JP2004098381A - インクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

【課題】画像濃度の低下を招来することなく、画像の経時ニジミを抑えて高画質画像を形成、保持し得るインクジェット記録用シートを提供する。
【解決手段】支持体上に複数の層で構成された色材受容層を有し、該色材受容層の前記支持体から最も離れた最表層を除く少なくとも一層が水溶性セルロース樹脂を含有することを特徴とするインクジェット記録用シートである。
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インク、油性インク等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて印画に供する固体状インク等を用いたインクジェット記録に適した被記録材に関し、詳しくは、インク受容性能に優れたインクジェット記録用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、その情報処理システムに適した記録方法および装置も開発され、各々実用化されている。上記記録方法の中で、インクジェット記録方法は、多種の記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）が比較的安価であること、コンパクトであること、静粛性に優れること等の点から、オフィスは勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられてきている。
【０００３】
また、近年のインクジェットプリンタの高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になり、更なるハード（装置）面の発展に伴ってインクジェット記録用の記録シートも各種開発されてきている。
インクジェット記録用の記録シートに要求される特性としては、一般に、（１）速乾性があること（インクの吸収速度が大きいこと）、（２）インクドットの径が適正で均一であること（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好であること、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度が高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこと）、（７）印画部の耐光性、耐水性が良好なこと、（８）記録シートの白色度が高いこと、（９）記録シートの保存性が良好なこと（長期保存で黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像が滲まないこと）、（１０）変形しにくく、寸法安定性が良好であること（カールが充分小さいこと）、（１１）ハード走行性が良好であること、等が挙げられる。更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォト光沢紙の用途としては、上記特性に加えて、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
【０００４】
上記した諸特性の向上を目的として、近年では色材受容層に多孔質構造を有するインクジェット記録用シートが開発、実用化され、多孔質構造を有することで優れたインク受容性（速乾性）を具え、かつ高い光沢をも有している。例えば、微細な無機顔料粒子及び水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を有する色材受容層が支持体上に設けられたインクジェット記録用シートがある（例えば、特許文献１〜２参照）。これらの記録用シートは、シリカを用いた多孔質構造からなる構成によってインク吸収性に優れており、高解像度を達成し得る高インク受容性能を有しかつ高光沢をも発揮するとされているが、高湿度環境下に保存された場合の印画画像のニジミ（経時ニジミ）の点では満足できるものではなかった。
【０００５】
一方、高湿環境を含めた経時ニジミの問題を解決する技術としては、以前から多くの技術が提案されている。例えば、塩基性媒染剤ラテックスを使用する技術（例えば、特許文献３参照）や、ポリエチレンイミンを含浸させる方法（例えば、特許文献４〜６参照）、カチオン基を有する電解質ポリマーの含有（例えば、特許文献７参照）、カチオン性ポリマー媒染剤と親水性基を有する重合体を含有させる技術（例えば、特許文献８参照）、ポリアリルアミンを媒染剤として使用する技術（例えば、特許文献９〜１２参照）、カチオン性媒染剤とカチオン性界面活性剤を併用する技術（例えば、特許文献１３参照）、カチオン変成ポリビニルコールの含有（例えば、特許文献１４参照）、特定の２種類のカチオンポリマーを併用して耐水性を向上する技術（例えば、特許文献１５参照）などである。
【０００６】
更に、カチオン性媒染剤を添加してインク染料の定着性を改善する技術も多数開示されている（例えば、特許文献１６〜４０参照）。
【０００７】
ところが、先行技術に開示されているものの殆どは、シリカの如き表面がアニオン性である無機微粒子と混合した際に凝集物が形成されやすく、良好な塗布液が調製できなかったり、あるいは塗布膜面の光沢性が著しく低下する等の問題があった。これらを改良する目的で、特定のカチオンポリマーと気相法シリカとを組合せる技術もあるが（例えば、特許文献４１参照）、高湿度下における経時ニジミの防止効果としては未だ完全ではなかった。
【０００８】
他方、ヒドロキシプロピルセルロースを含む表面層を設けた水性インク用被記録材が開示されており（例えば、特許文献４２参照）、インクの広がりを抑制して高解像度での記録が可能であるとされている。確かに、高解像度化には寄与し得るものの、最表層にヒドロキシプロピルセルロースを含有するため、画像濃度が低下してしまう問題がある。
【０００９】
また、２層以上からなるインク受容層の少なくとも一層がヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース樹脂を含むインクジェット記録用シートに係る記載がなされているものもあり（例えば、特許文献４３参照）、透明性、光沢性、インク吸収性、耐湿・耐水性に優れるとされている。しかし、上記同様、この公報に記載されているように単にセルロース樹脂を含有させるのみでは画像濃度の低下を招き、高濃度でコントラストのある画像を形成することは困難である。画像濃度を低下させないためには、支持体から最も離れた最表層を除くその下層に含有させることが不可欠であり、この公報にはセルロース樹脂を含む層が下層であること、下層への含有が画像濃度に有効であるとの技術思想については一切示唆されていない。
【００１０】
【特許文献１】特開平１０−１１９４２３号公報
【特許文献２】特開平１０−２１７６０１号公報
【特許文献３】特開昭５７−３６６９２号公報
【特許文献４】特開昭５３−４９１１３号公報
【特許文献５】特開昭５９−１９８１８６号公報
【特許文献６】特開昭５９−１９８１８８号公報
【特許文献７】特開昭５８−２４４９２号公報
【特許文献８】特開昭６３−３０７９７９号公報
【特許文献９】特開昭６１−６１８８７号公報
【特許文献１０】特開昭６１−７２５８１号公報
【特許文献１１】特開昭６１−２５２１８９号公報
【特許文献１２】特開昭６２−１７４１８４号公報
【特許文献１３】特開昭６３−１６２２７５号公報
【特許文献１４】特開平６−１４３７９８号公報
【特許文献１５】特開平８−１４２４９６号公報
【特許文献１６】特開昭５９−２０６９６号公報
【特許文献１７】特開昭５９−３３１７６号公報
【特許文献１８】特開昭５９−３３１７７号公報
【特許文献１９】特開昭５９−９６９８７号公報
【特許文献２０】特開昭５９−１５５０８８号公報
【特許文献２１】特開昭６０−１１３８９号公報
【特許文献２２】特開昭６０−４９９９０号公報
【特許文献２３】特開昭６０−８３８８２号公報
【特許文献２４】特開昭６０−１０９８９４号公報
【特許文献２５】特開昭６１−２７７４８４号公報
【特許文献２６】特開昭６１−２９３８８６号公報
【特許文献２７】特開昭６２−１９４８３号公報
【特許文献２８】特開昭６２−１９８４９３号公報
【特許文献２９】特開昭６３−４９４７８号公報
【特許文献３０】特開昭６３−１１５７８０号公報
【特許文献３１】特開昭６３−２０３８９６号公報
【特許文献３２】特開昭６３−２７４５８３号公報
【特許文献３３】特開昭６３−２８０６８１号公報
【特許文献３４】特開昭６３−２６０４７７号公報
【特許文献３５】特開平１−９７７６号公報
【特許文献３６】特開平１−２４７８４号公報
【特許文献３７】特開平１−４０３７１号公報
【特許文献３８】特開平３−１３３６８６号公報
【特許文献３９】特開平６−２３４２６８号公報
【特許文献４０】特開平７−１２５４１１号公報
【特許文献４１】特開平１１−３４８４０９号公報
【特許文献４２】特開平８−３２４１０３号公報
【特許文献４３】特開平９−３９３７７号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、種々の技術が提案され、インク吸収性、経時ニジミ等の上記諸特性の向上が図られてきているが、画像濃度の低下をはじめとする他の性能をも損なうことがなく、特に経時ニジミを充分に抑えることができる技術は、未だ確立されるに至っていないのが現状である。
【００１２】
本発明は、上記に鑑みて成されたものであり、特に、記録画像の濃度低下を招来することなく、画像の経時ニジミを効果的に抑止して高画質の画像を形成、保持することができるインクジェット記録用シートを提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
＜１＞　支持体上に色材受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、前記色材受容層が複数の層で構成され、該色材受容層の前記支持体から最も離れた最表層を除く少なくとも一層が水溶性セルロース樹脂を含有することを特徴とするインクジェット記録用シートである。
＜２＞　前記水溶性セルロース樹脂が、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロースの少なくとも一種である前記＜１＞に記載のインクジェット記録用シートである。
＜３＞　最表層が無機微粒子を含み、該無機微粒子が平均一次粒子径２０μｍ以下の気相法シリカである前記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録用シートにおいては、複数の層からなる色材受容層の、支持体から最も離れた最表層を除く少なくとも一層に水溶性セルロース樹脂を含有する。以下、本発明のインクジェット記録用シートについて詳細に説明する。
【００１５】
［色材受容層］
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に色材受容層を有してなり、該色材受容層は２層以上の層（受容層）が積層されて構成される。色材受容層には、該色材受容層を構成する、支持体から最も離れた最表層（最外の受容層）を除く少なくとも一層の受容層、すなわち最表層より支持体側の下層、に水溶性セルロース樹脂を含有する。また更に、他の層が設けられていてもよい。
【００１６】
複数の層で構成される色材受容層の最表層より支持体側の下層に水溶性セルロース樹脂を含有することにより、最表層において付与されたインクのインク溶媒の吸収性を向上させることができ、記録後の画像の経時ニジミを効果的に防止することができる。本発明においては、水溶性セルロース樹脂は色材受容層の最表層中にではなく、該最表層より下層となる受容層中に含有することが重要であり、これにより、画像濃度を損なわずに記録画像の経時ニジミ耐性を向上することができる。すなわち、最表層において像をなすインクの多くを保持して高濃度で鮮鋭な画像を形成すると共に、その下層においてインク溶媒を吸収することで画像を安定に保持できるように、機能分離した層構成としたものである。
【００１７】
前記色材受容層は、例えば、支持体／受容層１／受容層２（シートＡとする）、支持体／受容層１’／受容層２’／受容層３’（シートＢとする）、支持体／受容層１’’／受容層２’’／受容層３’’／受容層４’’（シートＣとする）、などのように構成することができる。この場合、支持体側から第一受容層、第二受容層の２層が積層された前記シートＡでは、水溶性セルロース樹脂は下層となる受容層１に含有され、前記シートＢでは、水溶性セルロース樹脂は受容層１’および／または受容層２’に含有される。また、前記シートＣでは、水溶性セルロース樹脂は受容層１’’、受容層２’’および受容層３’’の少なくとも一層に含有されればよく、全層に含有してもよいし、中間となる受容層２’’のみに含有してもよい。
【００１８】
前記シートＢ、Ｃのように、色材受容層の支持体から最も離れた最表層（即ち、上記の受容層３’、受容層４’’）を除く層（受容層）が複数ある場合、各層には同一の水溶性セルロース樹脂を含有してもよいし、相互に種類の異なる水溶性セルロース樹脂を含有してもよい。また、各層への含有量も、後述する含有量の範囲内であれば、互いに同量でも異なる量であってもよい。
【００１９】
−水溶性セルロース樹脂−
前記水溶性セルロース樹脂としては、適宜公知のものの中から選択することができるが、中でも特にヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、又はヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。これらは、単独で用いても複数を併用してもよく、少なくとも一種を含有することによって画像の経時ニジミを効果的に向上させることができる。
【００２０】
前記水溶性セルロース樹脂の、複数層からなる色材受容層中における総含有量としては、０．１〜３．０ｇ／ｍ^２が好ましく、０．５〜１．０ｇ／ｍ^２がより好ましい。前記総含有量が、０．１ｇ／ｍ^２未満であると、インクジェット記録用シートの耐水性、特に高湿度下などにおける画像の耐経時ニジミが不充分となることがあり、３．０ｇ／ｍ^２を越えると、インク吸収性が低下し、ビーディングの原因となることがある。
【００２１】
次に、色材受容層に含有する各種成分について説明する。
色材受容層は、無機微粒子、水溶性樹脂を少なくとも含んで構成され、好ましくは架橋剤、媒染剤等を含んで構成され、更に必要に応じて界面活性剤や紫外線吸収剤等の他の成分を含有して構成される。
これら各種成分は色材受容層を構成する複数の層（受容層）の全てに共通するものであり、各受容層は前記水溶性セルロース樹脂を除いて同一の組成に構成することも異なる組成に構成することもできる。
【００２２】
−無機微粒子−
前記無機微粒子としては、気相法シリカ、含水シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも気相法シリカが好ましく、該気相法シリカと他の無機微粒子とを併用する場合、全無機微粒子中、気相法シリカの含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。
【００２３】
ここで、シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。前記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、前記「気相法シリカ」とは、当該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。
【００２４】
気相法シリカは、前記含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ^２で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ^２であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【００２５】
前記気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散を行なえば色材受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。色材受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００２６】
気相法シリカの平均一次粒子径としては、２０ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以下がより好ましく、３〜１０ｎｍが最も好ましい。前記気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができる。すなわち、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下であると、インク吸収特性を効果的に向上させることができ、また同時に色材受容層表面の光沢性をも高めることができる。したがって、最表層中に含有する場合には特に上記範囲とすることが好ましい。
【００２７】
前記無機微粒子は、カチオン性樹脂で分散して用いることが好ましい。
カチオン性樹脂は、特に限定されないが、水溶性、または水性エマルションタイプなどを好適に使用できる。該カチオン性樹脂としては、例えば、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ_２共重合物、ジアリルアミン塩−ＳＯ_２共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、アリルアミン塩の重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合体等のポリカチオン系カチオン樹脂などが挙げられ、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、モノメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびポリアミジンが好ましく、耐水性の点からジメチルジアリルアンモニウムクロライド、及びモノメチルアンモニウムクロライドが特に好ましい。該カチオン性樹脂は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
前記カチオン性樹脂の色材受容層における添加量としては、無機微粒子１００質量部に対して、１〜３０質量部が好ましく、さらに好ましくは３〜２０質量部の範囲で調節される。カチオン性樹脂は、粉砕分散前に少量添加して、所望の粒径になるまで粉砕分散した後、さらに添加してもよい。
【００２９】
−水溶性樹脂−
前記水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基またはアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、並びに、解離性基としてカルボキシル基を有する、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００３０】
これらの中でもポリビニルアルコールが好ましく、該ポリビニルアルコールと他の水溶性樹脂とを併用する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコールの含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。
【００３１】
前記ポリビニルアルコールとしては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に加え、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールおよびその他ポリビニルアルコールの誘導体も含まれる。ポリビニルアルコールは１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
前記ＰＶＡは、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。これは三次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造の色材受容層を形成しうると考えられる。
インクジェット記録において、上述のようにして得た多孔質の色材受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みのない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００３３】
前記ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）の含有量としては、該含有量の過少による、膜強度の低下や、乾燥時のひび割れを防止し、かつ該含有量の過多によって、該空隙が樹脂により塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、色材受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がさらに好ましい。
【００３４】
前記ポリビニルアルコールは、ひび割れ防止の観点から、数平均重合度が１８００以上が好ましく、２０００以上がさらに好ましい。また、透明性や色材受容層用塗布液の粘度の観点から、鹸化度８８％以上のＰＶＡが好ましく、鹸化度９５％以上のＰＶＡが特に好ましい。
【００３５】
−気相法シリカとポリビニルアルコールとの含有比−
気相法シリカ（他の無機微粒子と併用する場合には全無機微粒子；ｉ）とポリビニルアルコール（他の水溶性樹脂と併用する場合には全水溶性樹脂；ｐ）との含有比〔ＰＢ比（ｉ：ｐ）〕は、色材受容層の膜構造にも大きな影響を与える。即ち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなる。具体的には、前記ＰＢ比（ｉ：ｐ）としては、該ＰＢ比が大きすぎることに起因する、膜強度の低下や、乾燥時のひび割れを防止し、かつ該ＰＢ比が小さすぎることによって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．５：１〜１０：１が好ましい。
【００３６】
インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、色材受容層には充分な膜強度を有していることが必要である。さらにシート状に裁断加工する場合、色材受容層の割れ、剥がれ等を防止する上でも色材受容層には充分な膜強度を有していることが必要である。
この場合、前記ＰＢ比としては５：１以下が好ましく、インクジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観点からは、２：１以上であることが好ましい。
【００３７】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比２：１〜５：１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細孔比容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ^２／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００３８】
−架橋剤−
本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、無機微粒子および水溶性樹脂等を含む層が、更に該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含み、該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコール系樹脂の架橋には、ホウ素化合物が好ましい。
【００３９】
前記ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ_３、ＳｃＢＯ_３、ＹＢＯ_３、ＬａＢＯ_３、Ｍｇ_３（ＢＯ_３）_２、Ｃｏ_３（ＢＯ_３）_２、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ_２Ｂ_２Ｏ_５、Ｃｏ_２Ｂ_２Ｏ_５）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ_２、Ｃａ（ＢＯ_２）_２、ＮａＢＯ_２、ＫＢＯ_２）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ_２Ｂ_４Ｏ_７・１０Ｈ_２Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ_５Ｏ_８・４Ｈ_２Ｏ、Ｃａ_２Ｂ_６Ｏ_１１・７Ｈ_２Ｏ、ＣｓＢ_５Ｏ_５）等が挙げられる。
中でも、ポリビニルアルコールと速やかに架橋反応を起こす点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、硼酸がより好ましい。
【００４０】
また、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール樹脂、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂等を併用することもできる。
【００４１】
前記ホウ素化合物は、前記水溶性樹脂１質量部に対して、０．０５〜０．５０質量部含有されることが好ましく、０．０８〜０．３０質量部含有されることがより好ましい。ホウ素化合物の含有量が上記範囲であると、水溶性樹脂を架橋して効果的にひび割れ等を防止することができる。また、色材受容層の形成に際し、ホウ素化合物は後述の色材受容層用塗布液および塩基性溶液のいずれに含有してもよいが、画像の印画濃度及び光沢感の向上の点で色材受容層用塗布液に含有するのが好ましい。なお、色材受容層用塗布液中のホウ素化合物の濃度としては、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％がより好ましい。
【００４２】
更に、上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化合物以外の下記化合物を併用することもできる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；
【００４３】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子又はポリマー等である。
上記の架橋剤は、一種単独でも、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００４４】
架橋剤は、色材受容層形成用の塗布液（色材受容層用塗布液）を塗布する際に色材受容層用塗布液中および／または色材受容層の隣接層を形成するための塗布液中に添加してもよく、あるいは予め架橋剤を含む塗布液を塗布した支持体上に、前記色材受容層用塗布液を塗布する、架橋剤非含有の色材受容層用塗布液を塗布・乾燥後に架橋剤溶液をオーバーコートする、等して色材受容層に架橋剤を供給することができる。好ましくは、製造効率の点から、色材受容層用塗布液またはこの隣接層形成用の塗布液中に架橋剤を添加し、色材受容層の形成と同時に架橋剤を供給するのが好ましい。
【００４５】
例えば、以下のようにして好適に架橋剤を付与することができる。ここでは、ホウ素化合物を例に説明する。すなわち、色材受容層が色材受容層形成用の塗布液（色材受容層用塗布液）Ａを塗布した塗布層を架橋硬化させた層である場合、架橋硬化は、（１）前記塗布液Ａを塗布して塗布層を形成すると同時、（２）前記塗布液Ａを塗布して形成される塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、又は（３）前記塗布液Ａを塗布して形成される塗布層を乾燥して塗膜を形成した後、のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（塗布液Ｂ）を前記塗布層に付与することにより行われる。架橋剤であるホウ素化合物は、塗布液Ａ又は塗布液Ｂのいずれかに含有すればよく、塗布液Ａ及び塗布液Ｂの両方に含有させておいてもよい。
【００４６】
−媒染剤−
本発明においては、形成画像の耐水性、耐経時ニジミの更なる向上を図るために、色材受容層に媒染剤を含有することが好ましい。媒染剤としては、カチオン性のポリマー（カチオン性媒染剤）等の有機媒染剤、及び水溶性金属化合物等の無機媒染剤のいずれも使用できる。中でも、有機媒染剤が好ましく、特にカチオン性媒染剤が好ましい。
【００４７】
少なくとも色材受容層の上層に位置する層に前記媒染剤を存在させることによって、アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用が働き、該色材を安定化させて耐水性や耐経時ニジミを更に改善することができる。
【００４８】
この場合、上記の色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）および塩基性溶液（塗布液Ｂ）のいずれに含有してもよいが、無機微粒子（特に気相法シリカ）を含む液とは別液となる塗布液Ｂに含有して用いることが好ましい。すなわち、媒染剤を直接色材受容層用塗布液に添加すると、アニオン電荷を有する気相法シリカとの共存下では凝集を生ずる場合があるが、媒染剤を含む液と色材受容層用塗布液とをそれぞれを独立に調製し、個々に塗布する方法を採用すれば、無機微粒子の凝集を考慮する必要がなく、媒染剤の選択範囲が広がる。
【００４９】
中でも特に、塩基性媒染剤（例えばポリアリルアミン）を用いることが好ましい。塩基性媒染剤を用いると、媒染剤としての役割を果たすと同時に、塩基性物質としての役割をも果たし、塩基性物質を用いることなく塩基性溶液を調製することが可能となる。
【００５０】
前記カチオン性媒染剤としては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、または第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。
前記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、または第４級アンモニウム塩基を有する単量体（以下、「媒染剤モノマー」という。）の単独重合体や、該媒染モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染剤ポリマー」という。）との共重合体または縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー、または水分散性のラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００５１】
前記媒染剤モノマーとしては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド；
【００５２】
トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート；
【００５３】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００５４】
具体的な化合物としては、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド；
【００５５】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。
その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。
【００５６】
また、アリルアミンやジアリルアミン、その誘導体、塩なども利用できる。このような化合物の例としてはアリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルアミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリルアミン硫酸塩、ジアリルメチルアミンおよびこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルエチルアミンおよびこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルジメチルアンモニウム塩（該塩の対アニオンとしてはクロライド、酢酸イオン硫酸イオンなど）等が挙げられる。尚、これらのアリルアミン及びジアリルアミン誘導体はアミンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に応じて脱塩することが一般的な製法である。
また、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの重合単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用できる。
【００５７】
前記非媒染剤モノマーとは、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェット用インク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さい単量体をいう。
前記非媒染剤モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【００５８】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、具体的には例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。前記非媒染剤モノマーも、一種単独で又は二種以上を組合せて使用できる。
【００５９】
更に、ポリマー媒染剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレニミン、ポリアリルアミンおよびその変性体、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン等も好ましいものとして挙げることができ、ポリアリルアミン及びポリアリルアミン変性体が特に好ましい。
【００６０】
前記ポリアリルアミン変性体は、アクリルニトリル、クロロメチルスチレン、ＴＥＭＰＯ、エポキシヘキサン、ソルビン酸等をポリアリルアミンに２〜５０ｍｏｌ％付加したものであり、好ましくは、アクリルニトリル、クロロメチルスチレン、ＴＥＭＰＯの５〜１０ｍｏｌ％付加物であり、特にポリアリルアミンの５〜１０ｍｏｌ％ＴＥＭＰＯ付加物が、オゾン褪色性防止効果を発揮する観点から好ましい。
【００６１】
前記媒染剤の分子量としては、重量平均分子量で２０００〜３０００００が好ましい。分子量が上記範囲にあると、耐水性および耐経時ニジミ性をより向上させることができる。
【００６２】
−色材受容層の形成方法−
インクジェット記録用シートを構成する色材受容層（および必要に応じて適宜設けられる下塗り層など各種層）を支持体上に形成する方法は、公知の方法から適宜選択することができる。好ましい方法としては、支持体上に層を構成する塗布液を塗布、乾燥する方法がある。この場合、２層以上を同時塗布により形成することもでき、特に全ての親水性層を１回の塗布で行なう同時塗布が好ましい。
【００６３】
形成される色材受容層の空隙容量としては、概ね２０〜４０ｍｌ／ｍ^２が好適であり、その空隙率としては概ね５０〜８０％が好適である。また、２層以上からなる色材受容層の各層の構成は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６４】
本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、以下に示す方法によって形成することも好適である。
すなわち、支持体表面に、無機微粒子と水溶性樹脂とを少なくとも含有する塗布液Ａ（色材受容層用塗布液）を塗布して塗布層を形成し、さらに前記塗布液Ａ及び／又は下記塩基性溶液（塗布液Ｂ）に架橋剤を添加し、かつ（ｉ）前記塗布液Ａを塗布して塗布層を形成すると同時、（ｉｉ）前記塗布液Ａを塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、又は（ｉｉｉ）前記塗布液Ａを塗布して形成される塗布層を乾燥して塗膜を形成した後、のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（塗布液Ｂ）を前記塗布層に付与し、前記塗布層を架橋硬化させる方法によって形成することができる。ここで、前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤は、前記塗布液あるいは塩基性溶液の少なくとも一方又は両方に含有せしめることができる。このようにして架橋硬化させた色材受容層を設けることは、インク吸収性や膜のひび割れ防止などの観点から好ましい。
【００６５】
本発明において、例えば、気相法シリカ、カチオン性樹脂、ホウ酸、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、並びに後述の他の成分としてノニオン系若しくは両性界面活性剤および高沸点有機溶剤を含む塗布液（色材受容層用塗布液）は、以下のようにして調製できる。
すなわち、気相法シリカを水中に添加し、カチオン性樹脂を更に添加して、高圧ホモジナイザー、サンドミル等で分散した後、ホウ酸を加え、ＰＶＡ水溶液（例えば、気相法シリカの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、さらにノニオン系若しくは両性界面活性剤、高沸点有機溶剤を添加し、攪拌することによって調製することができる。ここで、水溶性セルロース樹脂を加える系ではＰＶＡ水溶液と共に水溶性セルロース樹脂を添加すればよい。得られた塗布液は均一ゾルであり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布形成することにより、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層を形成することができる。また、上記のように、ホウ酸をうすめた後にＰＶＡを加えると、ＰＶＡの部分的なゲル化を防止することができる。
【００６６】
本発明に係る色材受容層は、上記のように複数の層で構成されるため、無機微粒子及び水溶性樹脂と共に更に水溶性セルロース樹脂を含む塗布液Ａ（色材受容層用塗布液）を少なくとも一液と、無機微粒子及び水溶性樹脂を含む塗布液Ａ（水溶性セルロース樹脂を含まない色材受容層用塗布液）を少なくとも一液それぞれ調製する。
【００６７】
本発明において、色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）は酸性溶液であることが好ましく、該塗布液のｐＨは５．０以下であることが好ましく、４．５以下であることがより好ましく、４．０以下であることが更に好ましい。塗布液のｐＨは、前記カチオン性樹脂の種類や添加量を適宜選定することで調整することができる。また、有機又は無機の酸を添加して調整してもよい。色材受容層用塗布液のｐＨが５．０以下であると、塗布液中におけるホウ素化合物による水溶性樹脂の架橋反応をより充分に抑制することができる。
【００６８】
色材受容層用塗布液の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコータ、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等を用いた公知の塗布方法により行なうことができる。
【００６９】
本発明に係る色材受容層は複数の層で構成されるが、色材受容層が受容層１および受容層２の二層からなる場合、例えば、まず支持体上に、水溶性セルロース樹脂含有の色材受容層用塗布液を塗布して受容層１を形成し、その後更に水溶性セルロース樹脂非含有の色材受容層用塗布液を塗布して受容層２を形成する。そして、上記した（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液を前記受容層２の上から付与し、受容層１及び２を架橋硬化させる。また、後述するように、受容層１および受容層２を同時塗布（好ましくは更に塩基性溶液も同時塗布）することにより形成することもできる。
ここで、色材受容層用塗布液の総塗布量としては、５０〜３００ｇ／ｍ^２が一般的であり、１００〜２５０ｇ／ｍ^２が好ましい。
【００７０】
塩基性溶液（塗布液Ｂ）は、ｐＨが８．０以上であることが望ましい。更には、９．０以上であることがより好ましく、９．２以上であることが特に好ましく、９．５以上であることが最も好ましい。塗布液ＢのｐＨが８．０未満であると、色材受容層のひび割れが発生することがある。なお、このｐＨ調整は、塩基性媒染剤（例えば、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、及びこれらの変性体等）及び／又は塩基性物質（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アンモニア、エタノールアミン、エチレンジアミン、及びこれらの塩等）を用いることにより行うことができる。
また、塗布液Ｂ中に塗布液Ａに用いた架橋剤をｐＨが８以上の条件のもとに添加してもよい。
【００７１】
塩基性溶液（塗布液Ｂ）を付与する時期としては、色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）を塗布した後の塗布層が減率乾燥を示すようになる前に付与することが好ましい。
ここで、前記「塗布層が減率乾燥を示すようになる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤（分散媒体）の含有量が時間に比例して減少する「恒率乾燥」の現象を示す。この「恒率乾燥」を示す時間については、例えば、化学工学便覧（ｐ．７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【００７２】
上記のように、塗布層は減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥されるが、該乾燥は一般に４０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好ましくは０．５〜５分間）行なわれる。この乾燥時間としては、塗布量により異なるが上記範囲が適当である。
【００７３】
前記塗布層が減率乾燥を示すようになる前に塩基性溶液を付与する方法としては、▲１▼塩基性溶液を塗布層上に更に塗布する方法、▲２▼スプレー等の方法により噴霧する方法、▲３▼塩基性溶液中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【００７４】
上記方法▲１▼において、塩基性溶液を塗布する方法としては、例えば、カーテンフローコータ、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコーター、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等を用いた公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコータ、カーテンフローコータ、バーコータ等のように、既に形成されている塗布層にコータが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【００７５】
塩基性溶液の付与（塗布）量としては、５〜５０ｇ／ｍ^２であることが一般的であり、１０〜３０ｇ／ｍ^２であることが好ましい。
【００７６】
また、塩基性溶液は、色材受容層用塗布液の塗布と同時に付与してもよい。
この場合、色材受容層用塗布液および塩基性溶液を、該色材受容層用塗布液が支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化させることにより色材受容層を形成することができる。ここで、色材受容層用塗布液として複数の塗布液を同時に塗布してもよく、例えば色材受容層が二層構成よりなる場合、水溶性セルロース樹脂含有の塗布液Ａ^１と非含有の塗布液Ａ^２の二種（色材受容層用塗布液）および塗布液Ｂ（塩基性溶液）の合計３液を、水溶性セルロース樹脂含有の塗布液Ａ^１が支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）すればよい。
【００７７】
上記の同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコータ、カーテンフローコータを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することにより行なわれる。
例えば、ホウ素化合物を使用する場合は、６０〜１００℃で５〜２０分間加熱することが好ましい。
【００７８】
例えば、エクストルージョンダイコータにより３液の同時塗布（重層塗布）を行なった場合、同時に吐出される３種の塗布液（例えば、上記の塗布液Ａ^１、塗布液Ａ^２、塗布液Ｂ）は、エクストルージョンダイコータの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された３つの塗布液は、支持体に移る際、既に液界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコータの吐出口付近では、吐出される３液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。したがって、同時塗布する際には色材受容層用塗布液（塗布液Ａ^１及びＡ^２）及び塩基性溶液（塗布液Ｂ）の塗布と共に、更に架橋剤と反応しない材料からなるバリアー層液（中間層液）を、特に水溶性セルロース非含有の塗布液Ａ^２と塗布液Ｂとの間に介在させて同時４重層塗布することが好ましい。
【００７９】
前記バリアー層液は、ホウ素化合物と反応せず液膜を形成できるものであれば、特に制限なく選択できる。例えば、ホウ素化合物と反応しない水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を挙げることができる。水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。
尚、バリアー層液には、上記媒染剤を含有させることもできる。
【００８０】
また、各液の調製に使用可能な溶媒としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒が挙げられる。前記有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【００８１】
支持体上に色材受容層を形成した後、該色材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性および塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設定して行なう必要がある。
【００８２】
カレンダー処理を行なう場合のロール温度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃がより好ましい。また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。
【００８３】
前記色材受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ^２で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。この点を考慮すると、本発明に係る色材受容層全体の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
【００８４】
また、色材受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。空隙率および細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（商品名：ボアサイザー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用いて測定することができる。
【００８５】
また、色材受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定することができる。
【００８６】
−他の成分−
更に、色材受容層は、必要に応じて下記成分を含有して構成される。
色材受容層用塗布液には、ノニオン系若しくは両性界面活性剤を含有し、色材受容層用塗布液と異なる前記塩基性溶液にはノニオン系界面活性剤を含有することが好ましい。
【００８７】
前記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類（例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、グリセロールモノオレート等）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート等）、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好ましい。
【００８８】
前記ノニオン系界面活性剤は、前記色材受容層用塗布液および塩基性溶液において使用することができる。また、前記ノニオン系界面活性剤は、単独で使用してもよく２種以上を併用してもよい。前記色材受容層用塗布液および塩基性溶液の両液にノニオン系界面活性剤を含有する場合、同種および異種のいずれであってもよい。
【００８９】
前記両性界面活性剤としては、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例えば、米国特許第３，８４３，３６８号明細書、特開昭５９−４９５３５号公報、同６３−２３６５４６号公報、特開平５−３０３２０５号公報、同８−２６２７４２号公報、同１０−２８２６１９号公報等に記載されているものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両性界面活性剤としては、特開平５−３０３２０５号公報に記載されているように、例えば、アミノ酸（グリシン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等）から誘導体化されたものであり、長鎖のアシル基を導入したＮ−アミノアシル酸およびその塩が挙げられる。上記両性界面活性剤は１種で使用してもよく、２種以上を併用してもよく、さらに、上記ノニオン系界面活性剤と併用してもよい。
【００９０】
色材受容層用塗布液におけるノニオン系若しくは両性界面活性剤の含有量としては、０．０１〜１質量％が好ましく、特に好ましくは０．０３〜０．６質量％である。また、塩基性溶液におけるノニオン系界面活性剤の含有量としては、０．００１〜０．５質量％が好ましく、特に好ましくは０．０５〜０．３％質量である。
【００９１】
色材受容層用塗布液にノニオン系若しくは両性界面活性剤と高沸点有機溶剤とを含有させると、インクジェット記録用シートのカールを回避し、平面性を保持することができる。
前記高沸点有機溶剤としては、水溶性のものが好ましく、該水溶性の高沸点有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ポロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール（重量平均分子量が４００以下）等のアルコール類が挙げられる。好ましくは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）である。
【００９２】
前記高沸点有機溶剤の色材受容層用塗布液中における含有量としては、０．０５〜１質量％が好ましく、特に好ましくは０．１〜０．６質量％である。
【００９３】
また、色材受容層にチオウレアまたはチオシアン酸塩等のオゾン褪色防止剤を含有することにより画像のオゾン褪色を防止することができる。
チオシアン酸塩としては、例えば、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸亜鉛、チオシアン酸カルシウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸マグネシウム、チオシアン酸アルミニウム、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸銀、チオシアン酸クロロメチル、チオシアン酸コバルト、チオシアン酸銅、チオシアン酸鉛、チオシアン酸バリウム、チオシアン酸ベンジル等が挙げられる。チオウレアおよびチオシアン酸塩は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９４】
前記チオウレアまたはチオオシアン酸塩は、色材受容層用塗布液および塩基性溶液のいずれに添加してもよいが、液安定性の点から塩基性溶液に添加して色材受容層に付与するのが好ましい。
前記チオウレアまたはチオシアン酸塩の色材受容層中における含有量としては、１〜２０質量％が好ましく、特に好ましくは２〜１０質量％である。該含有量が１質量％以上であると、オゾン褪色防止効果がより充分に発揮され、２０質量％未満であると、ひび割れの発生を効果的に抑制することができる。
【００９５】
また更に、色材の劣化を抑制する目的で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤を含んでいてもよい。
上記紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的には少なくとも２位または６位のうち１ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。
【００９６】
また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同３，７０７，３７５号明細書、同３，７５４，９１９号明細書、同４，２２０，７１１号明細書等に記載されている。
【００９７】
蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用でき、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３２４号公報等に記載されている。
【００９８】
前記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１１３５３６号公報、
【００９９】
同６３−１６３３５１号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号公報等に記載のものが挙げられる。
【０１００】
具体的には、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フェニルインドール等が挙げられる。
【０１０１】
前記褪色性防止剤は、単独でも２種以上を併用してもよい。この上記褪色性防止剤は、水溶性化、分散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中に含ませることもできる。褪色性防止剤の添加量としては、第１の塗布液の０．０１〜１０質量％が好ましい。
【０１０２】
また、色材受容層は、無機微粒子の分散性を高める目的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等を含んでいてもよい。
更に、表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する目的で、電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。
【０１０３】
［支持体］
支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。色材受容層の透明性を生かす上では、透明支持体又は高光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。
【０１０４】
前記透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
前記透明支持体の厚みとしては、特に制限はないが、取り扱い易い点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【０１０５】
高光沢性の不透明支持体としては、色材受容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有するものが好ましい。前記光沢度は、ＪＩＳ　Ｐ−８１４２（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従って求められる値である。具体的には、下記支持体が挙げられる。
【０１０６】
例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていてもよい。）高光沢性のフィルム；或いは、前記各種紙支持体、前記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等が挙げられる。
白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げることができる。更に銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート紙も好適である。
【０１０７】
前記不透明支持体の厚みについても特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好ましい。
【０１０８】
また、前記支持体の表面には、濡れ特性及び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用してもよい。
【０１０９】
次に、前記レジンコート紙に用いられる原紙について詳述する。
前記原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。前記木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰ及び／又はＬＤＰの比率としては、１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。
【０１１０】
前記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、漂白処理を行なって白色度を向上させたパルプも有用である。
【０１１１】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【０１１２】
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長が、ＪＩＳ　Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
【０１１３】
原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さとしては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ^２（ＪＩＳ　Ｐ−８１１８）が一般的である。
更に、原紙剛度としては、ＪＩＳ　Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【０１１４】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
原紙のｐＨは、ＪＩＳ　Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【０１１５】
原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／又は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【０１１６】
特に、色材受容層を形成する側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広く行なわれているように、ルチル又はアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度及び色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね３〜２０質量％が好ましく、４〜１３質量％がより好ましい。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面層とも１０〜５０μｍが好適である。さらにポリエチレン層上に色材受容層との密着性を付与するために下塗り層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポリエステル、ゼラチン、ＰＶＡが好ましい。また、該下塗り層の厚みとしては、０．０１〜５μｍが好ましい。
【０１１７】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行なって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも使用できる。
【０１１８】
支持体にはバックコート層を設けることもでき、このバックコート層に添加可能な成分としては、白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられる。
バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１１９】
バックコート層に用いられる水性バインダーとしては、例えば、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１２０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り「質量部」及び「質量％」を表す。
【０１２１】
（実施例１）
−支持体の作製−
秤量１８６ｇ／ｍ^２のアート紙（ＯＫ金藤；王子製紙（株）製）にコロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるようにコーティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層面を「裏面」と称する。）。この裏面側の樹脂層にさらにコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（アルミナゾル１００、日産化学工業（株）製）と二酸化ケイ素（スノーテックスＯ、日産化学工業（株）製）とを１：２の比（質量比）で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ^２となるように塗布した。
【０１２２】
更に、樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、および蛍光増白剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有する、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを溶融押出機を用いて、厚み２４μｍとなるように溶融押し出しし、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。）、支持体とした。なお、支持体のオモテ面は塗布液を塗布する前にコロナ放電処理をして使用した。
【０１２３】
−表層形成用塗布液の調製−
下記組成中のイオン交換水に気相法シリカ微粒子を混合し、これにモノメチルジアリルアンモニウムクロライドをさらに混合し、ナノマーザーＬＡ３１（ナノマーザー（株）製）を用いて、５００ｋｇ／ｍ^２の圧力で２回処理を行なった。その後、６０分間攪拌を行ない、撹拌しながらホウ酸溶液（５．３％）を添加した。そこに、下記組成中のポリビニルアルコール７％水溶液を攪拌しながら加え、さらにポリオキシエチレンラウリルエーテル及びメガファックＦ１４０５（１００％）とジエチレングリコールモノブチルエーテルとを加え、ｐＨ３．５の表層形成用塗布液（受容層２用塗布液）を調製した。無機微粒子と水溶性樹脂との質量比（無機微粒子：水溶性樹脂）は、４．５：１であった。
【０１２４】

【０１２５】
−下層形成用塗布液の調製−
下記組成中のイオン交換水に気相法シリカ微粒子を混合し、これにモノメチルジアリルアンモニウムクロライドをさらに混合し、ナノマーザーＬＡ３１（ナノマーザー（株）製）を用いて、５００ｋｇ／ｍ^２の圧力で２回処理を行なった。その後、６０分間攪拌を行ない、撹拌しながらホウ酸溶液（５．３％）を添加した。そこに、下記組成中のポリビニルアルコール７％水溶液とヒドロキシプロピルセルロース（水溶性セルロース樹脂）とを攪拌しながら加え、さらにポリオキシエチレンラウリルエーテル及びメガファックＦ１４０５（１００％）とジエチレングリコールモノブチルエーテルとを加え、ｐＨ３．５の下層形成用塗布液（受容層１用塗布液）を調製した。無機微粒子と水溶性樹脂との質量比（無機微粒子：水溶性樹脂）は、４．５：１であった。
【０１２６】

【０１２７】
−インクジェット記録用シートの作製−
上記より得た表層形成用塗布液と下層形成用塗布液とを、支持体のオモテ面に下層形成用塗布液が接するようにエクストルージョンダイコーターを用いて二層同時に各々１００ｍｌ／ｍ^２（乾燥固形分１０ｇ／ｍ^２相当）の塗布量で塗布し（全塗布量２００ｍｌ／ｍ^２）、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。塗布層はこの期間恒率乾燥を示した。その直後、下記組成の塩基性溶液（ｐＨ９．５）に３０秒浸漬して該塗布層上にその２０ｇ／ｍ^２を付着させ、更に８０℃下で１０分間乾燥させた。これにより、支持体／受容層１／受容層２で構成され、受容層１及び受容層２からなる乾燥膜厚３２μｍの色材受容層が設けられた、本発明のインクジェット記録用シート（１）を得た。
【０１２８】
〔塩基性溶液の組成〕
・イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…３４．７ｋｇ
・ポリアリルアミン１０％水溶液（塩基性媒染剤）　　　　　　…１０．０ｋｇ
（ＰＡＡ−１０Ｃ、日東紡（株）製；重量平均分子量１５０００）
・塩化アンモニウム（表面ｐＨ調整剤）　　　　　　　　　　　…　０．３ｋｇ
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル　　　　　　　　　　　…　５．０ｋｇ
（ノニオン系界面活性剤；エマルゲン１０９Ｐ（２％）、花王（株）製）
【０１２９】
（実施例２）
実施例１において、下層形成用塗布液の調製に用いたヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ−ＳＳＬ）を、メチルセルロース（メトローズＳＭ（１０％）、信越化学工業（株）製；水溶性セルロース樹脂）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、二層からなる色材受容層を有する本発明のインクジェット記録用シート（２）を得た。
【０１３０】
（比較例１）
実施例１において、表層形成用塗布液を用いず、実施例１と同様にして得た下層形成用塗布液を、支持体のオモテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて２００ｍｌ／ｍ^２の塗布量で塗布したこと以外、実施例１と同様にして、単層構成の色材受容層を有する比較のインクジェット記録用シート（３）を得た。
【０１３１】
（比較例２）
実施例１において、下層形成用塗布液を用いず、実施例１と同様にして得た表層形成用塗布液を、支持体のオモテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて２００ｍｌ／ｍ^２の塗布量で塗布したこと以外、実施例１と同様にして、単層構成の色材受容層を有する比較のインクジェット記録用シート（４）を得た。
【０１３２】
（比較例３）
実施例１において、表層形成用塗布液に更にメチルセルロース（メトローズＳＭ（１０％）、信越化学工業（株）製；水溶性セルロース樹脂）１９．８ｋｇを加えたこと以外、実施例１と同様にして、二層からなる色材受容層を有する比較のインクジェット記録用シート（５）を得た。
【０１３３】
（評価）
上記より得られた各インクジェット記録用シート（１）〜（５）を用いて、以下の評価を行なった。評価した結果は下記表１に示す。
（１）　色濃度
インクジェットプリンタ（ＰＭ−９００Ｃ、セイコーエプソン社製）を用いて、各インクジェット記録用シート上にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのベタ画像をそれぞれ印画し、２３℃、６０％ＲＨの環境条件下に２４時間保管した。各色の濃度を反射濃度測定計（Ｘ−ｒｉｔｅ９３８、Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。
【０１３４】
（２）　経時ニジミ
インクジェットプリンタ（ＰＭ−９００Ｃ、セイコーエプソン社製）を用いて、各インクジェット記録用シート上にマゼンタインクとブラックインクとを隣り合わせにした格子状の線状パターン（線幅０．２８ｍｍ）を印画した。印画直後に透明ＰＰ製ファイルに挿入して３５℃、８０％ＲＨ環境下で３日間保存し、線状パターンの黒線の幅を測定した。別途、印画直後の黒線の幅を求めておき、下記式で経時ニジミ（％）を算出し、評価の指標とした。
経時ニジミ（％）＝　（３日間保存後の線状パターンの黒線の幅）／（印画直後の黒線の幅）×１００
【０１３５】
【表１】

【０１３６】
上記表１に示すように、色材受容層を複数層で構成し、その最表層以外の下層に水溶性セルロース樹脂を含有した本発明のインクジェット記録用シート（１）〜（２）では、高濃度の画像が得られただけでなく、形成された画像の経時ニジミをも抑制することができた。
一方、色材受容層が水溶性セルロース樹脂を含む単層で構成されたインクジェット記録用シート（３）では、経時ニジミは抑えられたものの、高濃度は得られなかった。水溶性セルロース樹脂を含まない色材受容層が設けられたインクジェット記録用シート（４）では、高濃度が得られたが経時ニジミを抑止することはできなかった。また、色材受容層を二層構成としたが、その表層にも水溶性セルロース樹脂を含有したインクジェット記録用シート（５）では、比較例１と同様に高濃度の画像を得ることはできなかった。
【０１３７】
【発明の効果】
本発明によれば、記録画像の濃度低下を招来することなく、画像の経時ニジミを効果的に抑止して高画質の画像を形成、保持することができるインクジェット記録用シートを提供することができる。

Claims (3)

1. 支持体上に色材受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、
   前記色材受容層が複数の層で構成され、該色材受容層の前記支持体から最も離れた最表層を除く少なくとも一層が水溶性セルロース樹脂を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
2. 前記水溶性セルロース樹脂が、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロースの少なくとも一種である請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
3. 最表層が無機微粒子を含み、該無機微粒子が平均一次粒子径２０μｍ以下の気相法シリカである請求項１又は２に記載のインクジェット記録用シート。