℃、固形分:50.0重量%)、同AC−707(最低造膜温度:7℃、固形分:65.0重量%)、同AC−3444(最低造膜温度:12℃、固形分:50.0重量%)、同EC−1685(最低造膜温度:0℃以下、固形分:63.0重量%)、同EC−1791(最低造膜温度:0℃以下、固形分:45.0重量%)、同EC−1895(最低造膜温度:0℃以下、固形分:61.0重量%)、同EC−2218(最低造膜温度:0℃以下、固形分:58.0重量%)、同MV−1(最低造膜温度:8℃、固形分:46.0重量%)、同MV−9(最低造膜温度:10℃、固形分:45.5重量%)、同MV−17(最低造膜温度:8〜12℃、固形分:45.0重量%)、同MV−23(最低造膜温度:8℃、固形分:43.0重量%)、同E−32(最低造膜温度:0℃以下、固形分:46.0重量%)、同E−358(最低造膜温度:8℃、固形分:60.0重量%)、同HA−8(最低造膜温度:0℃以下、固形分:45.5重量%)、同HA−12(最低造膜温度:5℃、固形分:45.0重量%)、同HA−24(最低造膜温度:0℃以下、固形分:44.5重量%)、同K−3(最低造膜温度:0℃以下、固形分:46.0重量%)、同K−87(最低造膜温度:0℃以下、固形分:46.0重量%)、同TR−520(最低造膜温度:0℃以下、固形分:50.0重量%)、同TR−934HS(最低造膜温度:0℃以下、固形分:47.5重量%)、エクスペリメンタルエマルジョンE−1345(最低造膜温度:0℃以下、固形分:45.5重量%)(以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン(株)製)などのアクリル樹脂エマルジョン、セビアン−A 146(最低造膜温度:20℃、固形分:50重量%)、同150(最低造膜温度:17℃、固形分:55重量%)(以上、ダイセル(株)製)、ポリゾールPS−19(最低造膜温度:0℃、固形分:50重量%)、同PS−3HA(最低造膜温度:1〜3℃、固形分:50±2重量%)(以上、昭和高分子(株)製)などの酢酸ビニル樹脂エマルジョン、ポリゾールPS−120(最低造膜温度:3〜5℃、固形分:49.5±1.5重量%)、同747L(最低造膜温度:0℃、固形分:50重量%)(以上、昭和高分子(株)製)などの酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、ポリゾールAP−2678(最低造膜温度:20℃、固形分:49重量%)、同AP−2679(最低造膜温度:22℃、固形分:49重量%)、同AP−2694(最低造膜温度:9℃、固形分:45重量%)、AP−2697(最低造膜温度:0℃、固形分:41重量%)(以上、昭和高分子(株)製)などのスチレン・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、ポリゾールEVA.P−3(最低造膜温度:0℃、固形分:50±2重量%)、同P−10(最低造膜温度:0℃、固形分:50重量%)(以上、昭和高分子(株)製)などのエチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョンなどが挙げられる。上記樹脂エマルジョンは1種又は2種以上混合して使用することができる。その使用量は、固形分でインキ全量に対して3〜35重量%が品質上十分な効果が得られ好ましい。
【0010】
シリコーンエマルジョンは、前記最低造膜温度が25℃以下であるアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂のエマルジョンと併用することにより、布への筆跡を定着させると共に、耐洗濯性を付与するために用いられる。具体例としては、NANOFINE KPX−97−048(固形分:42重量%)、NANOFINE KPX−97−051(固形分:42重量%)、(以上、東洋インキ製造(株)製)などが挙げられる。その使用量は、固形分で布用水性インキ全量に対して3〜35重量%が品質上十分な効果が得られ好ましい。
【0011】
溶剤又は分散媒として必須の水の他に各種の水溶性有機溶剤が使用可能であり、これらは水性インキとしての種々の品質、例えば、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時でのインキ凍結防止、顔料の分散媒などの目的で使用するものである。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、テトラリン、グリセリンなどのグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等のエーテル類、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドンなどが使用でき、またこれらは1種又は2種以上選択して併用できるものである。
【0012】
また、本インキの粘度は100〜30000mPa・s(25℃)であることがより好ましい。粘度を100〜30000mPa・sにすることにより、100mPa・s未満のインキと比較して、布に筆記したときのにじみをより少なくすることができ、細かな文字を記入することもできる。また、このインキ粘度での安定したインキ吐出を行うのに、特に、ボールペン先を一端に取り付けたインキ収容管にインキを直接充填してなる構造のボールペンを使用するのが適している。このようなボールペン構造にすることは、従来の繊維芯ペン先や樹脂製ペン先を有する布用のマーキングペンと比較して、最後までペン先の摩耗やつぶれなどによる筆跡巾の変化が少ない文字を書ける点で優れている。
【0013】
インキの粘度調整のため、又は着色剤などの分散安定化のために、増粘性の水溶性高分子を併用することもできる。具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂のアルカリ金属塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体、無機鉱物系のヘクトライト、ベントナイト、スメクタイト、モンモリロナイト、天然系のアラビアガム、トラガカントガム、キサンタンガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、デキストラン、半合成系のメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、及びこれらの誘導体などが挙げられる。
【0014】
その他に防腐剤、防黴剤、防錆剤、消泡剤、分散剤、pH調整剤などの種々の添加剤などを目的や必要に応じて適宜使用することができる。
【0015】
本発明のインキを製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ターボミキサーなどの攪拌機やボールミル、サンドグラインダー、スピードラインミル、ロールミルなどの分散機により混合分散することによって容易に得られる。
【0016】
【作用】
本発明に係る布用水性インキは、最低造膜温度が25℃以下であるアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂のエマルジョンとシリコーンエマルジョンを併用することにより、洗濯時における布の変形や亀裂に追従させることができる柔軟で接着力があり、更に撥水性を付与した皮膜を形成する為、洗濯時における筆跡の色落ちが起こりにくくなるものと推測される。
【0017】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

Figure 2004175827
上記成分を攪拌混合して黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は15mPa・s(B型粘度計BLアダプタ、30rpm、25℃)であった。
【0018】
Figure 2004175827
上記成分を攪拌混合して赤色布用水性インキを得た。このインキの粘度は700mPa・s(E型粘度計STロータ、20rpm、25℃)であった。
【0019】
Figure 2004175827
上記成分を攪拌混合して黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は22000mPa・s(E型粘度計STロータ、1rpm、25℃)であった。
【0020】
Figure 2004175827
上記成分を攪拌混合して青色布用水性インキを得た。このインキの粘度は250mPa・s(E型粘度計ELロータ(標準コーンロータ)、1rpm、25℃)であった。
【0021】
Figure 2004175827
上記成分を攪拌混合して黄色布用水性インキを得た。このインキの粘度は3500mPa・s(E型粘度計STロータ、20rpm、25℃)であった。
【0022】
Figure 2004175827
上記成分を攪拌混合して赤色布用水性インキを得た。このインキの粘度は600mPa・s(E型粘度計STロータ、20rpm、25℃)であった。
【0023】
比較例1
実施例1において、NANOFINE KPX−97−048の代わりにイオン交換水を用いた以外は実施例1と同様になして黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は10mPa・s(B型粘度計BLアダプタ、30rpm、25℃)であった。
【0024】
比較例2
実施例1において、ポリゾールEVA.P−3の代わりにイオン交換水を用いた以外は実施例1と同様になして黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は10mPa・s(B型粘度計BLアダプタ、30rpm、25℃)であった。
【0025】
比較例3
実施例1において、ポリゾールEVA.P−3及びNANOFINE KPX−97−048の代わりにイオン交換水を用いた以外は実施例1と同様になして黒色布用水性インキを得た。このインキの粘度は5mPa・s(B型粘度計BLアダプタ、60rpm、25℃)であった。
【0026】
上記実施例1〜6、比較例1〜3で得られた布用水性インキについて耐洗濯性試験を行なった。同時に、にじみ性試験についても行った。結果を表1に示す。
【0027】
試験サンプルの作成:上記実施例1、比較例1〜3で得られた布用水性インキを、ペン先がアクリル繊維芯の筆記具であるペイントマーカーMMP20(ぺんてる(株)製)に2.0g充填し、試験サンプルとした。また、実施例2〜6で得られた布用水性インキは、ペン先がステンレス製チップと炭化珪素製のボールとからなっているボールペンであるハイブリッドK105(ぺんてる(株)製)に0.8g充填し、試験サンプルとした。
【0028】
耐洗濯性試験:各試験サンプルを用いて、綿ブロード(綿35%、ポリエステル65%)布に文字を筆記し、24時間放置自然乾燥して試験片とした。これらの試験片を家庭用洗濯洗剤(花王(株)製:アタック)を使用して、全自動洗濯機にて10回洗濯を繰り返し、自然乾燥させた後、筆跡を目視にて下記の基準で評価した。
【0029】
(評価基準)
◎:色落ちしない
○:少し色落ちする
△:色落ちする
×:かなり色落ちする
【0030】
にじみ性試験:各試験サンプルを用いて、綿ブロード(綿35%、ポリエステル65%)布に文字を筆記し、試験片とした。これらの試験片の筆跡を目視にて下記の基準で評価した。
【0031】
(評価基準)
◎:にじまない
○:少しにじむ
△:にじむ
×:大きくにじむ
【0032】
【表1】
Figure 2004175827
【0033】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明による布用水性インキは織物や不織布などの布に筆記したときの筆跡の耐洗濯性が優れたものである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-based ink for fabric, and more particularly to a water-based ink for cloth which is excellent in washing resistance of handwriting when writing on a cloth such as a woven fabric or a nonwoven fabric.
[0002]
[Prior art]
As aqueous inks used in conventional marking pens for cloths, for example, inks characterized by containing an emulsion resin having a film forming temperature of 0 ° C. or less or a glass transition temperature of 0 ° C. or less and a pigment have been disclosed. (See Patent Document 1). Further, an emulsion resin and pigment comprising resin particles having a film-forming temperature of 0 ° C. or less or a glass transition temperature of 0 ° C. or less and copolymerizing a monomer having a functional group such as a nitrile group, a carboxyl group, or a vinyl group. (Patent Document 2).
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-8-188735 (page 1, line 2 to line 5)
[Patent Document 2]
JP-A-8-209052 (page 1, line 2 to line 6)
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the handwriting written on the cloth using the conventional water-based ink for a marking pen for cloth described above was not satisfactory because the color of the handwriting was confirmed by washing.
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a water-based ink for fabric which is excellent in washing resistance of handwriting when writing on a fabric such as a woven fabric or a nonwoven fabric.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention comprises a pigment, water, and one or more selected from acrylic resins, vinyl acetate resins, ethylene / vinyl acetate resins, vinyl acetate / acrylic copolymer resins, and styrene / acrylic copolymer resins. A water-based ink for fabric containing at least a resin emulsion having a minimum film-forming temperature of 25 ° C. or lower and a silicone emulsion.
[0006]
The details will be described below.
The pigment is used as a colorant, and conventionally known pigments can be used. As specific examples, Special Black 6, S170, S610, 5, 5, 4, 4A, 550, 35, 250, 100, Printex 150T, U, V, 140U, 140V, 95, 90, 85, 80, 75, 55, 45, P, XE2, L6, L, 300, 30, 30, 35, 25, 200 A, G (above, manufactured by Degussa Japan KK), # 2400B, # 2350, # 2300, # 2200B, # 1000, # 950, # 900, # 850, # MCF88, MA600, MA100, MA7 , MA11, # 50, # 52, # 45, # 44, # 40, # 33, # 32, # 30, CF9, # 20B, # 4000B (Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), MONARCH 130 0, 100, 1000, 900, 880, 800, 700, MOGUL L, REGAL 400R, 660R, 500R, 330R, 300R, 99R, ELFTEX 8, 12 and BLACK PEARLS 2000 (Above, manufactured by Cabot Corp., USA), Raven 7000, 5750, 5250, 5000, 3500, 2000, 1500, 1255, 1250, 1200, 1170, 1060, 1040, and 1040 1035, 1020, 1000, 890H, 890, 850, 790, 780, 760, 500, 450, 430, 420, 410, 22, 22, 16, 14. 825oil Beads, H20, C, Conductex 975, 90 0, the same SC (above, manufactured by Colombian Carbon Japan Co., Ltd.), KA-10, 10P, 15, 20, 30, 30, 35, 60, 80, 90, KR -310, 380, 460, and 480 (manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.), titanium oxide such as P25 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), BS-605, and 607 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) Metal powder pigments such as bronze powders P-555 and P-777 (manufactured by Nakajima Metal Foil Industry Co., Ltd.), bronze powders 3L5 and 3L7 (manufactured by Fukuda Metal Foil Industry Co., Ltd.), Also, inorganic pigments such as black iron oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, ultramarine blue, navy blue, cobalt blue, chrome green, chromium oxide, etc., Hansa Yellow-10G, 5G, 3G, 4, GR, A, Benzidine Raw, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, Quinoline Yellow, Sudanese 1, Permanent Orange, Indus Ren Brilliant Orange GN, Permanent Brown FG, Para Brown, Permanent Red 4R, Fire Red, Brilliant Carmine BS, Pyrazolone Red, Lake Red C, Organic pigments such as quinacridone red, brilliant carmine 6B, bordeaux 5B, thioindigo red, fast violet B, dioxazine violet, alkali blue lake, phthalocyanine blue, indigo, acid green lake, and phthalocyanine green. In addition, inorganic fluorescent pigments such as zinc sulfide, zinc silicate, zinc cadmium sulfate, calcium sulfide, strontium sulfide, and calcium tungstate may be used. These pigments can be used alone or in combination of two or more. The amount used is preferably 1 to 50% by weight based on the total amount of the aqueous ink for fabric.
[0007]
Furthermore, using an aqueous ink base in which a pigment is dispersed in an aqueous medium is advantageous in producing a pigment ink. Specifically, Fuji SP Black 8031, 8119, 8167, 8276, 8381, 8406, 8SP, FujiSP RED 5096, 5111, 5193, 5220, 5543, 5544, Fuji SP Bordeaux 5500, Fuji SPBlue 6062, 6133, 6134, 6401, Fuji SPGreen 7051, Fuji SP Yellow 4060, 4178, 4178, 4218, Fuji SP Violet 9011, Fuji SP Pink 9524, 9527, FujiSpO3 Above, manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.), Emacol Black CN, Emacol Blue FBB, FB, KR, Emacol Green LXB, Emacol Violet BL, Emacol Brown 3101, Emacol Carmine FB, Emacol RED BS, Emacol Orange R, Emacol Yellow FD, IRN, 3601, FGN, GN, GN, 5G, GN, 5G, 10G 10GN, Sandy Super Black K, C, Sandy Super Gray B, Sandy Super Brown SB, FRL, RR, Sandy Super Navy, HLF-BL, HLF-BL, HLF-BL, HLF-BL, HLF-BL FBB, Sandy Super Violet BL H / C, BL, BLN, Sandy Super Bordeaux FR, Sandy Sup r Pink FBL, F5B, Sandy Super Rubine FR, Sandy Super Carmine FB, Sandy Super Red FFF, RR, BS, Sandy Super Orange, FL, RelG, RdY, RdY, RdY, RdG, RdY, RdG Sandy Yellow GG, F3R, IRC, FGN, GN, GRS, GSR-130, GSN-130, GSN, 10GN (all manufactured by Sanyo Dyeing Co., Ltd.), Rio Fast Black FX 8012 , 8313, 8169, Rio Fast Red Fx 8209, 8172, Rio Fast Red S Fx 8315, 8316, Rio Fast Blue Fx 8170, Rio Fast B ue Fx 8170, Rio Fast Blue S Fx 8312, Rio Fast Green S Fx 8314 (all manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), EP-510 Black TR, EP-335 Black, EP-200 Red GY, EP-720 Red 2B , EP-520 Blue 2B, EP-700 Blue GA, EP-510 Green B, EP-130 Yellow, EP-910 Yellow FR, EP-500 Orange R, EP-1500 Violet 3R, EP-65White (or more, Dainichisei NKW-2101, 2102, 2103, 2104, 2105, 2106, 2107, 2108, 2117, 2127, 2137, 2167, 2101P, 2102 P, 2103P, 2104P, 2105P, 2106P, 2107P, 2108P, 2117P, 2127P, 2137P, 2167P, NKW-3002, 3003, 3004, 3005, 3007, 3077 , 3008, 3402, 3404, 3405, 3407, 3408, 3377, 3602, 3603, 3604, 3605, 3607, 3677z, 3608, 3702, 3703, and 3703 3704, 3705, 3777, 3708, 6013, 6038, 6559 (all manufactured by Nippon Fluorescence Co., Ltd.), Sinloich color base SF-5000 series (Shinloich Co., Ltd.), Cosmocolor S 1000F series (Toyo Soda Co., Ltd.), Victoria Elo G-11, G-20, Victoria Orange G-16, G-21, Victoria Red G-19, G-22, Victoria Pink G-17, G-23, Victoria Green G-18, G -24, Victoria Blue G-15, G-25 (all made by Mikuni Color Co., Ltd.), Pollux Blue PC5T-1020, Pollux Black PC8T-135, Pollux Thread IT-1030 and other Pollux series (all, Sumika) Color Co., Ltd.) and these can be used alone or in combination of two or more.
[0008]
Water is used as a solvent, and usually, ion exchange water, distilled water, or the like is used. The amount used is preferably 30 to 95% by weight based on the total amount of the aqueous ink for fabric.
[0009]
Emulsion of acrylic resin, vinyl acetate resin, ethylene / vinyl acetate resin, vinyl acetate / acrylic copolymer resin, styrene / acrylic copolymer resin whose minimum film forming temperature is 25 ° C or less is used in combination with silicone emulsion. It is used to fix handwriting on cloth and to provide washing resistance. Resin emulsions with a minimum film-forming temperature exceeding 25 ° C are hard and brittle and cannot follow the deformation or cracking of the cloth during washing, causing the resin film to be broken or detached, resulting in a lower concentration of handwriting. Is more likely to occur.
Examples of the resin emulsion having a minimum film-forming temperature of 25 ° C. or lower include Primal AC-22 (minimum film-forming temperature: 8 ° C., solid content: 44.5% by weight) and AC-33 (minimum film-forming temperature: 8%). ° C, solid content: 46.5% by weight), AC-55 (minimum film-forming temperature: 5 ° C, solid content: 50.0% by weight), AC-64 (minimum film-forming temperature: 7 ° C, solid content) : AC-261 (minimum film-forming temperature: 18 ° C, solid content: 50.0% by weight), AC-382 (minimum film-forming temperature: 7 ° C, solid content: 50.0%) AC-388 (minimum film-forming temperature: 8 ° C, solid content: 50.0% by weight), AC-417 (minimum film-forming temperature: 20 ° C, solid content: 48.0% by weight), AC-490 (minimum film-forming temperature: 18 ° C, solid content: 46.0% by weight) and AC-507 (minimum film-forming temperature: 14 ° C, solid content: 6.5%), AC-630 (minimum film-forming temperature: 17 ° C, solid content: 50.0% by weight), AC-707 (minimum film-forming temperature: 7 ° C, solid content: 65.0% by weight) And AC-3444 (minimum film-forming temperature: 12 ° C., solid content: 50.0% by weight), and EC-1685 (minimum film-forming temperature: 0 ° C. or less, solid content: 63.0% by weight). EC-1791 (minimum film-forming temperature: 0 ° C. or less, solid content: 45.0% by weight), EC-1895 (minimum film-forming temperature: 0 ° C. or less, solid content: 61.0% by weight) 2218 (minimum film forming temperature: 0 ° C. or less, solid content: 58.0% by weight), MV-1 (minimum film forming temperature: 8 ° C., solid content: 46.0% by weight), MV-9 (minimum) Film forming temperature: 10 ° C., solid content: 45.5% by weight), MV-17 (minimum film forming temperature: 8 to 12 ° C., solid content: 45.0% by weight), M E-32 (minimum film-forming temperature: 8 ° C., solid content: 43.0% by weight), E-32 (minimum film-forming temperature: 0 ° C. or less, solid content: 46.0% by weight), E-358 ( HA-8 (minimum film forming temperature: 0 ° C. or less, solid content: 45.5% by weight), HA-12 (minimum film forming temperature: 8 ° C., solid content: 60.0% by weight) Temperature: 5 ° C, solid content: 45.0% by weight), HA-24 (minimum film-forming temperature: 0 ° C or less, solids: 44.5% by weight), K-3 (minimum film-forming temperature: 0) ℃, solid content: 46.0% by weight), K-87 (minimum film-forming temperature: 0 ° C or less, solid content: 46.0% by weight), TR-520 (minimum film-forming temperature: 0 ° C or less) TR-934HS (minimum film-forming temperature: 0 ° C. or less, solids: 47.5% by weight), experimental emulsion E-1345 (minimum). Acrylic resin emulsion such as low film formation temperature: 0 ° C. or less, solid content: 45.5% by weight (manufactured by Rohm and Haas Japan KK), SEBI-A146 (minimum film formation temperature: 20) ° C, solid content: 50% by weight), 150 (minimum film-forming temperature: 17 ° C, solid content: 55% by weight) (all manufactured by Daicel Corporation), Polysol PS-19 (minimum film-forming temperature: 0 ° C) Vinyl acetate resin emulsion such as PS-3HA (minimum film-forming temperature: 1-3 ° C., solid content: 50 ± 2% by weight) (all manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) Polysol PS-120 (minimum film-forming temperature: 3-5 ° C., solid content: 49.5 ± 1.5% by weight), 747L (minimum film-forming temperature: 0 ° C., solid content: 50% by weight) Vinyl acetate / acrylic copolymer resin John, Polysol AP-2678 (minimum film forming temperature: 20 ° C., solid content: 49% by weight), AP-2679 (minimum film forming temperature: 22 ° C., solid content: 49% by weight), AP-2694 (minimum) Styrene / acryl such as film-forming temperature: 9 ° C, solid content: 45% by weight, AP-2697 (minimum film-forming temperature: 0 ° C, solids: 41% by weight) (all manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) Copolymer resin emulsion, Polysol EVA. P-3 (minimum film-forming temperature: 0 ° C., solid content: 50 ± 2% by weight) and P-10 (minimum film-forming temperature: 0 ° C., solid content: 50% by weight) )) And ethylene-vinyl acetate resin emulsions. The above resin emulsions can be used alone or in combination of two or more. The amount of the solid content is preferably 3 to 35% by weight based on the total amount of the ink, since a sufficient effect on quality can be obtained.
[0010]
The silicone emulsion is used in combination with an emulsion of an acrylic resin, a vinyl acetate resin, an ethylene / vinyl acetate resin, a vinyl acetate / acrylic copolymer resin, and a styrene / acrylic copolymer resin having a minimum film forming temperature of 25 ° C. or less. Thus, it is used to fix handwriting on cloth and to impart washing resistance. Specific examples include NANOFINE KPX-97-048 (solid content: 42% by weight), NANOFINE KPX-97-051 (solid content: 42% by weight), and the like (all manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.). . The amount of the solid content is preferably from 3 to 35% by weight based on the total amount of the aqueous ink for fabric, since a sufficient effect on quality can be obtained.
[0011]
Various water-soluble organic solvents can be used in addition to water, which is essential as a solvent or a dispersion medium. These have various qualities as an aqueous ink, for example, prevention of ink drying at a pen tip, prevention of ink freezing at low temperatures. And a pigment dispersion medium. Specifically, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, thiodiethylene glycol, hexylene glycol, tetralin, and glycerin; , Ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, Propylene grease Monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol mono Butyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether, ethers such as propylene glycol monophenyl ether, alcohols such as benzyl alcohol, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, - methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, etc. can be used, also these are those that can be used to select one or more.
[0012]
Further, the viscosity of the present ink is more preferably 100 to 30,000 mPa · s (25 ° C.). By setting the viscosity to 100 to 30000 mPa · s, bleeding when writing on a cloth can be reduced and fine characters can be written, as compared with ink having a viscosity of less than 100 mPa · s. In addition, in order to perform stable ink ejection with this ink viscosity, it is particularly preferable to use a ballpoint pen having a structure in which ink is directly filled into an ink storage tube having a ballpoint pen tip attached to one end. With such a ballpoint pen structure, compared to conventional fiber marking pens or cloth marking pens having a resin nib, characters with less change in handwriting width due to wear or crushing of the pen tip to the end It is excellent in that you can write.
[0013]
For adjusting the viscosity of the ink or for stabilizing the dispersion of a coloring agent or the like, a thickening water-soluble polymer may be used in combination. Specifically, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, polyethylene oxide, copolymer of vinyl acetate and vinylpyrrolidone, alkali metal salt of acrylic resin, copolymer of acrylic acid and alkyl methacrylate , Inorganic mineral hectorite, bentonite, smectite, montmorillonite, natural gum arabic, tragacanth gum, xanthan gum, guar gum, locust bean gum, alginic acid, carrageenan, gelatin, casein, dextran, semi-synthetic methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose , Carboxymethylcellulose, sodium starch glycolate, sodium alginate, propylene glycol alginate , And the like derivatives thereof.
[0014]
In addition, various additives such as a preservative, a fungicide, a rust preventive, a defoamer, a dispersant, and a pH adjuster can be appropriately used according to the purpose and need.
[0015]
In producing the ink of the present invention, various conventionally known methods can be employed. For example, it can be easily obtained by mixing and dispersing using a stirrer such as a turbo mixer or a disperser such as a ball mill, a sand grinder, a speed line mill, and a roll mill.
[0016]
[Action]
The aqueous ink for fabric according to the present invention is an acrylic resin having a minimum film forming temperature of 25 ° C. or lower, a vinyl acetate resin, an ethylene / vinyl acetate resin, a vinyl acetate / acryl copolymer resin, and a styrene / acryl copolymer resin. The combined use of emulsion and silicone emulsion creates a flexible, adhesive, and water-repellent film that can follow the deformation and cracking of the fabric during washing, and discoloration of handwriting during washing. Is presumed to be less likely to occur.
[0017]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
Figure 2004175827
The above components were stirred and mixed to obtain an aqueous ink for a black cloth. The viscosity of this ink was 15 mPa · s (B-type viscometer BL adapter, 30 rpm, 25 ° C.).
[0018]
Figure 2004175827
The above components were mixed by stirring to obtain a water-based ink for red cloth. The viscosity of this ink was 700 mPa · s (E-type viscometer ST rotor, 20 rpm, 25 ° C.).
[0019]
Figure 2004175827
The above components were stirred and mixed to obtain an aqueous ink for a black cloth. The viscosity of this ink was 22000 mPa · s (E-type viscometer ST rotor, 1 rpm, 25 ° C.).
[0020]
Figure 2004175827
The above components were stirred and mixed to obtain an aqueous ink for a blue cloth. The viscosity of this ink was 250 mPa · s (E-type viscometer EL rotor (standard cone rotor), 1 rpm, 25 ° C.).
[0021]
Figure 2004175827
The above components were stirred and mixed to obtain a water-based ink for yellow cloth. The viscosity of this ink was 3500 mPa · s (E-type viscometer ST rotor, 20 rpm, 25 ° C.).
[0022]
Figure 2004175827
The above components were mixed by stirring to obtain a water-based ink for red cloth. The viscosity of this ink was 600 mPa · s (E-type viscometer ST rotor, 20 rpm, 25 ° C.).
[0023]
Comparative Example 1
A water-based ink for black cloth was obtained in the same manner as in Example 1 except that ion-exchanged water was used instead of NANOFINE KPX-97-048. The viscosity of this ink was 10 mPa · s (B-type viscometer BL adapter, 30 rpm, 25 ° C.).
[0024]
Comparative Example 2
In Example 1, the polysol EVA. A water-based ink for black cloth was obtained in the same manner as in Example 1 except that ion-exchanged water was used instead of P-3. The viscosity of this ink was 10 mPa · s (B-type viscometer BL adapter, 30 rpm, 25 ° C.).
[0025]
Comparative Example 3
In Example 1, the polysol EVA. A water-based ink for black cloth was obtained in the same manner as in Example 1 except that ion-exchanged water was used instead of P-3 and NANOFINE KPX-97-048. The viscosity of this ink was 5 mPa · s (B-type viscometer BL adapter, 60 rpm, 25 ° C.).
[0026]
Washing resistance tests were performed on the aqueous inks for fabrics obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3. At the same time, a bleeding test was also performed. Table 1 shows the results.
[0027]
Preparation of test sample: 2.0 g of the aqueous ink for cloth obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 was applied to a paint marker MMP20 (manufactured by Pentel Co., Ltd.) having a writing tip having an acrylic fiber core. And used as test samples. Further, 0.8 g of the aqueous ink for cloth obtained in Examples 2 to 6 was applied to Hybrid K105 (manufactured by Pentel Co., Ltd.), which is a ballpoint pen having a pen tip made of a stainless steel tip and a silicon carbide ball. It was filled and used as a test sample.
[0028]
Washing resistance test: Using each test sample, letters were written on a cotton broad (35% cotton, 65% polyester) cloth and allowed to dry naturally for 24 hours to obtain a test piece. These test pieces were repeatedly washed 10 times with a fully automatic washing machine using a home laundry detergent (manufactured by Kao Corporation: Attack), allowed to dry naturally, and the handwriting was visually observed according to the following criteria. evaluated.
[0029]
(Evaluation criteria)
◎: no discoloration ○: slightly discolored Δ: discolored ×: considerably discolored
Bleedability test: Using each test sample, letters were written on a cotton broad (35% cotton, 65% polyester) cloth to obtain a test piece. The handwriting of these test pieces was visually evaluated according to the following criteria.
[0031]
(Evaluation criteria)
◎: Does not bleed ○: Slightly bleeds △: Bleeds ×: Largely bleeds
[Table 1]
Figure 2004175827
[0033]
【The invention's effect】
As described in detail above, the water-based ink for fabric according to the present invention has excellent washing resistance of handwriting when written on a fabric such as a woven fabric or a nonwoven fabric.

Claims (2)

顔料と、水と、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂から選ばれる1種又は2種以上からなる最低造膜温度が25℃以下である樹脂エマルジョンと、シリコーンエマルジョンとを少なくとも含む布用水性インキ。Pigment, water, and minimum film forming temperature of one or more selected from acrylic resin, vinyl acetate resin, ethylene / vinyl acetate resin, vinyl acetate / acrylic copolymer resin, and styrene / acrylic copolymer resin A water-based ink for fabric, comprising at least a resin emulsion having a temperature of 25 ° C. or lower and a silicone emulsion. 粘度が100〜30000mPa・s(25℃)であることを特徴とする請求項1記載の布用水性インキThe aqueous ink for a cloth according to claim 1, wherein the viscosity is 100 to 30,000 mPa · s (25 ° C).
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