JP4346891B2 - Ballpoint pen for writing cloth - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インキ収容管にインキを直接充填する型の布書き用ボールペンに関し、特に、織物や不織布などの布に筆記したときの耐にじみ性に優れた布書き用ボールペンに関する。
【0002】
【従来の技術】
従来の布書き用のマーキングペンとしては、例えば0℃以下の造膜温度もしくは0℃以下のガラス転移温度を有するエマルジョン樹脂と顔料を含有することを特徴とするインキを使用することが開示されている(特許文献1参照)。また、0℃以下の造膜温度もしくは0℃以下のガラス転移温度を有してニトリル基、カルボキシル基、ビニル基等の官能基を有するモノマーを共重合してなる樹脂粒子からなるエマルジョン樹脂と顔料を含有することを特徴とするインキを使用することが開示されている(特許文献2参照)。
【0003】
【特許文献1】
特開平8−188735号公報(第1頁第2行〜第5行)
【特許文献2】
特開平8−209052号公報(第1頁第2行〜第6行)
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の布書き用のマーキングペンを用いて織物や不織布などの布に筆記した筆跡は、耐洗濯性に関しては優れたものであるが、耐にじみ性に関しては十分に満足できるものではなかった。
本発明は、織物や不織物などの布へ筆記した時の筆跡の耐にじみ性に優れた布書き用ボールペンを提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ボールペンチップを一端に取り付けたインキ収容管に、顔料(ただし、白色顔料のみの場合を除く)と最低造膜温度が25℃以下の樹脂エマルジョン(エチレン・酢酸ビニル樹脂のエマルジョンを除く)とキサンタンガムと水とを少なくとも含み粘度が100〜30000mPa・s(25℃)であるインキを直接充填してなる布書き用ボールペンを要旨とする。
【0006】
以下、詳細に説明する。
図1、2は、本発明の布書き用ボールペンを示すものである。ボールペンチップ1は、ボール2と、このボールを抱持するボールホルダー3とから構成されており、ボール2には炭化珪素、タングステンカーバイドや超硬などが使用され、ボールホルダー3には、フェライト系ステンレスや洋白などの金属や、ポリアセタールやポリブチレンテレフタレートなどの耐摩耗性樹脂が使用される。ボールペンチップ1の形状寸法などは、従来一般に用いられているものを使用することができるが、特に、ボールホルダーの最先端小口部分に連続するかしめ部分4を半径0.03〜0.20mmのR形状曲面で形成したものが好ましく用いられる。これは、ボールペンにて布に筆記する際には、ペン先先端のボールを押圧接触せしめて行うが、この時、ボールと共に最先端小口部分も布に接触するものの、最先端小口部分に連続するかしめ部分をR形状の曲面としたため布を引っかく事がないためである。
【0007】
上記ボールペンチップを取り付けるインキ収容管5には、インキの残量が確認できるように透明、または半透明のものが多く用いられ、例えばポリエチレン製やポリプロピレン製のものが良く知られている。通常インキ収容管5の内径は2〜6mm程度であり、その長さは100〜150mm程度である。また、必要に応じて、インキ収容管5の内部にシリコーン系やフッ素系の撥水・撥油剤を塗布することもできる。インキ収容管5内には、後述するインキIとインキ逆流防止体Gとが直接充填されている。
【0008】
インキは筆跡となるものであり、顔料と最低造膜温度が25℃以下の樹脂エマルジョンとキサンンタンガムと水とを少なくとも含み、更にその粘度が100〜30000mPa・s(25℃)であるものである。
【0009】
顔料は着色剤として用いるものであり、従来公知の顔料が使用できる。具体例として、Special Black 6、同S170、同S610、同5、同4、同4A、同550、同35、同250、同100、Printex 150T、同U、同V、同140U、同140V、同95、同90、同85、同80、同75、同55、同45、同P、同XE2、同L6、同L、同300、同30、同3、同35、同25、同200、同A、同G(以上、デグサ・ジャパン(株)製)、#2400B、#2350、#2300、#2200B、#1000、#950、#900、#850、#MCF88、MA600、MA100、MA7、MA11、#50、#52、#45、#44、#40、#33、#32、#30、CF9、#20B、#4000B、(以上、三菱化成工業(株)製)、MONARCH 1300、同100、同1000、同900、同880、同800、同700、MOGUL L、REGAL 400R、同660R、同500R、同330R、同300R、同99R、ELFTEX 8、同12、BLACKPEARLS 2000(以上、米国、キャボットCorp.製)、Raven7000、同5750、同5250、同5000、同3500、同2000、同1500、同1255、同1250、同1200、同1170、同1060、同1040、同1035、同1020、同1000、同890H、同890、同850、同790、同780、同760、同500、同450、同430、同420、同410、同22、同16、同14、同825oil Beads、同H20、同C、Conductex 975、同900、同SC(以上、コロンビヤン・カーボン日本(株)製)などのカーボンブラック、KA−10、同10P、同15、同20、同30、同35、同60、同80、同90、KR−310、同380、同460、同480(以上、チタン工業(株)製)、P25(日本アエロジル(株)製)などの酸化チタン、BS−605、同607(以上、東洋アルミ(株)製)、ブロンズパウダーP−555、同P−777(以上、中島金属箔工業(株)製)、ブロンズパウダー3L5、同3L7(以上、福田金属箔工業(株)製)などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−10G、同5G、同3G、同4、同GR、同A、ベンジジンエロー、パーマネントエローNCG、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン1、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジGN、パーマネントブラウンFG、パラブラウン、パーマネントレッド4R、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンBS、ピラゾロンレッド、レーキレッドC、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン6B、ボルドー5B、チオインジゴレッド、ファストバイオレットB、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。以上の顔料は1種又は2種以上混合して使用することができる。その使用量はインキ全量に対して1〜50重量%が好ましい。
【0010】
更に、顔料を水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、Fuji SP Black 8031、同8119、同8167、同8276、同8381、同8406、FujiSP RED 5096、同5111、同5193、同5220、同5543、同5544、Fuji SP Bordeaux 5500、Fuji SPBlue 6062、同6133、同6134、同6401、Fuji SPGreen 7051、Fuji SP Yellow 4060、同4178、同4218、Fuji SP Violet 9011、Fuji SP Pink 9524、同9527、Fuji SP Orange 534、Fuji SP Brown 3074(以上、冨士色素(株)製)、Emacol Black CN、Emacol Blue FBB、同FB、同KR、Emacol Green LXB、Emacol Violet BL、Emacol Brown 3101、Emacol Carmmine FB、Emacol RED BS、Emacol Orange R、Emacol Yellow FD、同IRN、同3601、同FGN、同GN、同GG、同F5G、同F7G、同10GN、同10GN、Sandye Super Black K、同C、Sandye Super Grey B、Sandye Super Brown SB、同FRL、同RR、Sandye Super Navy Blue HRL、同GLL、同HB、同FBL−H、同FBL−160、同FBB、Sandye Super Violet BL H/C、同BL、同BLN、Sandye Super Bordeaux FR、Sandye Super Pink FBL、同F5B、Sandye Super Rubine FR、Sandye Super Carmine FB、Sandye Super Red FFG、同RR、同BS、Sandye Super Orange FL、同R、同BO、Sandye Gold Yellow 5GR、同R、同3R、Sandye Yellow GG、同F3R、同IRC、同FGN、同GN、同GRS、同GSR−130、同GSN−130、同GSN、同10GN(以上、山陽色素(株)製)、Rio Fast Black Fx 8012、同8313、同8169、Rio Fast Red Fx 8209、同8172、Rio Fast Red S Fx 8315、同8316、Rio Fast Blue Fx 8170、Rio Fast Blue Fx 8170、Rio Fast Blue S Fx 8312、Rio Fast Green S Fx 8314(以上、東洋インキ(株)製)、EP−510 Black TR、EP−335 Black、EP−200 Red GY、EP−720 Red 2B、EP−520 Blue 2B、EP−700 Blue GA、EP−510 Green B、EP−130 Yellow、EP−910 Yellow FR、EP−500 Orange R、EP−1500 Violet 3R、EP−65White(以上、大日精化工業(株)製)、NKW−2101、同2102、同2103、同2104、同2105、同2106、同2107、同2108、同2117、同2127、同2137、同2167、同2101P、同2102P、同2103P、同2104P、同2105P、同2106P、同2107P、同2108P、同2117P、同2127P、同2137P、同2167P、NKW−3002、同3003、同3004、同3005、同3007、同3077、同3008、同3402、同3404、同3405、同3407、同3408、同3477、同3602、同3603、同3604、同3605、同3607、同3677z、同3608、同3702、同3703、同3704、同3705、同3777、同3708、同6013、同6038、同6559(以上、日本蛍光(株)製)、シンロイヒカラーベース SF−5000シリーズ(シンロイヒ(株)製)、コスモカラーS 1000Fシリーズ(東洋ソーダ(株)製)、ビクトリアエロー G−11、同G−20、ビクトリアオレンジ G−16、同G−21、ビクトリアレッド G−19、同G−22、ビクトリアピンク G−17、同G−23、ビクトリアグリーン G−18、同G−24、ビクトリアブルー G−15、同G−25(以上、御国色素(株)製)、ポルックスブルー PC5T−1020、ポルックスブラック PC8T−135、ポルックスレッド IT−1030等のポルックスシリーズ(以上、住化カラー(株)製)などが挙げられるものであり、これらは1種または2種以上選択して併用できるものである。
【0011】
樹脂エマルジョンは、筆跡を布に定着させると共に、特に耐洗濯性を付与するために用いられ、最低造膜温度が25℃以下、好ましくは0℃以下であるものを用いる。最低造膜温度が25℃を超える樹脂エマルジョンは、樹脂膜が硬く、脆いため洗濯時における布の変形や亀裂に追従することができず、樹脂膜の破壊、脱離が起こるため筆跡の濃度低下が起こりやすくなる。
最低造膜温度が25℃以下の樹脂エマルジョンの例としては、プライマルAC−22(最低造膜温度:8℃、固形分:44.5重量%)、同AC−33(最低造膜温度:8℃、固形分:46.5重量%)、同AC−55(最低造膜温度:5℃、固形分:50.0重量%)、同AC−64(最低造膜温度:7℃、固形分:60.5重量%)、同AC−261(最低造膜温度:18℃、固形分:50.0重量%)、同AC−382(最低造膜温度:7℃、固形分:50.0重量%)、同AC−388(最低造膜温度:8℃、固形分:50.0重量%)、同AC−417(最低造膜温度:20℃、固形分:48.0重量%)、同AC−490(最低造膜温度:18℃、固形分:46.0重量%)、同AC−507(最低造膜温度:14℃、固形分:46.5%)、同AC−630(最低造膜温度:17℃、固形分:50.0重量%)、同AC−707(最低造膜温度:7℃、固形分:65.0重量%)、同AC−3444(最低造膜温度:12℃、固形分:50.0重量%)、同EC−1685(最低造膜温度:0℃以下、固形分:63.0重量%)、同EC−1791(最低造膜温度:0℃以下、固形分:45.0重量%)、同EC−1895(最低造膜温度:0℃以下、固形分:61.0重量%)、同EC−2218(最低造膜温度:0℃以下、固形分:58.0重量%)、同MV−1(最低造膜温度:8℃、固形分:46.0重量%)、同MV−9(最低造膜温度:10℃、固形分:45.5重量%)、同MV−17(最低造膜温度:8〜12℃、固形分:45.0重量%)、同MV−23(最低造膜温度:8℃、固形分:43.0重量%)、同E−32(最低造膜温度:0℃以下、固形分:46.0重量%)、同E−358(最低造膜温度:8℃、固形分:60.0重量%)、同HA−8(最低造膜温度:0℃以下、固形分:45.5重量%)、同HA−12(最低造膜温度:5℃、固形分:45.0重量%)、同HA−24(最低造膜温度:0℃以下、固形分:44.5重量%)、同K−3(最低造膜温度:0℃以下、固形分:46.0重量%)、同K−87(最低造膜温度:0℃以下、固形分:46.0重量%)、同TR−520(最低造膜温度:0℃以下、固形分:50.0重量%)、同TR−934HS(最低造膜温度:0℃以下、固形分:47.5重量%)、エクスペリメンタルエマルジョンE−1345(最低造膜温度:0℃以下、固形分:45.5重量%)(以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン(株)製)などのアクリル樹脂エマルジョン、セビアン−A146(最低造膜温度:20℃、固形分:50重量%)、同150(最低造膜温度:17℃、固形分:55重量%)(以上、ダイセル(株)製)、ポリゾールPS−19(最低造膜温度:0℃、固形分:50重量%)、同PS−3HA(最低造膜温度:1〜3℃、固形分:50±2重量%)(以上、昭和高分子(株)製)などの酢酸ビニル樹脂エマルジョン、ポリゾールPS−120(最低造膜温度:3〜5℃、固形分:49.5±1.5重量%)、同747L(最低造膜温度:0℃、固形分:50重量%)(以上、昭和高分子(株)製)などの酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、ポリゾールAP−2678(最低造膜温度:20℃、固形分:49重量%)、同AP−2679(最低造膜温度:22℃、固形分:49重量%)、同AP−2694(最低造膜温度:9℃、固形分:45重量%)、AP−2697(最低造膜温度:0℃、固形分:41重量%)(以上、昭和高分子(株)製)などのスチレン・アクリル共重合体樹脂エマルジョンなどが挙げられる。上記樹脂エマルジョンは1種又は2種以上混合して使用することができる。その使用量は、固形分でインキ全量に対して3〜35重量%が品質上十分な効果が得られ好ましい。
【0012】
キサンタンガムは、布へ筆記したときのにじみを少なくするために用いる。その使用量は、インキ全量に対して0.05〜2.0重量%が品質上十分な効果が得られ好ましい。
【0013】
水は溶剤又は分散媒として用いるものであり、通常はイオン交換水、蒸留水などを用いる。その使用量はインキ全量に対して30〜95重量%が好ましい。
【0014】
本インキの粘度は100〜30000mPa・s(25℃)であることが必要である。粘度が100mPa・s未満の場合、布に筆記したときのにじみが大きくなるといった問題があり、30000mPa・sを超えた場合、インキ吐出時にインキの追従が間に合わず結果として筆記できないという問題がある。
【0015】
溶剤又は分散媒として必須の水の他に各種の水溶性有機溶剤が使用可能であり、これらは水性インキとしての種々の品質、例えば、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時でのインキ凍結防止、顔料の分散媒などの目的で使用するものである。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、テトラリン、グリセリンなどのグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等のエーテル類、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドンなどが使用でき、またこれらは1種又は2種以上選択して併用できるものである。
【0016】
その他に防腐剤、防黴剤、防錆剤、消泡剤、分散剤、保湿剤、pH調整剤などの種々の添加剤などを目的や必要に応じて適宜使用することができる。
【0017】
本発明のインキを製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ターボミキサーなどの攪拌機やボールミル、サンドグラインダー、スピードラインミル、ロールミルなどの分散機により混合分散することによって容易に得られる。
【0018】
インキの逆流防止体は、インキの洩れや逆流防止、乾燥防止のために用いるものであり、インキ中の水や水溶性有機溶剤に難溶であると共に、インキの透過防止能を有する不揮発性物質あるいは難揮発性物質である基材よりなるものである。
不揮発性物質あるいは難揮発性物質である基材としては、ポリブテン、流動パラフィン、スピンドル油、塩素化パラフィン、αオレフィンオリゴマー、エチレンαオレフィン、シリコーンオイルなどが挙げられる。
インキの逆流防止体の粘度は10000〜200000mPa・s(E型粘度計、STロータ、1rpm、25℃)が好ましい。
尚、上記基材単独では粘度が低い場合、増粘剤やゲル化剤を併用して粘度を調整することが必要である。
増粘剤やゲル化剤としては、アエロジル(日本アエロジル(株)製)などの微粒子シリカ、ディスパロン305(楠本化成(株)製)などの水添ひまし油系のもの、ソロイド(三晶(株)製)などのセルロース系のもの、レオパール(千葉製粉(株)製)などのデキストリン系のもの、更に金属石鹸類、ベントナイトなどが挙げられる。
【0019】
【作用】
本発明の布書き用ボールペンのインキは、キサンタンガムと、耐洗濯性を付与するために用いている最低造膜温度が25℃以下の樹脂エマルジョンを併用することにより、布への筆記時には、顔料がキサンタンガムに抱かれ、更にその顔料が最低造膜温度が25℃以下の樹脂エマルジョンに抱かれた状態で布へ吐出される。そして、顔料は布への浸透を規制された状態で、瞬時に樹脂エマルジョンの被膜に取り込まれて筆跡を形成するため、にじみを抑制するものと推察される。よって織物や不織物などの布へ筆記したときの耐にじみ性が向上するものと推測される。
【0020】
【実施例】
以下、実施例により更に詳細に説明する。
インキ配合例1
EP−510 Black TR(黒色水性顔料ベース、大日精化工業(株)製) 15.0重量部
プライマルHA−8(最低造膜温度0℃以下、固形分45.5重量%、アクリル樹脂エマルジョン、ローム・アンド・ハース・ジャパン(株)製) 60.0重量部
ケルザンAR(キサンタンガム、三晶(株)製) 0.2重量部
サンアイバックP−100(防黴剤、三愛石油(株)製) 0.3重量部
チオジグリコール 15.0重量部
イオン交換水 9.5重量部
上記成分を攪拌混合して黒色布書き用ボールペンインキを得た。このインキの粘度は680mPa・s(E型粘度計STロータ、20rpm、25℃)であった。
【0021】
インキ配合例2
SANDYE SUPER BLUE GLL(青色水性顔料ベース、山陽色素(株)製) 15.0重量部
プライマルK−3(最低増膜温度0℃以下、固形分46重量%、アクリル樹脂エマルジョン、ローム・アンド・ハース・ジャパン(株)製) 50.0重量部
ケルザンAR(前述) 0.1重量部
プロクセルGXL(防黴剤、アビジア(株)製) 0.2重量部
エチレングリコール 15.0重量部
イオン交換水 19.7重量部
上記成分を攪拌混合して青色布書き用ボールペンインキを得た。このインキの粘度は240mPa・s(E型粘度計STロータ、50rpm、25℃)であった。
【0023】
インキ配合例4
Fuji SP Yellow 4218(黄色水性顔料ベース、冨士色素(株)製) 10.0重量部
ポリゾールPS−19(最低造膜温度0℃以下、固形分50重量%、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、昭和高分子(株)製) 25.0重量部
ケルザンAR(キサンタンガム、三晶(株)製) 0.3重量部
プロクセルGXL(防黴剤、アビジア(株)製) 0.2重量部
ジエチレングリコール 16.0重量部
イオン交換水 48.5重量部
上記成分を攪拌混合して黄色布書き用ボールペンインキを得た。このインキの粘度は3000mPa・s(E型粘度計STロータ、20rpm、25℃)であった。
【0024】
インキ配合例5
Red FL2G Conc(赤色水性顔料ベース、大日精化工業(株)製) 15.0重量部
ポリゾールAP−2678(最低造膜温度20℃、固形分49重量%、スチレン・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、昭和高分子(株)製) 45.0重量部
ケルザンAR(前述) 0.8重量部
メルガールKM101A(前述) 1.0重量部
エチレングリコール 15.0重量部
イオン交換水 23.2重量部
上記成分を攪拌混合して黒色布書き用ボールペンインキを得た。このインキの粘度は21000mPa・s(E型粘度計STロータ、1rpm、25℃)であった。
【0025】
インキ配合例6
EP−510 Black TR(前述) 15.0重量部
ポリゾールEVA.P−10(最低造膜温度0℃、固形分50重量%、エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョン、昭和高分子(株)製) 45.0重量部
メルガールKM101A(前述) 1.0重量部
チオジグリコール 15.0重量部
イオン交換水 24.0重量部
上記成分を攪拌混合して黒色布書き用ボールペンインキを得た。このインキの粘度は10mPa・s(B型粘度計BLアダプタ、30rpm、25℃)であった。
【0026】
インキ配合例7
SANDYE SUPER BLUE GLL(前述) 15.0重量部
プライマルWL−81(最低増膜温度57℃、固形分41.5重量%、アクリル樹脂エマルジョン、ローム・アンド・ハース・ジャパン(株)製) 50.0重量部
ケルザンAR(前述) 0.1重量部
プロクセルGXL(前述) 0.2重量部
エチレングリコール 15.0重量部
イオン交換水 19.7重量部
上記成分を攪拌混合して青色布書き用ボールペンインキを得た。このインキの粘度は240mPa・s(E型粘度計STロータ、50rpm、25℃)であった。
【0027】
インキ配合例8
EP−510 Black TR(前述) 15.0重量部
メルガールKM101A(前述) 1.0重量部
チオジグリコール 15.0重量部
イオン交換水 69.0重量部
上記成分を攪拌混合して黒色布書き用ボールペンインキを得た。このインキの粘度は5mPa・s(B型粘度計BLアダプタ、60rpm、25℃)であった。
【0028】
インキの逆流防止体
ポリブテン3N(日本油脂(株)製、ポリブテン) 80重量部
アエロジルR972(日本アエロジル(株)製、微粒子シリカ) 20重量部
上記成分を混合攪拌してインキ逆流防止体を得た。
【0029】
ボールペンチップ1
最先端小口部分に連続するかしめ部分を半径0.05mmのR形状曲面とするチップと、直径0.7mmのタングステンカーバイド製のボールからなるものを用いた。
【0030】
ボールペンチップ2
最先端小口部分に連続するかしめ部分を半径0.15mmのR形状曲面とするチップと、直径0.7mmの炭化珪素製のボールからなるものを用いた。
【0031】
ボールペンチップ3
最先端小口部分に連続するかしめ部分をR形状曲面としないチップと、直径0.7mmのタングステンカーバイド製のボールからなるものを用いた。
【0032】
インキ収容管
内径3.0mm、長さ125mmの透明なポリプロピレン製円筒を用いた。
【0033】
実施例1〜6、比較例1〜3を表1に示す組み合わせで作成した。なお、実施例1〜6、比較例1のボールペン作成にあたっては、インキ収容管に各インキを0.8g充填し、更にインキの上に上記インキの逆流防止体を0.1g充填した後、遠心処理を行った。
【0034】
【表1】
【0035】
上記実施例1〜、比較例1〜3を用いて、にじみ性試験を行った。同時に、筆記の滑らかさについても評価した。結果を表2に示す。
【0036】
にじみ性試験:実施例1〜、比較例1〜3の各サンプルを用いて、綿ブロード(ポリエステル65%、綿35%)布に文字を筆記し、筆跡を目視にて下記の基準で評価した。
【0037】
【表2】
【0038】
筆記の滑らかさ:実施例1〜6、比較例1の各サンプルを用いて、綿ブロード布に文字を筆記し、筆記時の綿ブロード布への引っかかり具合を下記の基準で評価した。
【0039】
(評価基準)
◎:全く引っかかりがない
○:極く僅かに引っかかる
△:少しひっかかる
×:非常にひっかかる
【0040】
【表2】
【0041】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明の布書き用ボールペンは織物や不織布などの布に筆記したときの耐にじみ性に優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】布書き用ボールペンの一例の縦断面図である。
【図2】図1の要部拡大図である。
【符号の説明】
1 ボールペンチップ
2 ボール
3 チップ
4 かしめ部分
5 インキ収容管
I インキ
G インキの逆流防止体
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a ballpoint pen for cloth writing in which ink is directly filled in an ink containing tube, and more particularly to a ballpoint pen for cloth writing having excellent bleed resistance when written on a cloth such as a woven fabric or a nonwoven fabric.
[0002]
[Prior art]
As a conventional marking pen for fabric writing, for example, it is disclosed to use an ink characterized by containing an emulsion resin having a film forming temperature of 0 ° C. or lower or a glass transition temperature of 0 ° C. or lower and a pigment. (See Patent Document 1). In addition, emulsion resin and pigment comprising resin particles having a film forming temperature of 0 ° C. or lower or a glass transition temperature of 0 ° C. or lower and copolymerizing monomers having functional groups such as nitrile group, carboxyl group, and vinyl group It is disclosed to use an ink characterized in that it contains (see Patent Document 2).
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-8-188735 (first page, second line to fifth line)
[Patent Document 2]
JP-A-8-209052 (first page, second line to sixth line)
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, handwriting written on fabrics such as woven fabrics and non-woven fabrics using the above-mentioned conventional marking pen for writing on cloth is excellent in terms of washing resistance, but is not sufficiently satisfactory in terms of bleeding resistance. It was.
An object of the present invention is to provide a ballpoint pen for writing fabric that has excellent bleed resistance of handwriting when written on a fabric such as woven fabric or non-woven fabric.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides an ink containing tube with a ballpoint pen tip attached to one end. Pigment (except for white pigment only) And at least a resin emulsion having a minimum film-forming temperature of 25 ° C. or less (excluding an ethylene / vinyl acetate resin emulsion), xanthan gum and water, and having a viscosity of 100 to 30000 mPa · s (25 ° C.) directly filled. The following is a ballpoint pen for cloth writing.
[0006]
Details will be described below.
1 and 2 show a ballpoint pen for cloth writing according to the present invention. The ballpoint pen tip 1 is composed of a ball 2 and a ball holder 3 for holding the ball. The ball 2 is made of silicon carbide, tungsten carbide, carbide or the like. Metals such as stainless steel and white and abrasion-resistant resins such as polyacetal and polybutylene terephthalate are used. As the shape and the like of the ballpoint pen tip 1, those generally used in the past can be used. In particular, the caulking portion 4 continuous to the foremost edge portion of the ball holder has a radius of 0.03 to 0.20 mm. Those formed with a curved shape are preferably used. When writing on the cloth with a ballpoint pen, this is done by pressing the ball at the tip of the pen tip, but at this time, the leading edge part is also in contact with the cloth, but continues to the leading edge part. This is because the caulking portion has an R-shaped curved surface so that the cloth is not scratched.
[0007]
The ink storage tube 5 to which the ballpoint pen tip is attached is often transparent or translucent so that the remaining amount of ink can be confirmed. For example, those made of polyethylene or polypropylene are well known. Usually, the inner diameter of the ink containing tube 5 is about 2 to 6 mm, and its length is about 100 to 150 mm. If necessary, a silicone-based or fluorine-based water / oil repellent agent can be applied to the inside of the ink containing tube 5. The ink storage tube 5 is directly filled with ink I and an ink backflow prevention body G which will be described later.
[0008]
The ink is a handwriting, and contains at least a pigment, a resin emulsion having a minimum film forming temperature of 25 ° C. or less, xanthan gum, and water, and further has a viscosity of 100 to 30000 mPa · s (25 ° C.).
[0009]
The pigment is used as a colorant, and conventionally known pigments can be used. Specific examples are: Special Black 6, S170, S610, 5, 4, 4A, 550, 35, 250, 100, Printex 150T, U, V, 140U, 140V, 95, 90, 85, 80, 75, 55, 45, P, XE2, L6, L, 300, 30, 30, 35, 25, 200 A, G (Degussa Japan Co., Ltd.), # 2400B, # 2350, # 2300, # 2200B, # 1000, # 950, # 900, # 850, # MCF88, MA600, MA100, MA7 MA11, # 50, # 52, # 45, # 44, # 40, # 33, # 32, # 30, CF9, # 20B, # 4000B (Mitsubishi Chemical Industry Co., Ltd.), MONARCH 130 0, 100, 1000, 900, 880, 800, 700, MOGUL L, REGAL 400R, 660R, 500R, 330R, 300R, 99R, ELFTEX 8, 12, BLACKPEARLS 2000 ( (Made by Cabot Corp., USA), Raven 7000, 5750, 5250, 5000, 3500, 2000, 1500, 1255, 1250, 1200, 1170, 1060, 1040, 1035 1020, 1000, 890H, 890, 850, 790, 780, 760, 500, 450, 430, 420, 410, 22, 22, 16, 14 825 oil Beads, H20, C, Conductex 975, 90 , Carbon black such as SC (Columbian Carbon Japan Co., Ltd.), KA-10, 10P, 15, 20, 20, 35, 60, 80, 90, KR- 310, 380, 460, 480 (above, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.), P25 (produced by Nippon Aerosil Co., Ltd.), etc., BS-605, 607 (above, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) ), Metal powder pigments such as bronze powder P-555, P-777 (above, manufactured by Nakajima Metal Foil Industry Co., Ltd.), bronze powder 3L5, 3L7 (above, manufactured by Fukuda Metal Foil Industry Co., Ltd.), Inorganic pigments such as black iron oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, ultramarine, bitumen, cobalt blue, chrome green, chrome oxide, Hansa Yellow-10G, 5G, 3G, 4, GR, A, Benzidine Low, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, Quinoline Yellow, Sudan 1, Permanent Orange, Industren Brilliant Orange GN, Permanent Brown FG, Para Brown, Permanent Red 4R, Fire Red, Brilliant Carmine BS, Pyrazolone Red, Lake Red C, Examples thereof include organic pigments such as quinacridone red, brilliant carmine 6B, Bordeaux 5B, thioindigo red, fast violet B, dioxazine violet, alkali blue lake, phthalocyanine blue, indigo, acid green lake, and phthalocyanine green. In addition, inorganic fluorescent pigments such as zinc sulfide, zinc silicate, zinc cadmium sulfate, calcium sulfide, strontium sulfide, and calcium tungstate can be used. The above pigments can be used alone or in combination. The amount used is preferably 1 to 50% by weight based on the total amount of ink.
[0010]
Furthermore, the use of a water-based ink base in which a pigment is dispersed in an aqueous medium is advantageous for producing a pigment ink. Specifically, Fuji SP Black 8031, 8119, 8167, 8167, 8276, 8381, 8406, FujiSP RED 5096, 5111, 5193, 5220, 5543, 5544, Fuji SP Bordeaux 5500, Fuji SPBlue 6062, 6133, 6134, 6401, Fuji SPGure 7051, Fuji SP Yellow 4060, 4178, 4218, Fuji SP Violet 9011, Fuji SP Pink 9524, 9527, Fuji SP5 34F As described above, Fuji Color Co., Ltd.), Emacol Black CN, Emacol Blue FBB, FB, KR, Emacol Green LXB, Emacol Violet BL, Emacol Brown 3101, Emacol Carmine FB, Emacol RED BS, Emacol Orange R, Emacol Yellow FD, IRN, 3601, FGN, G10, G 10GN, Sandy Super Black K, C, Sandy Super Gray B, Sandy Super Brown SB, FRL, RR, Sandy Super Nav Blue HRL, GLL, BL-H, GLL, BL-H FBB, Sandy Super Violet BL H / C, BL, BLN, Sandy Super Bordeaux FR, Sandy Sup r Pink FBL, F5B, Sandy Super Rubin FR, Sandy Super Carmine FB, Sandy Super Red FFG, RR, BS, Sandy Super Orange FL, R, BO, Sand G Sandy Yellow GG, F3R, IRC, FGN, GN, GN, GRS, GSR-130, GSN-130, GSN, 10GN (above, Sanyo Dye Co., Ltd.), Rio Fast Black Fx 8012 8313, 8169, Rio Fast Red Fx 8209, 8172, Rio Fast Red S Fx 8315, 8316, Rio Fast Blue Fx 8170, Rio Fast B ue Fx 8170, Rio Fast Blue S Fx 8312, Rio Fast Green S Fx 8314 (above, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), EP-510 Black TR, EP-335 Black, EP-200 Red GY, EP-720 Red 2B EP-520 Blue 2B, EP-700 Blue GA, EP-510 Green B, EP-130 Yellow, EP-910 Yellow FR, EP-500 Orange R, EP-1500 Violet 3R, EP-65 White NKW-2101, 2102, 2103, 2104, 2105, 2106, 2107, 2108, 2108, 2117, 2127, 2137, 2167, 2101P, 2102 P, 2103P, 2104P, 2105P, 2106P, 2106P, 2107P, 2108P, 2117P, 2127P, 2137P, 2167P, NKW-3002, 3003, 3004, 3005, 3007, 3077 3008, 3402, 3404, 3405, 3407, 3408, 3408, 3477, 3602, 3603, 3604, 3605, 3607, 3707z, 3608, 3702, 3703, 3703 3704, 3705, 3777, 3708, 6013, 6038, 6559 (above, manufactured by Nippon Fluorescence Co., Ltd.), Sinloi Color Base SF-5000 Series (manufactured by Sinroihi), Cosmo Color S 1000F Series (Toyo Soda Co., Ltd.), Victoria Ero G-11, G-20, Victoria Orange G-16, G-21, Victoria Red G-19, G-22, Victoria Pink G-17, G-23, Victoria Green G-18, G -24, Victoria Blue G-15, G-25 (above, Gokoku Color Co., Ltd.), Pollux Blue PC5T-1020, Pollux Black PC8T-135, Pollux Thread IT-1030, etc. Pollux series (above, Sumika) Color Co., Ltd.) and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
[0011]
The resin emulsion is used to fix the handwriting on the cloth and particularly to impart washing resistance, and has a minimum film forming temperature of 25 ° C. or lower, preferably 0 ° C. or lower. Resin emulsions with a minimum film-forming temperature exceeding 25 ° C are hard and brittle, so they cannot follow the deformation and cracking of the cloth during washing, and the resin film breaks and detaches, reducing the concentration of handwriting. Is likely to occur.
As an example of a resin emulsion having a minimum film forming temperature of 25 ° C. or less, Primal AC-22 (minimum film-forming temperature: 8 ° C., solid content: 44.5% by weight), AC-33 (minimum film-forming temperature: 8 ° C., solid content: 46.5% by weight), AC-55 (Minimum film forming temperature: 5 ° C., solid content: 50.0 wt%), AC-64 (minimum film forming temperature: 7 ° C., solid content: 60.5 wt%), AC-261 (minimum film forming temperature) Temperature: 18 ° C., solid content: 50.0 wt%), AC-382 (minimum film forming temperature: 7 ° C., solid content: 50.0 wt%), AC-388 (minimum film forming temperature: 8 ° C.) , Solid content: 50.0 wt%), AC-417 (minimum film forming temperature: 20 ° C., solid content: 48.0 wt%), AC-490 (minimum film forming temperature: 18 ° C., solid content: 46.0% by weight), AC-507 (minimum film-forming temperature: 14 ° C., solid content: 46.5%), AC-630 (minimum film-forming temperature: 17 ° C., solid) : 50.0 wt%), AC-707 (minimum film-forming temperature: 7 ° C, solid content: 65.0 wt%), AC-3444 (minimum film-forming temperature: 12 ° C, solid content: 50.0) EC-1685 (minimum film-forming temperature: 0 ° C. or less, solid content: 63.0% by weight), EC-1791 (minimum film-forming temperature: 0 ° C. or less, solid content: 45.0% by weight) ), EC-1895 (minimum film-forming temperature: 0 ° C. or less, solid content: 61.0 wt%), EC-2218 (minimum film-forming temperature: 0 ° C. or less, solid content: 58.0 wt%), MV-1 (minimum film-forming temperature: 8 ° C., solid content: 46.0 wt%), MV-9 (minimum film-forming temperature: 10 ° C., solid content: 45.5 wt%), MV-17 (Minimum film-forming temperature: 8-12 ° C., solid content: 45.0% by weight), MV-23 (minimum film-forming temperature: 8 ° C., solid content: 43.0% by weight), E-32 (minimum film-forming temperature: 0 ° C. or less, solid content: 46.0% by weight), E-358 (minimum film-forming temperature: 8 ° C., solid content: 60.0% by weight), HA-8 (Minimum film forming temperature: 0 ° C. or less, solid content: 45.5% by weight), HA-12 (minimum film forming temperature: 5 ° C., solid content: 45.0% by weight), HA-24 (minimum film forming temperature) Film temperature: 0 ° C. or less, solid content: 44.5% by weight), K-3 (minimum film formation temperature: 0 ° C. or less, solid content: 46.0% by weight), K-87 (minimum film formation temperature) : 0 ° C. or lower, solid content: 46.0 wt%), TR-520 (minimum film forming temperature: 0 ° C. or lower, solid content: 50.0 wt%), TR-934HS (minimum film forming temperature: 0) ° C or lower, solid content: 47.5 wt%), experimental emulsion E-1345 (minimum film forming temperature: 0 ° C or lower, solid content: 45.5 wt%) (above, Acrylic resin emulsion such as Seum-and-Haas Japan Co., Ltd.), Sebian-A146 (minimum film-forming temperature: 20 ° C., solid content: 50% by weight), 150 (minimum film-forming temperature: 17 ° C., Solid content: 55% by weight (above, manufactured by Daicel Corporation), Polysol PS-19 (minimum film forming temperature: 0 ° C., solid content: 50% by weight), PS-3HA (minimum film forming temperature: 1 to 1%) 3 ° C., solid content: 50 ± 2% by weight) (above, Showa Polymer Co., Ltd.) and other vinyl acetate resin emulsions, Polysol PS-120 (minimum film-forming temperature: 3-5 ° C., solid content: 49. 5 ± 1.5 wt%), 747 L (minimum film forming temperature: 0 ° C., solid content: 50 wt%) (above, Showa Polymer Co., Ltd.), etc., vinyl acetate / acrylic copolymer resin emulsion, Polysol AP-2678 (minimum film forming temperature: 20 ° C., Solid content: 49% by weight), AP-2679 (minimum film forming temperature: 22 ° C., solid content: 49% by weight), AP-2694 (minimum film forming temperature: 9 ° C., solid content: 45% by weight), Examples thereof include styrene / acrylic copolymer resin emulsions such as AP-2697 (minimum film forming temperature: 0 ° C., solid content: 41% by weight) (above, Showa Polymer Co., Ltd.). . The said resin emulsion can be used 1 type or in mixture of 2 or more types. The amount used is preferably from 3 to 35% by weight based on the total amount of ink in terms of solid content because a sufficient effect on quality can be obtained.
[0012]
Xanthan gum is used to reduce bleeding when written on a cloth. The amount used is preferably 0.05 to 2.0% by weight based on the total amount of the ink because a sufficient quality effect can be obtained.
[0013]
Water is used as a solvent or a dispersion medium, and usually ion exchange water, distilled water or the like is used. The amount used is preferably 30 to 95% by weight based on the total amount of ink.
[0014]
The viscosity of the ink needs to be 100 to 30000 mPa · s (25 ° C.). When the viscosity is less than 100 mPa · s, there is a problem that blurring is increased when writing on the cloth. When the viscosity is more than 30000 mPa · s, there is a problem that ink cannot follow in time when ink is ejected, and as a result, writing cannot be performed.
[0015]
In addition to water essential as a solvent or dispersion medium, various water-soluble organic solvents can be used. These are various qualities as water-based inks, for example, prevention of ink drying at the nib and prevention of ink freezing at low temperatures. It is used for purposes such as pigment dispersion media. Specifically, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, thiodiglycol, hexylene glycol, tetralin and glycerin. Ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether , Propylene glycol Butyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, Ethylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethers such as ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, alcohols such as benzyl alcohol, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, N-methyl 2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone can be used, also these are those that can be used to select one or more.
[0016]
In addition, various additives such as preservatives, antifungal agents, rust preventives, antifoaming agents, dispersants, humectants, pH adjusters, and the like can be appropriately used according to the purpose and necessity.
[0017]
In producing the ink of the present invention, various conventionally known methods can be employed. For example, it can be easily obtained by mixing and dispersing using a stirrer such as a turbo mixer or a dispersing machine such as a ball mill, a sand grinder, a speed line mill, or a roll mill.
[0018]
Ink backflow prevention body is used to prevent ink leakage, backflow prevention, and drying, and is a non-volatile substance that is insoluble in water and water-soluble organic solvents in ink and has the ability to prevent ink permeation. Or it consists of a base material which is a hardly volatile substance.
Examples of the base material that is a non-volatile substance or a hardly volatile substance include polybutene, liquid paraffin, spindle oil, chlorinated paraffin, α-olefin oligomer, ethylene α-olefin, and silicone oil.
The viscosity of the ink backflow preventer is preferably 10,000 to 200,000 mPa · s (E-type viscometer, ST rotor, 1 rpm, 25 ° C.).
When the viscosity of the substrate alone is low, it is necessary to adjust the viscosity by using a thickener or a gelling agent in combination.
As thickeners and gelling agents, fine silica such as Aerosil (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), hydrogenated castor oil type such as Disparon 305 (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.), Soroid (Sanki Co., Ltd.) And the like, and dextrin series such as Leo Pearl (manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.), metal soaps, bentonite and the like.
[0019]
[Action]
The ink of the ballpoint pen for cloth writing of the present invention uses xanthan gum and a resin emulsion having a minimum film forming temperature of 25 ° C. or less used for imparting washing resistance, so that the pigment can be used when writing on the cloth. It is held in xanthan gum, and the pigment is further discharged onto a cloth in a state where it is held in a resin emulsion having a minimum film forming temperature of 25 ° C. or lower. The pigment is presumed to suppress bleeding because it is instantaneously taken into the coating film of the resin emulsion in a state in which the penetration into the cloth is restricted, thereby forming a handwriting. Therefore, it is estimated that the bleed resistance is improved when writing on a fabric such as woven fabric or non-woven fabric.
[0020]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
Ink formulation example 1
EP-510 Black TR (black aqueous pigment base, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 15.0 parts by weight
Primal HA-8 (minimum film forming temperature 0 ° C. or less, solid content 45.5% by weight, acrylic resin emulsion, manufactured by Rohm and Haas Japan Co., Ltd.) 60.0 parts by weight
Kelzan AR (xanthan gum, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 0.2 parts by weight
Sun eye bag P-100 (anti-mold agent, manufactured by Sanai Oil Co., Ltd.) 0.3 parts by weight
Thiodiglycol 15.0 parts by weight
9.5 parts by weight of ion exchange water
The above components were stirred and mixed to obtain a ballpoint pen ink for writing black cloth. The viscosity of this ink was 680 mPa · s (E-type viscometer ST rotor, 20 rpm, 25 ° C.).
[0021]
Ink formulation example 2
SANDY SUPER BLUE GLL (Blue aqueous pigment base, Sanyo Dye Co., Ltd.) 15.0 parts by weight
Primal K-3 (minimum film thickness 0 ° C. or less, solid content 46% by weight, acrylic resin emulsion, manufactured by Rohm and Haas Japan Co., Ltd.) 50.0 parts by weight
Kelzan AR (mentioned above) 0.1 parts by weight
Proxel GXL (Antidepressant, manufactured by Avidia) 0.2 parts by weight
15.0 parts by weight of ethylene glycol
Ion-exchanged water 19.7 parts by weight
The above components were mixed by stirring to obtain a ballpoint pen ink for blue cloth writing. The viscosity of this ink was 240 mPa · s (E-type viscometer ST rotor, 50 rpm, 25 ° C.).
[0023]
Ink formulation example 4
Fuji SP Yellow 4218 (Yellow aqueous pigment base, manufactured by Fuji Color Co., Ltd.) 10.0 parts by weight
Polysol PS-19 (minimum film-forming temperature 0 ° C. or less, solid content 50% by weight, vinyl acetate resin emulsion, Showa High Polymer Co., Ltd.) 25.0 parts by weight
Kelzan AR (xanthan gum, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 0.3 parts by weight
Proxel GXL (Antidepressant, manufactured by Avidia) 0.2 parts by weight
Diethylene glycol 16.0 parts by weight
48.5 parts by weight of ion exchange water
The above ingredients were mixed with stirring to obtain a ballpoint pen ink for writing yellow cloth. The viscosity of this ink was 3000 mPa · s (E-type viscometer ST rotor, 20 rpm, 25 ° C.).
[0024]
Ink formulation example 5
Red FL2G Conc (red aqueous pigment base, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 15.0 parts by weight
Polysol AP-2678 (minimum film-forming temperature 20 ° C., solid content 49% by weight, styrene / acrylic copolymer resin emulsion, Showa Polymer Co., Ltd.) 45.0 parts by weight
Kelzan AR (mentioned above) 0.8 parts by weight
Mel Girl KM101A (mentioned above) 1.0 part by weight
15.0 parts by weight of ethylene glycol
Ion-exchanged water 23.2 parts by weight
The above components were stirred and mixed to obtain a ballpoint pen ink for writing black cloth. The viscosity of this ink was 21000 mPa · s (E-type viscometer ST rotor, 1 rpm, 25 ° C.).
[0025]
Ink formulation example 6
EP-510 Black TR (described above) 15.0 parts by weight
Polysol EVA. P-10 (minimum film-forming temperature 0 ° C., solid content 50% by weight, ethylene / vinyl acetate resin emulsion, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 45.0 parts by weight
Mel Girl KM101A (mentioned above) 1.0 part by weight
Thiodiglycol 15.0 parts by weight
Ion-exchanged water 24.0 parts by weight
The above components were stirred and mixed to obtain a ballpoint pen ink for writing black cloth. The viscosity of this ink was 10 mPa · s (B-type viscometer BL adapter, 30 rpm, 25 ° C.).
[0026]
Ink formulation example 7
SANDYE SUPER BLUE GLL (mentioned above) 15.0 parts by weight
Primal WL-81 (minimum film thickness 57 ° C., solid content 41.5% by weight, acrylic resin emulsion, manufactured by Rohm and Haas Japan Co., Ltd.) 50.0 parts by weight
Kelzan AR (mentioned above) 0.1 parts by weight
Proxel GXL (mentioned above) 0.2 parts by weight
15.0 parts by weight of ethylene glycol
Ion-exchanged water 19.7 parts by weight
The above components were mixed by stirring to obtain a ballpoint pen ink for blue cloth writing. The viscosity of this ink was 240 mPa · s (E-type viscometer ST rotor, 50 rpm, 25 ° C.).
[0027]
Ink formulation example 8
EP-510 Black TR (described above) 15.0 parts by weight
Mel Girl KM101A (mentioned above) 1.0 part by weight
Thiodiglycol 15.0 parts by weight
Ion-exchanged water 69.0 parts by weight
The above components were stirred and mixed to obtain a ballpoint pen ink for writing black cloth. The viscosity of this ink was 5 mPa · s (B-type viscometer BL adapter, 60 rpm, 25 ° C.).
[0028]
Ink backflow preventer
80 parts by weight of polybutene 3N (manufactured by NOF Corporation, polybutene)
Aerosil R972 (Nippon Aerosil Co., Ltd., fine particle silica) 20 parts by weight
The above components were mixed and stirred to obtain an ink backflow preventer.
[0029]
Ballpoint pen tip 1
A tip made of a tip made of an R-shaped curved surface having a radius of 0.05 mm and a ball made of tungsten carbide having a diameter of 0.7 mm was used.
[0030]
Ballpoint pen tip 2
A tip made of an R-shaped curved surface having a radius of 0.15 mm and a ball made of silicon carbide having a diameter of 0.7 mm was used as a caulking portion continuous with the most advanced fore edge portion.
[0031]
Ballpoint pen tip 3
A tip made of a tip made of an R-shaped curved surface and a tungsten carbide ball having a diameter of 0.7 mm was used.
[0032]
Ink storage tube
A transparent polypropylene cylinder having an inner diameter of 3.0 mm and a length of 125 mm was used.
[0033]
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared in combinations shown in Table 1. In preparing the ballpoint pens of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1, 0.8 g of each ink was filled in the ink containing tube, and further 0.1 g of the above ink backflow preventer was filled on the ink, followed by centrifugation. Processed.
[0034]
[Table 1]
[0035]
Example 1 to above 5 The bleedability test was conducted using Comparative Examples 1 to 3. At the same time, the smoothness of writing was also evaluated. The results are shown in Table 2.
[0036]
Smearability test: Examples 1 to 5 Using the samples of Comparative Examples 1 to 3, letters were written on a cotton broad (65% polyester, 35% cotton) cloth, and the handwriting was visually evaluated according to the following criteria.
[0037]
[Table 2]
[0038]
Smoothness of writing: Using each sample of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1, letters were written on a cotton broad cloth, and the degree of catching on the cotton broad cloth at the time of writing was evaluated according to the following criteria.
[0039]
(Evaluation criteria)
A: There is no catch
○: Slightly caught
Δ: Slightly caught
×: Very catching
[0040]
[Table 2]
[0041]
【The invention's effect】
As described above in detail, the cloth writing ballpoint pen of the present invention has excellent bleeding resistance when written on a cloth such as a woven fabric or a non-woven fabric.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a longitudinal sectional view of an example of a ballpoint pen for writing cloth.
FIG. 2 is an enlarged view of a main part of FIG.
[Explanation of symbols]
1 Ballpoint pen tip
2 balls
3 chips
4 Caulking part
5 Ink receiving tube
I ink
G Ink backflow preventer

Claims (2)

ボールペンチップを一端に取り付けたインキ収容管に、顔料(ただし、白色顔料のみの場合を除く)と最低造膜温度が25℃以下の樹脂エマルジョン(エチレン・酢酸ビニル樹脂のエマルジョンを除く)とキサンタンガムと水とを少なくとも含み粘度が100〜30000mPa・s(25℃)であるインキを直接充填してなる布書き用ボールペン。In the ink containing tube with a ballpoint pen tip attached to one end, pigment (except white pigment only) , resin emulsion with a minimum film-forming temperature of 25 ° C or less (excluding ethylene / vinyl acetate resin emulsion), xanthan gum, A ballpoint pen for writing, which is directly filled with an ink containing at least water and having a viscosity of 100 to 30,000 mPa · s (25 ° C.). 前記樹脂エマルジョンがアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂から選ばれる1種又は2種以上の混合物である請求項1記載の布書き用ボールペン。  2. The ballpoint pen for writing cloth according to claim 1, wherein the resin emulsion is one or a mixture of two or more selected from acrylic resin, vinyl acetate resin, vinyl acetate / acrylic copolymer resin, and styrene / acrylic copolymer resin.
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