JP2011105915A - Ink composition for inkjet textile printing, method of inkjet textile printing, and inkjet textile printed material - Google Patents

Ink composition for inkjet textile printing, method of inkjet textile printing, and inkjet textile printed material Download PDF

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洋一 佐藤
Taichi Ono
太一 小野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink composition for inkjet textile printing, the composition giving high sharpness and color density of a printed image in a textile printed material without damaging texture of cloth, and having high durability against external stress such as severe scratch or rubbing, and durability against external stress by washing and against a detergent (referred to as color fastness to washing). <P>SOLUTION: The ink composition for inkjet textile printing contains a color pigment, a polymer dispersant, a binder component, an aqueous medium and a polyalkylsiloxane emulsion wax. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット捺染用インク組成物に関し、より詳しくは、捺染物として、布帛の風合が損なわれず、印字画像はいつまでも鮮明で高い着色濃度を維持し、さらにインク塗膜の引っかきや擦れ等に対する耐久性および洗濯堅牢度に優れるインクジェット捺染用インク組成物に関する。 The present invention relates to an ink composition for inkjet textile printing, and more specifically, as a printed textile, the texture of the fabric is not impaired, the printed image maintains a clear and high color density, and the ink coating film is scratched or rubbed. The present invention relates to an ink composition for ink jet textile printing which is excellent in durability and fastness to washing.

従来、布帛の捺染方法としては、手描きやスクリーン印刷方式が主体であったが、最近では、極めて簡単に、そして、長尺の布帛に対しても連続して染色が可能なインクジェット記録方法を利用することが多くなっている。そして、インクの着色剤として、耐光性や布帛に対する定着性が良好で、水洗、廃液処理などの後工程が容易な顔料を用いた水性インクが利用されている。 Conventionally, as a textile printing method, hand-drawing and screen printing methods have been mainly used, but recently, an inkjet recording method that can be dyed even on a long fabric in a very simple manner is used. There is a lot to do. As ink colorants, water-based inks using pigments that have good light resistance and good fixability to fabrics and that can be easily post-processed such as water washing and waste liquid treatment are used.

しかし、上記水性インクでは、布帛の繊維を直接染めつけて着色する染料と違って、顔料は固形の着色微粒子であり、結着成分で布帛の繊維に結着させて着色するため、引っかき、擦れ、洗濯などで布帛の繊維から顔料が剥がれ落ち、印字画像がぼやけた感じになったり、着色濃度の低下が起こりやすいという問題がある。特に、最近では濃色の布帛であっても抜染せずに、白色の顔料型水性インクを用いて白色に染色し、その上に各色の顔料型水性インクを印字して印字画像を鮮明に際立たせる方法が提案されている(例えば、特許文献1〜4参照)。しかしながら、この方法ではより多くの顔料粒子が布帛の繊維に結着するため、上記の問題も発生しやすい。 However, in the above water-based ink, the pigment is solid colored fine particles unlike the dye that is colored by directly dyeing the fibers of the fabric, and is colored by binding to the fibers of the fabric with the binding component. In addition, there is a problem that the pigment is peeled off from the fiber of the fabric by washing or the like, and the printed image becomes blurry or the color density is liable to decrease. In particular, recently, even a dark-colored fabric is not discharged, it is dyed white using a white pigment-type water-based ink, and the color-type water-based ink of each color is printed thereon to make the printed image stand out clearly. Have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 to 4). However, in this method, more pigment particles are bound to the fibers of the fabric, so that the above problem is likely to occur.

そこで、本発明者らは、まず、染色の下地となる白色インクの白色顔料と布帛の繊維との結着力やインク皮膜の凝集力を高くする方法でこの問題の解決を試み、水溶性多価金属イオンやカチオン系樹脂等のカチオン系化合物を含有する処理液で処理した布帛に、樹脂エマルジョンを含有する白色の顔料型水性インクを用いて白色に染色する方法を提案している(例えば、特許文献5参照)。しかし、この様な結着力や凝集力を高める方法では、布帛の風合いを損ねることがあった。 Therefore, the present inventors first tried to solve this problem by a method of increasing the binding force between the white pigment of the white ink used as the dyeing base and the fiber of the fabric and the cohesive strength of the ink film, A method of dyeing a fabric treated with a treatment liquid containing a cationic compound such as a metal ion or a cationic resin white with a white pigment-type aqueous ink containing a resin emulsion has been proposed (for example, patents). Reference 5). However, such a method for increasing the binding force and cohesive force sometimes impairs the texture of the fabric.

本発明者らは、さらに、布帛の風合いについても改善した高機能性の捺染物が得られるように、水溶性多価金属塩、ガラス転移温度が0℃以下のノニオン性樹脂エマルジョン、および水性媒体を含有する処理液で処理した布帛に、直接、樹脂エマルジョンを含有する白色の顔料型水性インクを用いて染色する方法を提案している(例えば、特許文献6参照)。 The present inventors further provide a water-soluble polyvalent metal salt, a nonionic resin emulsion having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower, and an aqueous medium so as to obtain a highly functional printed matter with improved fabric texture. A method has been proposed in which a fabric treated with a treatment liquid containing water is directly dyed with a white pigment-type aqueous ink containing a resin emulsion (see, for example, Patent Document 6).

この方法により、上記の問題に対してかなりの改善効果が認められるが、より苛酷な条件が求められる場合、例えば、Tシャツなどの衣類の捺染で、風合いとひっかきや洗濯などに対する耐久性とがより強く求められる場合は、さらなる改善が必要となる。そうすると、顔料と布帛の繊維との結着力やインク皮膜の凝集力を高める方法では、上記の通り、風合いと耐久性の両方を向上させるのに限界があり、新たな手法による問題の解決が望まれている。 Although this method has a significant improvement effect on the above-mentioned problems, when more severe conditions are required, for example, when printing clothing such as T-shirts, it has a texture and durability against scratches and washing. Further improvements are needed when more demanding. As a result, as described above, there is a limit to improving both the texture and durability of the method of increasing the binding force between the pigment and the fabric fiber and the cohesive strength of the ink film, and it is hoped that a new method will solve the problem. It is rare.

特開平07−119047号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-119047 特開2000−226781号公報JP 2000-226781 A 特開2001−098473号公報JP 2001-098473 A 特開2005−320656号公報JP 2005-320656 A 特開2008−195767号公報JP 2008-195767 A 特開2008−266853号公報JP 2008-266853 A

そこで、本発明が解決しようとする課題は、捺染物において、布帛の風合いを損なうことなく、印字画像の鮮明性や色濃度が高く、さらに、より苛酷な引っかきや擦れ等の外的応力に対する耐久性、洗濯による外的応力と洗剤などに対する耐久性(洗濯堅牢度と呼ばれる)を有するインクジェット捺染用インク組成物を提供することである。 Therefore, the problem to be solved by the present invention is that the printed image has high sharpness and color density of the printed image without impairing the texture of the fabric, and further has durability against external stresses such as more severe scratches and rubbing. It is to provide an ink composition for ink jet textile printing having durability, durability against washing and external stress (referred to as washing fastness).

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、これまでの顔料と布帛の繊維との結着力やインク皮膜の凝集力を高める方法だけでは、本発明の課題をすべて解決することは困難と判断し、新たな手法として、ワックスの持つ耐擦過性の効果を導入することにより、インク皮膜の耐久性の向上を試みることとした。
しかし、多くのワックスは、インク皮膜の耐久性を高められると予測される量をインク中に添加しても、インク皮膜の耐久性を十分に向上させることはできなかった。また、より撥水性の高いワックスを、インク皮膜の耐久性を十分に高める量でインク中に添加した場合、水性のタイプでは下地となる白インクと上に重ねて印字する色インクとの間ではじいて、良好な印字画像が得られないという新たな問題も発生する。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have solved all of the problems of the present invention only with the conventional methods for increasing the binding force between the pigment and the fabric fibers and the cohesive strength of the ink film. Therefore, it was decided to try to improve the durability of the ink film by introducing the effect of the scratch resistance of the wax as a new technique.
However, even when many waxes are added to the ink in an amount that is expected to increase the durability of the ink film, the durability of the ink film cannot be sufficiently improved. In addition, when a water-repellent wax is added to the ink in an amount that sufficiently enhances the durability of the ink film, in the case of the water-based type, between the white ink that is the base and the color ink that is printed on top of it. In addition, there is a new problem that a good printed image cannot be obtained.

これに対して、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを添加した場合は、インク皮膜の耐久性を十分に高める量を添加しても、インク間ではじかずに良好な印字画像が得られることを見出した。そして、この材料を利用すると、顔料と布帛の繊維との結着力やインク皮膜の凝集力を適度な範囲にとどめても、インク皮膜の耐久性が得られるため布帛の風合いが損なわれることがないことも見出した。
この様に、本発明者らは、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有する水性インクジェット捺染用インク組成物とすることにより、本発明の課題をすべて解決し得ることを見出し、本発明を完成させたのである。
On the other hand, when a polyalkylsiloxane emulsion wax was added, it was found that even if an amount that sufficiently enhances the durability of the ink film was added, a good printed image could be obtained without repelling between inks. When this material is used, even if the binding force between the pigment and the fiber of the fabric and the cohesive strength of the ink film are kept within an appropriate range, the durability of the ink film can be obtained and the texture of the fabric is not impaired. I also found out.
Thus, the present inventors have found that all of the problems of the present invention can be solved by using an aqueous ink-jet printing ink composition containing a polyalkylsiloxane emulsion wax, and have completed the present invention. is there.

すなわち、本発明は、着色顔料、高分子分散剤、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有することを特徴とするインクジェット捺染用インク組成物に関する。
また、上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスの含有量が、固形分で0.05〜1質量%であることが好ましい。
また、上記結着成分は、自己架橋性のアニオン性樹脂エマルジョン及び/又はノニオン性樹脂エマルジョンであることが好ましい。
また、上記高分子分散剤は、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤であることが好ましい。
また、本発明は、1)水溶性多価金属塩、2)ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びセルロース系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂成分、3)ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも1種の界面活性剤成分、並びに、4)水性媒体を含有するインクジェット捺染用処理液を布帛のインクジェットインクの印字領域に塗布する工程、上記インクジェット捺染用処理液が塗布された布帛を加熱する工程、上記インクジェット捺染用処理液が塗付された印字領域に上述のインクジェット捺染料用インク組成物を用いて印字する工程、印字された布帛を加熱する工程を含むことを特徴とするインクジェット捺染方法に関する。
また、本発明は、上述のインクジェット捺染方法で得られることを特徴とするインクジェット捺染物に関する。
That is, the present invention relates to an ink composition for ink jet textile printing comprising a color pigment, a polymer dispersant, a binder component, an aqueous medium, and a polyalkylsiloxane emulsion wax.
Moreover, it is preferable that content of the said polyalkylsiloxane emulsion wax is 0.05-1 mass% in solid content.
The binding component is preferably a self-crosslinking anionic resin emulsion and / or a nonionic resin emulsion.
The polymer dispersant is preferably a polymer dispersant obtained by neutralizing an anionic water-soluble resin with a basic compound.
The present invention also relates to at least one resin component selected from the group consisting of 1) a water-soluble polyvalent metal salt, 2) a nonionic resin emulsion, an anionic resin emulsion, and a cellulose resin, and 3) a nonionic surfactant. At least one surfactant component selected from the group consisting of an agent, an anionic surfactant and an amphoteric surfactant, and 4) an inkjet printing treatment liquid containing an aqueous medium, and a printing area of the inkjet ink of the fabric A step of heating the fabric coated with the treatment liquid for inkjet textile printing, and a step of printing on the print area coated with the treatment liquid for inkjet textile printing using the ink composition for inkjet textile printing. The present invention also relates to an ink-jet printing method comprising a step of heating a printed fabric.
The present invention also relates to an ink-jet printed material obtained by the above-described ink-jet printing method.

以下、本発明について更に詳細に説明する。
<インクジェット捺染用インク組成物>
本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、高分子分散剤、着色顔料、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有する。
以下、本発明のインクジェット捺染用インク組成物について、白色のもの(インクジェット捺染用白色インク組成物)と白色以外のもの(白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物)とに分けてそれぞれ詳述する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
<Ink composition for inkjet textile printing>
The ink composition for inkjet textile printing of the present invention contains a polymer dispersant, a color pigment, a binder component, an aqueous medium, and a polyalkylsiloxane emulsion wax.
Hereinafter, the ink composition for ink jet textile printing of the present invention will be described in detail separately for white (ink white ink composition for ink jet textile printing) and other than white (color ink composition for ink jet textile printing other than white). .

インクジェット捺染用白色インク組成物(構成材料及び製造法)
本発明において、上記インクジェット捺染用白色インク組成物は、着色顔料である白色顔料、高分子分散剤、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有する。
上記白色顔料としては、二酸化チタンや酸化亜鉛等の遮蔽性の高い白色顔料を挙げることができる。なかでも、上記白色顔料としては、高い遮光性が得られる点から、二酸化チタンが好ましい。
上記二酸化チタンとしては、従来からインクジェット用インクに使用されているもので、ルチル型、アナターゼ型等の各種の二酸化チタンを、アルミナ/シリカ(質量比)=100/0〜33.3/66.7の表面処理剤で表面被覆処理した、平均粒子径0.21〜0.28μm、吸油量が15〜33であるものが好ましい。ここで、上記吸油量は、JIS K5101に規定されている吸油量である。
上記白色顔料の含有量は、上記インクジェット捺染用白色インク組成物中に、好ましくは10〜30質量%の範囲である。
White ink composition for ink jet textile printing (construction material and manufacturing method)
In the present invention, the white ink composition for inkjet textile printing contains a white pigment as a color pigment, a polymer dispersant, a binder component, an aqueous medium, and a polyalkylsiloxane emulsion wax.
Examples of the white pigment include white pigments having high shielding properties such as titanium dioxide and zinc oxide. Of these, titanium dioxide is preferable as the white pigment because high light-shielding properties can be obtained.
As said titanium dioxide, what is conventionally used for the ink for inkjets, and various titanium dioxides, such as a rutile type and an anatase type, are alumina / silica (mass ratio) = 100 / 0-33.3 / 66. 7 having a mean particle diameter of 0.21 to 0.28 μm and an oil absorption of 15 to 33, which has been surface-coated with a surface treatment agent of No. 7. Here, the oil absorption amount is an oil absorption amount defined in JIS K5101.
The content of the white pigment is preferably in the range of 10 to 30% by mass in the white ink composition for ink jet textile printing.

上記高分子分散剤としては、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤、好ましくは、ガラス転移温度0〜80℃のアニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤が使用できる。 As the polymer dispersant, a polymer dispersant obtained by neutralizing an anionic water-soluble resin with a basic compound, preferably an anionic water-soluble resin having a glass transition temperature of 0 to 80 ° C. with a basic compound. A polymer dispersant obtained by neutralization can be used.

上記アニオン性水溶性樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有不飽和単量体(開環してカルボキシル基を与える酸無水物基含有不飽和単量体を含む)の1種又は2種以上と、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルメタクリレート又はアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート等のアルキルメタクリレート又はアクリレート等から選択される不飽和単量体の1種または2種以上との混合物を反応させて得られる共重合体、好ましくはガラス転移温度0〜80℃なるように選択した単量体の混合物を反応させて得られる共重合体が例示できる。 Examples of the anionic water-soluble resin include carboxyl groups such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, maleic acid monoalkyl ester, citraconic acid, citraconic anhydride, and citraconic acid monoalkyl ester. One or more unsaturated monomers (including an acid anhydride group-containing unsaturated monomer that opens to give a carboxyl group) and styrene-based monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene Aralkyl methacrylate or acrylate such as benzyl methacrylate, benzyl acrylate, methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl Copolymers obtained by reacting a mixture with one or more unsaturated monomers selected from alkyl methacrylates such as acrylates, stearyl acrylates, lauryl acrylates, or acrylates, preferably having a glass transition temperature of 0 to Examples thereof include a copolymer obtained by reacting a mixture of monomers selected to be 80 ° C.

このようなアニオン性水溶性樹脂の具体例としては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸−(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル−(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸アルキルエステル−ベンジル(メタ)アクリレート共重合体等が挙げられる。 Specific examples of such anionic water-soluble resin include (meth) acrylic acid alkyl ester- (meth) acrylic acid copolymer, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, styrene- (meth) acrylic acid- (Meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid half ester copolymer, styrene-maleic acid half ester-alkyl (meth) acrylate Examples thereof include ester copolymers, styrene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid alkyl ester-benzyl (meth) acrylate copolymers, and the like.

なお、上記アニオン性水性樹脂のガラス転移温度が0℃未満の場合、分散した白色顔料粒子同士の融着が発生しやすくなり、保存安定性と吐出安定性とが低下しするおそれがある。一方80℃を超えると、得られる捺染物の風合いが低下するおそれがある。 In addition, when the glass transition temperature of the anionic aqueous resin is less than 0 ° C., fusion between dispersed white pigment particles is likely to occur, and storage stability and ejection stability may be reduced. On the other hand, when it exceeds 80 degreeC, there exists a possibility that the feel of the printed material obtained may fall.

さらに、これらのアニオン性水溶性樹脂の中でも、水性媒体への溶解性と、得られる染色物の耐水性とが良好となる点から、酸価100〜300mgKOH/gのものが好ましく
、白色顔料の顔料分散性、顔料分散安定性の点から重量平均分子量5,000〜30,000のものが好ましい。
Further, among these anionic water-soluble resins, those having an acid value of 100 to 300 mgKOH / g are preferable from the viewpoint of good solubility in an aqueous medium and water resistance of the dyed product obtained. From the viewpoint of pigment dispersibility and pigment dispersion stability, those having a weight average molecular weight of 5,000 to 30,000 are preferred.

上記塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン等の有機塩基性化合物を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the basic compound include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and organic basic compounds such as triethylamine, monoethanolamine, triethanolamine, and triethylenediamine. These may be used alone or in combination of two or more.

上記高分子分散剤の含有量は、上記白色顔料100質量部に対して好ましくは10〜40質量部、より好ましくは15〜30質量部である。高分子分散剤の含有量が10質量部未満の場合は、水性媒体への顔料分散性が低下し、一方40質量部を超える場合は、粘度が高くなり、後述する結着成分の配合量や後述する水性媒体の配合量等が制限されるため洗濯堅牢性、吐出安定性が低下するおそれがある。 The content of the polymer dispersant is preferably 10 to 40 parts by mass, more preferably 15 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the white pigment. When the content of the polymer dispersant is less than 10 parts by mass, the dispersibility of the pigment in the aqueous medium is reduced. On the other hand, when the content exceeds 40 parts by mass, the viscosity increases, Since the amount of the aqueous medium to be described later is limited, washing fastness and ejection stability may be reduced.

上記結着成分としては、自己架橋性のアニオン性樹脂エマルジョン及び/又はノニオン性樹脂エマルジョンを挙げることができる。
上記自己架橋性ノニオン性樹脂エマルジョンは、ガラス転移温度が20℃以下であることが好ましく、上記自己架橋性アニオン性樹脂エマルジョンは、ガラス転移温度が0℃以下であることが好ましい。ノニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度が20℃を超える場合、又は、アニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度が0℃を超える場合は、布帛の風合いが低下するおそれがある。
Examples of the binder component include self-crosslinking anionic resin emulsions and / or nonionic resin emulsions.
The self-crosslinking nonionic resin emulsion preferably has a glass transition temperature of 20 ° C. or lower, and the self-crosslinking anionic resin emulsion preferably has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower. When the glass transition temperature of the nonionic resin emulsion exceeds 20 ° C, or when the glass transition temperature of the anionic resin emulsion exceeds 0 ° C, the texture of the fabric may be lowered.

また、上記高分子分散剤の含有量に対する上記ノニオン性樹脂エマルジョン、上記アニオン性樹脂エマルジョンの含有量(質量比)は、下記の式(1)〜(3)の範囲を満足することが望ましい。ここで、上記ノニオン性樹脂エマルジョン、上記アニオン性樹脂エマルジョンの含有量は同時にゼロではない。
式(1) (高分子分散剤の含有量):[(ノニオン性樹脂エマルジョンの含有量)+(アニオン性樹脂エマルジョンの含有量)]=1:3〜1:10
式(2) (ノニオン性樹脂エマルジョンの含有量)/(高分子分散剤の含有量)≦8
式(3) (アニオン性樹脂エマルジョンの含有量)/(高分子分散剤の含有量)≦12上記式(1)において、高分子分散剤の含有量に対するノニオン性樹脂エマルジョンとアニオン性樹脂エマルジョンとの合計含有量の質量比が、高分子分散剤の含有量1に対してノニオン性樹脂エマルジョンとアニオン性樹脂エマルジョンとの合計含有量が3より小さい場合は、十分な洗濯堅牢性が得られないおそれがある。一方、高分子分散剤の含有量1に対してノニオン性樹脂エマルジョンとアニオン性樹脂エマルジョンとの合計含有量が10より大きい場合は、インク粘度の制約から十分な顔料濃度が確保できない、あるいは処理液に対する凝集・析出が不十分となり、高い画像濃度が得られなくなるおそれがある。
Moreover, it is desirable that the content (mass ratio) of the nonionic resin emulsion and the anionic resin emulsion with respect to the content of the polymer dispersant satisfy the following formulas (1) to (3). Here, the contents of the nonionic resin emulsion and the anionic resin emulsion are not zero at the same time.
Formula (1) (content of polymer dispersant): [(content of nonionic resin emulsion) + (content of anionic resin emulsion)] = 1: 3 to 1:10
Formula (2) (content of nonionic resin emulsion) / (content of polymer dispersant) ≦ 8
Formula (3) (content of anionic resin emulsion) / (content of polymer dispersant) ≦ 12 In the above formula (1), a nonionic resin emulsion and an anionic resin emulsion with respect to the content of the polymer dispersant When the total content of the nonionic resin emulsion and the anionic resin emulsion is less than 3 with respect to the polymer dispersant content of 1, the sufficient fastness to washing cannot be obtained. There is a fear. On the other hand, when the total content of the nonionic resin emulsion and the anionic resin emulsion is larger than 10 with respect to the content 1 of the polymer dispersant, a sufficient pigment concentration cannot be ensured due to ink viscosity restrictions, or the treatment liquid Aggregation / precipitation with respect to the surface becomes insufficient, and a high image density may not be obtained.

上記ノニオン性樹脂エマルジョン及び上記アニオン性樹脂エマルジョンの樹脂成分としては、例えば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂(スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリ酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体等)ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂等を挙げることができる。なかでも、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂が好ましい。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なお、より高い耐水性や洗濯堅牢性が要求される場合は、これらのエマルジョンに、風合いが低下しない範囲で、熱により架橋する架橋成分を導入させることが好ましい。 Examples of the resin component of the nonionic resin emulsion and the anionic resin emulsion include acrylic resin, methacrylic resin, styrene resin, styrene-acrylic resin (styrene-acrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid- Alkyl acrylate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid-acrylic acid alkyl ester, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-maleic acid Half-ester copolymers, etc.) Urethane resins, polyester resins, olefin resins, vinyl acetate resins, acrylamide resins, epoxy resins and the like. Of these, acrylic resins, methacrylic resins, styrene resins, and styrene-acrylic resins are preferable. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, when higher water resistance and washing fastness are required, it is preferable to introduce into these emulsions a crosslinking component that is crosslinked by heat within a range in which the texture does not decrease.

上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスとしては、水分散型のポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを挙げることができる。上記水分散型のポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含むインクジェット捺染用白色インク組成物は、紙用フレキソインキに使用されているポリエチレンワックスやポリプロピレンワックス等を含むインクジェット捺染用白色インク組成物と比較して、印字後、表面に浮き上がって配列し得る効果が高いものである。 Examples of the polyalkylsiloxane emulsion wax include water-dispersed polyalkylsiloxane emulsion wax. The white ink composition for inkjet textile printing containing the water-dispersed polyalkylsiloxane emulsion wax is compared with the white ink composition for inkjet textile printing containing polyethylene wax, polypropylene wax, etc. used in flexographic ink for paper. After printing, the effect of floating on the surface and arranging is high.

上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンの含有量は、上記インクジェット捺染用白色インキ組成物中固形分で0.05〜1質量%であることが好ましく、より好ましくは、0.15〜0.35質量%の範囲である。
上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンの含有量が0.05質量%未満であると、引っかき性や耐スクラッチ性が不充分となるおそれがあり、一方、1質量%を超えると、他のインクジェット捺染用インク組成物との重ね合わせ適性が低下するので好ましくない。
The content of the polyalkylsiloxane emulsion is preferably 0.05 to 1% by mass, more preferably 0.15 to 0.35% by mass in solid content in the white ink composition for inkjet printing. It is.
When the content of the polyalkylsiloxane emulsion is less than 0.05% by mass, scratch resistance and scratch resistance may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 1% by mass, other ink-jet printing ink compositions may be used. This is not preferable because the suitability for overlaying with a product is lowered.

上記水性媒体としては、特に限定はなく、従来からインクジェット分野で一般的に使用されている水、又は、水と水混和性溶剤との混合物を挙げることができる。
上記水混和性溶剤の具体例としては、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類、グリセリン等の多価アルコール類、(ポリ)エチレングリコール、(ポリ)プロピレングリコール等の(ポリ)アルキレングリコールとそのアルキルエーテル類等が例示でき、これらは1種または2種以上を併用してもよい。
There is no limitation in particular as said aqueous medium, The water or the mixture of water and a water miscible solvent conventionally used in the inkjet field | area conventionally can be mentioned.
Specific examples of the water-miscible solvent include lower alcohols such as ethanol and propanol, polyhydric alcohols such as glycerol, (poly) alkylene glycols such as (poly) ethylene glycol and (poly) propylene glycol, and alkyl ethers thereof. Etc., and these may be used alone or in combination of two or more.

本発明のインクジェット捺染用白色インクにおいて、上述の白色顔料、高分子分散剤、結着成分及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを合わせた総固形分は、インクジェット捺染用白色インク中に25〜45質量%の範囲であることが好ましい。上記白色顔料、高分子分散剤、結着成分及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを合わせた総固形分の含有量が25質量%未満である場合は、布帛に印字した印字物の印字濃度が低下するおそれがあり、一方45質量%を超えると粘度が高くなる傾向にあり吐出安定性が低下するおそれがある。 In the white ink for ink-jet printing of the present invention, the total solid content of the white pigment, polymer dispersant, binder component and polyalkylsiloxane emulsion wax described above is 25 to 45% by mass in the white ink for ink-jet printing. A range is preferable. If the total solid content of the white pigment, polymer dispersant, binder and polyalkylsiloxane emulsion wax is less than 25% by mass, the print density of the printed matter on the fabric may decrease. On the other hand, if it exceeds 45% by mass, the viscosity tends to be high, and the discharge stability may be lowered.

上記インクジェット捺染用白色インクは、良好な吐出安定性が得られる点から、界面活性剤を更に含むことが好ましい。上記界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性活性剤を挙げることができる。
なかでも、吐出安定性、発泡・起泡の少ない上記インクジェット捺染用白色インク組成物が得られる点から、ノニオン系界面活性剤が好ましく、具体的にはアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系;ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系;ジメチルポリシロキサン等のポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤;その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤等が挙げられる。上記ノニオン界面活性剤は、1種でも2種以上を併用することもできる。
これらの中でも、HLBが13以上のノニオン系界面活性剤であることがより好ましく、さらにポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物が特に好ましい。
The white ink for inkjet textile printing preferably further contains a surfactant from the viewpoint of obtaining good ejection stability. Examples of the surfactant include an anionic surfactant and a nonionic surfactant.
Among these, nonionic surfactants are preferred from the viewpoint of obtaining the above-mentioned white ink composition for ink jet textile printing with low ejection stability and foaming / foaming, and specifically, acetylene glycol surfactants, acetylene alcohol interfaces. Activator, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, poly Ether type such as oxyalkylene alkyl ether; polyoxyethylene oleic acid, polyoxyethylene oleic acid ester, polyoxyethylene distearic acid ester, sorbitan laur Esters, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate, etc .; polyether-modified siloxane surfactants such as dimethylpolysiloxane; other fluorine Examples thereof include fluorine-containing surfactants such as alkyl esters and perfluoroalkyl carboxylates. The said nonionic surfactant can also use 1 type or 2 types or more together.
Among these, nonionic surfactants having an HLB of 13 or more are more preferable, and polyoxyethylene alkyl ethers and ethylene oxide adducts of acetylene glycol are particularly preferable.

上記界面活性剤の含有量は、上記インクジェット捺染用白色インク組成物中に0.1〜2.0質量%の範囲であることが好ましい。0.1質量%未満であると十分な界面活性(表面張力を下げる)効果が得られず、一方、2.0質量%を超えると吐出安定性が低下するおそれがある。 The content of the surfactant is preferably in the range of 0.1 to 2.0% by mass in the white ink composition for ink jet textile printing. If the amount is less than 0.1% by mass, a sufficient surface activity (reducing surface tension) effect cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 2.0% by mass, the ejection stability may be lowered.

また、上記インクジェット捺染用白色インク組成物には、必要に応じて、粘度調整剤、消泡剤、成膜助剤等の各種添加剤を添加することもできる。
更に、上記インクジェット捺染用白色インク組成物は、粘度が5〜20mPa・sの範囲であることが好ましい。
Moreover, various additives, such as a viscosity modifier, an antifoamer, and a film-forming auxiliary agent, can also be added to the white ink composition for ink jet textile printing as necessary.
Furthermore, the white ink composition for inkjet textile printing preferably has a viscosity in the range of 5 to 20 mPa · s.

上記インクジェット捺染用白色インク組成物は、従来一般に用いられる方法により製造することができ、例えば、上述の白色顔料、高分子分散剤、結着成分、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス、水性媒体、必要に応じて、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤等を混合して、各種分散・攪拌機、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、パールミル等を利用して分散し、さらに残りのアニオン性樹脂エマルジョン及び/又はノニオン性樹脂エマルジョン等の材料を添加混合してインクジェット捺染用白色インク組成物を得る方法等が挙げられる。 The white ink composition for inkjet textile printing can be produced by a conventionally used method. For example, the above-mentioned white pigment, polymer dispersant, binder component, polyalkylsiloxane emulsion wax, aqueous medium, if necessary Surfactants, viscosity modifiers, antifoaming agents, etc., and various dispersing / stirring machines such as bead mill, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, Examples thereof include a method of obtaining a white ink composition for inkjet printing by dispersing using a high-pressure homogenizer, a pearl mill, and the like, and further adding and mixing the remaining anionic resin emulsion and / or nonionic resin emulsion.

白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物(構成材料及び製造方法)
本発明の白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物は、着色顔料である白色以外の着色顔料、高分子分散剤、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有する。
上記白色以外の着色顔料としては、黒色顔料のカーボンブラック、白色以外の有機顔料を挙げることができる。例えば、上記白色以外の有機顔料としては、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キナフタロン顔料等の多環式顔料、塩基性反応型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ、ニトロ顔料等を挙げることができる。
Color ink composition for inkjet textiles other than white (construction material and manufacturing method)
The color ink composition for inkjet printing other than white of the present invention contains a color pigment other than white as a color pigment, a polymer dispersant, a binder component, an aqueous medium, and a polyalkylsiloxane emulsion wax.
Examples of the color pigments other than white include black pigment carbon black and organic pigments other than white. For example, the organic pigments other than white include azo pigments such as azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments. And polycyclic pigments such as quinaphthalone pigments, basic lakes, dye lakes such as acid dye lakes, and nitro pigments.

特に、鮮明な色相の表現を可能とする点から、C.I.Pigment Red2、3、5、16、23、31、49、57、63、122等の赤色系顔料;C.I.Pigment Blue1、2、15:3、16、17等の青色系顔料;C.I.Pigment
Yellow3、4、5、7、17、50、51、74、81、98、105、180等の黄色系顔料等が使用できる。
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上記白色以外の着色顔料の含有量は、白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物中に、好ましくは10〜30質量%の範囲である。
In particular, from the viewpoint of enabling a clear hue expression, C.I. I. Red pigments such as Pigment Red 2, 3, 5, 16, 23, 31, 49, 57, 63, 122; I. Pigment Blue 1, 2, 15: 3, 16, 17 and the like blue pigments; C.I. I. Pigment
Yellow pigments such as Yellow 3, 4, 5, 7, 17, 50, 51, 74, 81, 98, 105, 180 can be used.
In the color ink composition for inkjet printing other than white, the content of the color pigment other than white is preferably in the range of 10 to 30% by mass in the color ink composition for inkjet printing other than white.

白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上記高分子分散剤としては、例えば、重量平均分子量5,000〜30,000のアニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤を挙げることができる。上記アニオン性水溶性樹脂の、ガラス転移温度40〜90℃が好ましく、酸価は100〜300mgKOH/gが好ましい。
ここで、上記アニオン性水溶性樹脂としては、例えば、上記インクジェット捺染用白色インク組成物のアニオン性水溶性樹脂で述べたモノマーと同様のモノマーを、上記範囲のガラス転移温度、酸価となるように選択し、上記範囲の重量平均分子量となるように反応して得られる共重合体を使用できる。また、この共重合体の具体例の上記インクジェット捺染用白色インク組成物で述べたものと同様なものが挙げられる。
In the color ink composition for ink jet textiles other than white, the polymer dispersant is, for example, a high polymer obtained by neutralizing an anionic water-soluble resin having a weight average molecular weight of 5,000 to 30,000 with a basic compound. Mention may be made of molecular dispersants. The anionic water-soluble resin preferably has a glass transition temperature of 40 to 90 ° C. and an acid value of 100 to 300 mgKOH / g.
Here, as the anionic water-soluble resin, for example, a monomer similar to the monomer described in the anionic water-soluble resin of the white ink composition for ink jet printing has a glass transition temperature and an acid value in the above range. And a copolymer obtained by reacting such that the weight average molecular weight is in the above range. Moreover, the thing similar to what was mentioned by the said white ink composition for inkjet textile printing of the specific example of this copolymer is mentioned.

上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物におけるアニオン性水溶性樹脂は、ガラス転移温度が50〜90℃、酸価が130〜240mgKOH/g、重量平均分子量が8,000〜20,000であることがより好ましい。 The anionic water-soluble resin in the color ink composition for inkjet printing other than white has a glass transition temperature of 50 to 90 ° C., an acid value of 130 to 240 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of 8,000 to 20,000. It is more preferable.

なお、アニオン性水溶性樹脂の酸価が100mgKOH/g未満の場合は、水性媒体中への樹脂の溶解性が低下し、一方300mgKOH/gを超えると、得られる布帛に印字した印字物の耐水性が低下するおそれがある。
また、アニオン性水溶性樹脂のガラス転移温度が40℃未満の場合は、分散した白色以外の着色顔料粒子同士の凝集により保存安定性と吐出安定性が低下し、一方90℃を超えると得られる捺染物の風合いが低下するおそれがある。
また、アニオン性水溶性樹脂の重量平均分子量が5,000未満の場合は、顔料分散安定性が低下し、一方30,000を超えると水性媒体中への顔料分散性が低下するおそれがある。
上記塩基性化合物としては、上記インクジェット捺染用白色インク組成物の高分子分散剤で述べたものと同様のものを使用できる。
When the acid value of the anionic water-soluble resin is less than 100 mgKOH / g, the solubility of the resin in the aqueous medium is reduced. On the other hand, when the acid value exceeds 300 mgKOH / g, the water resistance of the printed matter printed on the obtained fabric is reduced. May decrease.
Further, when the glass transition temperature of the anionic water-soluble resin is less than 40 ° C., the storage stability and the discharge stability are lowered due to aggregation of the dispersed color pigment particles other than white, and on the other hand, when the temperature exceeds 90 ° C. There is a possibility that the texture of the printed matter may be lowered.
Further, when the weight average molecular weight of the anionic water-soluble resin is less than 5,000, the pigment dispersion stability is lowered, while when it exceeds 30,000, the pigment dispersibility in an aqueous medium may be lowered.
As the basic compound, the same compounds as those described for the polymer dispersant of the white ink composition for ink jet textile printing can be used.

上記高分子分散剤の含有量は、白色以外の着色顔料100質量部に対して10〜40質量部が好ましく、より好ましくは15〜30質量部である。10質量部未満の場合は、水性媒体への顔料分散性が低下し、一方40質量部を超える場合は、粘度が高くなり、後述するアニオン性樹脂エマルジョン、ノニオン性樹脂エマルジョンの配合量や後述する水性媒体の配合量等が制限されるため洗濯堅牢性、吐出安定性が低下するおそれがある。 The content of the polymer dispersant is preferably 10 to 40 parts by mass, more preferably 15 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the color pigment other than white. When the amount is less than 10 parts by mass, the dispersibility of the pigment in the aqueous medium decreases. On the other hand, when the amount exceeds 40 parts by mass, the viscosity increases, and the amount of the anionic resin emulsion and nonionic resin emulsion to be described later is described later. Since the amount of the aqueous medium is limited, washing fastness and ejection stability may be reduced.

上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上記結着成分としては、ガラス転移温度が0℃以下のアニオン性樹脂エマルジョン及び/又はガラス転移温度0℃以下のノニオン性樹脂エマルジョンであることが好ましい。上記樹脂エマルジョンのガラス転移温度が0℃を超える場合は、布帛の風合いが低下するおそれがある。 In the color ink composition for ink jet textiles other than white, the binder component may be an anionic resin emulsion having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower and / or a nonionic resin emulsion having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower. preferable. When the glass transition temperature of the resin emulsion exceeds 0 ° C., the fabric texture may be lowered.

また、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上記白色以外の有色顔料に対する上記アニオン性樹脂エマルジョン、上記ノニオン性樹脂エマルジョンの含有量(固形分質量比)は、下記式(4)の範囲を満足することが好ましい。ここで、上記アニオン性樹脂エマルジョン、上記ノニオン性樹脂エマルジョンの含有量は同時にゼロではない。
式(4)(白色以外の有色顔料の含有量):〔(アニオン性樹脂エマルジョンの含有量)+(ノニオン性樹脂エマルジョンの含有量)〕=1:3〜1:6
上記白色以外の有色顔料に対するアニオン性樹脂エマルジョンとノニオン性樹脂エマルジョンの合計含有量(固形分質量比)が、上記白色以外の有機顔料の含有量1に対して上記アニオン性樹脂エマルジョンとノニオン性樹脂エマルジョンとの合計含有量が3より小さい場合は、十分な洗濯堅牢性が得られないおそれがある。一方、上記白色以外の有機顔料の含有量1に対して上記アニオン性樹脂エマルジョンとノニオン性樹脂エマルジョンとの合計含有量が6より大きい場合は、インク粘度・配合枠の制約から十分な顔料濃度が確保できない、或いはインク中の総固形分が高くなることにより吐出安定性が得られなくなるおそれがある。
Further, in the color ink composition for inkjet printing other than white, the content (solid content mass ratio) of the anionic resin emulsion and the nonionic resin emulsion with respect to the colored pigment other than the white is represented by the following formula (4). It is preferable to satisfy the range. Here, the contents of the anionic resin emulsion and the nonionic resin emulsion are not zero at the same time.
Formula (4) (content of colored pigment other than white): [(content of anionic resin emulsion) + (content of nonionic resin emulsion)] = 1: 3 to 1: 6
The total content (solid content ratio) of the anionic resin emulsion and the nonionic resin emulsion with respect to the colored pigment other than the white is the anionic resin emulsion and the nonionic resin with respect to the content 1 of the organic pigment other than the white. When the total content with the emulsion is less than 3, sufficient washing fastness may not be obtained. On the other hand, when the total content of the anionic resin emulsion and the nonionic resin emulsion is larger than 6 with respect to the content 1 of the organic pigment other than white, a sufficient pigment concentration is obtained due to restrictions on ink viscosity and blending frame. There is a possibility that the ejection stability cannot be obtained because the total solid content in the ink cannot be secured or the total solid content in the ink becomes high.

このようなアニオン性樹脂エマルジョン及びノニオン性樹脂エマルジョンとしては、例えば、上記ガラス転移温度を満たす、上述したインクジェット捺染用白色インク組成物で述べたアニオン性樹脂エマルジョン、ノニオン性樹脂エマルジョンと同様のもの(なお、より高い耐水性や洗濯堅牢性が要求される場合は、これらエマルジョンに、風合いが低下しない範囲で、熱により架橋する架橋成分を導入させものが好ましい)を使用できる。 Examples of such anionic resin emulsion and nonionic resin emulsion are the same as the anionic resin emulsion and nonionic resin emulsion described in the white ink composition for ink jet printing satisfying the glass transition temperature ( In addition, when higher water resistance and washing fastness are required, it is preferable to use those emulsions in which a crosslinking component that is crosslinked by heat is introduced to the extent that the texture does not decrease.

上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物におけるポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスとしては、上述したインクジェット捺染用白色インク組成物で使用し得るポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスと同様のものを挙げることができる。 Examples of the polyalkylsiloxane emulsion wax in the color ink composition for inkjet printing other than white include the same polyalkylsiloxane emulsion wax that can be used in the above-described white ink composition for inkjet printing.

上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンの含有量は、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物中に固形分で0.05〜1質量%であることが好ましく、より好ましくは0.15〜0.35質量%の範囲である。
上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンの含有量が0.05質量%未満であると、引っかき性や耐スクラッチ性に対する効果が少なくなるおそれがある。一方、1質量%を超えると、他のインクジェット捺染用インク組成物との重ね合わせ適性が低下するおそれがある。
The content of the polyalkylsiloxane emulsion is preferably 0.05 to 1% by mass, more preferably 0.15 to 0.35% by mass in the solid color ink composition for inkjet printing other than the white color. % Range.
If the content of the polyalkylsiloxane emulsion is less than 0.05% by mass, the effect on scratch resistance and scratch resistance may be reduced. On the other hand, if it exceeds 1% by mass, the overlayability with other ink-jet textile ink compositions may be reduced.

上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物は、良好な吐出安定性が得られる点から、界面活性剤を更に含むことが好ましい。上記界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を挙げることができる。 The color ink composition for ink jet textiles other than the white color preferably further contains a surfactant from the viewpoint of obtaining good ejection stability. Examples of the surfactant include an anionic surfactant and a nonionic surfactant.

上記界面活性剤としては、吐出安定性、発泡・起泡の少ない白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物が得られる点からノニオン系界面活性剤が好ましく、具体的には上記インクジェット捺染用白色インク組成物で述べたノニオン系界面活性剤と同様のものを使用できる。
上記界面活性剤の含有量は、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物中に0.1〜2.0質量%の範囲であることが好ましい。0.1質量%より小さいと十分な界面活性(表面張力を下げる)効果が得られず、一方、2.0質量%より大きいと吐出安定性が低下するおそれがある。
The surfactant is preferably a nonionic surfactant from the viewpoint of obtaining a color ink composition for inkjet printing other than white, which has low ejection stability and less foaming / foaming. Specifically, the white ink for inkjet printing is preferred. The same nonionic surfactant as described in the composition can be used.
The content of the surfactant is preferably in the range of 0.1 to 2.0% by mass in the color ink composition for inkjet printing other than the white color. If it is less than 0.1% by mass, a sufficient surface activity (reducing surface tension) effect cannot be obtained. On the other hand, if it is more than 2.0% by mass, the ejection stability may be lowered.

上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上記水性媒体としては特に限定されず、例えば、上記インクジェット捺染用白色インク組成物で述べた水性媒体と同様のものを挙げることができる。 In the color ink composition for inkjet textiles other than white, the aqueous medium is not particularly limited, and examples thereof include the same aqueous medium as described in the white ink composition for inkjet textile printing.

上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上述の白色以外の有色顔料、高分子分散剤、結着成分及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを合わせた総固形分は、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物中に10〜35質量%の範囲であることが好ましい。10質量%未満である場合は、布帛に印字した印字物の印字濃度が低下し、一方35質量%を超えると吐出安定性が低下するおそれがある。
また、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物には、必要に応じて、粘度調整剤、消泡剤、成膜助剤等の各種添加剤を添加することもできる。
In the above-described color ink composition for inkjet printing other than white, the total solid content of the above-described colored pigment other than white, polymer dispersant, binder component and polyalkylsiloxane emulsion wax is used for inkjet printing other than the above white The color ink composition preferably has a range of 10 to 35% by mass. When the content is less than 10% by mass, the print density of the printed matter printed on the fabric is lowered, whereas when it exceeds 35% by mass, the ejection stability may be lowered.
Moreover, various additives, such as a viscosity modifier, an antifoamer, and a film-forming auxiliary agent, can also be added to the color ink composition for ink jet textiles other than the white color as necessary.

上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物の粘度は、2〜20mPa・sの範囲であることが好ましい。また、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物の表面張力は、25〜45mN/mの範囲であることが好ましい。 The viscosity of the color ink composition for inkjet textile printing other than white is preferably in the range of 2 to 20 mPa · s. The surface tension of the color ink composition for ink jet textiles other than white is preferably in the range of 25 to 45 mN / m.

本発明の上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物は、一般的な方法により製造することができ、例えば、上述の白色以外の有色顔料、高分子分散剤、結着成分、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス、水性媒体、必要に応じて、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤等を混合し、各種分散・攪拌機(例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、パールミル等)を利用して分散し、更に残りの樹脂エマルジョン等の材料を添加混合して得る方法等が挙げられる。 The color ink composition for ink jet textile printing of the present invention other than the above-described white can be produced by a general method, for example, the above-mentioned colored pigment other than white, a polymer dispersant, a binder component, a polyalkylsiloxane emulsion. Wax, aqueous medium, if necessary, surfactant, viscosity modifier, antifoaming agent, etc. are mixed, and various dispersing / stirring machines (eg, bead mill, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid) For example, a method using a mill, an ultrasonic homogenizer, an ultra-high pressure homogenizer, a pearl mill, etc.) and further adding and mixing the remaining material such as a resin emulsion.

ここで、本明細書中における、ガラス転移温度、酸価及び重量平均分子量は、以下の方法
により求めることができる。
<ガラス転移温度>
ガラス転移温度は、下記のwoodの式により求めた理論ガラス転移温度である。
Woodの式:1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+W3/Tg3+・・・・・・・・・+Wx/Tgx
(式中、Tg1〜Tgxは共重合体を構成する単量体1、2、3・・・xのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度、W1〜Wxは単量体1、2、3・・・xのそれぞれの質量分率、Tgは理論ガラス転移温度を表す。ただし、woodの式におけるガラス転移温度は絶対温度である)
<酸価>
酸価は、共重合組成から計算により求めた理論酸価である。
<重量平均分子量>
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法によって測定することができる。一例として、GPC装置としてWater 2690(ウォーターズ社製)、カラムとしてPLgel 5μ MIXED−D(Polymer Laboratories社製)を使用してクロマトグラフィーを行ない、ポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
Here, the glass transition temperature, acid value, and weight average molecular weight in the present specification can be determined by the following methods.
<Glass transition temperature>
The glass transition temperature is a theoretical glass transition temperature obtained by the following wood equation.
Wood formula: 1 / Tg = W1 / Tg1 + W2 / Tg2 + W3 / Tg3 +... + Wx / Tgx
(Wherein Tg1 to Tgx are the glass transition temperatures of the respective homopolymers of monomers 1, 2, 3,... X constituting the copolymer, and W1 to Wx are the monomers 1, 2, 3,. ..X each mass fraction, Tg represents the theoretical glass transition temperature (however, the glass transition temperature in the wood equation is an absolute temperature)
<Acid value>
The acid value is a theoretical acid value obtained by calculation from the copolymer composition.
<Weight average molecular weight>
The weight average molecular weight can be measured by a gel permeation chromatography (GPC) method. As an example, chromatography can be performed using Water 2690 (manufactured by Waters) as a GPC apparatus and PLgel 5μ MIXED-D (manufactured by Polymer Laboratories) as a column, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene can be obtained.

<インクジェット捺染方法>
次に、インクジェット捺染方法について説明する。
上記インクジェット捺染方法としては、例えば、後述するインクジェット捺染用処理液を、布帛の少なくともインクジェットインクの印字領域に塗布する工程と、該処理液を塗布した布帛を加熱する工程と、該処理液が塗付された印字領域に、本発明のインクジェット捺染用インク組成物を用いて印字する工程と、印字された布帛を加熱する工程とを含む方法を挙げることができる。
このようなインクジェット捺染方法もまた、本発明の一つである。
<Inkjet printing method>
Next, the ink jet textile printing method will be described.
Examples of the ink jet textile printing method include a step of applying a treatment liquid for ink jet textile printing, which will be described later, to at least an ink jet ink printing region of a fabric, a step of heating the fabric coated with the treatment liquid, and a step of applying the treatment liquid. A method including a step of printing on the attached printing region using the ink composition for inkjet textile printing of the present invention and a step of heating the printed fabric can be exemplified.
Such an ink jet textile printing method is also one aspect of the present invention.

上記インクジェット捺染用インク組成物として、白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物を印字する場合は、上記本発明のインクジェット捺染用インク組成物を印字する工程は、インクジェット捺染用白色インク組成物を印字する工程、及び、白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物を印字する工程を含むことが好ましい。 When printing a color ink composition for ink jet textile printing other than white as the ink composition for ink jet textile printing, the step of printing the ink composition for ink jet textile printing of the present invention prints the white ink composition for ink jet textile printing. And a step of printing a color ink composition for inkjet textile printing other than white.

上記インクジェット捺染用処理液を、布帛のインクジェットインクの印字領域に塗布する方法としては、特に限定されず、一般に公知の方法を挙げることができる。上記布帛のインクジェットインクの印字領域とは、インクジェットインクが印字される領域をいう。
上記処理液が塗布された布帛を加熱する方法としては、特に限定されず、布帛を処理液に侵漬する方法、布帛布の全面又は部分(インクジェットインクの印字領域)に各種塗工機(インクジェットプリンタも含む)で塗布する方法等が挙げられる。
本発明の処理液を付与した布帛の加熱は、乾燥が主目的であり、加熱条件は特に限定されず、例えば、150〜180℃程度で行うことができる。
上記インクジェット捺染用処理液の付与量は、乾燥後重量で10〜50g/mの範囲が適当である。インクジェット捺染用処理液の付与量が上記範囲より少ないと、画像濃度の向上が充分でなく、耐水性や洗濯堅牢性が充分でない傾向があり、一方、上記範囲を超えると、風合いが損なわれる傾向がある。
上記インクジェット捺染用処理液が塗付された印字領域にインクジェット捺染用インク組成物を用いて印字する方法としては特に限定されず、一般に公知のインクジェットプリンタで印字する方法を挙げることができる。例えば、インクジェット記録用ヘッドの室内のインクに記録信号を対応したエネルギーを与え、該熱エネルギーにより液滴を発生させる装置が挙げられる。
また、上記印字された布帛を加熱する方法としては特に限定されず、公知の加熱手段であ
るヒートプレス機、ドライヤー、乾燥器等の公知の加熱手段を適宜用いて行い、例えば、150〜180℃程度で30〜120秒間程度行えばよく、それにより画像を布帛に定着させる。
There is no particular limitation on the method for applying the ink-jet printing treatment liquid to the print region of the ink-jet ink of the fabric, and generally known methods can be used. The printing area of the inkjet ink of the fabric refers to an area where inkjet ink is printed.
The method of heating the fabric coated with the treatment liquid is not particularly limited, and is a method of immersing the cloth in the treatment liquid, and various coating machines (inkjet) on the entire surface or part of the fabric cloth (inkjet ink printing area). (Including printers).
The main purpose of heating the fabric to which the treatment liquid of the present invention has been applied is drying, and the heating conditions are not particularly limited. For example, the heating can be performed at about 150 to 180 ° C.
The amount of the ink-jet printing treatment liquid applied is suitably in the range of 10 to 50 g / m 2 by weight after drying. If the amount of the treatment liquid for inkjet textile printing is less than the above range, the image density is not sufficiently improved, and the water resistance and washing fastness tend to be insufficient. On the other hand, if the amount exceeds the above range, the texture tends to be impaired. There is.
There is no particular limitation on the method of printing on the printing region to which the above-described inkjet printing treatment liquid has been applied using the ink composition for inkjet printing, and a method for printing with a known inkjet printer can be used. For example, there is an apparatus that applies energy corresponding to a recording signal to ink in a room of an ink jet recording head and generates droplets by the thermal energy.
Moreover, it does not specifically limit as a method of heating the printed fabric, It is carried out by appropriately using known heating means such as a heat press, a dryer, and a dryer, which are known heating means, for example, 150 to 180 ° C. About 30 to 120 seconds, and the image is fixed on the fabric.

(インクジェット捺染方法において使用する材料)
<布帛>
まず、布帛としては、従来から使用されているいずれのものでもよいが、例えば、綿、絹、麻、レーヨン、アセテート、ナイロンもしくはポリエステル繊維からなる布帛、これら繊維の2種以上からなる混紡布帛等が使用できる。
(Materials used in inkjet printing methods)
<Fabric>
First, the cloth may be any conventionally used cloth, for example, a cloth made of cotton, silk, hemp, rayon, acetate, nylon or polyester fibers, a blended cloth made of two or more of these fibers, etc. Can be used.

<インクジェット捺染用インク組成物>
インクジェット捺染用インク組成物は、上記で説明したインクジェット捺染用白色インク組成物及び白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物が利用できる。
<Ink composition for inkjet textile printing>
As the ink composition for inkjet printing, the white ink composition for inkjet printing described above and the color ink composition for inkjet printing other than white can be used.

<インクジェット捺染用処理液>
インクジェット捺染用処理液としては、1)水溶性多価金属塩、2)ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びセルロース系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂成分、3)ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも1種の界面活性剤成分、並びに、4)水性媒体を含有するインクジェット捺染用処理液を使用できる。
<Inkjet textile processing solution>
The processing liquid for inkjet printing includes 1) a water-soluble polyvalent metal salt, 2) at least one resin component selected from the group consisting of a nonionic resin emulsion, an anionic resin emulsion, and a cellulose resin, and 3) a nonionic resin. There can be used an inkjet printing processing solution containing at least one surfactant component selected from the group consisting of a surfactant, an anionic surfactant and an amphoteric surfactant, and 4) an aqueous medium.

上記水溶性多価金属塩としては、インクジェット捺染用処理液の分野における公知の化合物を使用でき、例えば、Ca、Mg、Ba等のアルカリ土類金属の解離性塩等が挙げられる。このような化合物の代表的な例としては、例えば、硝酸カルシウム、CaCl、Ca(OH)、(CHCOO)Ca等のカルシウム塩類、MgCl、Mg(OH)、(CHCOO)Mg等のマグネシウム塩類、BaCl等が挙げられる。なかでも、カルシウム塩類が好ましい。特に好ましくは、処理液塗布面の乾燥後における布帛上での塩の析出の問題から、無色の結晶であり、吸湿性を有する硝酸カルシウム等のカルシウム塩類である。
上記処理液中における水溶性多価金属塩の含有量は特に限定されず、例えば、上記処理液中に水溶性多価金属塩が2〜20質量%程度である。
As the water-soluble polyvalent metal salt, a known compound in the field of ink jet textiles can be used, and examples thereof include dissociable salts of alkaline earth metals such as Ca, Mg and Ba. Representative examples of such compounds include calcium salts such as calcium nitrate, CaCl 2 , Ca (OH) 2 , (CH 3 COO) 2 Ca, MgCl 2 , Mg (OH) 2 , (CH 3 COO) Magnesium salts such as 2 Mg, BaCl 2 and the like. Of these, calcium salts are preferable. Particularly preferred are calcium salts such as calcium nitrate which are colorless crystals and have hygroscopicity due to the problem of salt precipitation on the fabric after drying of the treatment liquid coated surface.
The content of the water-soluble polyvalent metal salt in the treatment liquid is not particularly limited. For example, the water-soluble polyvalent metal salt is about 2 to 20% by mass in the treatment liquid.

上記インクジェット捺染用処理液は、ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びカルボキシメチルセルロースからなる群より選択される少なくとも1種の樹脂成分を含有する。上記処理液の成分として、このような樹脂成分と吸湿性を有する上記水溶性多価金属塩と後述する界面活性剤を使用することにより、布帛の跡残りを良好に防止できる。また、当該処理液で処理し、インクジェットインクの印字により捺染した場合、布帛の風合い、画像濃度、インク塗膜の耐性、洗濯堅牢度に優れた捺染物を得ることができる。
上記樹脂成分のなかでも、ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンが好ましい。
The treatment liquid for inkjet printing contains at least one resin component selected from the group consisting of a nonionic resin emulsion, an anionic resin emulsion, and carboxymethylcellulose. By using such a resin component, the water-soluble polyvalent metal salt having hygroscopicity, and a surfactant described later as the components of the treatment liquid, it is possible to satisfactorily prevent the trace of the fabric. Moreover, when it processes with the said processing liquid and it prints by the printing of an inkjet ink, the printed matter excellent in the texture of a cloth, the image density, the tolerance of an ink coating film, and wash fastness can be obtained.
Among the above resin components, nonionic resin emulsions and anionic resin emulsions are preferable.

上記ノニオン性樹脂エマルジョン、上記アニオン性樹脂エマルジョンとしては、樹脂成分として、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂(スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸−ハーフエステル共重合体等)、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂等のものを挙げることができる。
なかでも、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂が好ましい。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なお、より高い耐水性や洗濯堅牢性が要求される場合は、これらエマルジョンに、風合いが低下しない範囲で、熱により架橋する架橋成分を導入させることが好ましい。
The nonionic resin emulsion and the anionic resin emulsion include acrylic resin, methacrylic resin, styrene resin, styrene-acrylic resin (styrene-acrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid-acrylic) as resin components. Acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene -Maleic acid-half ester copolymer, etc.), urethane resins, polyester resins, olefin resins, vinyl acetate resins, acrylamide resins, epoxy resins and the like.
Of these, acrylic resins, methacrylic resins, styrene resins, and styrene-acrylic resins are preferable. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, when higher water resistance and washing fastness are required, it is preferable to introduce into these emulsions a crosslinking component that is crosslinked by heat within a range in which the texture does not decrease.

また、上記ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度は、布帛の風合が良好となる点から20℃以下であることが好ましく、更に処理液中の樹脂エマルジョンの総樹脂量が3質量%を超える場合は、上記ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度は0℃以下であることが好ましい。処理液中の樹脂エマルジョンの総樹脂量が3質量%を超える場合、樹脂エマルジョンのガラス転移温度が0℃より大きいと、布帛の風合いが低下する傾向にある。 Further, the glass transition temperature of the nonionic resin emulsion or the anionic resin emulsion is preferably 20 ° C. or less from the viewpoint that the fabric feels good, and the total resin amount of the resin emulsion in the treatment liquid is 3 or less. When it exceeds mass%, it is preferable that the glass transition temperature of the said nonionic resin emulsion and anionic resin emulsion is 0 degrees C or less. When the total resin amount of the resin emulsion in the treatment liquid exceeds 3% by mass, if the glass transition temperature of the resin emulsion is higher than 0 ° C., the texture of the fabric tends to decrease.

上記セルロース系樹脂としては、例えば、カルボキシメチルセルロースが挙げられる。上記カルボキシメチルセルロースとしては、インクジェットインクの分野で使用される公知のものが使用でき、その中でも跡残り、風合が良好となる点から分子量の小さいものが好ましい。 As said cellulose resin, carboxymethylcellulose is mentioned, for example. As said carboxymethylcellulose, the well-known thing used in the field | area of an inkjet ink can be used, Among these, a thing with small molecular weight is preferable from the point that remains and a feeling is favorable.

上記樹脂成分の含有量としては、上記インクジェット捺染用処理液100質量部中に含まれる上記ノニオン性樹脂エマルジョンの固形分をA質量部、上記アニオン性樹脂エマルジョンの固形分をB質量部、上記セルロース系樹脂の固形分をC質量部としたとき、下記式(5)を満足するように、それぞれの材料が配合されることが好ましい。
式(5) 0.1≦(A/3+B/3+C)≦1.7
なお、式(5)の条件を満足する限り、A、B、Cは各々0質量部であってもよい。
上記含有量が少ないと白色度の向上と洗濯堅牢度の向上の効果が少なくなり、一方、上記含有量の範囲を超えると布帛の風合いが低下する問題が生じるおそれがある。
As the content of the resin component, the solid content of the nonionic resin emulsion contained in 100 parts by mass of the inkjet printing treatment liquid is A part by mass, the solid content of the anionic resin emulsion is B mass part, and the cellulose When the solid content of the resin is C parts by mass, the respective materials are preferably blended so as to satisfy the following formula (5).
Formula (5) 0.1 <= (A / 3 + B / 3 + C) <= 1.7
In addition, as long as the conditions of Formula (5) are satisfied, A, B, and C may each be 0 mass part.
When the content is small, the effects of improving whiteness and fastness to washing are reduced. On the other hand, when the content exceeds the above range, there is a possibility that the texture of the fabric is lowered.

上記インクジェット捺染用処理液は、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも1種である界面活性剤成分を含有する。 The processing liquid for inkjet printing contains at least one surfactant component selected from the group consisting of nonionic surfactants, anionic surfactants and amphoteric surfactants.

上記ノニオン系界面活性剤とは、極性基としてイオン性の基を含まない界面活性剤であり、例えば、アセチレングリコールのエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイド付加物等のアセチレングリコール系界面活性剤(具体的には、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7,−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール等のエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイド付加物等)、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイド付加物等のアセチレンアルコール系界面活性剤(具体的には、3,5−ジメチル−1−ヘキサン−3−オール等のエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイド付加物等)、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のエーテル系;ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系;ジメチルポリシロキサン等のポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤;その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤等が挙げられる。 The nonionic surfactant is a surfactant that does not contain an ionic group as a polar group. For example, acetylene glycol surfactants such as ethylene oxide and / or propylene oxide adducts of acetylene glycol (specific examples) Include addition of ethylene oxide and / or propylene oxide such as 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7, -diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol ), Acetylene alcohol surfactants such as ethylene oxide and / or propylene oxide adducts of acetylene alcohol (specifically, ethylene oxide such as 3,5-dimethyl-1-hexane-3-ol and / or Propylene oxide adducts, etc.), polyoxyethylene nonylphenyl ether, poly Ethers such as oxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether; polyoxy Ethylene oleic acid, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate, etc. Esters; polyether-modified siloxane surfactants such as dimethylpolysiloxane; other fluorine alkyls Ester, fluorine-containing surfactants such as perfluoroalkyl carboxylic acid salts, and the like.

また、上記アニオン系界面活性剤とは、分子中にアニオン性の部位を有する界面活性剤で
あり、例えば、ポリオキシエチルアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等が挙げられる。
The anionic surfactant is a surfactant having an anionic site in the molecule, and examples thereof include polyoxyethyl alkyl ether sulfate and polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate.

また、上記両性界面活性剤とは、分子中にカチオン性の部位とアニオン性の部位とを有する界面活性剤であり、例えば、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダリニウムベタイン等のカルボキシベタイン型、アミノカルボン酸塩等が挙げられる。 The amphoteric surfactant is a surfactant having a cationic site and an anionic site in the molecule. For example, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine And carboxybetaine type such as aminocarboxylate.

上記界面活性剤成分としては、なかでも、ノニオン系界面活性剤が上記インクジェット捺染用処理液の経時安定性の観点から好ましい。このようなノニオン系界面活性剤としては、HLBが13以上のノニオン系界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物が特に好ましい。 As the surfactant component, among them, a nonionic surfactant is preferable from the viewpoint of the temporal stability of the inkjet printing treatment liquid. As such a nonionic surfactant, a nonionic surfactant having an HLB of 13 or more is preferable, and an ethylene oxide adduct of polyoxyethylene alkyl ether or acetylene glycol is particularly preferable.

また、上記界面活性剤成分のインクジェット捺染用処理液中の含有量は、0.1〜1.5質量%であることが好ましい。上記含有量が0.1質量%未満であると処理剤が布へ均一に付与されず、印刷ムラの原因になるおそれがある。一方、1.5質量%を超えると洗濯堅牢度が低下するおそれがある。 Moreover, it is preferable that content in the processing liquid for inkjet printing of the said surfactant component is 0.1-1.5 mass%. When the content is less than 0.1% by mass, the treatment agent is not uniformly applied to the cloth, which may cause printing unevenness. On the other hand, if it exceeds 1.5 mass%, the fastness to washing may decrease.

上記水性媒体としては、特に限定はなく、従来からインクジェット捺染方法の処理液に使用されている水、又は、水と水混和性溶剤との混合物等を使用することができる。上記水混和性溶剤の具体例としては、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類、グリセリン等の多価アルコール類、(ポリ)エチレングリコール、(ポリ)プロピレングリコール等の(ポリ)アルキレングリコールとそのアルキルエーテル類等が例示でき、これらは1種又は2種以上を併用してもよい。 There is no limitation in particular as said aqueous medium, The water etc. which were conventionally used for the processing liquid of the inkjet textile printing method, or the mixture of water and a water miscible solvent etc. can be used. Specific examples of the water-miscible solvent include lower alcohols such as ethanol and propanol, polyhydric alcohols such as glycerol, (poly) alkylene glycols such as (poly) ethylene glycol and (poly) propylene glycol, and alkyl ethers thereof. Etc., and these may be used alone or in combination of two or more.

また、上記インクジェット捺染用処理液には、性能が低下しない範囲で従来からインクジェット捺染方法の処理液に使用されている水溶性高分子を含有させることもできる。
上記水溶性高分子の例としては、トウモロコシ、小麦等のデンプン物質、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラガカントガム、グアーガム、タマリンド種子等の多糖類、ゼラチン、カゼイン等のタンパク質物質、タンニン系物質、リグニン系物質等の公知の天然水溶性高分子が挙げられる。また、合成高分子としては、例えば、公知のポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物等が挙げられる。
In addition, the above-described processing liquid for ink-jet printing may contain a water-soluble polymer that has been conventionally used in the processing liquid for ink-jet printing methods as long as the performance does not deteriorate.
Examples of the water-soluble polymer include starch substances such as corn and wheat, arabic gum, locust bean gum, polysaccharides such as tragacanth gum, guar gum, tamarind seeds, protein substances such as gelatin and casein, tannin substances, and lignin substances. And known natural water-soluble polymers. Examples of the synthetic polymer include known polyvinyl alcohol compounds and polyethylene oxide compounds.

上記インクジェット捺染用処理液は、上記水性媒体に、上述の水溶性多価金属塩、樹脂成分(ノニオン性樹脂エマルジョン等)、界面活性剤、水性媒体、必要に応じて水溶性高分子を添加し、公知の手段にて攪拌することにより得ることができる。 The above-mentioned ink-jet printing treatment liquid is obtained by adding the above-mentioned water-soluble polyvalent metal salt, resin component (nonionic resin emulsion, etc.), surfactant, aqueous medium, and water-soluble polymer as necessary. It can be obtained by stirring by a known means.

上記インクジェット捺染方法によれば、布帛の風合いを損なうことなく、印字画像の鮮明性や色濃度が高く、引っかきや擦れ等の外的応力に対する耐久性や洗濯による外的応力と洗剤等に対する耐久性に優れた捺染物を得ることができる。
このような上記インクジェット捺染方法で得られるインクジェット捺染物もまた、本発明の一つである。
According to the above-mentioned ink jet textile printing method, the printed image has high sharpness and color density without impairing the texture of the fabric, durability against external stress such as scratching and rubbing, durability against washing and external stress and detergent. An excellent printed product can be obtained.
The ink jet printed matter obtained by the above ink jet textile printing method is also one aspect of the present invention.

本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、上述した構成からなるものであるため、布帛の風合いを損なうことなく、印字画像の鮮明性や色濃度が高く、引っかきや擦れ等の外的応力に対する耐久性や洗濯による外的応力と洗剤等に対する耐久性とに優れた捺染物を得ることができる。 Since the ink composition for inkjet textile printing of the present invention has the above-described configuration, the printed image has high sharpness and color density without impairing the texture of the fabric, and is resistant to external stresses such as scratching and rubbing. It is possible to obtain a printed material having excellent properties and external stress due to washing and durability against detergents.

以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものとする。 The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “%” means “mass%” and “part” means “part by mass”.

<二酸化チタンの特性値>
(平均1次粒子径)
透過型電子顕微鏡写真を基にして画像解析装置にて測定した。
(吸油量)
JIS K5010に基づき測定した。
<Characteristic value of titanium dioxide>
(Average primary particle size)
Measurements were made with an image analyzer based on transmission electron micrographs.
(Oil absorption)
It measured based on JIS K5010.

<実施例のインクジェット捺染用処理液の調製>
(インクジェット捺染用処理液1)
水83.7部に、硝酸カルシウム4水和物10部、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の6.0部、アセチレノールE100(HLB13.5、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の0.3部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液1を得た。
<Preparation of Inkjet Textile Treatment Solution for Examples>
(Inkjet textile processing solution 1)
83.7 parts of water, 10 parts of calcium nitrate tetrahydrate, anionic acrylic self-crosslinkable resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 46 (Mass%) 6.0 parts and 0.3 part of acetylenol E100 (HLB 13.5, ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) were added and stirred. Got.

(インクジェット捺染用処理液2)
水83.7部に、硝酸カルシウム4水和物10部、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の6.0部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(HLB14.5、商品名:サンノニックSS−120、三洋化成工業社製)の0.3部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液2を得た。
(Inkjet textile processing solution 2)
83.7 parts of water, 10 parts of calcium nitrate tetrahydrate, anionic acrylic self-crosslinkable resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 46 (Mass%) 6.0 parts, 0.3 parts of polyoxyethylene alkyl ether (HLB14.5, trade name: Sannonic SS-120, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was added and stirred, and the ink jet printing treatment liquid 2 was obtained.

(インクジェット捺染用処理液3)
水83.7部に、硝酸カルシウム4水和物10部、ガラス転移温度−30℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール966A、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分45%)6.0部、アセチレノールE100(HLB13.5、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の0.3部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液3を得た。
(Inkjet textile processing solution 3)
83.7 parts of water, 10 parts of calcium nitrate tetrahydrate, nonionic styrene-acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of −30 ° C. (trade name: Movinyl 966A, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid Min. 45%) 6.0 parts, 0.3 part of acetylenol E100 (HLB13.5, ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), and stirred, and processed liquid 3 for inkjet printing Got.

(インクジェット捺染用処理液4)
水89.2部に、硝酸カルシウム4水和物10部、カルボキシメチルセルロース(商品名:CMCダイセル、ダイセル化学工業(株)製)の0.5部、アセチレノールE100(HLB13.5、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の0.3部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液4を得た。
(Inkjet textile processing solution 4)
89.2 parts of water, 10 parts of calcium nitrate tetrahydrate, 0.5 parts of carboxymethylcellulose (trade name: CMC Daicel, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), acetylenol E100 (HLB 13.5, ethylene of acetylene glycol) 0.3 parts of an oxide adduct (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) was added and stirred to obtain a treatment liquid 4 for inkjet printing.

<インクジェット捺染用白色インク、インクジェット捺染用色インクの調製>
[高分子分散剤溶液の調製]
(高分子分散剤溶液1の調製)
ガラス転移温度40℃、重量平均分子量10,000、酸価150mgKOH/gの固形アクリル酸/n−ブチルアクリレート/ベンジルメタクリレート/スチレン共重合体25部を水酸化ナトリウム3.2部と水71.8部の混合溶液に溶解させて固形分25%の高分子分散剤溶液1を得た。
<Preparation of white ink for inkjet printing and color ink for inkjet printing>
[Preparation of polymer dispersant solution]
(Preparation of polymer dispersant solution 1)
25 parts of a solid acrylic acid / n-butyl acrylate / benzyl methacrylate / styrene copolymer having a glass transition temperature of 40 ° C., a weight average molecular weight of 10,000, and an acid value of 150 mg KOH / g are mixed with 3.2 parts of sodium hydroxide and 71.8 of water. A polymer dispersant solution 1 having a solid content of 25% was obtained by dissolving in a part of the mixed solution.

(高分子分散剤溶液2の調製)
ガラス転移温度60℃、重量平均分子量10,000、酸価150mgKOH/gの固形アクリル酸/n−ブチルアクリレート/ベンジルメタクリレート/スチレン共重合体25部を水酸化ナトリウム3.2部と水71.8部の混合溶液に溶解させて固形分25%の高分子分散剤溶液2を得た。
(Preparation of polymer dispersant solution 2)
25 parts of a solid acrylic acid / n-butyl acrylate / benzyl methacrylate / styrene copolymer having a glass transition temperature of 60 ° C., a weight average molecular weight of 10,000 and an acid value of 150 mg KOH / g was added to 3.2 parts of sodium hydroxide and 71.8 of water. A polymer dispersant solution 2 having a solid content of 25% was obtained by dissolving in a part of the mixed solution.

[インクジェット捺染用インクベースの調製]
(インクジェット捺染用白色インクベースの調製)
上記高分子分散剤溶液1の36部に水19部を加え混合し、酸化チタン分散用樹脂ワニスを調製し、更に酸化チタン(CR−90、アルミナシリカ処理、平均一次粒子径0.25μm、吸油量21ml/100g、石原産業(株)製)45部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用白色インクベースを得た。
[Preparation of ink base for inkjet printing]
(Preparation of white ink base for inkjet printing)
19 parts of water was added to 36 parts of the polymer dispersant solution 1 and mixed to prepare a resin varnish for titanium oxide dispersion. After adding 45 parts of 21 ml / 100 g (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) with stirring and mixing, the mixture was kneaded with a wet circulation mill to obtain a white ink base for inkjet printing.

(インクジェット捺染用水性青色インクベースの調製)
上記高分子分散剤溶液2の16質量部に水64質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に青色顔料(PB15:3、LIONOL BLUE FG−7330、東洋インキ(株)製)20質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性青色インクベースを得た。
(Preparation of aqueous blue ink base for inkjet printing)
64 parts by mass of water is added to 16 parts by mass of the polymer dispersant solution 2 and mixed to prepare a resin varnish for dispersing a blue pigment. Further, a blue pigment (PB15: 3, LIONOL BLUE FG-7330, Toyo Ink Co., Ltd.) (Made) After adding 20 parts by mass and stirring and mixing, the mixture was kneaded with a wet circulation mill to obtain an aqueous blue ink base for inkjet printing.

(インクジェット捺染用水性黄色インクベースの調製)
上記高分子分散剤溶液2の16質量部に水64質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に黄色顔料(PY74、Brilliant Yellow 5GX、クライアント製)20質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性黄色インクベースを得た。
(Preparation of water-based yellow ink base for inkjet printing)
64 parts by mass of water is added to and mixed with 16 parts by mass of the polymer dispersant solution 2 to prepare a resin varnish for dispersing a blue pigment, and further 20 parts by mass of a yellow pigment (PY74, Brilliant Yellow 5GX, manufactured by Client) is added. After stirring and mixing, the mixture was kneaded with a wet circulation mill to obtain an aqueous yellow ink base for inkjet printing.

(インクジェット捺染用水性赤色インクベースの調製)
上記高分子分散剤溶液2の16質量部に水64質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に赤色顔料(PR122、CROMOPHTAL PINK PT、チバ製)20質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性赤色インクベースを得た。
(Preparation of aqueous red ink base for inkjet printing)
64 parts by mass of water is added to 16 parts by mass of the polymer dispersant solution 2 to prepare a blue pigment-dispersing resin varnish, and 20 parts by mass of a red pigment (PR122, CROMOPHTAL PINK PT, manufactured by Ciba) is added. After stirring and mixing, kneading was performed with a wet circulation mill to obtain an aqueous red ink base for inkjet printing.

(インクジェット捺染用水性黒色インクベースの調製)
上記高分子分散剤溶液2の16質量部に水64質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に黒色顔料(PBk7 MA100、三菱化学社製)20質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性黒色インクベースを得た。
(Preparation of water-based black ink base for inkjet printing)
64 parts by mass of water is added to 16 parts by mass of the above polymer dispersant solution 2 and mixed to prepare a resin varnish for dispersing a blue pigment, and further 20 parts by mass of a black pigment (PBk7 MA100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) is added and stirred. After mixing, the mixture was kneaded with a wet circulation mill to obtain an aqueous black ink base for inkjet printing.

<実施例用の各色インク>
(実施例用のインクジェット捺染用白色インク1)
上記インクジェット捺染用白色インクベースの33.3質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)33.3質量部、グリセリン20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス
(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の0.15質量部、水12.25質量部を撹拌混合して実施例用のインクジェット捺染用白色インク1を得た。
<Each color ink for example>
(White ink 1 for inkjet printing for Examples)
An anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Mobile 952B, manufactured by Nichigo Mobile, Ltd., solid content 46% by weight is added to 33.3 parts by weight of the white ink base for ink jet textile printing. %) 33.3 parts by mass, glycerin 20 parts by mass, acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), 1 part by mass, polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol 482, solid content) 65%, 0.15 parts by mass of Kyoeisha Chemical Co., Ltd., and 12.25 parts by mass of water were mixed by stirring to obtain a white ink 1 for inkjet printing for Examples.

(実施例用のインクジェット捺染用白色インク2)
上記インクジェット捺染用白色インクベースの33.3質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)33.3質量部、グリセリン20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の0.3質量部、水12.1質量部を撹拌混合して実施例用のインクジェット捺染用白色インク2を得た。
(White ink 2 for inkjet printing for Examples)
An anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Mobile 952B, manufactured by Nichigo Mobile, Ltd., solid content 46% by weight is added to 33.3 parts by weight of the white ink base for ink jet textile printing. %) 33.3 parts by mass, glycerin 20 parts by mass, acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), 1 part by mass, polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol 482, solid content) 65%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 0.3 parts by mass of water and 12.1 parts by mass of water were mixed by stirring to obtain a white ink 2 for inkjet printing for Examples.

(実施例用のインクジェット捺染用白色インク3)
上記インクジェット捺染用白色インクベースの33.3質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)33.3質量部、グリセリン20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の0.5質量部、水11.9質量部を撹拌混合して実施例用のインクジェット捺染用白色インク3を得た。
(White ink 3 for ink-jet printing for Examples)
An anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Mobile 952B, manufactured by Nichigo Mobile, Ltd., solid content 46% by weight is added to 33.3 parts by weight of the white ink base for ink jet textile printing. %) 33.3 parts by mass, glycerin 20 parts by mass, acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), 1 part by mass, polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol 482, solid content) 65% of Kyoeisha Chemical Co., Ltd. (0.5 parts by mass) and water (11.9 parts by mass) were mixed by stirring to obtain a white ink 3 for inkjet printing for Examples.

(実施例用のインクジェット捺染用白色インク4)
上記インクジェット捺染用白色インクベースの33.3質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)33.3質量部、グリセリン20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の1.0質量部、水11.4質量部を撹拌混合して実施例用のインクジェット捺染用白色インク4を得た。
(White ink 4 for inkjet printing for Examples)
An anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Mobile 952B, manufactured by Nichigo Mobile, Ltd., solid content 46% by weight is added to 33.3 parts by weight of the white ink base for ink jet textile printing. %) 33.3 parts by mass, glycerin 20 parts by mass, acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), 1 part by mass, polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol 482, solid content) A white ink 4 for inkjet printing for Examples was obtained by stirring and mixing 1.0 part by mass of 65%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. and 11.4 parts by mass of water.

(実施例用のインクジェット捺染用白色インク5)
上記インクジェット捺染用白色インクベースの33.3質量部に、ガラス転移温度−30℃のノニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール966A、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分45質量%)33.3質量部、グリセリン20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の0.3質量部、水12.1質量部を撹拌混合して実施例用のインクジェット捺染用白色インク5を得た。
(White ink 5 for inkjet printing for Examples)
Nonionic acrylic self-crosslinkable resin emulsion having a glass transition temperature of -30 ° C (trade name: Movinyl 966A, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 45 mass) on 33.3 parts by mass of the above-mentioned white ink base for inkjet printing %) 33.3 parts by mass, glycerin 20 parts by mass, acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), 1 part by mass, polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol 482, solid content) 65%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 0.3 parts by mass of water and 12.1 parts by mass of water were mixed by stirring to obtain a white ink 5 for inkjet printing for Examples.

(実施例用のインクジェット捺染用青色インク1)
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの17.5質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の35質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の0.15質量部、水の26.35質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク1を得た。
(Blue ink 1 for ink-jet printing for Examples)
Anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 46) 35 parts by mass), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol 482, Aqueous blue ink 1 for ink-jet printing for Examples was obtained by stirring 0.15 parts by mass of 65% solids (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 26.35 parts by mass of water.

(実施例用のインクジェット捺染用青色インク2)
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの17.5質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の35質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の0.3質量部、水の26.2質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク2を得た。
(Blue ink 2 for inkjet printing for Examples)
Anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 46) 35 parts by mass), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol 482, Aqueous blue ink 2 for inkjet printing for Examples was obtained by stirring 0.3% by weight of solid content 65%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., and 26.2 parts by weight of water.

(実施例用のインクジェット捺染用青色インク3)
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの17.5質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の35質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の0.5質量部、水の26.0質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク3を得た。
(Blue ink 3 for inkjet textile printing for Examples)
Anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 46) 35 parts by mass), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol 482, Aqueous blue ink 3 for inkjet printing for Examples was obtained by stirring 0.5% by weight of solid content 65%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 26.0 parts by weight of water.

(実施例用のインクジェット捺染用青色インク4)
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの17.5質量部に、ガラス転移温度−30℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール966A、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分45質量%)の35質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の1.0質量部、水の25.5質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク4を得た。
(Blue ink 4 for inkjet printing for Examples)
A nonionic styrene-acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of −30 ° C. (trade name: Movinyl 966A, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid) 35 parts by mass), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol) 482, solid content 65%, 1.0 part by mass of Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 25.5 parts by mass of water were stirred to obtain an aqueous blue ink 4 for inkjet printing for Examples.

(実施例用のインクジェット捺染用青色インク5)
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの17.5質量部に、ガラス転移温度−30℃のノニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール966A、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分45質量%)の35質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の0.3質量部、水の26.2質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク5を得た。
(Blue ink 5 for inkjet textile printing for Examples)
A nonionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of −30 ° C. (trade name: Movinyl 966A, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 45) is added to 17.5 parts by mass of the aqueous blue ink base for inkjet printing. 35 parts by mass), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol 482, Aqueous blue ink 5 for inkjet printing for Examples was obtained by stirring 0.3% by weight of solid content 65%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. and 26.2 parts by weight of water.

(実施例用のインクジェット捺染用黄色インク1)
上記インクジェット捺染用水性黄色インクベースの15質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の35質量部、グリセリンの30質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の0.3質量部、水の23.7質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性黄色インク1を得た。
(Yellow Ink for Inkjet Textile 1 for Examples)
Anionic acrylic self-crosslinkable resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content: 46% by mass based on 15 parts by mass of the above-described aqueous yellow ink base for inkjet printing. ), 30 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol 482, solid content) 65%, 0.3 part by mass of Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 23.7 parts by mass of water were stirred to obtain an aqueous yellow ink 1 for inkjet printing for Examples.

(実施例用のインクジェット捺染用黄色インク2)
上記インクジェット捺染用水性黄色インクベースの15質量部に、ガラス転移温度−30℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール966A、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分45質量%)の30質量部、グリセリンの30質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の0.3質量部、水の23.7質量部を攪拌して実施例のインクジェット捺染用水性黄色インク2を得た。
(Yellow Ink for Inkjet Textile 2 for Examples)
A nonionic styrene-acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -30 ° C. (trade name: Movinyl 966A, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 45) is added to 15 parts by mass of the aqueous yellow ink base for inkjet printing. 30 parts by mass), 30 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol 482, Aqueous yellow ink 2 for inkjet printing of the example was obtained by stirring 0.3% by weight of solid content 65%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. and 23.7 parts by weight of water.

(実施例用のインクジェット捺染用赤色インク1)
上記インクジェット捺染用水性赤色インクベースの20質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の40質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の0.3質量部、水の18.7質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性赤色インク1を得た。
(Red ink 1 for inkjet printing for Examples)
Anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content: 46% by mass based on 20 parts by mass of the above-described aqueous red ink base for inkjet printing. ), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol 482, solid content) 65%, 0.3 part by mass of Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 18.7 parts by mass of water were stirred to obtain an aqueous red ink 1 for inkjet printing for Examples.

(実施例用のインクジェット捺染用赤色インク2)
上記インクジェット捺染用水性赤色インクベースの20質量部に、ガラス転移温度−30℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール966A、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分45質量%)の40質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の0.3質量部、水の18.7質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性赤色インク2を得た。
(Red ink 2 for ink-jet printing for Examples)
Nonionic styrene-acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of −30 ° C. (trade name: Movinyl 966A, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 45) 40 parts by mass), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol 482, Aqueous red ink 2 for inkjet printing for Examples was obtained by stirring 0.3% by weight of solid content 65%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., and 18.7 parts by weight of water.

(実施例用インクジェット捺染用黒色インク1)
上記インクジェット捺染用水性黒色インクベースの30質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の46.7質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の0.3質量部、水の22.7質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性黒色インク1を得た。
(Black ink 1 for inkjet printing for Examples)
An anionic acrylic self-crosslinkable resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content: 46% by mass based on 30 parts by mass of the aqueous black ink base for inkjet printing. ), 46.7 parts by mass, 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol 482, Aqueous black ink 1 for inkjet printing for Examples was obtained by stirring 0.3 part by mass of 65% solids (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 22.7 parts by mass of water.

(実施例用のインクジェット捺染用黒色インク2)
上記インクジェット捺染用水性黒色インクベースの30質量部に、ガラス転移温度−30℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール966A、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分45質量%)の46.7質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス(商品名:グラノール482、固形分65%、共栄社化学(株)製)の0.3質量部、水の22.7質量部を攪拌して実施例用インクジェット捺染用水性黒色インク2を得た。
(Black ink 2 for inkjet printing for Examples)
Nonionic styrene-acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of −30 ° C. (trade name: Movinyl 966A, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 45) on 30 parts by mass of the aqueous black ink base for inkjet printing. 46.7 parts by mass), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polyalkylsiloxane emulsion wax (trade name: Granol) 482, solid content 65%, 0.3 parts by mass of Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 22.7 parts by mass of water were stirred to obtain an aqueous black ink 2 for inkjet printing for Examples.

<比較例用の各色インク>
(比較例用のインクジェット捺染用白色インク6)
上記インクジェット捺染用白色インクベースの33.3質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)33.3質量部、グリセリン20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)1質量部、水12.4質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク6を得た。
<Each color ink for comparative example>
(White ink 6 for inkjet printing for comparative example)
An anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Mobile 952B, manufactured by Nichigo Mobile, Ltd., solid content 46% by weight is added to 33.3 parts by weight of the white ink base for ink jet textile printing. %) 33.3 parts by mass, glycerin 20 parts by mass, acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass, and 12.4 parts by mass of water are mixed for stirring for a comparative example. A white ink 6 for inkjet textile printing was obtained.

(比較例用インクジェット捺染用白色インク7)
上記インクジェット捺染用白色インクベースの33.3質量部に、ガラス転移温度−30℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール966A、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分45%)33.3質量部、グリセリン20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)1質量部、水12.4質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク7を得た。
(White ink 7 for inkjet printing for comparative example)
A nonionic styrene-acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of −30 ° C. (trade name: Movinyl 966A, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content) 45%) 33.3 parts by mass, 20 parts by mass of glycerin, acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), 1 part by mass, and 12.4 parts by mass of water were mixed and a comparative example. A white ink 7 for inkjet textile printing was obtained.

(比較例用のインクジェット捺染用白色インク8)
上記インクジェット捺染用白色インクベースの33.3質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)33.3質量部、グリセリン20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)1質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス(商品名:ハイテックE−2213、東邦化学工業(株)社製、固形分30%、粒子径60nm)の5質量部、水7.4質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク8を得た。
(White ink 8 for inkjet printing for comparative example)
An anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Mobile 952B, manufactured by Nichigo Mobile, Ltd., solid content 46% by weight is added to 33.3 parts by weight of the white ink base for ink jet textile printing. %) 33.3 parts by mass, glycerin 20 parts by mass, acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), 1 part by mass, polyethylene emulsion wax (trade name: Hitech E-2213, Toho Chemical) A white ink 8 for ink-jet printing for Comparative Example was obtained by stirring and mixing 5 parts by mass of an industrial company, solid content 30%, particle size 60 nm) and 7.4 parts by mass of water.

(比較例用のインクジェット捺染用白色インク9)
上記インクジェット捺染用白色インクベースの33.3質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)33.3質量部、グリセリン20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)1質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス(商品名:ハイテックE−6314、東邦化学工業(株)社製、固形分35%、粒子径100nm)の5質量部、水7.4質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク9を得た。
(White ink 9 for inkjet printing for comparative example)
An anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Mobile 952B, manufactured by Nichigo Mobile, Ltd., solid content 46% by weight is added to 33.3 parts by weight of the white ink base for ink jet textile printing. %) 33.3 parts by mass, glycerin 20 parts by mass, acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), 1 part by mass, polyethylene emulsion wax (trade name: Hitech E-6314, Toho Chemical) White ink 9 for inkjet printing for Comparative Example was obtained by stirring and mixing 5 parts by mass of 35% solid content, particle size 100 nm) manufactured by Kogyo Co., Ltd. and 7.4 parts by mass of water.

(比較例用のインクジェット捺染用白色インク10)
上記インクジェット捺染用白色インクベースの33.3質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)33.3質量部、グリセリン20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)1質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス(商品名:ハイテックE−6314、東邦化学工業(株)社製、固形分35%、粒子径100nm)の12質量部、水0.4質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク10を得た。
(White ink 10 for inkjet printing for comparative example)
An anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Mobile 952B, manufactured by Nichigo Mobile, Ltd., solid content 46% by weight is added to 33.3 parts by weight of the white ink base for ink jet textile printing. %) 33.3 parts by mass, glycerin 20 parts by mass, acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), 1 part by mass, polyethylene emulsion wax (trade name: Hitech E-6314, Toho Chemical) A white ink 10 for ink-jet printing for a comparative example was obtained by stirring and mixing 12 parts by mass of an industrial company, solid content 35%, particle size 100 nm) and 0.4 parts by mass of water.

(比較例用のインクジェット捺染用白色インク11)
上記インクジェット捺染用白色インクベースの33.3質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、
ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)33.3質量部、グリセリン20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)1質量部、ポリプロピレンエマルジョンワックス(商品名:ハイテックP−9018、東邦化学工業(株)社製、固形分35%、粒子径58nm)の5質量部、水7.4質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク11を得た。
(White ink 11 for inkjet printing for comparative example)
An anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of −38 ° C. (trade name: Mobile 952B,
Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 46% by mass) 33.3 parts by mass, glycerin 20 parts by mass, acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polypropylene emulsion Inkjet printing for comparative example by stirring and mixing 5 parts by mass of wax (trade name: Hitech P-9018, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., solid content 35%, particle size 58 nm) and 7.4 parts by mass of water. A white ink 11 was obtained.

(比較例用のインクジェット捺染用白色インク12)
上記インクジェット捺染用白色インクベースの33.3質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)33.3質量部、グリセリン20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)1質量部、ポリプロピレンエマルジョンワックス(商品名:ハイテックP−5060P、東邦化学工業(株)社製、固形分40%、粒子径25nm)の5質量部、水7.4質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク12を得た。
(White ink 12 for inkjet printing for comparative example)
An anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Mobile 952B, manufactured by Nichigo Mobile, Ltd., solid content 46% by weight is added to 33.3 parts by weight of the white ink base for ink jet textile printing. %) 33.3 parts by mass, glycerin 20 parts by mass, acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), 1 part by mass, polypropylene emulsion wax (trade name: Hitech P-5060P, Toho Chemical) A white ink 12 for ink-jet printing for Comparative Example was obtained by stirring and mixing 5 parts by mass of an industrial corporation, solid content 40%, particle size 25 nm) and 7.4 parts by mass of water.

(比較例用のインクジェット捺染用青色インク6)
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの17.5質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の35質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、水の26.5質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク6を得た。
(Blue ink 6 for inkjet printing for comparison)
Anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 46) 35 parts by mass), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), and 26.5 parts by mass of water for comparison An aqueous blue ink 6 for ink jet textile printing for example was obtained.

(比較例用のインクジェット捺染用青色インク7)
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの17.5質量部に、ガラス転移温度−30℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール966A、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分45質量%)の35質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、水の26.5質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク7を得た。
(Blue ink 7 for inkjet printing for comparative example)
A nonionic styrene-acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of −30 ° C. (trade name: Movinyl 966A, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid) 35 parts by mass), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), and 26.5 parts by mass of water were stirred. As a result, an aqueous blue ink 7 for inkjet printing for a comparative example was obtained.

(比較例用のインクジェット捺染用青色インク8)
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの17.5質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の35質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス(商品名:ハイテックE−2213、東邦化学工業(株)社製、固形分30%、粒子径60nm)の5質量部、水の21.5質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク8を得た。
(Blue ink 8 for inkjet printing for comparative example)
Anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 46) 35 parts by mass), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polyethylene emulsion wax (trade name: Hitech E-2213, Aqueous blue ink 8 for inkjet printing for Comparative Example was obtained by stirring 5 parts by mass of Toho Chemical Industries, Ltd., solid content 30%, particle size 60 nm) and 21.5 parts by mass of water.

(比較例用のインクジェット捺染用青色インク9)
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの17.5質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の35質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス(商品名:ハイテックE−6314、東邦化学工業(株)社製、固形分35%、粒子径100
nm)の5質量部、水の21.5質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク9を得た。
(Blue ink 9 for inkjet printing for comparative example)
Anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 46) 35 parts by mass), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polyethylene emulsion wax (trade name: Hitech E-6314, Toho Chemical Industries, Ltd., solid content 35%, particle size 100
nm) and 21.5 parts by mass of water were agitated to obtain an aqueous blue ink 9 for inkjet printing for Comparative Example.

(比較例用のインクジェット捺染用青色インク10)
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの17.5質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の35質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス(商品名:ハイテックE−6314、東邦化学工業(株)社製、固形分35%、粒子径100nm)の12質量部、水の14.5質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク10を得た。
(Blue ink 10 for inkjet printing for comparative example)
Anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 46) 35 parts by mass), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polyethylene emulsion wax (trade name: Hitech E-6314, Aqueous blue ink 10 for inkjet printing for Comparative Example was obtained by stirring 12 parts by mass of Toho Chemical Industries, Ltd., solid content 35%, particle size 100 nm) and 14.5 parts by mass of water.

(比較例用のインクジェット捺染用青色インク11)
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの17.5質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の35質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリプロピレンエマルジョンワックス(商品名:ハイテックP−9018、東邦化学工業(株)社製、固形分35%、粒子径58nm)の5質量部、水の21.5質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク11を得た。
(Blue ink 11 for inkjet printing for comparative example)
Anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 46) 35 parts by mass), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polypropylene emulsion wax (trade name: Hitech P-9018, Aqueous blue ink 11 for inkjet printing for Comparative Example was obtained by stirring 5 parts by mass of Toho Chemical Industries, Ltd., solid content 35%, particle size 58 nm) and 21.5 parts by mass of water.

(比較例用のインクジェット捺染用青色インク12)
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの17.5質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の35質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、ポリプロピレンエマルジョンワックス(商品名:ハイテックP−5060P、東邦化学工業(株)社製、固形分40%、粒子径25nm)の5質量部、水の21.5質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク12を得た。
(Blue ink 12 for inkjet printing for comparative example)
Anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 46) 35 parts by mass), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), polypropylene emulsion wax (trade name: Hitech P-5060P, Aqueous blue ink 12 for inkjet printing for Comparative Example was obtained by stirring 5 parts by mass of Toho Chemical Industries, Ltd., solid content 40%, particle size 25 nm) and 21.5 parts by mass of water.

(比較例用のインクジェット捺染用黄色インク3)
上記インクジェット捺染用水性黄色インクベースの15質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の35質量部、グリセリンの30質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、水の24質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性黄色インク3を得た。
(Yellow ink 3 for inkjet printing for comparative example)
Anionic acrylic self-crosslinkable resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content: 46% by mass based on 15 parts by mass of the above-described aqueous yellow ink base for inkjet printing. ), 35 parts by mass of glycerin, 30 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.), and 24 parts by mass of water are stirred. An aqueous yellow ink 3 for textile printing was obtained.

(比較例用のインクジェット捺染用黄色インク4)
上記インクジェット捺染用水性黄色インクベースの15質量部に、ガラス転移温度−30℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール966A、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分45質量%)の30質量部、グリセリンの30質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、水の24質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性黄色インク4を得た。
(Yellow ink 4 for inkjet printing for comparative example)
A nonionic styrene-acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -30 ° C. (trade name: Movinyl 966A, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 45) is added to 15 parts by mass of the aqueous yellow ink base for inkjet printing. 30 parts by mass), 30 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), and 24 parts by mass of water are used for comparison. Water-based yellow ink 4 for inkjet printing was obtained.

(比較例用のインクジェット捺染用赤色インク3)
上記インクジェット捺染用水性赤色インクベースの20質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の40質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、水の19質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性赤色インク3を得た。
(Red ink 3 for inkjet printing for comparative example)
Anionic acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content: 46% by mass based on 20 parts by mass of the above-described aqueous red ink base for inkjet printing. ), 40 parts by mass of glycerin, 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), and 19 parts by mass of water are stirred. An aqueous red ink 3 for textile printing was obtained.

(比較例用のインクジェット捺染用赤色インク4)
上記インクジェット捺染用水性赤色インクベースの20質量部に、ガラス転移温度−30℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール966A、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分45質量%)の40質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、水の19質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性赤色インク4を得た。
(Red ink 4 for inkjet printing for comparative example)
Nonionic styrene-acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of −30 ° C. (trade name: Movinyl 966A, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 45) 40 parts by mass), 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), and 19 parts by mass of water are used for comparison. A water-based red ink 4 for inkjet printing was obtained.

(比較例用のインクジェット捺染用黒色インク3)
上記インクジェット捺染用水性黒色インクベースの30質量部に、ガラス転移温度−38℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール952B、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分46質量%)の46.7質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、水の23質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性黒色インク3を得た。
(Black ink 3 for inkjet printing for comparative example)
An anionic acrylic self-crosslinkable resin emulsion having a glass transition temperature of -38 ° C. (trade name: Movinyl 952B, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content: 46% by mass based on 30 parts by mass of the aqueous black ink base for inkjet printing. ), 46.7 parts by mass, 20 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), and 23 parts by mass of water are used for comparison. Water-based black ink 3 for inkjet textile printing was obtained.

(比較例用のインクジェット捺染用黒色インク4)
上記インクジェット捺染用水性黒色インクベースの30質量部に、ガラス転移温度−30℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン(商品名:モビニール966A、ニチゴー・モビニール(株)製、固形分45質量%)の46.7質量部、グリセリンの20質量部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1質量部、水の23質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性黒色インク4を得た。
(Black ink 4 for inkjet printing for comparative example)
Nonionic styrene-acrylic self-crosslinking resin emulsion having a glass transition temperature of −30 ° C. (trade name: Movinyl 966A, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd., solid content 45) on 30 parts by mass of the aqueous black ink base for inkjet printing. 46.7 parts by mass), 20 parts by mass of glycerol, 1 part by mass of acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), and 23 parts by mass of water for comparison The water-based black ink 4 for inkjet printing for an example was obtained.

<重ね合わせをしない印刷>
<インクジェット捺染用水性白色インクの印刷>
綿100%の黒色布帛に上記処理液1〜4を、A4サイズあたり10g含浸させた後に加熱乾燥し、SPECTRA社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例用のインクジェット捺染用水性白色インク1〜5、比較例用のインクジェット捺染用水性白色インク6〜12を、ベタ印字が4回重なるような態様で印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を180℃の温度で30秒間加熱して、インクジェット捺染用水性白色インクを布帛に定着させ、実施例1〜8、比較例1〜7の捺染物を得た。
<Print without overlapping>
<Printing water-based white ink for inkjet printing>
A black white cloth of 100% cotton is impregnated with 10 g of the above treatment liquids 1 to 4 per A4 size, dried by heating, and using an evaluation printer equipped with a SPECTRA head, water-based white for inkjet printing for examples. Ink 1 to 5 and aqueous white ink 6 to 12 for ink jet textile printing for comparison were printed in such a manner that the solid printing overlapped four times, and then the portion on which printing was performed using a heat press machine had a temperature of 180 ° C. Was heated for 30 seconds to fix the water-based white ink for ink-jet printing onto the fabric, and printed products of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 were obtained.

<インクジェット捺染用水性青色インクの印刷>
綿100%の白色布帛に上記処理液1を、A4サイズあたり10g含浸させた後に加熱乾燥し、SPECTRA社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク1〜5、比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク6〜12を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を180℃の温度で30秒間加熱して、インクジェット捺染用水性青色インクを布帛に定着させ、実施例9〜13、比較例8〜14の捺染物を得た。
<Printing water-based blue ink for inkjet printing>
A water-based blue ink 1 for ink-jet printing for an example using an evaluation printer equipped with a SPECTRA head after impregnating 10 g of the above-mentioned treatment liquid 1 into a white fabric of 100% cotton and heating and drying. -5, aqueous blue ink 6-12 for inkjet printing for comparative example, solid-printed, and then the portion on which printing was performed using a heat press machine was heated for 30 seconds at a temperature of 180 ° C. The blue ink was fixed on the fabric, and printed products of Examples 9 to 13 and Comparative Examples 8 to 14 were obtained.

<インクジェット捺染用水性黄色インクの印刷>
綿100%の白色布帛に上記処理液1を、A4サイズあたり10g含浸させた後に加熱乾
燥し、SPECTRA社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例用のインクジェット捺染用水性黄色インク1又は2、比較例用のインクジェット捺染用水性黄色インク3又は4を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を180℃の温度で30秒間加熱して、インクジェット捺染用水性黄色インクを布帛に定着させ、実施例14、15、比較例15、16の捺染物を得た。
<Printing of water-based yellow ink for inkjet printing>
A white fabric of 100% cotton is impregnated with 10 g of the above treatment liquid 1 per A4 size, dried by heating, and using an evaluation printer equipped with a SPECTRA head, water-based yellow ink 1 for ink-jet printing for Examples. Alternatively, the aqueous yellow ink 3 or 4 for ink-jet printing for comparative examples is solid-printed, and then the portion on which printing is performed using a heat press machine is heated for 30 seconds at a temperature of 180 ° C. The yellow ink was fixed on the fabric, and printed materials of Examples 14 and 15 and Comparative Examples 15 and 16 were obtained.

<インクジェット捺染用水性赤色インクの印刷>
綿100%の白色布帛に上記処理液1を、A4サイズあたり10g含浸させた後に加熱乾燥し、SPECTRA社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例用のインクジェット捺染用水性赤色インク1又は2、比較例用のインクジェット捺染用水性赤色インク3又は4を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を180℃の温度で30秒間加熱して、インクジェット捺染用水性赤色インクを布帛に定着させ、実施例16、17、比較例17、18の捺染物を得た。
<Printing of water-based red ink for inkjet printing>
A 10% cotton white fabric impregnated with 10 g of the above treatment liquid 1 per A4 size, followed by drying by heating, and using an evaluation printer equipped with a SPECTRA head, water-based red ink 1 for ink-jet printing for Examples Alternatively, the aqueous red ink 3 or 4 for ink-jet printing for comparative examples is solid-printed, and then the portion on which printing is performed using a heat press machine is heated at a temperature of 180 ° C. for 30 seconds to obtain water-based ink-jet printing. The red ink was fixed on the fabric to obtain printed materials of Examples 16 and 17 and Comparative Examples 17 and 18.

<インクジェット捺染用水性黒色インクの印刷>
綿100%の白色布帛に上記処理液1を、A4サイズあたり10g含浸させた後に加熱乾燥し、SPECTRA社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例用のインクジェット捺染用水性黒色インク1又は2、比較例用のインクジェット捺染用水性黒色インク3又は4を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を180℃の温度で30秒間加熱して、インクジェット捺染用水性黒色インクを布帛に定着させ、実施例18、19、比較例19、20の捺染物を得た。
<Printing water-based black ink for inkjet printing>
A water-based black ink 1 for ink-jet printing for an example was used by impregnating 10 g of the above-mentioned treatment liquid 1 into a white fabric of 100% cotton, followed by drying by heating and using a printer for evaluation equipped with a head made by SPECTRA. Alternatively, the aqueous black ink 3 or 4 for inkjet printing for comparative example is solid-printed, and then the printed portion is heated for 30 seconds at a temperature of 180 ° C. The black ink was fixed on the fabric, and printed products of Examples 18 and 19 and Comparative Examples 19 and 20 were obtained.

<重ね合わせ印刷>
綿100%の黒色布帛に上記処理液1を、A4サイズあたり10g含浸させた後に加熱乾燥し、SPECTRA社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、インクジェット捺染用水性白色インク1〜5を、ベタ印字が4回重なるような態様で印字し、次いで、該ベタ印字領域に、表2の組合せとなるようにインクジェット捺染用色インクをベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて180℃の温度で30秒間加熱して、インクジェット捺染用白色インク及びインクジェット捺染用色インクを布帛に定着させた実施例20〜30の捺染物を得た。
<Overlay printing>
The above treatment liquid 1 was impregnated into 100% cotton black fabric with 10 g per A4 size, dried by heating, and using an evaluation printer equipped with a head made by SPECTRA, water-based white inks 1 to 5 for inkjet printing were used. The solid printing is performed in such a manner that the solid printing is overlapped four times, and then the solid ink is printed on the solid printing area with the color ink for ink-jet printing so as to have the combination shown in Table 2, and then at a temperature of 180 ° C. using a heat press machine. Were printed for 30 seconds to obtain printed products of Examples 20 to 30 in which the white ink for inkjet printing and the color ink for inkjet printing were fixed on the fabric.

(画像濃度)
<白色捺染物>
実施例1〜8、比較例1〜7の各捺染物の明度を色差計(コニカミノルタ(株)製、商品番号:DR−321)を用いて測定した。その結果を表1〜3に示す。
(Image density)
<White printed matter>
The brightness of each printed matter of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 was measured using a color difference meter (manufactured by Konica Minolta, product number: DR-321). The results are shown in Tables 1-3.

<白色以外の捺染物>
実施例9〜19、比較例8〜20の各捺染物のベタ部の画像濃度(OD値)を、マクベス濃度計(マクベス社製、商品番号:TD−931)を用いて評価した。その結果を表1〜3に示す。
<Printed matter other than white>
The image density (OD value) of the solid part of each printed matter of Examples 9 to 19 and Comparative Examples 8 to 20 was evaluated using a Macbeth densitometer (manufactured by Macbeth, product number: TD-931). The results are shown in Tables 1-3.

(塗膜耐性)
実施例1〜30、比較例1〜20の各捺染物を5回引っ張り伸ばして(各回とも限度まで引っ張り伸ばす)、塗膜の割れ、剥離を目視にて評価した。その結果を表1〜4に示す。評価基準
◎:塗膜の割れ、剥離が見られない
○:塗膜の剥離は見られないが、割れが僅かに見られる
△:塗膜の剥離は見られないが、割れが発生する
×:塗膜の割れ、剥離が見られる
(Film resistance)
Each printed matter of Examples 1 to 30 and Comparative Examples 1 to 20 was stretched 5 times (each time stretched to the limit), and cracking and peeling of the coating film were visually evaluated. The results are shown in Tables 1-4. Evaluation criteria A: No cracking or peeling of the coating film is observed. ○: No peeling of the coating film is observed, but a slight crack is observed. Δ: No peeling of the coating film is observed, but cracking occurs. Cracking and peeling of the coating are observed

(洗濯堅牢度)
<白色捺染物>
実施例1〜8、比較例1〜7の各白色捺染物を家庭用洗濯機で通常の洗濯(洗濯条件:通常モードでの洗濯→脱水→乾燥)を5回実施し、各捺染物の洗濯前と洗濯後の明度を色差計(コニカミノルタ(株)製、商品番号:DR−321)を用いて測定し、洗濯前の明度(L*)の初期値からの変化率を測定し評価した。その結果を表1〜3に示す。
評価基準
◎:洗濯後において画像濃度が初期値の90%以上を保つもの
○:洗濯後において画像濃度が初期値の80%以上90%未満のもの
△:洗濯後において画像濃度が初期値の70%以上80%未満のもの
×:洗濯後において画像濃度が初期値の70%未満のもの
(Washing fastness)
<White printed matter>
Each white printed matter of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 was subjected to normal washing (washing conditions: washing in normal mode → dehydration → drying) 5 times in a household washing machine, and washing of each printed matter The brightness before and after washing was measured using a color difference meter (manufactured by Konica Minolta, product number: DR-321), and the change rate from the initial value of the brightness (L *) before washing was measured and evaluated. . The results are shown in Tables 1-3.
Evaluation Criteria A: Image density maintained 90% or more of initial value after washing ○: Image density 80% or more and less than 90% of initial value after washing Δ: Image density 70% of initial value after washing % Or more and less than 80% x: The image density after washing is less than 70% of the initial value

<白色以外の捺染物>
実施例9〜30、比較例8〜20の各白色以外の捺染物、白色に白色以外の色を重ね合わせて得られる各捺染物を家庭用洗濯機で通常の洗濯(洗濯条件:通常モードでの洗濯→脱水→乾燥)を5回実施し、各捺染物の洗濯前と洗濯後の画像濃度(OD値)を、マクベス濃度計(マクベス社製、商品番号:TD−931)を用いて測定し、洗濯前の初期値からの変化率を測定し評価した。その結果を表1〜4に示す。
評価基準
◎:洗濯後において画像濃度が初期値の90%以上を保つもの
○:洗濯後において画像濃度が初期値の80%以上90%未満のもの
△:洗濯後において画像濃度が初期値の70%以上80%未満のもの
×:洗濯後において画像濃度が初期値の70%未満のもの
<Printed matter other than white>
Examples 9 to 30 and Comparative Examples 8 to 20 Printed products other than white, and printed products obtained by overlaying white with a color other than white are usually washed in a home washing machine (washing conditions: in normal mode) Was washed 5 times, and the image density (OD value) before and after washing of each printed product was measured using a Macbeth densitometer (manufactured by Macbeth, product number: TD-931). The rate of change from the initial value before washing was measured and evaluated. The results are shown in Tables 1-4.
Evaluation Criteria A: Image density maintained 90% or more of initial value after washing ○: Image density 80% or more and less than 90% of initial value after washing Δ: Image density 70% of initial value after washing % Or more and less than 80% x: The image density after washing is less than 70% of the initial value

(風合い)
実施例1〜30、比較例1〜20の各捺染物を手で触り評価した。その結果を表1〜4に示す。
評価基準
◎:捺染物が容易に折れ曲がり、綿100%の黒色布帛そのものの柔らかさに近いもの
○:捺染物が容易に折れ曲がるが、布帛そのものよりも若干ごわつきを感じるもの
△:捺染物がごわつきを感じるもの
×:捺染物が自由に折れ曲がらない程固いもの
(Texture)
Each printed matter of Examples 1-30 and Comparative Examples 1-20 was touched and evaluated by hand. The results are shown in Tables 1-4.
Evaluation Criteria A: The printed material is easily bent and is close to the softness of the 100% cotton black fabric itself ○: The printed material is easily bent, but feels slightly stiffer than the fabric itself Δ: The printed material is stiff Feeling ×: Stiff enough that the printed material does not bend freely

(処理液の跡残り)
実施例1〜30、比較例1〜20の各捺染物の処理液の跡残りを下記基準にて評価した。その結果を表1〜4に示す。
評価基準
◎:捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが見られないもの
○:捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが若干見られるがほとんど気にならないもの
△:捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが見られるもの
×:捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが非常に目立つもの
(Remaining trace of processing solution)
The traces of the treatment liquid of each printed matter of Examples 1 to 30 and Comparative Examples 1 to 20 were evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 1-4.
Evaluation Criteria A: No trace from the treatment liquid is observed on the non-image part of the treated liquid coated surface of the printed product. ○: A trace of the process liquid derived from the non-image portion of the treated liquid coated surface of the printed product is observed. △: Trace that is derived from the treatment liquid on the non-image portion of the treated liquid coating surface of the printed material ×: Trace derived from the treatment liquid on the non-image portion of the treated liquid coated surface of the printed material The rest is very conspicuous

(引っかき適性)
実施例1〜30、比較例1〜20の各捺染物を爪で引っかいた時の塗膜のはがれ具合を下記基準にて評価した。その結果を表1〜4に示す。
評価基準
◎:塗膜のはがれがみられないもの
○:塗膜のはがれが若干みられるがほとんど気にならないもの
△:塗膜のはがれが見られるもの
×:塗幕のはがれが非常に目立つもの
(Scratch aptitude)
The peeling condition of the coating film when each printed matter of Examples 1-30 and Comparative Examples 1-20 was scratched with a nail was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 1-4.
Evaluation Criteria A: No peeling of the coating film ○: Peeling of the coating film is slightly observed but hardly noticeable Δ: Peeling of the coating film is observed ×: Peeling of the coating film is very conspicuous

(重ね合わせ適性)
実施例20〜30、の各捺染物について、にじみ、はじき、OD値を下記の基準にて評価した。その結果を表4に示す。
評価基準
◎:にじみ、はじき、OD値の低下がみられないもの
○:にじみ、はじき、OD値の低下が若干見られるがもののほとんど気にならないもの
△:にじみ、はじき、OD値の低下のいずれかが見られるもの
×:にじみ、はじき、OD値の低下のいずれかが目立って見られるもの
(Adequacy for overlay)
About each printed matter of Examples 20-30, bleeding, repellency, and OD value were evaluated on the following reference | standard. The results are shown in Table 4.
Evaluation criteria ◎: Smudge, repellency, no decrease in OD value ○: Slight bleed, repellency, slight decrease in OD value but little concern △: Smudge, repellency, or decrease in OD value What can be seen ×: Any of bleeding, repellency, or decrease in OD value is noticeable

Figure 2011105915
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本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、インクジェット捺染方法において好適に
適用することができる。
The ink composition for ink jet textile printing of the present invention can be suitably applied in an ink jet textile printing method.

Claims (6)

着色顔料、高分子分散剤、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有することを特徴とするインクジェット捺染用インク組成物。 An ink composition for inkjet printing, comprising a color pigment, a polymer dispersant, a binder component, an aqueous medium, and a polyalkylsiloxane emulsion wax. 前記ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスの含有量が、固形分で0.05〜1質量%である請求項1記載のインクジェット捺染用インク組成物。 The ink composition for ink-jet printing according to claim 1, wherein the content of the polyalkylsiloxane emulsion wax is 0.05 to 1% by mass in solid content. 前記結着成分は、自己架橋性のアニオン性樹脂エマルジョン及び/又はノニオン性樹脂エマルジョンである請求項1又は2記載のインクジェット捺染用インク組成物。 The ink composition for inkjet printing according to claim 1 or 2, wherein the binder component is a self-crosslinking anionic resin emulsion and / or a nonionic resin emulsion. 前記高分子分散剤は、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤である請求項1、2又は3記載のインクジェット捺染用インク組成物。 The ink composition for ink jet textile printing according to claim 1, 2 or 3, wherein the polymer dispersant is a polymer dispersant obtained by neutralizing an anionic water-soluble resin with a basic compound. 1)水溶性多価金属塩、
2)ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びセルロース系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂成分、
3)ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも1種の界面活性剤成分、並びに、
4)水性媒体
を含有するインクジェット捺染用処理液を、布帛のインクジェットインクの印字領域に塗布する工程、
前記インクジェット捺染用処理液が塗布された布帛を加熱する工程、
前記インクジェット捺染用処理液が塗付された印字領域に前記請求項1、2、3又は4記載のインクジェット捺染料用インク組成物を用いて印字する工程、並びに、
印字された布帛を加熱する工程
を含むことを特徴とするインクジェット捺染方法。
1) water-soluble polyvalent metal salt,
2) at least one resin component selected from the group consisting of a nonionic resin emulsion, an anionic resin emulsion, and a cellulose resin;
3) At least one surfactant component selected from the group consisting of nonionic surfactants, anionic surfactants and amphoteric surfactants, and
4) The process of apply | coating the process liquid for inkjet textiles containing an aqueous medium to the printing area | region of the inkjet ink of a fabric,
Heating the fabric coated with the inkjet textile processing liquid;
The step of printing using the ink composition for inkjet textile printing according to claim 1, 2, 3 or 4 on the printing area where the processing liquid for inkjet textile printing is applied, and
An ink-jet printing method comprising a step of heating a printed fabric.
請求項5に記載のインクジェット捺染方法で得られることを特徴とするインクジェット捺染物。 An ink-jet printed product obtained by the ink-jet printing method according to claim 5.
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