JP2001342418A - Water-based ink for ball-point pen - Google Patents

Water-based ink for ball-point pen

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JP2001342418A
JP2001342418A JP2000162406A JP2000162406A JP2001342418A JP 2001342418 A JP2001342418 A JP 2001342418A JP 2000162406 A JP2000162406 A JP 2000162406A JP 2000162406 A JP2000162406 A JP 2000162406A JP 2001342418 A JP2001342418 A JP 2001342418A
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JP
Japan
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ink
ball
weight
water
parts
Prior art date
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Application number
JP2000162406A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Takahashi
博 高橋
Kazuhisa Watanabe
渡辺一久
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Pentel Co Ltd
Original Assignee
Pentel Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-based ink for a ball-point pen, hardly causing blur after a long-term preservation and excellent in preservation stability. SOLUTION: This water-based ink for the ball-point pen contains a saccharified product of a reduced starch in combination with a resin emulsion having 40-80 deg.C minimum film-forming temperature.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ボールペン用イン
キであって、とくに、ペン先出没型ボールペンのような
ボールペンペン先に対する気密性の少ないボールペンに
好適に用いられる、経時的に増粘、析出などの変質のな
い安定なボールペン用水性インキに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink for a ball-point pen, and more particularly, to an ink for ball-point pens, such as a pen-tip retractable ball-point pen, which is preferably used for a ball-point pen having low airtightness with respect to a ball-point pen tip. The present invention relates to a stable water-based ink for ballpoint pens without deterioration.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、ボールペンは、比較的細い筆
跡が得られると共に、繊維性ペン先や樹脂製ペン先を有
する筆記具に比べて、長期間使用してもペン先の摩耗や
つぶれなどによる筆跡巾の変化が少ないことから、広く
使用されている。このようなボールペンに使用される水
性インキ組成物の粘度は1〜数mPa・s(25℃)の
ものと、50〜2,000mPa・s(25℃)のもの
とが知られている。1〜数mPa・s(25℃)のもの
は主にインキ吸蔵体として中綿を用いた構造のボールペ
ンに使用され、50〜2,000mPa・s(25℃)
のものは主にインキ貯蔵体として中空の筒体を用いた構
造のものに使用されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, ballpoint pens can provide relatively fine handwriting and, due to abrasion and crushing of the pentip even when used for a long period of time, compared to writing instruments having a fibrous nib or a resin nib. Widely used because the change in handwriting width is small. The viscosity of the aqueous ink composition used for such a ballpoint pen is known to be one to several mPa · s (25 ° C.) and one to 50 to 2,000 mPa · s (25 ° C.). Those having 1 to several mPa · s (25 ° C.) are mainly used for ballpoint pens having a structure using batting as an ink occluding material, and 50 to 2,000 mPa · s (25 ° C.)
Are mainly used for those having a structure using a hollow cylinder as an ink reservoir.

【0003】ボールペンの筆記の機構は、ボール表面に
付着したインキがボールの回転に伴って、紙などの被筆
記面に転写されるものである。ボールペンは基本的に、
被筆記面に適正な量のインキが転写され、更に、筆跡に
おけるかすれ、ボールペン先端のボールペンチップから
のインキ洩れ等の各種不具合が発生しないという、ボー
ルペンに対する一般的な要求を満足する必要があり、こ
のため、適宜、添加剤を選択したり、物性を調整するこ
とが要求される。
In a writing mechanism of a ballpoint pen, ink attached to the ball surface is transferred to a writing surface such as paper as the ball rotates. Ballpoint pens are basically
It is necessary to satisfy the general requirements for ballpoint pens, in which an appropriate amount of ink is transferred to the surface to be written, and furthermore, blurring in handwriting and various problems such as ink leakage from the ballpoint tip of the ballpoint pen do not occur, Therefore, it is required to appropriately select additives and adjust physical properties.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】特に、ペン先出没式水
性ボールペンにおいては、インキの減量を抑える為に高
沸点有機溶剤の添加や保湿剤の添加が試みられてきた
が、長期間保管した時、ボールとボールペンチップ小口
とのわずかな隙間からのインキ減量が多くなり、インキ
の粘度が上昇し、筆記に際してのインキの追従性が悪く
なってカスレてしまったり、ペン先内部の一部分でイン
キが乾燥し、その固化物がインキの吐出を妨げ、カスレ
てしまうなどの不具合が発生しやすいものであった。そ
こで、ペン先の構造において、ボール部をボール部後端
からバネ等で押すことによって、ボールとボールが取れ
ないようにカシメているボールペンチップ小口部との隙
間を無くし減量を抑えようという構造のものが発売され
てきているが、どうしてもわずかな隙間が生じてしま
い、インキの減量を抑えきれていないために、カスレ現
象等が発生してしまう。
In particular, in the case of a pen tip retractable ballpoint pen, addition of a high-boiling organic solvent or addition of a humectant has been attempted in order to suppress the loss of ink. Ink loss from the slight gap between the ball and the tip of the ballpoint pen tip increases, the viscosity of the ink increases, the ink's ability to follow the ink during writing deteriorates, and the ink drops on the inside of the pen tip. When dried, the solidified product hinders the ejection of the ink, and is liable to cause problems such as blurring. Therefore, in the structure of the pen tip, by pressing the ball part from the rear end of the ball part with a spring or the like, the gap between the ball and the tip of the ballpoint pen tip which is crimped so that the ball cannot be removed is reduced, and the weight loss is suppressed. Although a product has been put on the market, a slight gap is inevitably generated, and a loss phenomenon of ink occurs because the loss of ink cannot be sufficiently suppressed.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、水と、着色材
と、還元澱粉糖化物と、最低造膜温度が40℃〜80℃
である樹脂エマルジョンとを少なくとも含有することを
特徴とするボールペン用水性インキを要旨とするもので
ある。
According to the present invention, water, a colorant, a reduced starch saccharified product, and a minimum film forming temperature of 40 ° C. to 80 ° C.
A water-based ink for a ball-point pen, characterized by containing at least a resin emulsion as described above.

【0006】以下、詳細に説明する。最低造膜温度が4
0℃〜80℃である樹脂エマルジョンは、水溶性増粘剤
としてインキ全体の粘度を上昇させて、顔料を保持する
ことによる分散安定化、もしくはインキの流動性を低く
することによるインキ洩れの防止、ボールの回転を円滑
にし筆記感を向上させるなど、各種不具合を発生しにく
くするものである。最低造膜温度が40℃未満のもの
は、常温で早く膜を形成するため、長期経時で比較的ペ
ン先内部の方まで造膜が進み、必要以上の粘度上昇が発
生しカスレを引き起こしてしまう。最低造膜温度が80
℃より高いと固くもろい膜ができてしまい、筆記時にボ
ール内部まで壊れた膜を巻き込んでしまい、詰まりが発
生し,カスレてしまうものである。最低造膜温度が40
℃〜80℃である樹脂エマルジョンの一例として、プラ
イマルB−74(最低造膜温度:41℃)、同WL−5
1(同:52℃)、同WL−71(同:52℃)、同W
L−81(同:57℃)、同WL−91(同:52
℃)、同WL−93(同:77℃)、メインコートTL
−5(同:52℃)、エクスペリメンタルエマルジョン
E−1630(同:53℃)、同E−357(同:52
℃)(以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン(株)
製)、アクロナールYJ−1100D(同:58℃)
(以上、BASFディスパージョン(株)製)等のアク
リル系エマルジョンが挙げられる。最低造膜温度が40
℃〜80℃である樹脂エマルジョンの使用量は、ボール
ペン用水性インキ全量に対して0.1〜5.0重量%が
好ましく、少ない場合は効果が得られず、多い場合はそ
れ以上の効果が得られない。
The details will be described below. Minimum film formation temperature is 4
A resin emulsion at 0 ° C to 80 ° C is used as a water-soluble thickener to increase the viscosity of the entire ink and stabilize the dispersion by retaining the pigment, or to prevent ink leakage by lowering the fluidity of the ink. In addition, various troubles, such as smoothing the rotation of the ball and improving the writing feeling, are less likely to occur. When the minimum film forming temperature is lower than 40 ° C., the film is formed quickly at room temperature, so that the film is relatively formed to the inside of the pen tip over a long period of time, and the viscosity rises more than necessary, causing fuzziness. . Minimum film formation temperature is 80
If the temperature is higher than 0 ° C., a hard and brittle film is formed, and the broken film is involved in the inside of the ball during writing, causing clogging and scumming. Minimum film formation temperature is 40
Primal B-74 (minimum film-forming temperature: 41 ° C.), WL-5
1 (52 ° C), WL-71 (52 ° C), W
L-81 (57 ° C), WL-91 (52
° C), WL-93 (77 ° C), main coat TL
-5 (52 ° C), Experimental Emulsion E-1630 (53 ° C), E-357 (52 ° C)
° C) (Rohm and Haas Japan K.K.)
Acronal YJ-1100D (same as above: 58 ° C.)
(Above, manufactured by BASF Dispersion Co., Ltd.). Minimum film formation temperature is 40
The amount of the resin emulsion used is preferably from 0.1 to 5.0% by weight, based on the total amount of the water-based ink for a ballpoint pen. I can't get it.

【0007】還元澱粉糖化物は、オリゴ糖を主成分とす
る特殊な澱粉糖化物を還元してえられる物質であり、長
期間保管後のインキの安定性を向上するために使用する
ものである。還元澱粉糖化物の使用量は、ボールペン用
水性インキ全量に対して0.1〜10.0重量%が好ま
しく、少ない場合は効果が得られず、多い場合はそれ以
上の効果が得られない。還元澱粉糖化物の一例として,
PO−20、PO−30、PO−40、PO−60、P
O−300、PO−500(以上、東和化成工業(株)
製)などが挙げられる。
The reduced starch saccharified substance is a substance obtained by reducing a special starch saccharified substance mainly composed of oligosaccharides, and is used to improve the stability of the ink after long-term storage. . The amount of the reduced starch saccharified product is preferably 0.1 to 10.0% by weight based on the total amount of the aqueous ink for a ballpoint pen. If the amount is small, no effect is obtained, and if it is large, no further effect is obtained. As an example of reduced starch saccharified product,
PO-20, PO-30, PO-40, PO-60, P
O-300, PO-500 (Towa Chemical Industry Co., Ltd.)
Manufactured).

【0008】着色材としては、染料及び/又は顔料が使
用できる。染料としては、直接染料、酸性染料、塩基性
染料などのいずれも用いることができるが、ボールやチ
ップ材は、その種類によっては、pHが低いと腐食する
ことがある為、pHが中性からアルカリ性で安定に溶解
する直接染料、酸性染料を用いることが好ましい。その
一例を挙げる。
As the coloring material, dyes and / or pigments can be used. As the dye, any of direct dyes, acid dyes, basic dyes and the like can be used, but depending on the type of the ball or chip material, if the pH is low, it may be corroded, so that the pH is neutral. It is preferable to use a direct dye and an acid dye which are stable in alkali and dissolve. An example is given below.

【0009】直接染料としては、C.I.ダイレクトブ
ラック17、同19、同22、同32、同38、同5
1、同71、C.I.ダイレクトエロー4、同26、同
44、同50、C.I.ダイレクトレッド1、同4、同
23、同31、同37、同39、同75、同80、同8
1、同83、同225、同226、同227、C.I.
ダイレクトブルー1、同15、同71、同86、同10
6、同199等が挙げられる。
The direct dyes include C.I. I. Direct Black 17, 19, 22, 22, 32, 5
1, and 71, C.I. I. Direct Yellow 4, 26, 44, 50, C.I. I. Direct Red 1, Same 4, Same 23, Same 31, Same 37, Same 39, Same 75, Same 80, Same 8
1, 83, 225, 226, 227, C.I. I.
Direct Blue 1, 15, 15, 71, 86, 10
6, 199 and the like.

【0010】酸性染料としては、C.I.アシッドブラ
ック1、同2、同24、同26、同31、同52、同1
07、同109、同110、同119、同154、C.
I.アシッドエロー7:1、同17、同19、同23、
同25、同29、同38、同42、同49、同72、同
61、同78、同110、同141、同135、同12
7、同142、C.I.アシッドレッド8、同9、同1
4、同18、同26、同27、同35、同37、同5
1、同52、同57、同82、同87、同92、同9
4、同111、同129、同131、同138、同18
6、同249、同254、同265、同276、C.
I.アシッドバイオレット15、同17、C.I.アシ
ッドブルー1、同7、同9、同15、同22、同23、
同25、同40、同41、同43、同62、同78、同
83、同90、同93、同103、同112、同11
3、同158、C.I.アシッドグリーン3、同9、同
16、同25、同27等が挙げられる。
Examples of the acid dye include C.I. I. Acid Black 1, 2, 24, 26, 31, 31, 52, 1
07, 109, 110, 119, 154, C.I.
I. Acid Yellow 7: 1, 17, 17, 19, 23,
25, 29, 38, 42, 49, 72, 61, 78, 110, 141, 135, 12
7, 142, C.I. I. Acid Red 8, 9 and 1
4, 18, 18, 26, 35, 37, 5
1, 52, 57, 82, 87, 92, 9
4, 111, 129, 131, 138, 18
6, 249, 254, 265, 276, C.I.
I. Acid Violet 15, 17 and C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23,
25, 40, 41, 43, 62, 78, 83, 90, 93, 103, 112, 11
3, 158, C.I. I. Acid Green 3, 9, 16, 25, 27, and the like.

【0011】塩基性染料としては、C.I.ベーシック
ブルー7、C.I.ベーシックレッド1などが挙げられ
る。
The basic dyes include C.I. I. Basic Blue 7, C.I. I. Basic Red 1 and the like.

【0012】顔料としては、従来公知の顔料が使用で
き、具体例としては、SpecialBlack 6、
同S170、同S610、同5、同4、同4A、同55
0、同35、同250、同100、Printex 1
50T、同U、同V、同140U、同140V、同9
5、同90、同85、同80、同75、同55、同4
5、同P、同XE2、同L6、同L、同300、同3
0、同3、同35、同25、同200、同A、同G(以
上、デグサ・ジャパン(株)製)、#2400B、#2
350、#2300、#2200B、#1000、#9
50、#900、#850、#MCF88、MA60
0、MA100、MA7、MA11、#50、#52、
#45、#44、#40、#33、#32、#30、C
F9、#20B、#4000B、(以上、三菱化成工業
(株)製)、MONARCH 1300、同100、同
1000、同900、同880、同800、同700、
MOGULL、REGAL 400R、同660R、同
500R、同330R、同300R、同99R、ELF
TEX 8、同12、BLACK PEARLS 20
00(以上、米国、キャボットCo.LTD製)、Ra
ven7000、同5750、同5250、同500
0、同3500、同2000、同1500、同125
5、同1250、同1200、同1170、同106
0、同1040、同1035、同1020、同100
0、同890H、同890、同850、同790、同7
80、同760、同500、同450、同430、同4
20、同410、同22、同16、同14、同825o
il Beads、同H20、同C、Conducte
x 975、同900、同SC(以上、コロンビヤン・
カーボン日本(株)製)などのカーボンブラック、KA
−10、同10P、同15、同20、同30、同35、
同60、同80、同90、KR−310、同380、同
460、同480(以上、チタン工業(株)製)、P2
5(日本アエロジル(株)製)などの酸化チタン、BS
−605、同607(以上、東洋アルミ(株)製)、ブ
ロンズパウダーP−555、同P−777(以上、中島
金属箔工業(株)製)、ブロンズパウダー3L5、同3
L7(以上、福田金属箔工業(株)製)などの金属粉顔
料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群
青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロ
ムなどの無機顔料、ハンザエロー−10G、同5G、同
3G、同4、同GR、同A、ベンジジンエロー、パーマ
ネントエローNCG、タートラジンレーキ、キノリンエ
ロー、スダーン1、パーマネントオレンジ、インダスレ
ンブリリアントオレンジGN、パーマネントブラウンF
G、パラブラウン、パーマネントレッド4R、ファイヤ
ーレッド、ブリリアントカーミンBS、ピラゾロンレッ
ド、レーキレッドC、キナクリドンレッド、ブリリアン
トカーミン6B、ボルドー5B、チオインジゴレッド、
ファストバイオレットB、ジオキサジンバイオレット、
アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジ
ゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーン
などの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化
亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウ
ム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムな
どの無機蛍光顔料が挙げられる。上記の染料及び顔料と
いった着色剤は、単独或いは、他との組み合わせにより
使用でき、その使用量は色調などによっても異なるが、
少ない場合はインキの発色が悪くなり、多い場合は着色
剤が分散不足となり各種不具合が発生するため、ボール
ペン用水性インキ全量に対して0.1〜40重量%が好
ましい。
As the pigment, conventionally known pigments can be used, and specific examples include Special Black 6,
S170, S610, 5, 5, 4, 4A, 55
0, 35, 250, 100, Printex 1
50T, U, V, 140U, 140V, 9
5, 90, 85, 80, 75, 55, 4
5, P, XE2, L6, L, 300, 3
# 0, # 3, # 35, # 25, # 200, #A, #G (all made by Degussa Japan KK), # 2400B, # 2
350, # 2300, # 2200B, # 1000, # 9
50, # 900, # 850, # MCF88, MA60
0, MA100, MA7, MA11, # 50, # 52,
# 45, # 44, # 40, # 33, # 32, # 30, C
F9, # 20B, # 4000B (Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), MONARCH 1300, 100, 1000, 900, 880, 800, 700,
MOGULL, REGAL 400R, 660R, 500R, 330R, 300R, 99R, ELF
TEX 8, 12 and BLACK PEARLS 20
00 (manufactured by Cabot Co. LTD, USA), Ra
ven 7000, 5750, 5250, 500
0, 3500, 2000, 1500, 125
5, 1250, 1200, 1170, 106
0, 1040, 1035, 1020, 100
0, 890H, 890, 850, 790, 7
80, 760, 500, 450, 430, 4
20, same 410, same 22, same 16, same 14, same 825o
il Beads, H20, C, Conducte
x 975, 900, SC (all above, Colombian
Carbon black, such as Carbon Japan Co., Ltd.), KA
-10, 10P, 15, 15, 20, 30, 35
60, 80, 90, KR-310, 380, 460, 480 (all manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.), P2
5 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), etc., BS
-605, 607 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.), Bronze Powder P-555, P-777 (manufactured by Nakajima Metal Foil Industry Co., Ltd.), Bronze Powder 3L5, 3
Metal powder pigments such as L7 (all manufactured by Fukuda Metal Foil Industry Co., Ltd.), inorganic pigments such as black iron oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, ultramarine blue, navy blue, cobalt blue, chrome green, chromium oxide, etc. Hansa Yellow-10G, Same 5G, Same 3G, Same 4, Same GR, Same A, Benzidine Yellow, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, Quinoline Yellow, Sudan 1, Permanent Orange, Indaslen Brilliant Orange GN, Permanent Brown F
G, para brown, permanent red 4R, fire red, brilliant carmine BS, pyrazolone red, lake red C, quinacridone red, brilliant carmine 6B, bordeaux 5B, thioindigo red,
Fast violet B, dioxazine violet,
Organic pigments such as alkali blue lake, phthalocyanine blue, indigo, acid green lake, and phthalocyanine green are exemplified. In addition, inorganic fluorescent pigments such as zinc sulfide, zinc silicate, cadmium zinc sulfate, calcium sulfide, strontium sulfide, and calcium tungstate may be used. Coloring agents such as the above dyes and pigments can be used alone or in combination with other, and the amount used varies depending on the color tone and the like.
When the amount is small, the color development of the ink is poor, and when the amount is large, the colorant is insufficiently dispersed to cause various problems. Therefore, the amount is preferably 0.1 to 40% by weight based on the total amount of the water-based ink for a ballpoint pen.

【0013】本ボールペン用水性インキでは、顔料を用
いる場合、分散剤を併用することが好ましい。分散剤と
しては、従来一般に用いられている高分子分散剤や、ア
ニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤などの顔料の
分散剤として用いられるものが使用できる。一例とし
て、高分子分散剤として、アラビアゴム、トラガントガ
ムなどの天然ゴム類、サポニンなどのグルコシド類、メ
チルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロースなどのセルロース誘導体、リグニンスル
ホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸
塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタ
レン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、など
の陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチ
レングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられ
る。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、N−アシルアミ
ノ酸及びその塩、N−アシルメチルタウリン塩、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホ
カルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル
リン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸
塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリ
オキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非
イオン性界面活性剤が挙げられる。これら水溶性樹脂、
水可溶性樹脂及び界面活性剤は、その1種または2種以
上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、少
ない場合は添加する目的である分散効果が弱く、多い場
合はインキ中の各組成物の溶解バランスを崩してしまい
各種不具合が発生する懸念があるため、ボールペン用水
性インキ全量に対して0.1〜10重量%が好ましい。
When a pigment is used in the aqueous ink for a ballpoint pen, it is preferable to use a dispersant in combination. As the dispersant, a polymer dispersant generally used in the related art and a dispersant used as a pigment dispersant such as an anionic or nonionic surfactant can be used. As an example, as a polymer dispersant, gum arabic, natural gums such as tragacanth gum, glucosides such as saponin, methyl cellulose, carboxycellulose, cellulose derivatives such as hydroxymethyl cellulose, lignin sulfonate, natural polymers such as shellac, poly Anionic polymers such as acrylates, salts of styrene-acrylic acid copolymers, salts of vinylnaphthalene-maleic acid copolymers, sodium salts of β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate, phosphates, etc., and polyvinyl chloride Examples include nonionic polymers such as alcohols and polyethylene glycols. As surfactants, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, N-acyl amino acids and salts thereof, N-acylmethyl taurine salts, polyoxyethylene alkyl ether acetates, alkyl sulfocarboxylates, α- Anionic surfactants such as olefin sulfonates, alkyl phosphates and polyoxyethylene alkyl ether phosphates; nonionics such as polyoxyethylene alkyl ethers, sorbitan alkyl esters, and polyoxyethylene sorbitan alkyl esters Surfactants. These water-soluble resins,
One or more water-soluble resins and surfactants are selected and used in combination. When the amount is small, the dispersing effect to be added is weak, and when the amount is large, there is a concern that the dissolution balance of each composition in the ink may be lost and various problems may occur. On the other hand, 0.1 to 10% by weight is preferable.

【0014】更に、顔料を水性媒体に分散した水性イン
キベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なこと
である。具体的には、Fuji SP Black 8
031、同8119、同8167、同8276、同83
81、同8406、同8556、同8922、Fuji
SP RED 5096、同5111、同5193、
同5220、同5543、同5544、Fuji SP
Bordeaux5500、Fuji SP Blu
e 6062、同6133、同6134、同6401、
Fuji SP Green 7051、Fuji S
P Yellow 4060、同4178、Fuji
SP Violet 9011、Fuji SP Pi
nk 9524、同9527、Fuji SP Ora
nge534、Fuji SP Brown 3074
(以上、冨士色素(株)製)、Emacol Blac
k CN、Emacol Blue FBB、同FB、
同KR、Emacol Green LXB、Emac
ol VioletBL、Emacol Brown
3101、Emacol CarmmineFB、Em
acol RED BS、Emacol Orange
R、Emacol Yellow FD、同IRN、
同3601、同FGN、同GN、同GG、同F5G、同
F7G、同10GN、Sandye Super Bl
ack K、同C、Sandye Super Gre
y B、Sandye Super Brown S
B、同FRL、同RR、Sandye Super N
avy Blue HRL、同GLL、同HB、同FB
L−H、同FBL−160、同FBB、Sandye
Super Violet BL H/C、同BL、同
BLN、Sandye Super Bordeaux
FR、Sandye Super Pink FB
L、同F5B、Sandye SuperRubine
FR、Sandye Super Carmine
FB、Sandye Super Red FFG、同
RR、同BS、Sandye Super Orang
e FL、同R、同BO、Sandye Gold Y
ellow 5GR、同R、同3R、Sandye Y
ellow GG、同F3R、同IRC、同FGN、同
GN、同GRS、同GSR−130、同GSN−13
0、同GSN、同10GN(以上、山陽色素(株)
製)、Rio Fast Black Fx 801
2、同8313、同8169、Rio Fast Re
d Fx 8209、同8172、Rio Fast
Red S Fx 8315、同8316、Rio F
ast Blue Fx 8170、Rio Fast
Blue Fx 8170、Rio Fast Bl
ue S Fx8312、Rio Fast Gree
n S Fx 8314(以上、東洋インキ(株)
製)、NKW−2101、同2102、同2103、同
2104、同2105、同2106、同2107、同2
108、同2117、同2127、同2137、同21
67、同2101P、同2102P、同2103P、同
2104P、同2105P、同2106P、同2107
P、同2108P、同2117P、同2127P、同2
137P、同2167P、NKW−3002、同300
3、同3004、同3005、同3007、同307
7、同3008、同3402、同3404、同340
5、同3407、同3408、同3477、同360
2、同3603、同3604、同3605、同360
7、同3677、同3608、同3702、同370
3、同3704、同3705、同3777、同370
8、同6013、同6038、同6559(以上、日本
蛍光(株)製)、コスモカラーS 1000Fシリーズ
(東洋ソーダ(株)製)、ビクトリアエロー G−1
1、同G−20、ビクトリアオレンジ G−16、同G
−21、ビクトリアレッド G−19、同G−22、ビ
クトリアピンク G−17、同G−23、ビクトリアグ
リーン G−18、同G−24、ビクトリアブルー G
−15、同G−25(以上、御国色素(株)製)、ポル
ックスブルー PC5T−1020、ポルックスブラッ
ク PC8T−135、ポルックスレッド IT−10
30等のポルックスシリーズ(以上、住化カラー(株)
製)などが挙げられるものであり、これらは1種または
2種以上選択して併用できるものである。
Further, the use of an aqueous ink base in which a pigment is dispersed in an aqueous medium is advantageous in producing a pigment ink. Specifically, Fuji SP Black 8
031, 8119, 8167, 8276, 83
81, 8406, 8556, 8922, Fuji
SP RED 5096, 5111, 5193,
5220, 5543, 5544, Fuji SP
Bordeaux 5500, Fuji SP Blu
e 6062, 6133, 6134, 6401,
Fuji SP Green 7051, Fuji S
P Yellow 4060, 4178, Fuji
SP Violet 9011, Fuji SP Pi
NK 9524, NK 9527, Fuji SP Ora
nge534, Fuji SP Brown 3074
(These are products of Fuji Dye Co., Ltd.), Emacol Blac
k CN, Emacol Blue FBB, FB,
Same KR, Emacol Green LXB, Emac
ol VioletBL, Emacol Brown
3101, Emacol Carmine FB, Em
acol RED BS, Emacol Orange
R, Emacol Yellow FD, IRN,
3601, FGN, GN, GG, F5G, F7G, FGN, 10GN, Sandy Super Bl
ack K, same C, Sandy Super Gre
y B, Sandye Super Brown S
B, FRL, RR, Sandy Super N
avy Blue HRL, GLL, HB, FB
LH, FBL-160, FBB, Sandye
Super Violet BL H / C, BL, BLN, Sandye Super Bordeaux
FR, Sandye Super Pink FB
L, F5B, Sandy SuperRubine
FR, Sandy Super Carmine
FB, Sandy Super Red FFG, RR, BS, Sandye Super Orange
e FL, R, BO, Sandye Gold Y
yellow 5GR, same R, same 3R, Sandye Y
yellow GG, F3R, IRC, FGN, GN, GRS, GSR-130, GSN-13
0, the same GSN, the same 10GN (above, Sanyo Dyeing Co., Ltd.)
Manufactured), Rio Fast Black Fx 801
2, 8313, 8169, Rio Fast Re
d Fx 8209, 8172, Rio Fast
Red S Fx 8315, 8316, Rio F
as Blue Fx 8170, Rio Fast
Blue Fx 8170, Rio Fast Bl
ue S Fx8312, Rio Fast Green
n S Fx 8314 (Toyo Ink Co., Ltd.)
NKW-2101, 2102, 2103, 2104, 2105, 2106, 2107, 2
108, 2117, 2127, 2137, 21
67, 2101P, 2102P, 2103P, 2104P, 2105P, 2106P, 2107
P, 2108P, 2117P, 2127P, 2
137P, 2167P, NKW-3002, 300
3, 3004, 3005, 3007, 307
7, 3008, 3402, 3404, 340
5, 3407, 3408, 3477, 360
2, 3603, 3604, 3605, 360
7, 3677, 3608, 3702, 370
3, 3704, 3705, 3777, 370
8, 6013, 6038, 6559 (all manufactured by Nippon Fluorescence Co., Ltd.), Cosmo Color S 1000F series (manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.), Victoria Yellow G-1
1, G-20, Victoria Orange G-16, G
-21, Victoria Red G-19, G-22, Victoria Pink G-17, G-23, Victoria Green G-18, G-24, Victoria Blue G
-15, G-25 (all manufactured by Mikuni Pigment Co., Ltd.), Pollux Blue PC5T-1020, Pollux Black PC8T-135, Poluc Red IT-10
30 etc. Pollux series (Sumitoka Color Co., Ltd.
And the like, and these can be used alone or in combination of two or more.

【0015】溶剤又は分散媒として必須の水の他に各種
の水溶性有機溶剤が使用可能であり、これらは水性イン
キとしての種々の品質、例えば、ペン先でのインキ乾燥
防止、低温時でのインキ凍結防止、顔料の分散媒などの
目的で使用するものである。具体的には、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、チオジエチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、テトラリン、グリセリンな
どのグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレング
リコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブ
チルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プ
ロピレングリコールモノフェニルエーテル等のエーテル
類、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコ
ール類、N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン
などが使用でき、またこれらは1種又は2種以上選択し
て併用できるものである。そして、その使用量は、少な
い場合はインキ中の各組成物の溶解不足や分散不足によ
り不溶・凝集物が発生し、多い場合はインキ中の各組成
物の濃度が小さくなってその効果が小さくなり、各種不
具合が発生するため、ボールペン用水性インキ全量に対
して5〜40重量%が好ましい。
In addition to water, which is essential as a solvent or a dispersion medium, various water-soluble organic solvents can be used. These have various qualities as aqueous inks, for example, prevention of ink drying at a pen tip, low temperature It is used for purposes such as prevention of ink freezing and a dispersion medium for pigments. Specifically, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, thiodiethylene glycol, hexylene glycol, tetralin, and glycerin; , Ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, Propylene grease Over mono butyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether,
Triethylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate , Ethylene glycol monophenyl ether, ethers such as propylene glycol monophenyl ether, benzyl alcohol, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone and the like can be used; These can be used alone or in combination of two or more. A. When the amount is small, insoluble or agglomerated substances are generated due to insufficient dissolution or dispersion of each composition in the ink, and when the amount is large, the concentration of each composition in the ink becomes small and the effect is small. Therefore, the content is preferably 5 to 40% by weight based on the total amount of the water-based ink for ball-point pens.

【0016】必須成分である最低造膜温度が40℃〜8
0℃である樹脂エマルジョンの他に、インキの粘度調整
のため、又は着色剤などの分散安定化のために、増粘性
の水溶性高分子を併用することもできる。具体的には、
ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポ
リアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルモノマー、
ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロ
リドンの共重合体、アクリル樹脂のアルカリ金属塩、ア
クリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体、天然系
のアラビアガム、トラガカントガム、キサンタンガム、
グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラ
ギーナン、ゼラチン、カゼイン、デキストラン、半合成
系のメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デン
プングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、
アルギン酸プロピレングリコールエステル、及びこれら
の誘導体などが挙げられる。
The minimum film forming temperature which is an essential component is 40 ° C. to 8
In addition to the resin emulsion at 0 ° C., a thickening water-soluble polymer can also be used in combination for adjusting the viscosity of the ink or stabilizing the dispersion of a coloring agent or the like. In particular,
Polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, sodium polyacrylate, carboxyvinyl monomer,
Polyethylene oxide, copolymer of vinyl acetate and polyvinylpyrrolidone, alkali metal salt of acrylic resin, copolymer of acrylic acid and alkyl methacrylate, natural gum arabic, tragacanth gum, xanthan gum,
Guar gum, locust bean gum, alginic acid, carrageenan, gelatin, casein, dextran, semi-synthetic methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium starch glycolate, sodium alginate,
Examples include propylene glycol alginate and derivatives thereof.

【0017】また、黴の発生によるインキ通路における
インキの流出阻害を抑制するためにデヒドロ酢酸ナトリ
ウム、1,2−ベンゾチアザリン−3−オン、メチル−
2−ベンズイミダゾールカルバミン酸エステル、安息香
酸ナトリウムなどの防腐防黴剤を適量加えることもでき
る。
In order to suppress the outflow inhibition of the ink in the ink passage due to the generation of mold, sodium dehydroacetate, 1,2-benzothiazalin-3-one, methyl-
An appropriate amount of a preservative and fungicide such as 2-benzimidazole carbamic acid ester and sodium benzoate can also be added.

【0018】更に、金属の腐食防止のためにベンゾトリ
アゾール、エチレンジアミン四酢酸などの防蝕剤や、可
溶化剤としてオレイン酸のような脂肪酸も添加すること
ができる。
Further, a corrosion inhibitor such as benzotriazole and ethylenediaminetetraacetic acid for preventing metal corrosion and a fatty acid such as oleic acid as a solubilizer can be added.

【0019】本発明のインキを製造するに際しては、従
来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ター
ボミキサーなどの攪拌機やボールミル、サンドグライン
ダー、スピードラインミル、ロールミル等の分散機によ
り混合分散することによって容易に得られる。
In producing the ink of the present invention, various conventionally known methods can be employed. For example, it can be easily obtained by mixing and dispersing with a disperser such as a stirrer such as a turbo mixer or a ball mill, a sand grinder, a speed line mill or a roll mill.

【0020】[0020]

【作用】還元澱粉糖化物と最低造膜温度が40℃〜80
℃である樹脂エマルジョンを併用したインキが何故長期
間保管後のボールペンインキの安定性に優れるのかは以
下のように推察される。最低造膜温度が40℃〜80℃
である樹脂エマルジョンは水溶液中ではマイクロエマル
ジョン構造を形成する。このマイクロエマルジョンは、
長期間保管後のペン先内部のインキ中では水分が減少
し、固い膜を形成しようとするため、ペン先内部のイン
キだけが増粘、もしくは固化してしまう。還元澱粉糖化
物はマイクロエマルジョン中に入り込み、固い膜を作ろ
うとする効果を和らげる働きがあり、ボールと小口部の
わずかな隙間を埋めると同時に、長期経時後のペン先内
部のインキの増粘や固化を防ぎ、カスレを発生させな
い。
[Action] Reduced starch saccharified product and minimum film formation temperature of 40 ° C to 80 ° C
It is speculated that the reason why the ink using the resin emulsion at a temperature of ° C. in combination with the ball-point pen ink after storage for a long period of time is excellent in stability is as follows. Minimum film formation temperature of 40 ° C to 80 ° C
The resin emulsion forms a microemulsion structure in an aqueous solution. This microemulsion is
After the ink in the pen tip has been stored for a long period of time, the water content in the pen tip tends to decrease, and the ink inside the pen tip tends to thicken or solidify. The reduced starch saccharified substance enters the microemulsion and works to reduce the effect of trying to form a hard film, fills the small gap between the ball and the forehead, and at the same time increases the viscosity of the ink inside the pen tip after a long period of time. Prevents solidification and does not cause blurring.

【0021】[0021]

【実施例】以下、実施例により更に詳細に説明する。The present invention will be described below in more detail with reference to examples.

【0022】 実施例1 FUJI SP BLACK 8556(黒色水性顔料ベース、冨士色素(株 )製) 40.0重量部 PO−30(還元澱粉糖化物、東和化成工業東(株)製) 3.0重量部 プライマルB−74(最低造膜温度41℃、アクリル系エマルジョン、ローム アンドハースジャパン(株)製) 3.0重量部 プロクセルGXL(防腐剤、ICIジャパン(株)製) 0.2重量部 エチレングリコール 15.0重量部 グリセリン 5.0重量部 ベンゾトリアゾール 0.2重量部 イオン交換水 33.6重量部 上記各成分を混合し,ボールミルにて24時間分散処理
を行なった後、遠心分離機にて粗大粒子を除去して黒色
水性顔料インキを得た。
Example 1 FUJI SP BLACK 8556 (black aqueous pigment base, manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.) 40.0 parts by weight PO-30 (reduced starch saccharified product, manufactured by Towa Kasei Kogyo East Co., Ltd.) 3.0 parts by weight Part Primal B-74 (minimum film forming temperature 41 ° C, acrylic emulsion, manufactured by Rohm and Haas Japan KK) 3.0 parts by weight Proxel GXL (preservative, manufactured by ICI Japan KK) 0.2 parts by weight ethylene Glycol 15.0 parts by weight Glycerin 5.0 parts by weight Benzotriazole 0.2 parts by weight Ion-exchanged water 33.6 parts by weight The above components were mixed and dispersed in a ball mill for 24 hours. By removing coarse particles, a black aqueous pigment ink was obtained.

【0023】 実施例2 FUJI SP RED 5544(赤色水性顔料ベース、富士色素(株)製 ) 18.0重量部 PO−20(還元澱粉糖化物、東和化成工業東(株)製) 9.0重量部 プライマルWL−81(最低造膜温度57℃、アクリル系エマルジョン、ロー ムアンドハースジャパン(株)製) 4.0重量部 プロクセルGXL(前述) 0.2重量部 エチレングリコール 15.0重量部 プロピレングリコール 5.0重量部 ベンゾトリアゾール 0.2重量部 PEMULEN TR1(増粘剤、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体 、グッドリッチ社製) 0.3重量部 イオン交換水 48.3重量部 上記各成分を混合し,ボールミルにて24時間分散処理
を行なった後、遠心分離機にて粗大粒子を除去して赤色
水性顔料インキを得た。
Example 2 FUJI SP RED 5544 (red aqueous pigment base, manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.) 18.0 parts by weight PO-20 (reduced starch saccharified product, manufactured by Towa Kasei Kogyo Co., Ltd.) 9.0 parts by weight Part Primal WL-81 (minimum film forming temperature 57 ° C, acrylic emulsion, manufactured by Rohm and Haas Japan KK) 4.0 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.2 parts by weight ethylene glycol 15.0 parts by weight propylene Glycol 5.0 parts by weight Benzotriazole 0.2 parts by weight PEMULEN TR1 (thickener, alkyl acrylate alkyl methacrylate copolymer, manufactured by Goodrich) 0.3 part by weight Ion-exchanged water 48.3 parts by weight , And subjected to a dispersion treatment in a ball mill for 24 hours. Then, coarse particles are removed by a centrifugal separator to remove the red aqueous pigment ink. Obtained.

【0024】 実施例3 CI.Direct Black17 7.0重量部 PO−40(還元澱粉糖化物、東和化成工業東(株)製) 5.0重量部 アクロナールYJ1100D(最低造膜温度57℃、アクリル系エマルジョン 、BASFディスパージョン(株)製) 0.5重量部 プロクセルGXL(前述) 0.2重量部 グリセリン 15.0重量部 ベンゾトリアゾール 0.2重量部 PEMULEN TR1(前述) 0.3重量部 イオン交換水 72.0重量部 上記各成分を混合し,攪拌機にて4時間混合処理を行な
って黒色水性染料インキを得た。
Example 3 CI. Direct Black 17 7.0 parts by weight PO-40 (reduced starch saccharified product, manufactured by Towa Kasei Kogyo East Co., Ltd.) 5.0 parts by weight Acronal YJ1100D (minimum film forming temperature 57 ° C., acrylic emulsion, BASF Dispersion Co., Ltd.) 0.5 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.2 parts by weight Glycerin 15.0 parts by weight Benzotriazole 0.2 parts by weight PEMULEN TR1 (described above) 0.3 parts by weight Deionized water 72.0 parts by weight Each of the above The components were mixed and mixed for 4 hours with a stirrer to obtain a black aqueous dye ink.

【0025】 実施例4 FUJI SP MAGENTA 9316(マゼンタ色水性顔料ベース、富 士色素(株)製) 20.0重量部 PO−20(還元澱粉糖化物、東和化成工業東(株)製) 1.0重量部 アクロナールYJ1100D(最低造膜温度57℃、アクリル系エマルジョン 、BASFディスパージョン(株)製) 1.5重量部 プロクセルGXL(前述) 0.2重量部 プロピレングリコール 15.0重量部 ベンゾトリアゾール 0.2重量部 PEMULEN TR1(前述) 0.3重量部 イオン交換水 61.8重量部 上記各成分を混合し,ボールミルにて24時間分散処理
を行なった後、遠心分離機にて粗大粒子を除去して赤色
水性顔料インキを得た。
Example 4 FUJI SP MAGENTA 9316 (magenta aqueous pigment base, manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.) 20.0 parts by weight PO-20 (reduced starch saccharified product, manufactured by Towa Kasei Kogyo East Co., Ltd.) 0 parts by weight Acronal YJ1100D (minimum film forming temperature 57 ° C., acrylic emulsion, manufactured by BASF Dispersion Co., Ltd.) 1.5 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.2 parts by weight propylene glycol 15.0 parts by weight benzotriazole 0 0.2 parts by weight PEMULEN TR1 (described above) 0.3 parts by weight Ion-exchanged water 61.8 parts by weight After mixing the above components and performing a dispersion treatment for 24 hours in a ball mill, coarse particles are removed by a centrifugal separator. Thus, a red aqueous pigment ink was obtained.

【0026】 実施例5 ポルックスブルーPC5T−1020(青色水性顔料ベース、住化カラー(株 )製) 22.00重量部 PO−20(還元澱粉糖化物、東和化成工業東(株)製) 1.00重量部 プライマルB−924(最低造膜温度75℃、アクリル系エマルジョン、ローム アンドハースジャパン(株)製) 0.40重量部 プロクセルGXL(前述) 0.25重量部 エチレングリコール 16.00重量部 グリセリン 15.00重量部 ベンゾトリアゾール 0.20重量部 酒石酸 0.30重量部 イオン交換水 44.85重量部 上記各成分を混合し,ボールミルにて24時間分散処理
を行なった後、遠心分離機にて粗大粒子を除去して青色
水性顔料インキを得た。
Example 5 Pollux Blue PC5T-1020 (blue aqueous pigment base, manufactured by Sumika Color Co., Ltd.) 22.00 parts by weight PO-20 (reduced starch saccharified product, manufactured by Towa Kasei Kogyo East Co., Ltd.) 00 parts by weight Primal B-924 (minimum film formation temperature 75 ° C., acrylic emulsion, manufactured by Rohm and Haas Japan KK) 0.40 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.25 parts by weight ethylene glycol 16.00 parts by weight Glycerin 15.00 parts by weight Benzotriazole 0.20 parts by weight Tartaric acid 0.30 parts by weight Ion-exchanged water 44.85 parts by weight The above components were mixed and dispersed in a ball mill for 24 hours. By removing coarse particles, a blue aqueous pigment ink was obtained.

【0027】比較例1 実施例1においてPO−30を除き、その量だけグリセ
リンを加えた他は、実施例1と同様になして黒色水性顔
料インキを得た。
Comparative Example 1 A black aqueous pigment ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that PO-30 was added and glycerin was added in that amount.

【0028】比較例2 実施例2においてプライマルWL−81を除き、その量
だけイオン交換水を加えた他は、実施例2と同様になし
て赤色水性顔料インキを得た。
Comparative Example 2 A red aqueous pigment ink was obtained in the same manner as in Example 2, except that Primal WL-81 was used and ion-exchanged water was added in that amount.

【0029】比較例3 実施例3においてアクロナールYJ1100Dを除き、
その量だけイオン交換水を加えた他は、実施例3と同様
になして水性黒色染料インキを得た。
Comparative Example 3 Example 3 was repeated except that Acronal YJ1100D was used.
An aqueous black dye ink was obtained in the same manner as in Example 3 except that ion-exchanged water was added in that amount.

【0030】比較例4 実施例4においてアクロナールYJ1100Dを除き、
その量だけプライマルB−90(最低造膜温度:90
℃、アクリル系エマルジョン、ロームアンドハースジャ
パン(株)製)を加えた他は、実施例4と同様になして
赤色水性顔料インキを得た。
Comparative Example 4 Example 4 was repeated except that Acronal YJ1100D was used.
Primal B-90 (the minimum film formation temperature: 90)
A water-based red pigment ink was obtained in the same manner as in Example 4 except that an acrylic emulsion, Rohm and Haas Japan Co., Ltd.) was added.

【0031】上記、実施例1〜5、比較例1〜4で得た
水性顔料又は染料インキを、ボール径がφ0.6mmの
ステンレスボールペンチップ(ボール素材:超硬合金、
バネにてボールを押し上げているもの)を一端に連接し
たポリプロピレン製の中空軸筒よりなる透明なインキ収
容官に0.8g充填し、ペン先を露出して、試験用サン
プルとし、50℃の恒温室内で2ヶ月放置した後、筆記
機能の確認を行った。
The aqueous pigment or dye ink obtained in each of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 was applied to a stainless ballpoint pen tip having a ball diameter of φ0.6 mm (ball material: cemented carbide,
0.8 g of a transparent ink container consisting of a hollow cylinder made of polypropylene connected to one end with a ball pushed up by a spring) was filled, and the pen tip was exposed to prepare a test sample. After being left in a constant temperature room for 2 months, the writing function was checked.

【0032】筆記機能の確認:前記試験用サンプルを5
0℃恒温室内から取り出し、室温で2時間放置した後、
直径1.5cmの円を螺旋状に20丸連続筆記する丸書
き筆記を手書きで行い、カスレ度合いを目視評価した。
その結果を表1に示す。
Confirmation of writing function: 5
After taking out from the 0 ° C constant temperature room and leaving it at room temperature for 2 hours,
A circle of 1.5 cm in diameter was continuously written in a spiral shape with 20 circles by hand, and handwriting was performed, and the degree of blurring was visually evaluated.
Table 1 shows the results.

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】[0034]

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
係る水性インキは、長期間経時した後でも、インキの増
粘や固化などによるインキの劣化を起こすことがなく、
筆記した際のカスレが発生しない優れた効果を有してい
る。
As described in detail above, the aqueous ink according to the present invention does not cause deterioration of the ink due to thickening or solidification of the ink even after aging for a long time.
It has an excellent effect that no blur occurs when writing.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水と、着色材と、還元澱粉糖化物と、最
低造膜温度が40℃〜80℃である樹脂エマルジョンと
を少なくとも含有することを特徴とするボールペン用水
性インキ。
An aqueous ink for a ballpoint pen, comprising at least water, a colorant, a saccharified reduced starch, and a resin emulsion having a minimum film-forming temperature of 40 ° C to 80 ° C.
【請求項2】 上記ボールペンは、ペン先が常に開放さ
れている型のボールペンである請求項1記載のボールペ
ン用水性インキ。
2. The water-based ink for a ball-point pen according to claim 1, wherein the ball-point pen is a ball-point pen of a type whose tip is always open.
【請求項3】 上記ボールペンは、ペン先が筆記具先端
から出没する型のボールペンである請求項1又2記載の
ボールペン用水性インキ。
3. The water-based ink for a ball-point pen according to claim 1, wherein the ball-point pen is a ball-point pen having a pen tip protruding and retracting from the tip of a writing instrument.
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