JP7312368B2 - Pretreatment agent, pretreatment agent application apparatus, and image forming method - Google Patents

Pretreatment agent, pretreatment agent application apparatus, and image forming method Download PDF

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本発明は、前処理剤、前処理剤付与装置及び画像形成方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pretreatment agent, a pretreatment agent application apparatus, and an image forming method.

衣類等の布帛にインクジェット方式によりインクを吐出して画像を形成する画像形成方法が知られている。前記画像形成方法は、例えば、前処理剤を前記布帛に付与する前処理工程と、前記前処理剤の付与部にインクを吐出した後、前記インクを前記布帛に熱定着させる熱定着工程と、を含む(特許文献1)。 2. Description of the Related Art An image forming method is known in which an image is formed by ejecting ink onto cloth such as clothing. The image forming method includes, for example, a pretreatment step of applying a pretreatment agent to the fabric, and a thermal fixing step of thermally fixing the ink to the fabric after ejecting ink onto the pretreatment agent-applied portion (Patent Document 1).

特表2017-517640号公報Japanese Patent Publication No. 2017-517640

しかし、前記前処理剤には、画像形成部の洗濯堅牢性の観点から、耐水性の高い樹脂成分(樹脂エマルション)が含まれ、この樹脂成分が、洗濯後も前記布帛に残ってしまう。その結果、前記布帛には、前記前処理剤の付与部と非付与部とに境界が生じ、外観上好ましくない。 However, the pretreatment agent contains a highly water-resistant resin component (resin emulsion) from the viewpoint of washing fastness of the image forming part, and this resin component remains on the fabric even after washing. As a result, the fabric has a boundary between a portion to which the pretreatment agent is applied and a portion to which the pretreatment agent is not applied, which is undesirable in terms of appearance.

この外観不良の問題を解決する手法として、樹脂成分を洗濯で除去しやすくするために、特許文献1に記載のように、前記樹脂成分として水性ポリマー分散体を用いることが考えられる。しかし、この手法では、前記前処理剤の付与部上に吐出されるインクが、洗濯時に剥がれやすくなってしまう。 As a method for solving the problem of poor appearance, it is conceivable to use an aqueous polymer dispersion as the resin component, as described in Patent Document 1, in order to facilitate removal of the resin component by washing. However, in this method, the ink ejected onto the portion to which the pretreatment agent is applied tends to come off during washing.

この洗濯時のインクの剥がれの問題を解決する手法としては、特許文献1に記載のように、前記前処理剤に、反応性架橋剤を含ませることが考えられる。しかし、この手法では、前記反応性架橋剤が、前記前処理剤に含まれる水性ポリマーと架橋し、析出物を生じるおそれがある。前記析出物が生じると、前記前処理剤を、前記布帛に均一に付与しにくい。また、前記前処理剤の成分同士が架橋すると、洗濯堅牢性の向上は期待できないと考えられ、また、前記前処理剤の付与跡を洗濯により除去しにくい。 As a method for solving the problem of ink peeling during washing, it is conceivable to include a reactive cross-linking agent in the pretreatment agent as described in Patent Document 1. However, in this method, the reactive cross-linking agent may cross-link with the aqueous polymer contained in the pretreatment agent, resulting in deposits. When the precipitate is generated, it is difficult to uniformly apply the pretreatment agent to the fabric. Further, if the components of the pretreatment agent are crosslinked, it is considered that improvement in washing fastness cannot be expected, and the traces of application of the pretreatment agent are difficult to remove by washing.

そこで、本発明は、インクジェット記録方法による布帛への画像形成において、画像形成部の洗濯堅牢性を損なうことなく、付与跡を容易に除去可能で、且つ、保存安定性に優れた前処理剤を提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a pretreatment agent that can easily remove traces of application without impairing the washing fastness of the image forming part and has excellent storage stability in image formation on fabric by an inkjet recording method.

前記目的を達成するために、本発明の前処理剤は、
布帛への画像形成時にインクの前に前記布帛に付与される前処理剤であって、
カルボキシル基を実質的に含まない水性高分子と、
前記インクに含まれる成分が有するカルボキシル基と架橋可能な架橋剤と、
を含むことを特徴とする。
In order to achieve the above object, the pretreatment agent of the present invention is
A pretreatment agent that is applied to the fabric before the ink when forming an image on the fabric,
an aqueous polymer substantially free of carboxyl groups;
a cross-linking agent capable of cross-linking the carboxyl groups of components contained in the ink;
characterized by comprising

本発明の前処理剤は、前記水性高分子と、前記架橋剤と、を含むことで、画像形成部の洗濯堅牢性を損なうことなく、付与跡を容易に除去可能で、且つ、保存安定性に優れる。 The pretreatment agent of the present invention contains the aqueous polymer and the cross-linking agent, so that the traces of application can be easily removed without impairing the washing fastness of the image forming area, and the pretreatment agent has excellent storage stability.

図1(a)及び(b)は、本発明の画像形成方法における前処理剤の付与例を示す図である。FIGS. 1(a) and 1(b) are diagrams showing an example of application of a pretreatment agent in the image forming method of the present invention. 図2は、本発明のインクジェット記録装置の構成の一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of the configuration of the inkjet recording apparatus of the present invention. 図3は、図2に示すインクジェット記録装置のインクジェットプリンタの構成の一例を示す正面図である。3 is a front view showing an example of the configuration of an inkjet printer of the inkjet recording apparatus shown in FIG. 2. FIG. 図4(a)は、図2に示すインクジェット記録装置のプラテンに布帛をセットした状態を示す平面図であり、図4(b)は、図4(a)のA-A方向から見た断面図である。FIG. 4(a) is a plan view showing a state in which a cloth is set on the platen of the inkjet recording apparatus shown in FIG. 2, and FIG. 4(b) is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG. 4(a). 図5は、図2に示すインクジェット記録装置の記録制御装置の構成を示すブロック図である。FIG. 5 is a block diagram showing the configuration of the recording control device of the inkjet recording apparatus shown in FIG.

本発明において、「水性高分子」とは、水溶性高分子を含み、例えば、水に分散又は溶解可能な高分子である。 In the present invention, the term "aqueous polymer" includes water-soluble polymers, such as polymers that can be dispersed or dissolved in water.

本発明の前処理剤は、布帛への画像形成時にインクの前に前記布帛に付与される前処理剤であって、カルボキシル基を実質的に含まない水性高分子と、前記インクに含まれる成分が有するカルボキシル基と架橋可能な架橋剤と、を含むことを特徴とする。本発明の前処理剤は、前記水性高分子と、前記架橋剤と、を含むことが特徴であって、その他の構成は、特に制限されない。本発明の前処理剤は、例えば、顔料、染料等の着色剤を含んでもよいが、着色剤を含まないことが好ましい。本発明の前処理剤は、例えば、インクではなく、着色剤を含まないことが好ましい。本発明の前処理剤は、着色剤を含む場合、実質的に布帛への印刷用インクとはならない量である。 The pretreatment agent of the present invention is a pretreatment agent that is applied to the fabric before ink is applied to the fabric when an image is formed on the fabric, and is characterized by containing an aqueous polymer that does not substantially contain carboxyl groups, and a cross-linking agent capable of cross-linking the carboxyl groups of components contained in the ink. The pretreatment agent of the present invention is characterized by containing the aqueous polymer and the cross-linking agent, and other configurations are not particularly limited. The pretreatment agent of the present invention may contain coloring agents such as pigments and dyes, but preferably does not contain coloring agents. The pretreatment agent of the present invention is preferably not ink and does not contain a coloring agent, for example. When the pretreatment agent of the present invention contains a coloring agent, the amount is such that it does not substantially become an ink for printing on fabric.

前記布帛は、編物及び織物の双方を含む。前記布帛の材質は、天然繊維であっても、合成繊維であってもよい。前記天然繊維としては、例えば、綿、絹等があげられる。前記合成繊維としては、例えば、ポリエステル、アクリル、レーヨン、ウレタン、ナイロン等があげられる。前記布帛の材質は、綿/ポリエステル=50%/50%等の複数種の前記繊維を混ぜて紡績された混紡であってもよい。 Said fabrics include both knitted and woven fabrics. The material of the cloth may be natural fiber or synthetic fiber. Examples of the natural fibers include cotton and silk. Examples of synthetic fibers include polyester, acrylic, rayon, urethane, and nylon. The material of the cloth may be a blend spun by mixing a plurality of types of fibers such as cotton/polyester=50%/50%.

前記水性高分子は、カルボキシル基を実質的に含まないものである。前記水性高分子としては、例えば、ポリビニルピロリドン(水溶性高分子)、ポリビニルアルコール(水溶性高分子)、ポリアクリルアミド(水溶性高分子)、ヒドロキシエチルセルロース(水溶性高分子)、でん粉(水溶性高分子)、デキストリン(水溶性高分子)等があげられる。また、前記水性高分子としては、例えば、スチレン、アクリルアミド、エチレン、酢酸ビニル等の単量体からなる化合物をエマルション化した樹脂(水性分散ポリマー)等もあげられる。 The aqueous polymer is substantially free of carboxyl groups. Examples of the aqueous polymer include polyvinylpyrrolidone (water-soluble polymer), polyvinyl alcohol (water-soluble polymer), polyacrylamide (water-soluble polymer), hydroxyethyl cellulose (water-soluble polymer), starch (water-soluble polymer), dextrin (water-soluble polymer), and the like. Examples of the aqueous polymer include resins (aqueous dispersion polymers) obtained by emulsifying compounds composed of monomers such as styrene, acrylamide, ethylene and vinyl acetate.

前記水性高分子としては、例えば、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ポリビニルピロリドンである「ピッツコール(登録商標) K-60L」(第一工業製薬(株)製)、酢酸ビニル系エマルション樹脂である「ビニブラン(登録商標)GV-6181」(日信化学工業(株)製)、ポリビニルアルコールである「クラレポバール(登録商標)PVA217」((株)クラレ製)等があげられる。 As the aqueous polymer, for example, a commercial product may be used. Examples of the commercially available products include polyvinylpyrrolidone "Pitzcol (registered trademark) K-60L" (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), vinyl acetate emulsion resin "Vinyblan (registered trademark) GV-6181" (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), and polyvinyl alcohol "Kuraray Poval (registered trademark) PVA217" (manufactured by Kuraray Co., Ltd.).

本発明の前処理剤は、樹脂成分として水性高分子を用いているため、洗濯により付与跡を容易に除去可能である。本発明の前処理剤は、前記水性高分子がカルボキシル基を実質的に含まないため、前記水性高分子が後述の架橋剤と架橋することが無いか、架橋しても僅かである。このため、本発明の前処理剤は、後述のように、インクに含まれる成分が有するカルボキシル基と架橋可能な前記架橋剤を含むことにより、洗濯時のインクの剥がれが抑制され、洗濯堅牢性に優れる上に、長期保存時においても架橋により析出物が生じるのを防止又は抑制可能であり、保存安定性に優れ、布帛に均一に付与しやすい。 Since the pretreatment agent of the present invention uses a water-based polymer as a resin component, traces of application can be easily removed by washing. In the pretreatment agent of the present invention, the aqueous polymer does not substantially contain a carboxyl group, so that the aqueous polymer does not crosslink with a crosslinking agent described later, or crosslinks only slightly. Therefore, as will be described later, the pretreatment agent of the present invention contains a cross-linking agent capable of cross-linking with the carboxyl groups of the components contained in the ink, thereby suppressing peeling of the ink during washing and excellent washing fastness. In addition, it can prevent or suppress the formation of precipitates due to cross-linking even during long-term storage, has excellent storage stability, and can be uniformly applied to the fabric.

使用時において、前記前処理剤全量における前記水性高分子の含有量は、例えば、0.1重量%~0.5重量%である。この場合において、例えば、前記水性高分子濃度の高い前記前処理剤を調製しておき、使用時に希釈(例えば、水で3倍に希釈)することで、前記水性高分子の含有量を前記範囲としてもよいし、前記水性高分子の含有量が前記範囲となるように前記前処理剤を調製してもよい。 At the time of use, the content of the aqueous polymer in the total amount of the pretreatment agent is, for example, 0.1% by weight to 0.5% by weight. In this case, for example, the pretreatment agent having a high concentration of the aqueous polymer may be prepared in advance and diluted (for example, diluted 3-fold with water) before use so that the content of the aqueous polymer falls within the above range, or the pretreatment agent may be prepared so that the content of the aqueous polymer falls within the above range.

前記架橋剤は、後述のインクに含まれる成分が有するカルボキシル基と架橋可能なものである。前記架橋剤としては、例えば、オキサゾリン基含有化合物、カルボジイミド基含有化合物、イソシアネート基含有化合物、アジリジン基含有化合物、エポキシ基含有化合物、ポリカルボジイミド樹脂に親水性セグメントを付与させた水性架橋剤等があげられる。 The cross-linking agent is capable of cross-linking with carboxyl groups of components contained in the ink, which will be described later. Examples of the cross-linking agent include an oxazoline group-containing compound, a carbodiimide group-containing compound, an isocyanate group-containing compound, an aziridine group-containing compound, an epoxy group-containing compound, and an aqueous cross-linking agent obtained by imparting a hydrophilic segment to a polycarbodiimide resin.

前記架橋剤としては、例えば、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、オキサゾリン基含有水溶性ポリマーである「エポクロス(登録商標) WS-700」((株)日本触媒製)、ポリカルボジイミド樹脂に親水性セグメントを付与させた水性架橋剤である「カルボジライト(登録商標) V-02」(日清紡ケミカル(株)製)等があげられる。 As the cross-linking agent, for example, a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include "Epocross (registered trademark) WS-700" (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), which is a water-soluble polymer containing an oxazoline group, and "Carbodilite (registered trademark) V-02" (manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.), which is an aqueous cross-linking agent obtained by imparting a hydrophilic segment to a polycarbodiimide resin.

本発明の前処理剤は、それに含まれる前記架橋剤と、その付与部上に吐出されるインクに含まれる成分が有するカルボキシル基とが架橋可能であるため、画像形成部の洗濯堅牢性に優れる。 In the pretreatment agent of the present invention, the cross-linking agent contained therein and the carboxyl group of the component contained in the ink ejected onto the pretreatment agent can be crosslinked, so that the image forming portion has excellent washing fastness.

前記架橋剤の含有割合は、例えば、前記水性高分子100重量部に対し、1重量部以上である。前記含有割合を1重量部以上とすれば、洗濯堅牢性により優れる。また、前記架橋剤の含有割合は、例えば、前記水性高分子100重量部に対し、100重量部以下である。前記含有割合を100重量部以下とすれば、前記前処理剤の付与跡の除去がより容易であるのに加え、保存安定性により優れる。 The content ratio of the cross-linking agent is, for example, 1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the aqueous polymer. When the content is 1 part by weight or more, the wash fastness is more excellent. Also, the content of the cross-linking agent is, for example, 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the aqueous polymer. When the content is 100 parts by weight or less, the traces of application of the pretreatment agent can be removed more easily, and the storage stability can be improved.

前記前処理剤は、さらに、水を含んでもよい。前記水は、蒸留水、イオン交換水又は純水であることが好ましい。前記前処理剤全量における前記水の含有量は、例えば、他の成分の残部としてもよい。 The pretreatment agent may further contain water. The water is preferably distilled water, ion-exchanged water or pure water. The content of the water in the total amount of the pretreatment agent may be, for example, the balance of other components.

前記前処理剤は、必要に応じて、さらに、金属塩、水溶性有機溶剤、pH調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防腐剤、防黴剤等の添加剤を含んでもよい。前記金属塩としては、特に限定されず、例えば、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、硝酸バリウム、チオシアン酸バリウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、シュウ酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛及びそれらの水和物等があげられる。前記水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール、多価アルコール誘導体、アルコール、アミド、ケトン、ケトアルコール、エーテル、含窒素溶剤、含硫黄溶剤、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン等があげられる。前記多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、1,5-ペンタンジオール、1,2,6-ヘキサントリオール等があげられる。前記多価アルコール誘導体としては、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール-n-プロピルエーテル、エチレングリコール-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール-n-プロピルエーテル、ジエチレングリコール-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコール-n-ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール-n-プロピルエーテル、トリエチレングリコール-n-ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール-n-プロピルエーテル、プロピレングリコール-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール-n-プロピルエーテル、ジプロピレングリコール-n-ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール-n-プロピルエーテル、トリプロピレングリコール-n-ブチルエーテル等があげられる。前記アルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、tert-ブチルアルコール、ベンジルアルコール等があげられる。前記アミドとしては、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等があげられる。前記ケトンとしては、例えば、アセトン等があげられる。前記ケトアルコールとしては、例えば、ジアセトンアルコール等があげられる。前記エーテルとしては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン等があげられる。前記含窒素溶剤としては、例えば、ピロリドン、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、シクロへキシルピロリドン、トリエタノールアミン等があげられる。前記含硫黄溶剤としては、例えば、チオジエタノール、チオジグリコール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等があげられる。 The pretreatment agent may further contain additives such as a metal salt, a water-soluble organic solvent, a pH adjuster, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, an antiseptic, and an antifungal agent, if necessary. The metal salt is not particularly limited, and examples thereof include calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, calcium nitrite, calcium nitrate, calcium dihydrogen phosphate, calcium thiocyanate, calcium lactate, calcium fumarate, calcium citrate, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, magnesium sulfate, aluminum chloride, aluminum bromide, aluminum sulfate, aluminum nitrate, aluminum acetate, barium chloride, barium bromide, barium iodide, barium nitrate, barium thiocyanate, copper chloride, copper bromide, copper sulfate, copper nitrate. , copper acetate, iron chloride, iron bromide, iron iodide, iron sulfate, iron nitrate, iron oxalate, iron lactate, iron fumarate, iron citrate, manganese sulfate, manganese nitrate, manganese dihydrogen phosphate, manganese acetate, manganese salicylate, manganese benzoate, manganese lactate, nickel chloride, nickel bromide, nickel sulfate, nickel nitrate, nickel acetate, tin sulfate, titanium chloride, zinc chloride, zinc bromide, zinc sulfate, zinc thiocyanate, zinc acetate and their hydrates, etc. I can give Examples of the water-soluble organic solvent include polyhydric alcohols, polyhydric alcohol derivatives, alcohols, amides, ketones, ketoalcohols, ethers, nitrogen-containing solvents, sulfur-containing solvents, propylene carbonate, ethylene carbonate, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, trimethylolpropane, 1,5-pentanediol and 1,2,6-hexanetriol. Examples of the polyhydric alcohol derivative include ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol-n-propyl ether, ethylene glycol-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol-n-propyl ether, diethylene glycol-n-butyl ether, diethylene glycol-n-hexyl ether, triethylene glycol methyl ether, triethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol-n-propyl ether, triethylene glycol-n-butyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol-n- Propyl ether, propylene glycol-n-butyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol-n-propyl ether, dipropylene glycol-n-butyl ether, tripropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol ethyl ether, tripropylene glycol-n-propyl ether, tripropylene glycol-n-butyl ether and the like. Examples of the alcohol include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol and benzyl alcohol. Examples of the amide include dimethylformamide and dimethylacetamide. Examples of the ketone include acetone and the like. Examples of the ketoalcohol include diacetone alcohol and the like. Examples of the ether include tetrahydrofuran and dioxane. Examples of the nitrogen-containing solvent include pyrrolidone, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexylpyrrolidone, triethanolamine and the like. Examples of the sulfur-containing solvent include thiodiethanol, thiodiglycol, thiodiglycerol, sulfolane, dimethylsulfoxide and the like.

前記前処理剤は、例えば、前記水性高分子と、前記架橋剤と、必要に応じて、他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合することにより調製できる。前記前処理剤は、例えば、前記混合後、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製してもよい。 The pretreatment agent can be prepared, for example, by uniformly mixing the aqueous polymer, the cross-linking agent, and, if necessary, other additive components by a conventionally known method. The pretreatment agent may be prepared, for example, by removing insoluble matter with a filter or the like after the mixing.

つぎに、本発明のインクと前処理剤のセットについて説明する。本発明のインクと前処理剤のセットは、布帛への画像の形成に用いられるインクと前処理剤のセットであって、前記インクは、着色剤と、カルボキシル基を有する成分と、を含み、前記前処理剤が、本発明の前処理剤であることを特徴とする。前述のとおり、前記インクは、着色剤と、カルボキシル基を有する成分と、を含むことが特徴であって、その他の構成は、特に制限されない。例えば、前記インクは、水を含むものであってもよいし、着色剤、前記カルボキシル基を含む成分及び水以外の成分を含むものであってもよい。前記インクとしては、例えば、顔料インク、染料インク等を使用でき、顔料インクを使用することが好ましい。前記インクは、例えば、ホワイト、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの5色のインクを含んでもよい。 Next, a set of the ink and the pretreatment agent of the present invention will be described. A set of an ink and a pretreatment agent of the present invention is a set of an ink and a pretreatment agent used for forming an image on a fabric, wherein the ink contains a colorant and a component having a carboxyl group, and the pretreatment agent is the pretreatment agent of the present invention. As described above, the ink is characterized by containing a colorant and a component having a carboxyl group, and other configurations are not particularly limited. For example, the ink may contain water, or may contain a colorant, a component containing a carboxyl group, and a component other than water. As the ink, for example, pigment ink, dye ink, or the like can be used, and pigment ink is preferably used. The inks may include five colors of white, yellow, magenta, cyan and black, for example.

前記ホワイトインクは、例えば、着色剤として、中空粒子又は非中空粒子(中空でない粒子。中実粒子とも言う。)からなるホワイト顔料を含んでもよい。前記ホワイトインクは、例えば、前記ホワイト顔料として、前記中空粒子と、前記非中空粒子とを併用してもよい。 The white ink may contain, for example, a white pigment composed of hollow particles or non-hollow particles (non-hollow particles; also referred to as solid particles) as a colorant. For the white ink, for example, the hollow particles and the non-hollow particles may be used in combination as the white pigment.

前記中空粒子としては、例えば、JSR(株)製の「SX-866(B)」(スチレン-アクリル分散液、顔料固形分配合量20重量%、1次粒子径0.3μm)及び「SX-868(B)」(スチレン-アクリル分散液、顔料固形分配合量20重量%、1次粒子径0.5μm);ローム アンド ハース社製の「ROPAQUE(登録商標) ULTRA E」(スチレン-アクリル分散液、顔料固形分配合量30重量%、1次粒子径0.4μm);日本ゼオン(株)製の「NIPOL(登録商標) V1004」(変性スチレン-ブタジエン分散液、顔料固形分配合量50重量%、1次粒子径0.3μm)、「NIPOL(登録商標) MH8055」(スチレン-アクリル分散液、顔料固形分配合量30重量%、1次粒子径0.8μm)及び「NIPOL(登録商標) MH5055」(スチレン-アクリル分散液、顔料固形分配合量30重量%、1次粒子径0.5μm);等があげられる。なお、前記1次粒子径は、体積平均粒子径を表す。 Examples of the hollow particles include "SX-866 (B)" (styrene-acrylic dispersion, pigment solids content 20% by weight, primary particle diameter 0.3 μm) and "SX-868 (B)" (styrene-acrylic dispersion, pigment solids content 20% by weight, primary particle diameter 0.5 μm) manufactured by JSR Corporation; Styrene-acrylic dispersion, pigment solid content 30% by weight, primary particle size 0.4 μm); Nippon Zeon Co., Ltd. “NIPOL (registered trademark) V1004” (modified styrene-butadiene dispersion, pigment solids content 50% by weight, primary particle size 0.3 μm), “NIPOL (registered trademark) MH8055” (styrene-acrylic dispersion, pigment solid content 30% by weight, primary particle size 0.8 μm) and “NIPOL (registered trademark) MH5055” (styrene-acrylic dispersion, pigment solid content 30% by weight, primary particle diameter 0.5 μm); In addition, the said primary particle diameter represents a volume average particle diameter.

前記非中空粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の遮蔽性の高いホワイト顔料等があげられる。 Examples of the non-hollow particles include highly shielding white pigments such as titanium oxide, silicon oxide, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, barium sulfate, and calcium carbonate.

前記ホワイトインクは、例えば、さらに、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤を含んでもよい。前記アニオン性水溶性樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有不飽和単量体(開環してカルボキシル基を与える酸無水物基含有不飽和単量体を含む)の1種又は2種以上と、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン単量体、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルメタクリレート又はアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート等のアルキルメタクリレート又はアクリレート等から選択される不飽和単量体の1種又は2種以上との混合物を反応させて得られる共重合体、好ましくは、ガラス転移温度0℃~80℃となるように選択した単量体の混合物を反応させて得られる共重合体等があげられる。前記塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン等の有機塩基性化合物等があげられる。 The white ink may, for example, further contain a polymer dispersant obtained by neutralizing an anionic water-soluble resin with a basic compound. Examples of the anionic water-soluble resin include, for example, one or more of carboxyl group-containing unsaturated monomers (including acid anhydride group-containing unsaturated monomers that open the ring to give a carboxyl group) such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, maleic acid monoalkyl ester, citraconic acid, citraconic anhydride, and citraconic acid monoalkyl ester; styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene; A copolymer obtained by reacting a mixture with one or more of unsaturated monomers selected from aralkyl methacrylates such as acrylates or alkyl methacrylates such as acrylates such as acrylates, methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate and lauryl acrylate, or acrylates, preferably monomers selected to have a glass transition temperature of 0°C to 80°C. and a copolymer obtained by reacting a mixture of the two. Examples of the basic compound include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and organic basic compounds such as triethylamine, monoethanolamine, triethanolamine and triethylenediamine.

前記高分子分散剤の使用量は、前記ホワイト顔料100重量部に対して、例えば、10重量部~40重量部、15重量部~30重量部である。 The amount of the polymer dispersant used is, for example, 10 to 40 parts by weight, or 15 to 30 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the white pigment.

前記ホワイトインクは、例えば、さらに、カルボキシル基を含有する成分を含む。前記カルボキシル基を含有する成分は、例えば、ウレタン系樹脂エマルション、アクリル系樹脂エマルション、スチレン系樹脂エマルション等の樹脂成分であってもよい。前記樹脂成分は、カルボキシル基を含有するものであればいかなるものであってもよく、樹脂の酸価は、例えば、1mgKOH/g~300mgKOH/gである。また、カルボキシル基を含有する樹脂成分の形態に制限はなく、例えば、樹脂単体に含まれていても、樹脂エマルションとして含まれていてもよい。 The white ink, for example, further contains a component containing a carboxyl group. The component containing the carboxyl group may be, for example, a resin component such as a urethane resin emulsion, an acrylic resin emulsion, or a styrene resin emulsion. The resin component may be any one containing a carboxyl group, and the acid value of the resin is, for example, 1 mgKOH/g to 300 mgKOH/g. Moreover, the form of the resin component containing a carboxyl group is not limited, and for example, it may be contained in a resin alone or as a resin emulsion.

前記ホワイトインク全量において、前記ホワイト顔料、前記高分子分散剤、前記樹脂成分、前記ノニオン性樹脂エマルション及び前記アニオン性樹脂エマルションを合わせた総固形分量は、例えば、25重量%~45重量%である。 The total solid content of the white pigment, the polymer dispersant, the resin component, the nonionic resin emulsion and the anionic resin emulsion is, for example, 25% to 45% by weight in the total amount of the white ink.

前記ホワイトインクは、この他にも、例えば、保湿剤、界面活性剤、pH調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防腐剤、防黴剤等を含んでもよい。前記保湿剤は、例えば、前記ホワイトインクの乾燥防止に寄与する。前記保湿剤としては、例えば、ジアセトンアルコール等のケトアルコール;ポリアルキレングリコール;アルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール;2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン等があげられる。前記ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。前記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等があげられる。これらの保湿剤は、1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。これらの中で、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好ましい。前記インク全量における前記保湿剤の含有量は、例えば、0重量%~60重量%、3重量%~50重量%である。前記界面活性剤は、例えば、前記ホワイトインクの表面張力の調整及び前記ホワイト顔料の分散性向上に寄与する。前記界面活性剤は、1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。 The white ink may also contain, for example, a moisturizing agent, a surfactant, a pH adjuster, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, an antiseptic, an antifungal agent, and the like. The moisturizing agent contributes, for example, to preventing drying of the white ink. Examples of the moisturizing agents include keto alcohols such as diacetone alcohol; polyalkylene glycols; polyhydric alcohols such as alkylene glycols, glycerin and trimethylolpropane; Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol and polypropylene glycol. Examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, thiodiglycol and hexylene glycol. One type of these moisturizing agents may be used alone, or two or more types may be used in combination. Among these, polyhydric alcohols such as alkylene glycol and glycerin are preferred. The content of the humectant in the total amount of the ink is, for example, 0 wt % to 60 wt %, 3 wt % to 50 wt %. The surfactant contributes, for example, to adjusting the surface tension of the white ink and improving the dispersibility of the white pigment. One type of the surfactant may be used alone, or two or more types may be used in combination.

つぎに、本発明の前処理剤付与装置について説明する。本発明の前処理剤付与装置は、布帛への画像形成時にインクの前に前記布帛に前処理剤を付与する前処理剤付与装置であって、プラテンと、前記前処理剤を前記布帛に付与する前処理剤付与手段と、を含み、前記前処理剤が、カルボキシル基を実質的に含まない水性高分子と、前記インクに含まれる成分が有するカルボキシル基と架橋可能な架橋剤と、を含むことを特徴とする。 Next, the pretreatment agent application device of the present invention will be described. A pretreatment agent application device of the present invention is a pretreatment agent application device that applies a pretreatment agent to a fabric before ink is applied to the fabric when an image is formed on the cloth, and includes a platen and pretreatment agent application means for applying the pretreatment agent to the fabric, wherein the pretreatment agent includes an aqueous polymer that does not substantially contain a carboxyl group, and a cross-linking agent that can be crosslinked with the carboxyl group of a component contained in the ink.

前記プラテンは、例えば、後述の図2に示すインクジェット記録装置のプラテンと、同様の構成であってもよい。 The platen may have, for example, the same configuration as the platen of the inkjet recording apparatus shown in FIG. 2, which will be described later.

前記前処理剤付与手段としては、例えば、液体吐出ヘッド等の液体吐出手段、スプレー、スタンプ、刷毛、ローラ等があげられる。 Examples of the pretreatment agent application means include a liquid ejection means such as a liquid ejection head, a spray, a stamp, a brush, a roller, and the like.

本発明の前処理剤付与装置における前記前処理剤は、前述の本発明の前処理剤と同様であり、その説明を援用できる。 The pretreatment agent in the pretreatment agent application device of the present invention is the same as the pretreatment agent of the present invention described above, and the description thereof can be used.

つぎに、本発明の画像形成方法について説明する。本発明の画像形成方法は、布帛に画像を形成する画像形成方法であって、前記布帛に前処理剤を付与する前処理工程と、前記前処理剤の付与部にインクを用いて画像を印刷する画像印刷工程と、を有し、前記前処理工程において、前記前処理剤として、本発明の前処理剤を用いることを特徴とする。 Next, the image forming method of the present invention will be described. An image forming method of the present invention is an image forming method for forming an image on a fabric, and comprises a pretreatment step of applying a pretreatment agent to the fabric, and an image printing step of printing an image using ink on a portion to which the pretreatment agent is applied, and in the pretreatment step, the pretreatment agent of the present invention is used as the pretreatment agent.

本発明の画像形成方法は、例えば、前記2つの工程以外に、後述の熱処理工程、圧縮工程、熱定着工程等の工程を有してもよい。 The image forming method of the present invention may have, for example, a heat treatment step, a compression step, a heat fixing step, etc., which will be described later, in addition to the above two steps.

前記前処理工程において、前記前処理剤の付与は、例えば、インクジェット方式、スプレー方式、スタンプ塗布、刷毛塗り、ローラ塗布、パディング方式等の方法により実施できる。 In the pretreatment step, the pretreatment agent can be applied by, for example, an inkjet method, a spray method, a stamp application, a brush application, a roller application, a padding method, or the like.

前記前処理工程において、前記前処理剤の付与は、前記布帛の画像形成面の全面でもよいし、一部でもよい。一部に付与する場合、前記布帛の画像形成面の少なくともインクによる印刷部分と概ね同じ領域が前処理剤付与部になる。一部に付与する場合、前処理剤付与部の大きさは、印刷部分よりも大きい方がよい。例えば、図1(a)に示すように、布帛(本例では、Tシャツ)100に対し、文字(X)を印刷する場合は、前記文字の線幅よりも大きな線幅で前処理剤付与部110を形成するように前記前処理剤を付与することが好ましい。また、図1(b)に示すように、布帛(Tシャツ)100に対し、図柄を印刷する場合は、前記図柄よりも大きな前処理剤付与部120を形成するように前記前処理剤を付与することが好ましい。 In the pretreatment step, the pretreatment agent may be applied to the entire image forming surface of the fabric or to a portion thereof. When the pretreatment agent is applied to a part of the fabric, the pretreatment agent-applied part is at least substantially the same area as the ink-printed portion on the image forming surface of the fabric. When applying the pretreatment agent to a part, the size of the pretreatment agent applying part should be larger than the printed part. For example, as shown in FIG. 1(a), when printing a character (X) on a fabric (a T-shirt in this example) 100, it is preferable to apply the pretreatment agent so as to form a pretreatment agent application portion 110 with a line width larger than the line width of the character. Further, as shown in FIG. 1B, when a pattern is printed on a fabric (T-shirt) 100, the pretreatment agent is preferably applied so as to form a pretreatment agent application portion 120 larger than the pattern.

つぎに、本発明の画像形成方法は、前記前処理工程後、前記前処理剤の付与部に熱処理を施す熱処理工程及び前記前処理剤の付与部を圧縮する圧縮工程の少なくとも一方の工程を有してもよい。前記熱処理は、例えば、市販のホットプレス機、オーブン、ベルトコンベアオーブン等を用いて実施できる。前記ホットプレス機を用いる場合には、前記前処理剤の付与部上に、表面が平滑なテフロン(登録商標)シートを置いた状態で熱処理を行うことが好ましい。これにより、前記布帛のケバを抑えることができ、例えば、本工程後に前記画像印刷工程を実施する場合に、その実施がよりスムースとなる。前記熱処理の温度は、特に限定されないが、例えば、160℃~185℃である。前記圧縮は、例えば、市販のホットプレス機を用いて、前記熱処理と同様の条件で実施できる。 The image forming method of the present invention may include, after the pretreatment step, at least one of a heat treatment step of heat-treating the portion to which the pretreatment agent is applied and a compression step of compressing the portion to which the pretreatment agent is applied. The heat treatment can be performed using, for example, a commercially available hot press machine, oven, belt conveyor oven, or the like. When the hot press machine is used, the heat treatment is preferably performed in a state in which a Teflon (registered trademark) sheet having a smooth surface is placed on the portion to which the pretreatment agent is applied. As a result, fluffing of the fabric can be suppressed, and, for example, when the image printing step is performed after this step, the implementation becomes smoother. Although the temperature of the heat treatment is not particularly limited, it is, for example, 160.degree. C. to 185.degree. The compression can be performed, for example, using a commercially available hot press under the same conditions as the heat treatment.

つぎに、前記画像印刷工程は、前記前処理剤の付与部にインクを用いて画像を印刷する工程である。 Next, the image printing step is a step of printing an image using ink on the portion to which the pretreatment agent is applied.

前記画像印刷工程は、前記前処理剤の付与部に第1のインクを用いてベース部を形成するベース部形成工程と、前記ベース部に第2のインクを用いて画像を形成する画像形成工程とを有することが好ましい。前記第1のインクとして、ホワイトインクを用い、前記第2のインクとして、カラーインクを用いることが好ましい。この態様によれば、地色の濃い布帛に対しても、発色性に優れたカラー画像を形成することが可能となる。 It is preferable that the image printing step includes a base portion forming step of forming a base portion using a first ink on the portion to which the pretreatment agent is applied, and an image forming step of forming an image on the base portion using a second ink. It is preferable to use a white ink as the first ink and a color ink as the second ink. According to this aspect, it is possible to form a color image with excellent coloring even on a fabric having a dark background color.

前記画像印刷工程は、例えば、図2に示すインクジェット記録装置を用いて実施できる。図2に示すとおり、このインクジェット記録装置30は、布帛にインクを吐出して所望の画像を記録するインクジェットプリンタ31と、前記所望画像の画像データを取得し、かつ、インクジェットプリンタ31を制御する記録制御装置70とがインターフェースを介して接続されて構成されている。 The image printing process can be performed using, for example, an inkjet recording apparatus shown in FIG. As shown in FIG. 2, the inkjet recording apparatus 30 includes an inkjet printer 31 that ejects ink onto a fabric to record a desired image, and a recording control device 70 that acquires image data of the desired image and controls the inkjet printer 31, which are connected via an interface.

インクジェットプリンタ31は、図3に示すように、枠体状のフレーム52を備えている。フレーム52は、プリンタ31の底部に位置する水平部52hと、水平部52hの両端から垂直に立ち上がる2つの垂直部52vとを有している。なお、図3において、図2と同一部分には同一符号を付しており、図4以降の図面においても同様である。 The inkjet printer 31 has a frame-like frame 52 as shown in FIG. The frame 52 has a horizontal portion 52h positioned at the bottom of the printer 31 and two vertical portions 52v vertically rising from both ends of the horizontal portion 52h. In FIG. 3, the same parts as in FIG. 2 are denoted by the same reference numerals, and the same applies to the drawings from FIG. 4 onward.

2つの垂直部52vの上部同士を連結するように、スライドレール53が水平に支架されている。スライドレール53には、キャリッジ54が、スライドレール53の長手方向(主走査方向)に沿って摺動自在に備えられている。このキャリッジ54の下面には、5色のインクを吐出させるために色毎に配設された5個の圧電式のインクジェットヘッド(インク吐出手段)55が設けられている。 A slide rail 53 is horizontally supported so as to connect the upper portions of the two vertical portions 52v. A carriage 54 is provided on the slide rail 53 so as to be slidable along the longitudinal direction (main scanning direction) of the slide rail 53 . The lower surface of the carriage 54 is provided with five piezoelectric inkjet heads (ink ejecting means) 55 arranged for each color to eject five colors of ink.

2つの垂直部52vの上部には、それぞれ、プーリ56、57が支持され、一方のプーリ56には、垂直部52vによって支持されるモータ58のモータ軸が連結されている。両プーリ56、57の間には無端ベルト59が架け渡されており、キャリッジ54は、この無端ベルト59の適宜の部分に固定される。 Pulleys 56 and 57 are supported respectively on the upper portions of the two vertical portions 52v, and one pulley 56 is connected to the motor shaft of a motor 58 supported by the vertical portion 52v. An endless belt 59 is stretched between the pulleys 56 and 57, and the carriage 54 is fixed to an appropriate portion of the endless belt 59. As shown in FIG.

このような構成により、一方のプーリ56が、モータ58の駆動により正逆回転されると、それに伴ってキャリッジ54がスライドレール53の長手方向(主走査方向)に沿って直線往復駆動され、この結果、インクジェットヘッド55の往復移動が行われる。 With such a configuration, when one of the pulleys 56 is rotated forward and backward by driving the motor 58, the carriage 54 is linearly reciprocated along the longitudinal direction (main scanning direction) of the slide rail 53, and as a result, the inkjet head 55 is reciprocated.

2つの垂直部52vには、それぞれ、インクカートリッジ60を着脱可能に搭載する搭載部50が形成されている。2つの搭載部50は、一方が2色分の、他方が3色分のインクカートリッジ60を装着できるようになっており、このインクカートリッジ60の内部に形成されているインク袋(図示せず)が可撓性チューブ62によって、インクジェットヘッド55のそれぞれの上部に位置する5つのインクタンク61と接続される。なお、5つのインクタンク61は、後述するようにインクジェットヘッド55とそれぞれ連通しているため、インクカートリッジ60からインクジェットヘッド55へとインクが供給される。 Mounting portions 50 for detachably mounting the ink cartridges 60 are formed on the two vertical portions 52v, respectively. One of the two mounting portions 50 can be loaded with ink cartridges 60 for two colors and the other for three colors. An ink bag (not shown) formed inside the ink cartridge 60 is connected by a flexible tube 62 to five ink tanks 61 positioned above each of the inkjet heads 55. In addition, since the five ink tanks 61 communicate with the inkjet head 55 as described later, ink is supplied from the ink cartridge 60 to the inkjet head 55 .

フレーム52の水平部52hの上には、搬送手段としてのスライド機構41が設置され、このスライド機構41の上にプラテン(支持体)42が支持される。このプラテン42には、Tシャツ等の布帛を、その記録部分が上面に来るように位置決めして、かつ、ピンと張った皺のない平坦な状態でセットできるように固定フレーム(固定手段)45が設けられている。また、本例のインクジェットプリンタ31では、プラテン42の数は、1つである。ただし、本発明において、前記プラテンの数は1つに限定されず、必要に応じて増やすことができる。 A slide mechanism 41 as a conveying means is installed on the horizontal portion 52 h of the frame 52 , and a platen (support) 42 is supported on the slide mechanism 41 . The platen 42 is provided with a fixing frame (fixing means) 45 so that the cloth such as a T-shirt can be positioned so that its recording portion is on the upper surface and can be set in a taut, wrinkle-free and flat state. Also, in the inkjet printer 31 of this example, the number of platens 42 is one. However, in the present invention, the number of platens is not limited to one, and can be increased as required.

また、プラテン42を図3の紙面垂直方向(スライド機構41におけるスライド方向であって、インクジェットプリンタ31の副走査方向)に往復移動させるために、プラテン搬送機構が配設されている(図示せず)。前記プラテン搬送機構には、例えば、ラック、ピニオン機構や、無端ベルトを用いた機構等を適用できる。 A platen transport mechanism (not shown) is provided to reciprocate the platen 42 in the direction perpendicular to the plane of FIG. 3 (the sliding direction of the slide mechanism 41 and the sub-scanning direction of the inkjet printer 31). For the platen transport mechanism, for example, a rack and pinion mechanism, a mechanism using an endless belt, or the like can be applied.

図4に、プラテンに布帛をセットした状態を示す。図4(a)は、平面図であり、図4(b)は、図4(a)のA-A方向から見た断面図である。図4に示すように、プラテン42は、平面視で副走査方向に長手方向を有する長方形状とされるとともに、Tシャツ100を支持する支持面46を有している。また、図4(b)の紙面垂直方向奥側のプラテン42の下面は、それと対向する位置のスライド機構41と支持部材47とによって連結されている。 FIG. 4 shows a state in which the cloth is set on the platen. FIG. 4(a) is a plan view, and FIG. 4(b) is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG. 4(a). As shown in FIG. 4, the platen 42 has a rectangular shape extending in the sub-scanning direction when viewed from above, and has a support surface 46 for supporting the T-shirt 100 . The lower surface of the platen 42 on the far side in the direction perpendicular to the paper surface of FIG.

また、固定フレーム45は、L字形状の断面を有するフレームがプラテン42の支持面46の4辺を覆うように構成されている。固定フレーム45のプラテン42の支持面46と対向する面には、プラテン42の支持面46の面積より若干小さい開口面積を有する開口部45aが形成されている。プラテン42にTシャツ100をセットする際は、Tシャツ100の裾側からプラテン42の支持面46を覆うようにして被せ、固定フレーム45で固定する。また、固定フレーム45は、プラテン42の図4(b)の紙面垂直方向奥側の端部に設けられた回動部(図示せず)によって回動可能に設けられており、Tシャツ100をプラテン42に被せた後に固定フレーム45をプラテン42に嵌合するように回動させて、Tシャツ100をプラテン42と固定フレーム45とで挟むようにして固定している。 The fixed frame 45 is configured such that a frame having an L-shaped cross section covers four sides of the support surface 46 of the platen 42 . An opening 45 a having an opening area slightly smaller than the area of the support surface 46 of the platen 42 is formed in the surface of the fixed frame 45 facing the support surface 46 of the platen 42 . When setting the T-shirt 100 on the platen 42 , the support surface 46 of the platen 42 is covered from the hem side of the T-shirt 100 and fixed by the fixing frame 45 . The fixed frame 45 is rotatable by a rotating portion (not shown) provided at the end of the platen 42 on the back side in the direction perpendicular to the plane of FIG.

また、インクジェットプリンタ31は、カバー43を備えており、インクジェットヘッド55やスライド機構41等を覆っている。なお、図3においては、カバー43を二点鎖線で描いて透視的に図示している。カバー43の前面の右上部には、液晶パネルや操作ボタンを備える操作パネル44が配設されている。 The inkjet printer 31 also includes a cover 43 that covers the inkjet head 55, the slide mechanism 41, and the like. In addition, in FIG. 3, the cover 43 is drawn in a two-dot chain line and shown in perspective. An operation panel 44 having a liquid crystal panel and operation buttons is arranged on the upper right portion of the front surface of the cover 43 .

図3に示す5つのインクジェットヘッド55は、5色のインク(ホワイト、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック)に対応して、キャリッジ54の往復移動方向に沿って並設されており、それぞれに対応したインクカートリッジ60と、可撓性チューブ62及びインクタンク61を介して連通されている。インクジェットヘッドにインクを供給するための構成としては、例えば、従来公知のものを使用できる(例えば、特開2004-291461号公報参照)。なお、5つのインクジェットヘッド55は、4色のインク(イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック)をそれぞれ吐出する吐出部を備えたヘッドユニットと、ホワイトインクを吐出する吐出部を備えたヘッドユニットを、副走査方向に並べるように配置してもよい。インクジェットプリンタ31は、5つのインクジェットヘッド55とは別に、さらに、前記前処理剤を事前に布帛に付与する手段としての液体吐出手段を含んでもよい。また、インクジェットプリンタ31は、例えば、スプレー等の前記前処理剤を事前に布帛に付与する手段を含んでもよい。 The five inkjet heads 55 shown in FIG. 3 correspond to five colors of ink (white, yellow, magenta, cyan, and black) and are arranged side by side along the reciprocating direction of the carriage 54, and communicate with the corresponding ink cartridges 60 via flexible tubes 62 and ink tanks 61. As a configuration for supplying ink to the inkjet head, for example, a conventionally known configuration can be used (see, for example, JP-A-2004-291461). Note that the five inkjet heads 55 may be arranged such that a head unit having ejection portions for ejecting four colors of ink (yellow, magenta, cyan, and black) and a head unit having ejection portions for ejecting white ink are arranged side by side in the sub-scanning direction. In addition to the five inkjet heads 55, the inkjet printer 31 may further include liquid ejection means as means for applying the pretreatment agent to the fabric in advance. Further, the inkjet printer 31 may include means for applying the pretreatment agent to the fabric in advance, such as a spray.

インクジェットヘッド55は、その下面がプラテン42の支持面46との間にわずかな隙間を形成するように配置されており、Tシャツ100に画像を記録する際にプラテン42にセットされたTシャツ100の記録部分がその隙間に搬送される。この構成で、インクジェットヘッド55がキャリッジ54によって往復移動されつつTシャツ100上にインクジェットヘッド55の底面に多数並べて形成された微小径の吐出ノズルから各色のインクを吐出する。これにより、吐出された各色のインクが布帛の表面上に保持される。この結果、所望のカラー画像がTシャツ100に記録される。 The ink jet head 55 is arranged so that its lower surface forms a small gap with the supporting surface 46 of the platen 42, and when recording an image on the T-shirt 100, the recorded portion of the T-shirt 100 set on the platen 42 is conveyed to the gap. With this configuration, the inkjet head 55 is reciprocated by the carriage 54 and ejects each color of ink onto the T-shirt 100 from a large number of small-diameter ejection nozzles formed on the bottom surface of the inkjet head 55 . As a result, the ejected ink of each color is retained on the surface of the fabric. As a result, a desired color image is printed on the T-shirt 100. FIG.

図2に示す記録制御装置70は、例えば、汎用のパーソナルコンピュータ(PC)を用いて構成され、本体71と、表示部72としてのディスプレイと、操作部75としてのキーボード73及びマウス(ポインティングデバイス)74とを備えている。 The recording control device 70 shown in FIG. 2 is configured using, for example, a general-purpose personal computer (PC), and includes a main body 71, a display as a display unit 72, and a keyboard 73 and a mouse (pointing device) 74 as an operation unit 75.

図5は、図2に示す記録制御装置70の構成を示したブロック図である。記録制御装置70は、CPU(Central Processing Unit)81、ROM(Read Only Memory)82、RAM(Random Access Memory)83、HD(Hard Disk)84、操作部75、表示部72、インターフェース(I/F)85を備えており、これらは、バスを介して相互に接続されている。 FIG. 5 is a block diagram showing the configuration of the recording control device 70 shown in FIG. The recording control device 70 includes a CPU (Central Processing Unit) 81, a ROM (Read Only Memory) 82, a RAM (Random Access Memory) 83, an HD (Hard Disk) 84, an operation section 75, a display section 72, and an interface (I/F) 85, which are interconnected via a bus. .

HD84には、記録制御装置70の動作を制御するために用いられる各種プログラムが格納されている。また、HD84には、インターネット等からダウンロードされた、又はソフトウェアによって作成された種々の画像データ、及びTシャツ等の布帛の種類毎の各種データが格納されている。CPU81は、操作部75によって入力された信号と、ROM82、RAM83及びHD84内の各種プログラム、及びデータとに基づいて各種演算等の処理を行う。そして、インターフェース85を介して、インクジェットプリンタ31にデータ等を送信する。RAM83は、読み出し・書き込み可能な揮発性記憶装置であって、CPU81での各種演算結果等が記憶される。インターフェース85は、インクジェットプリンタ31のインターフェースと接続されており、記録制御装置70とインクジェットプリンタ31との間の通信を可能にするものである。 Various programs used to control the operation of the recording control device 70 are stored in the HD 84 . The HD 84 also stores various image data downloaded from the Internet or created by software, and various data for each type of fabric such as T-shirts. The CPU 81 performs processing such as various calculations based on signals input by the operation unit 75 and various programs and data in the ROM 82, RAM 83 and HD 84. FIG. Then, data and the like are transmitted to the inkjet printer 31 via the interface 85 . The RAM 83 is a readable/writable volatile storage device, and stores various calculation results and the like in the CPU 81 . The interface 85 is connected to the interface of the inkjet printer 31 and enables communication between the recording control device 70 and the inkjet printer 31 .

本例のインクジェット記録装置30を用いたTシャツ100への所望画像の記録は、例えば、つぎのようにして実施できる。まず、記録制御装置70のキーボード73及びマウス74を通じて、Tシャツ100に記録したい画像データを取得する。前記画像データの取得においては、記録制御装置70にインストールされたソフトウェアを使用して画像データを作成するか、予めHD84に記憶された画像データを選択する。 Recording of a desired image on the T-shirt 100 using the inkjet recording apparatus 30 of this embodiment can be carried out, for example, as follows. First, image data to be printed on the T-shirt 100 is acquired through the keyboard 73 and mouse 74 of the printing control device 70 . In obtaining the image data, the software installed in the recording control device 70 is used to create the image data, or the image data stored in the HD 84 in advance is selected.

つぎに、Tシャツ100を、プラテン42に固定する。すなわち、Tシャツ100を、プラテン42に裾から被せ、プラテン42の支持面46に沿わせて皺のない状態にしつつ固定フレーム45で固定する。 Next, T-shirt 100 is fixed to platen 42 . That is, the T-shirt 100 is put over the platen 42 from its hem and fixed with the fixing frame 45 along the supporting surface 46 of the platen 42 without wrinkles.

ついで、ユーザが記録の実施を指示すると、前記画像データがインクジェットプリンタ31にインターフェース85を介して送信され、この画像データに基づいてインクジェットヘッド55からインクが吐出されて、プラテン42に固定されたTシャツ100への記録が実施される。 Next, when the user gives an instruction to perform printing, the image data is sent to the inkjet printer 31 via the interface 85, ink is ejected from the inkjet head 55 based on this image data, and printing is performed on the T-shirt 100 fixed to the platen 42.

つぎに、本発明の画像形成方法は、前記画像印刷工程後、布帛の前記印刷部分に熱処理を施すことで、前記インクを前記布帛に熱定着させる熱定着工程を有してもよい。前記熱定着工程は、例えば、前記熱処理と同様の装置、条件にて実施できる。また、前記熱定着工程は、例えば、特開2009-209493号公報に記載の装置を用いて実施することもできる。この装置によれば、布帛に対して180℃の加熱と共に加圧を施すことができる。 Next, the image forming method of the present invention may have a heat fixing step of thermally fixing the ink to the fabric by heat-treating the printed portion of the fabric after the image printing step. The heat fixing step can be performed, for example, using the same apparatus and under the same conditions as the heat treatment. Further, the heat fixing process can be carried out, for example, using the apparatus described in JP-A-2009-209493. According to this apparatus, the fabric can be heated at 180° C. and pressurized.

つぎに、本発明の布帛の製造方法について説明する。本発明の布帛の製造方法は、画像を有する布帛の製造方法であって、本発明の画像形成方法により前記布帛に画像を形成する工程を有することを特徴とする。 Next, a method for producing the fabric of the present invention will be described. A method for producing a fabric of the present invention is a method for producing a fabric having an image, and is characterized by having a step of forming an image on the fabric by the image forming method of the present invention.

本発明の画像形成方法及び布帛の製造方法によれば、洗濯により前処理剤の付与跡を容易に除去可能なため外観に優れ、且つ、画像形成部の洗濯堅牢性に優れた布帛を得ることができる。 According to the image forming method and the fabric manufacturing method of the present invention, it is possible to obtain a fabric excellent in appearance and excellent in washing fastness of the image forming part because traces of application of the pretreatment agent can be easily removed by washing.

つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は、下記の実施例及び比較例により限定及び制限されない。 Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples. In addition, the present invention is not limited or restricted by the following examples and comparative examples.

[実施例1-1及び比較例1-1~1-3]
前処理剤組成(表1)における各成分を撹拌混合することで、表1に示す実施例1-1及び比較例1-1~1-3の前処理剤を得た。
[Example 1-1 and Comparative Examples 1-1 to 1-3]
By stirring and mixing each component in the pretreatment agent composition (Table 1), the pretreatment agents of Example 1-1 and Comparative Examples 1-1 to 1-3 shown in Table 1 were obtained.

実施例1-1及び比較例1-1~1-3の前処理剤を用いて、黒色のTシャツ(材質:綿100%)に、下記工程により画像を形成した。 Using the pretreatment agents of Example 1-1 and Comparative Examples 1-1 to 1-3, an image was formed on a black T-shirt (material: 100% cotton) by the following steps.

(前処理工程)
前処理剤を水で重量が3倍となるように希釈し、スプレーを用いて、前記Tシャツの画像形成面に付与した。前処理剤の付与量は、0.02g/cmとした。
(Pretreatment step)
The pretreatment agent was diluted with water so as to be 3 times its weight, and applied to the image forming surface of the T-shirt using a sprayer. The applied amount of the pretreatment agent was 0.02 g/cm 2 .

(熱処理工程)
前記前処理工程後のTシャツの前処理剤付与部に、180℃に設定したヒートプレス機を用いて、35秒熱処理を施した。
(Heat treatment process)
After the pretreatment step, the portion of the T-shirt to which the pretreatment agent was applied was subjected to heat treatment for 35 seconds using a heat press set at 180°C.

(画像印刷工程)
ブラザー工業(株)製のガーメントプリンターを用いて、Tシャツに、インクを吐出することで、文字(A)を印刷した。前記インクとしては、前記前処理剤の付与部にベース部を形成するホワイトインクとして、顔料1重量%~25重量%、カルボキシル基を有する樹脂1重量%~30重量%、保湿剤0重量%~60重量%、界面活性剤0重量%~2重量%を含む水分散液(水性ホワイトインク)を、前記ベース部に文字(A)を形成するカラーインクとして、顔料1重量%~10重量%、カルボキシル基を有する樹脂1重量%~25重量%、保湿剤0重量%~60重量%、界面活性剤0重量%~2重量%を含む水分散液(水性カラーインク)を用いた。
(Image printing process)
A garment printer manufactured by Brother Industries, Ltd. was used to print the letter (A) on a T-shirt by ejecting ink. As the ink, an aqueous dispersion (aqueous white ink) containing 1% to 25% by weight of a pigment, 1% to 30% by weight of a resin having a carboxyl group, 0% to 60% by weight of a moisturizing agent, and 0% to 2% by weight of a surfactant is used as the white ink forming the base portion in the portion to which the pretreatment agent is applied. An aqueous dispersion (aqueous color ink) containing 0% to 60% by weight and 0% to 2% by weight of a surfactant was used.

(熱定着工程)
前記画像印刷工程後、160℃に設定したオーブンを用いて、前記ホワイトインクを前記Tシャツの印刷部分に熱定着させた。前記熱定着における加熱時間は、3.5分とした。
(Heat fixing process)
After the image printing process, the white ink was heat-fixed to the printed portion of the T-shirt using an oven set at 160°C. The heating time in the heat fixing was set to 3.5 minutes.

実施例1-1及び比較例1-1~1-3の前処理剤について、(a)保存安定性評価、(b)前処理剤付与跡の除去の容易さ評価及び(c)画像形成部の洗濯堅牢性評価を、下記方法により実施した。 For the pretreatment agents of Example 1-1 and Comparative Examples 1-1 to 1-3, (a) evaluation of storage stability, (b) evaluation of easiness of removal of traces of application of pretreatment agent, and (c) evaluation of washing fastness of image forming part were carried out by the following methods.

(a)保存安定性評価
ガラス容器に前処理剤(水で希釈していないもの)を入れ、60℃の環境下で336時間保管し、保管前後の粘度変化率及び外観変化を、下記評価基準に従って、評価した。保管前後の粘度は、ブルックフィールド社製の回転粘度計DV-II+を用いて25℃で測定し、下記式により変化率を算出した。

Δη=100×(ηa-ηb)/ηb
ηa:保管前の粘度(mPa・s)
ηb:保管後の粘度(mPa・s)
(a) Storage stability evaluation A pretreatment agent (not diluted with water) was placed in a glass container, stored in an environment of 60 ° C. for 336 hours, and the viscosity change rate and appearance change before and after storage were evaluated according to the following evaluation criteria. The viscosity before and after storage was measured at 25° C. using a rotational viscometer DV-II+ manufactured by Brookfield Co., and the rate of change was calculated according to the following formula.

Δη=100×(ηa−ηb)/ηb
ηa: Viscosity before storage (mPa s)
ηb: Viscosity after storage (mPa s)

保存安定性評価 評価基準
A:保管前後の粘度変化率が、5%未満であった。
B:保管前後の粘度変化率が、5%以上10%未満であった。
C:保管前後の粘度変化率が、10%以上であった。
*:保管後に微小な析出物がみられたが、実用上問題ないレベルであった。
Evaluation of Storage Stability Evaluation Criteria A: Viscosity change rate before and after storage was less than 5%.
B: The viscosity change rate before and after storage was 5% or more and less than 10%.
C: The viscosity change rate before and after storage was 10% or more.
*: A fine precipitate was observed after storage, but the level was practically acceptable.

(b)前処理剤付与跡の除去の容易さ評価
つぎのようにして、評価サンプルを得た。すなわち、まず、前記熱定着工程後のTシャツの画像形成面に、スプレーを用いて、水を付与した。水の付与量は、0.02g/cmとした。前記水の付与後、160℃に設定したオーブンを用いて、Tシャツを乾燥させた。前記乾燥における加熱時間は、3.5分とした。このようにして得た前記評価サンプルの前処理剤の付与部及び非付与部のL値を、X-Rite社製のCIE1976L色空間スケール測色計X-Rite939を用いて測定し、下記式によりΔLを算出した。算出されたΔLに基づき、下記評価基準に従って、前処理剤付与跡の除去の容易さを評価した。なお、ΔLが小さい程、洗濯の代替とした前記水の付与により前処理剤がより除去され、前処理剤付与跡が目立ちにくく、外観に優れると判断できる。

ΔL=L1-L
1:前処理剤付与部のL
2:前処理剤非付与部のL
(b) Evaluation of easiness of removal of traces of application of pretreatment agent An evaluation sample was obtained as follows. That is, first, water was applied using a spray to the image forming surface of the T-shirt after the heat fixing process. The amount of water applied was 0.02 g/cm 2 . After applying the water, the T-shirt was dried using an oven set at 160°C. The heating time for the drying was 3.5 minutes. The L * value of the pretreatment agent-applied portion and the non-applied portion of the evaluation sample thus obtained was measured using a CIE1976L * a * b * color space scale colorimeter X-Rite939 manufactured by X-Rite, and ΔL * was calculated by the following formula. Based on the calculated ΔL * , the easiness of removal of traces of application of the pretreatment agent was evaluated according to the following evaluation criteria. It can be judged that the smaller ΔL * is, the more the pretreatment agent is removed by the application of water instead of washing, the traces of application of the pretreatment agent are less noticeable, and the appearance is superior.

ΔL * =L * 1−L * 2
L * 1: L * value of pretreatment agent-applied portion L * 2: L * value of pretreatment agent-unapplied portion

前処理剤付与跡の除去の容易さ評価 評価基準
A:ΔLが1未満
B:ΔLが1以上1.5未満
C:ΔLが1.5以上
Evaluation of ease of removal of pretreatment agent traces Evaluation criteria A: ΔL * is less than 1 B: ΔL * is 1 or more and less than 1.5 C: ΔL * is 1.5 or more

(c)画像形成部の洗濯堅牢性評価
Tシャツを、米国規格AATCC 61 II A法で洗濯し、下記評価基準に従って、画像形成部の洗濯堅牢性を評価した。
(c) Evaluation of Washing Fastness of Image Forming Area The T-shirt was washed according to the US standard AATCC 61 II A method, and the washing fastness of the image forming area was evaluated according to the following evaluation criteria.

画像形成部の洗濯堅牢性評価 評価基準
G :洗濯等級が、3級、3-4級、4級、4-5級又は5級となった。
NG:洗濯等級が、1級、1-2級、2級又は2-3級となった。
Evaluation of Washing Fastness of Image Forming Area Evaluation Criteria G: Washing grade was grade 3, grade 3-4, grade 4, grade 4-5 or grade 5.
NG: The washing grade was grade 1, grade 1-2, grade 2 or grade 2-3.

実施例1-1及び比較例1-1~1-3の前処理剤の組成及び評価結果を、表1に示す。 Table 1 shows the compositions and evaluation results of the pretreatment agents of Example 1-1 and Comparative Examples 1-1 to 1-3.

Figure 0007312368000001
Figure 0007312368000001

表1に示すとおり、実施例1-1では、保存安定性、前処理剤付与跡の除去の容易さ及び画像形成部の洗濯堅牢性のいずれの評価結果も良好であった。一方、インクに含まれる成分が有するカルボキシル基と架橋可能な架橋剤を用いなかった比較例1-1及び1-3では、画像形成部の洗濯堅牢性の評価結果が悪かった。また、カルボキシル基を含む水溶性高分子を用いた比較例1-2では、保存安定性及び前処理剤付与跡の除去の容易さの評価結果が悪かった。 As shown in Table 1, in Example 1-1, the storage stability, easiness of removal of traces of application of the pretreatment agent, and washing fastness of the image forming portion were all evaluated to be good. On the other hand, in Comparative Examples 1-1 and 1-3, in which no cross-linking agent capable of cross-linking the carboxyl groups of the components contained in the ink was used, the results of evaluation of fastness to washing in the image forming portion were poor. In Comparative Example 1-2 using a water-soluble polymer containing a carboxyl group, the evaluation results of storage stability and easiness of removing traces of application of the pretreatment agent were poor.

[実施例2-1]
水性高分子として、カルボキシル基を含まない水溶性高分子であるポリビニルピロリドンに代えて、非水溶性高分子である酢酸ビニル系エマルション樹脂を用いた以外は、実施例1-1と同様にして、保存安定性、前処理剤付与跡の除去の容易さ及び画像形成部の洗濯堅牢性を評価し、実施例1-1の評価結果と比較した。
[Example 2-1]
Storage stability, ease of removal of pretreatment agent traces and wash fastness of the image forming part were evaluated in the same manner as in Example 1-1, except that vinyl acetate emulsion resin, which is a water-insoluble polymer, was used instead of polyvinylpyrrolidone, which is a water-soluble polymer containing no carboxyl group, as the aqueous polymer, and compared with the evaluation results of Example 1-1.

実施例1-1及び実施例2-1の前処理剤の組成及び評価結果を、表2に示す。 Table 2 shows the compositions and evaluation results of the pretreatment agents of Examples 1-1 and 2-1.

Figure 0007312368000002
Figure 0007312368000002

表2に示すとおり、実施例1-1及び2-1の評価結果を比較すると、水性高分子として、水溶性高分子を用いた実施例1-1の方が、非水溶性高分子を用いた実施例2-1よりも、前処理剤付与跡の除去の容易さの評価結果がより優れていた。 As shown in Table 2, when the evaluation results of Examples 1-1 and 2-1 are compared, Example 1-1 using a water-soluble polymer as the aqueous polymer was superior to Example 2-1 using a water-insoluble polymer in terms of the ease of removal of traces of application of the pretreatment agent.

[実施例3-1及び3-2]
架橋剤であるオキサゾリン基含有化合物の水で希釈前の含有量を、0.15重量%とした以外は、実施例1-1と同様にして、実施例3-1の前処理剤を得た。また、架橋剤として、オキサゾリン基含有化合物に代えて、オキサゾリン基を含まないものを用いた以外は、実施例3-1と同様にして、実施例3-2の前処理剤を得た。実施例3-1及び3-2の前処理剤について、保存安定性、前処理剤付与跡の除去の容易さ及び画像形成部の洗濯堅牢性を評価し、比較例1-1の評価結果と比較した。
[Examples 3-1 and 3-2]
A pretreatment agent of Example 3-1 was obtained in the same manner as in Example 1-1, except that the content of the oxazoline group-containing compound as a cross-linking agent before dilution with water was 0.15% by weight. Further, a pretreatment agent of Example 3-2 was obtained in the same manner as in Example 3-1, except that a cross-linking agent containing no oxazoline group was used instead of the oxazoline group-containing compound. The pretreatment agents of Examples 3-1 and 3-2 were evaluated in terms of storage stability, easiness of removal of traces of application of the pretreatment agent, and washing fastness of the image forming area, and compared with the evaluation results of Comparative Example 1-1.

実施例3-1、実施例3-2及び比較例1-1の前処理剤の組成及び評価結果を、表3に示す。 Table 3 shows the compositions and evaluation results of the pretreatment agents of Examples 3-1, 3-2 and Comparative Example 1-1.

Figure 0007312368000003
Figure 0007312368000003

表3に示すとおり、実施例3-1及び3-2では、保存安定性、前処理剤付与跡の除去の容易さ及び画像形成部の洗濯堅牢性のいずれの評価結果も良好であった。実施例3-1及び3-2の評価結果を比較すると、架橋剤としてオキサゾリン基含有化合物を用いた実施例3-1の方が、ポリカルボジイミド樹脂に親水性セグメントを付与させた水性架橋剤を用いた実施例3-2よりも、保存安定性の評価結果がより優れていた。一方、前述のとおり、インクに含まれる成分が有するカルボキシル基と架橋可能な架橋剤を用いなかった比較例1-1では、画像形成部の洗濯堅牢性の評価結果が悪かった。 As shown in Table 3, in Examples 3-1 and 3-2, the storage stability, easiness of removal of traces of application of the pretreatment agent, and washing fastness of the image forming portion were all evaluated to be good. Comparing the evaluation results of Examples 3-1 and 3-2, Example 3-1 using an oxazoline group-containing compound as a cross-linking agent used an aqueous cross-linking agent in which a hydrophilic segment was imparted to a polycarbodiimide resin. On the other hand, as described above, Comparative Example 1-1, which did not use a cross-linking agent capable of cross-linking with the carboxyl groups of the components contained in the ink, gave a poor evaluation result of the washing fastness of the image forming portion.

[実施例4-1~4-7]
架橋剤としてのオキサゾリン基含有化合物の含有量を変更した以外は、実施例1-1、実施例3-1及び比較例1-1と同様にして、保存安定性、前処理剤付与跡の除去の容易さ及び画像形成部の洗濯堅牢性を評価し、実施例1-1、実施例3-1及び比較例1-1の評価結果と比較した。また、実施例1-1、3-1及び4-4~4-7並びに比較例1-1の前処理剤について、(d)保存安定性(変色)評価を、下記方法により実施した。
[Examples 4-1 to 4-7]
In the same manner as in Example 1-1, Example 3-1, and Comparative Example 1-1, except that the content of the oxazoline group-containing compound as a cross-linking agent was changed, the storage stability, the ease of removal of traces of application of the pretreatment agent, and the washing fastness of the image forming part were evaluated, and compared with the evaluation results of Example 1-1, Example 3-1, and Comparative Example 1-1. In addition, the pretreatment agents of Examples 1-1, 3-1 and 4-4 to 4-7 and Comparative Example 1-1 were evaluated for (d) storage stability (discoloration) by the following method.

(d)保存安定性(変色)評価
ガラス容器に前処理剤(水で希釈していないもの)を入れ、70℃の環境下で72時間保管した。保管前後の前処理剤を水で重量が3倍となるように希釈したものを評価サンプルとし、ミノルタ社製の分光測色計CM-3700dを用いてL値、a値及びb値を測定して、下記式により色差ΔEabを算出し、下記評価基準に従って評価した。

ΔEab={(L -L +(a -a +(b -b 1/2
:前記保管前の評価サンプルのL
:前記保管後の評価サンプルのL
:前記保管前の評価サンプルのa
:前記保管後の評価サンプルのa
:前記保管前の評価サンプルのb
:前記保管後の評価サンプルのb
(d) Evaluation of storage stability (discoloration) A pretreatment agent (not diluted with water) was placed in a glass container and stored in an environment of 70°C for 72 hours. An evaluation sample was obtained by diluting the pretreatment agent before and after storage so that the weight was tripled with water, and the L * value, a * value and b * value were measured using a spectrophotometer CM-3700d manufactured by Minolta, and the color difference ΔE * ab was calculated by the following formula and evaluated according to the following evaluation criteria.

ΔE * ab={( L1 * -L2 * ) 2+ ( a1 * -a2 * ) 2+ ( b1 * -b2 * ) 2 } 1/2
L1 * : L * value of the evaluation sample before storage L2 * : L * value of the evaluation sample after storage a1 *: a * value of the evaluation sample before storage a2*: a* value of the evaluation sample after storage b1*: b* value of the evaluation sample before storage b2* : b * value of the evaluation sample after storage

保存安定性(変色)評価 評価基準
A:ΔEabが1未満
B:ΔEabが1以上3未満
C:ΔEabが3以上
Storage stability (discoloration) evaluation Evaluation criteria A: ΔE * ab is less than 1 B: ΔE * ab is 1 or more and less than 3 C: ΔE * ab is 3 or more

実施例1-1、3-1及び4-1~4-7並びに比較例1-1の前処理剤の組成及び評価結果を、表4に示す。 Table 4 shows the compositions and evaluation results of the pretreatment agents of Examples 1-1, 3-1 and 4-1 to 4-7 and Comparative Example 1-1.

Figure 0007312368000004
Figure 0007312368000004

表4に示すとおり、水性高分子100重量部に対する架橋剤の含有割合を1重量部以上とした実施例1-1、3-1及び4-1~4-7では、画像形成部の洗濯堅牢性の評価結果が良好であった。また、水性高分子100重量部に対する架橋剤の含有割合を100重量部以下とした実施例1-1、3-1及び4-1~4-4では、前記含有割合が100重量部を超える実施例4-5~4-7よりも、保存安定性(変色)及び前処理剤付与跡の除去の容易さの評価結果がより優れていた。なお、実施例4-1~4-3では、保存安定性(変色)評価を実施していないが、変色は、架橋剤の含有量に依存しており、実施例4-1~4-3の保存安定性(変色)の評価結果は、「A」になると推定された。 As shown in Table 4, in Examples 1-1, 3-1, and 4-1 to 4-7 in which the content of the cross-linking agent was 1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the aqueous polymer, the washing fastness evaluation results of the image forming part were good. Further, in Examples 1-1, 3-1 and 4-1 to 4-4 in which the content ratio of the cross-linking agent to 100 parts by weight of the aqueous polymer was 100 parts by weight or less, the content ratio exceeded 100 parts by weight Examples 4-5 to 4-7, the evaluation results of storage stability (discoloration) and ease of removal of pretreatment agent traces were more excellent. In Examples 4-1 to 4-3, storage stability (discoloration) evaluation was not performed, but discoloration depends on the content of the cross-linking agent, and the storage stability (discoloration) evaluation result of Examples 4-1 to 4-3 was estimated to be "A".

[参考例5-1~5-5]
水性高分子の含有量を変更したこと、並びに、保湿剤及び架橋剤を用いなかったこと以外は、実施例1-1と同様にして、保存安定性、前処理剤付与跡の除去の容易さ及び画像形成部の洗濯堅牢性を評価した。
[Reference Examples 5-1 to 5-5]
The storage stability, ease of removal of pretreatment agent traces, and washing fastness of the image forming part were evaluated in the same manner as in Example 1-1, except that the content of the aqueous polymer was changed and the moisturizing agent and the cross-linking agent were not used.

実施例1-1及び参考例5-1~5-5の前処理剤の組成及び評価結果を、表5に示す。 Table 5 shows the compositions and evaluation results of the pretreatment agents of Example 1-1 and Reference Examples 5-1 to 5-5.

Figure 0007312368000005
Figure 0007312368000005

表5に示すとおり、参考例5-1~5-5では、架橋剤を用いていないため、画像形成部の洗濯堅牢性の評価結果が悪かったが、水性高分子の含有量を変更しても、保存安定性及び前処理剤付与跡の除去の容易さの評価結果は、実施例1-1と同等であった。 As shown in Table 5, in Reference Examples 5-1 to 5-5, since no cross-linking agent was used, the evaluation results of the washing fastness of the image forming part were poor.

以上のように、本発明の前処理剤は、画像形成部の洗濯堅牢性を損なうことなく、付与跡を容易に除去可能で、且つ、保存安定性に優れたものである。本発明の前処理剤の用途は、特に限定されず、各種布帛への画像形成前の前処理に広く適用可能である。 As described above, the pretreatment agent of the present invention can easily remove traces of application without impairing the washing fastness of the image forming area, and is excellent in storage stability. The use of the pretreatment agent of the present invention is not particularly limited, and it can be widely applied to pretreatment before image formation on various fabrics.

30 インクジェット記録装置
31 インクジェットプリンタ
42 プラテン(支持体)
45 固定手段
46 支持面
54 キャリッジ
55 インク吐出手段(インクジェットヘッド)
60 インクカートリッジ
70 記録制御装置
71 本体
72 表示部
73 キーボード
74 マウス
100 Tシャツ
110、120 処理剤付与部

30 inkjet recording device 31 inkjet printer 42 platen (support)
45 Fixing means 46 Support surface 54 Carriage 55 Ink ejection means (inkjet head)
60 ink cartridge 70 recording control device 71 main body 72 display unit 73 keyboard 74 mouse 100 T-shirt 110, 120 processing agent applying unit

Claims (4)

布帛への画像形成時にインクの前に前記布帛に付与される前処理剤であって、
カルボキシル基を実質的に含まない水性高分子(ただし、カチオン性水性高分子を除く。)と、
前記インクに含まれる成分が有するカルボキシル基と架橋可能な架橋剤と、
を含み、
前記水性高分子が、ポリビニルピロリドンであることを特徴とする前処理剤。
A pretreatment agent that is applied to the fabric before the ink when forming an image on the fabric,
an aqueous polymer substantially free of carboxyl groups (excluding cationic aqueous polymers);
a cross-linking agent capable of cross-linking the carboxyl groups of components contained in the ink;
including
A pretreatment agent, wherein the aqueous polymer is polyvinylpyrrolidone.
布帛への画像形成時にインクの前に前記布帛に付与される前処理剤であって、
カルボキシル基を実質的に含まない水性高分子(ただし、カチオン性水性高分子を除く。)と、
前記インクに含まれる成分が有するカルボキシル基と架橋可能な架橋剤と、
を含み、
使用時において、前記前処理剤全量における前記水性高分子の含有量が、0.1重量%~0.5重量%であることを特徴とする前処理剤。
A pretreatment agent that is applied to the fabric before the ink when forming an image on the fabric,
an aqueous polymer substantially free of carboxyl groups (excluding cationic aqueous polymers);
a cross-linking agent capable of cross-linking the carboxyl groups of components contained in the ink;
including
A pretreatment agent characterized in that, when used, the content of the aqueous polymer in the total amount of the pretreatment agent is 0.1% by weight to 0.5% by weight.
布帛への画像形成時にインクの前に前記布帛に前処理剤を付与する前処理剤付与装置であって、
プラテンと、
前記前処理剤を前記布帛に付与する前処理剤付与手段と、
を含み、
前記前処理剤を備え、
前記前処理剤が、請求項1又は2に記載の前処理剤であることを特徴とする前処理剤付与装置。
A pretreatment agent applying device for applying a pretreatment agent to the fabric before ink is applied when forming an image on the fabric,
a platen;
pretreatment agent application means for applying the pretreatment agent to the fabric;
including
comprising the pretreatment agent,
3. A pretreatment agent application device, wherein the pretreatment agent is the pretreatment agent according to claim 1 or 2 .
布帛に画像を形成する画像形成方法であって、
前記布帛に前処理剤を付与する前処理工程と、
前記前処理剤の付与部にインクを用いて画像を印刷する画像印刷工程と、
を有し、
前記前処理工程において、前記前処理剤として、請求項1又は2に記載の前処理剤を用いることを特徴とする画像形成方法。
An image forming method for forming an image on a fabric,
A pretreatment step of applying a pretreatment agent to the fabric;
an image printing step of printing an image using ink on the portion to which the pretreatment agent is applied;
has
3. An image forming method, wherein the pretreatment agent according to claim 1 is used as the pretreatment agent in the pretreatment step.
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