【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、例えば電子機器用絶縁電線等の絶縁体、シースなどに好適な難燃性に優れたノンハロゲン難燃性樹脂組成物に関し、特に機械強度、耐外傷性を高めたものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体などのポリオレフィン系樹脂に水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物を多量に配合したノンハロゲン難燃性樹脂組成物が知られている。
このノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、燃焼時に有害なハロゲン含有ガスを発生しないと言う利点があり、電線、ケーブルの絶縁体、シースなどの使用されてる。
【０００３】
しかしながら、このノンハロゲン難燃性樹脂組成物にあっては、十分な難燃性、例えばＵＬ規格ＶＷ−１燃焼試験に合格する程度の高い難燃性を得るには、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物を２００〜３００重量部程度配合しなければならない。
【０００４】
しかるに、このような金属水酸化物の多量配合は、得られる樹脂組成物の引っ張り強度などの機械強度を大きく低下せしめることになり、その改善が求められている。また、電気用品取締規格などにより、引っ張り強度１０ＭＰａ以上、伸び１００％以上の機械的特性が求められている。
なお、このような樹脂組成物における機械強度低下の改善策として、既に特開２０００−１９５３３６号公報、特開２０００−２９４０３６号公報、特開２００１−６０４１４号公報などに記載の技術が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
よって、本発明における課題は、ポリオレフィン系樹脂に多量の金属水酸化物を配合したノンハロゲン難燃性樹脂組成物において、金属水酸化物の多量配合に起因する機械強度の低下を防止し、高い引っ張り強度等が得られるようにすることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる課題を解決するため、
請求項１にかかる発明は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部と金属水酸化物５０〜３００重量部を含むノンハロゲン難燃性樹脂組成物において、
金属水酸化物の平均粒子径が１μｍ以下であり、その粒度分布が以下のものであることを特徴とするノンハロゲン難燃性樹脂組成物である。
【０００７】
請求項２にかかる発明は、金属水酸化物の配合量が１００〜３００重量部であることを特徴とする請求項１記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物である。
請求項３にかかる発明は、金属水酸化物の５０ｗｔ％以上がシランカップリング剤で表面処理されたものであることを特徴とする請求項１または２記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物である。
【０００８】
請求項４にかかる発明は、ポリオレフィン系樹脂が分子内に酸素原子を含むものであることを特徴とする請求項１、２または３記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物である。
請求項５にかかる発明は、請求項１ないし４のいずれかに記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物からなる被覆層を有することを特徴とする絶縁電線である。
請求項６にかかる発明は、被覆層が電子線架橋されていることを特徴とする請求項５記載の絶縁電線である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物のベースポリマーとなるポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されないが、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレンブロッコポリマーなどのポリプロピレンなどが挙げられる。
【００１０】
また、これ以外にエチレン−アクリルゴム、酸変性ポリオレフィン樹脂、分子鎖末端にスチレン系樹脂をグラフト化または共重合した主鎖にエチレン成分を有する熱可塑性エラストマーなどを用いることができる。エチレン−アクリルゴムは、エチレンとアクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステルとの共重合で得られたエラストマーである。また、酸変性ポリオレフィン樹脂は上記ポリオレフィン系樹脂をマレイン酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸で変性した極性の高いポリマーである。上記熱可塑性エラストマーには、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体、ＨＳＢＲ（水素化スチレンブタジエンゴム）、ＳＥＥＰＳ（スチレン−エチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体）などが用いられる。
【００１１】
本発明では、これら各種のポリオレフィン系樹脂を１種または２種以上混合したブレンドポリマーが用いられる。また、これらポリオレフィン系樹脂のなかでも、分子内に酸素原子を有するポリマー、例えばエチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリルゴムなどが、もともと難燃性に優れ、金属水酸化物との親和性が高いために好ましい。
【００１２】
このエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、その酢酸ビニル含有量が１４〜４０ｗｔ％、メルトフローレイトが０．１〜５のものが好ましいがこれに限られることはない。また、エチレン−エチルアクリレート共重合体としては、エチルアクリレート含有量が５〜３０ｗｔ％、メルトフローレイトが０．１〜５のものが好ましいが、これに限られることはない。エチレン−アクリルゴムには、エチレン含有量が１〜５０ｗｔ％、ムーニー粘度が１０〜３０のものが好ましいがこれに限られることはない。
【００１３】
また、ブレンドポリマーの好ましいものとして、エチレン−酢酸ビニル共重合体３０〜６５重量部、エチレン−アクリルゴム１５〜５０重量部、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体５〜５０重量部、酸変性ポリオレフィン樹脂０〜３０重量部および分子鎖末端にスチレン系樹脂をグラフト化または共重合した主鎖にエチレン成分を有する熱可塑性エラストマー０〜３０重量部からなるものが挙げられる。
【００１４】
また、本発明で用いられる金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムなどが挙げられ、その平均粒子径が１μｍ以下、好ましくは０．３〜０．８μｍであり、かつ以下の粒度分布を有するものが用いられる。
【００１５】
金属水酸化物の平均粒子径が１μｍを越え、かつ粒度分布が上記分布以外のものであると、樹脂組成物の機械強度の向上効果が得られない。
上記粒度分布をグラフに描くと、図１の線（イ）で示したものとなる。このような粒度分布を有する金属水酸化物は、従来の金属水酸化物に比べて、全体的に細粒のものとなり、１μｍ以下の細かい粒子の存在割合が多いものとなる。図１に従来の水酸化マグネシウムの粒度分布を線（ロ）で示す。
このような粒度分布を有する金属水酸化物は、市販のものを機械的に微粉砕することや市販品を篩で分級することで入手可能である。
【００１６】
また、本発明では、このような金属水酸化物として、チタネートカップリング剤、ビニルシラン、エポキシシラン、アミノシラン、メルカプトシランなどのシラン化合物からなるシランカップリング剤、ステアリン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸などで表面処理されたものを用いることが、ポリオレフィン系樹脂に対する親和性が高くなって好ましい。特に、シランカップリング剤で表面処理されたものが親和性が高くて好ましく、さらに配合される金属水酸化物の５０ｗｔ％以上のものをこの表面処理された金属水酸化物で占めるようにしてもよい。
【００１７】
この金属水酸化物の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して５０〜３００重量部、好ましくは１００〜２５０重量部、さらに好ましくは１５０〜２５０重量部とされ、要求される難燃度に応じて決められる。この配合量に関しては、１５０〜２５０重量部の比較的多量に配合した場合において、引っ張り強度などの機械強度の向上効果が顕著に表れる。
【００１８】
また、本発明では、ポリオレフィン系樹脂に配合される金属水酸化物のすべてが、上述の平均粒子径および粒度分布を持つものである必要はなく、全配合量の５０ｗｔ％以上をかかる粒度分布を有する金属水酸化物が占めれば、機械強度向上効果が表れる。このため、場合によっては金属水酸化物の半量を従来の金属水酸化物で構成して、コストの低減を図ることができる。
【００１９】
本発明では、難燃効果を高めるため、難燃助剤を配合してもよい。この難燃助剤としては、シリコーン化合物、リン化合物、亜鉛化合物、窒素含有有機難燃剤などが用いられる。
シリコーン化合物には、シリコーンガム、シリコーンパウダーなどが用いられ、リン化合物には、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ポリリン酸アンモニウムなどが用いられる。
【００２０】
また、亜鉛化合物には、硼酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、酸化亜鉛などの平均粒子径が５μｍ以下のものが用いられ、窒素含有有機難燃剤には、メラミンシアヌレート、メラミン樹脂、シアヌル酸トリアミド、ベンゾグアナミンなどが用いられる。
これらの難燃助剤は、その１種または２種以上の混合物として用いられ、必要によっては、上述のようにチタネートカップリング剤、シランカップリング剤、高級脂肪酸などで表面処理したものを用いることもできる。
【００２１】
この難燃助剤の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部に範囲で決められ、要求される難燃度に応じて決められる。この配合量が１重量部未満では配合効果が得られず、５０重量部を越えると機械強度が低下する。このような難燃助剤の配合で、金属水酸化物の配合量を減量でき、機械強度の低下が抑えられる。
【００２２】
また、本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物では、さらに必要に応じて、ステアリン酸などの高級脂肪酸、ステアリン酸カルシウムなどの金属石けんなどの加工助剤をポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部程度、老化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等の添加剤を添加することもできる。
【００２３】
本発明の絶縁電線は、上述のノンハロゲン難燃性樹脂組成物からなる絶縁体、シースなどの被覆層を有するもので、導体等の上にこの樹脂組成物を押出被覆することで形成されるものである。この被覆層は、耐熱性を高めるため、架橋されていてもよく、この架橋には、電子線照射によるものが生産性の点で好ましい。この架橋の度合いは、ゲル分率で４０〜９０％程度とされる。
電子線架橋の場合には、被覆層を構成するノンハロゲン難燃性樹脂組成物には、架橋助剤としてアクリル酸金属塩、トリアリルシアヌレートなどのモノマーを配合することが好ましい。
【００２４】
このようなノンハロゲン難燃性樹脂組成物にあっては、多量の金属水酸化物を配合しているので、高い難燃性を示す。また、その金属水酸化物が細粒であるので、多量の配合にもかかわらず、引っ張り強度などの機械強度の低下が抑えられ、従来の金属水酸化物を同量配合したものに比べて、高い機械強度を示す。また、耐外傷性も高いものとなる。
【００２５】
さらに、ポリオレフィン系樹脂として、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの分子内に酸素原子を有するポリマーを採用すると、難燃性が高くなり、金属水酸化物との親和性も高くなって機械強度が高くなり、伸びも良好となる。
また、シランカップリング剤を用いて表面処理した金属水酸化物を用いれば、親和性がさらに向上して機械強度の低下がさらに抑えられる。
【００２６】
また、絶縁電線にあっては、高い難燃性を示し、例えば絶縁体の被覆厚さが１〜３ｍｍの場合には、ＵＬ規格のＶＷ−１に規定される燃焼試験に合格するものとなり、さらに高い機械強度、耐外傷性を発揮する。
【００２７】
以下、具体例を示す。
試験例１
平均粒子径が０．６μｍで、粒度分布が表１に示す水酸化マグネシウムＡと、平均粒子径が０．８μｍで、粒度分布が表２に示す水酸化マグネシウムＢと、平均粒子径が１．２μｍで、粒度分布が表３に示す水酸化マグネシウムＣを、それぞれエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル量２８ｗｔ％、「ＥＶ２７０」商品名、三井デュポンポリケミカル社製）１００重量部に対して、２００重量部配合して、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物を作製した。３種の水酸化マグネシウムはいずれもビニルシランによる表面処理がされたものである。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【００３１】
この３種のノンハロゲン難燃性樹脂組成物を押出機で混練し、シート状に押出して試験片を作製し、この試験片について引っ張り強度、伸びを測定した。また、耐外傷性を、ＪＩＳ Ｃ ３００３に規定する往復式耐摩耗性で評価した。すなわち、これらの樹脂組成物を外径０．８１３ｍｍの導体上に押出被覆して厚さ０．２５ｍｍの絶縁体を設けて仕上径１．３１ｍｍの絶縁電線を作製し、これらの絶縁電線を試料とし、直径０．４ｍｍのビーズ針を使用し、荷重５００ｇで往復摩耗を行い、導体が見えるまでの摩耗回数を測定した。摩耗回数が１００回以上のものを合格とした。
結果を表４に示す。
【００３２】
【表４】
【００３３】
試験例２
試験例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体に代えて、以下のブレンドポリマー１００重量部を用いた以外は同様にしてノンハロゲン難燃性樹脂組成物を用意し、同様にして、引っ張り強度、伸び、耐外傷性を評価した。
・エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量２８ｗｔ％、「ＥＶ２７０」、商品名、三井デュポンポリケミカル社製）２２重量部、
・エチレン−アクリルゴム（エチレン含有量２５ｗｔ％、「ＶＡＭＡＣＤ」、商品名、三井デュポンポリケミカル社製）５０重量部、
・エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体（「ＥＲ５３００」、商品名、電気化学工業社製）２０重量部、
・マレイン酸変性ポリプロピレン（「アドラックスＬ６１００Ｍ」、商品名、日本ポリオレフィン社製）３重量部、
・分子鎖末端にスチレン系樹脂をグラフト化または共重合した主鎖にエチレン成分を有する熱可塑性エラストマー（「セプトン４０３３」、商品名、クラレ社製）５重量部。
結果を表５に示す。
【００３４】
【表５】
【００３５】
以上の結果から、金属酸化物として上記の粒度分布を有するものを使用することで、樹脂組成物の機械強度の低下が抑えられ、耐外傷性も良好になることがわかる。
【００３６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物にあっては、粒度分布の細かい金属酸化物を用いているので、金属酸化物の多量配合に起因する樹脂組成物の引っ張り強度などの機械強度の低下がなく、耐外傷性も良好である。また、優れた難燃性を示すものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に用いられる水酸化マグネシウムの粒度分布を示す図表である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a non-halogen flame-retardant resin composition excellent in flame retardancy, which is suitable for, for example, insulators such as insulated wires for electronic equipment and sheaths, and more particularly, to enhancing mechanical strength and damage resistance.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART Conventionally, non-halogen flame-retardant resin compositions have been known in which a large amount of a metal hydroxide such as magnesium hydroxide is blended with a polyolefin resin such as polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-ethyl acrylate copolymer. ing.
This non-halogen flame-retardant resin composition has the advantage that no harmful halogen-containing gas is generated during combustion, and is used for electric wires, cable insulators, sheaths and the like.
[0003]
However, with this non-halogen flame-retardant resin composition, in order to obtain sufficient flame retardancy, for example, high flame retardancy that passes the UL standard VW-1 combustion test, 100 parts by weight of the polyolefin resin is required. On the other hand, about 200 to 300 parts by weight of a metal hydroxide such as magnesium hydroxide must be added.
[0004]
However, when such a large amount of metal hydroxide is added, the mechanical strength such as the tensile strength of the obtained resin composition is greatly reduced, and its improvement is required. In addition, mechanical properties with a tensile strength of 10 MPa or more and an elongation of 100% or more are required according to electrical appliance control standards and the like.
In addition, as a measure for improving the mechanical strength reduction in such a resin composition, techniques described in JP-A-2000-195336, JP-A-2000-294036, JP-A-2001-60414 have already been proposed. I have.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a non-halogen flame-retardant resin composition in which a large amount of metal hydroxide is blended with a polyolefin resin, to prevent a decrease in mechanical strength caused by a large amount of metal hydroxide, and to achieve high tensile strength. The purpose is to obtain strength and the like.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
To solve this problem,
The invention according to claim 1 is a non-halogen flame-retardant resin composition containing 100 parts by weight of a polyolefin resin and 50 to 300 parts by weight of a metal hydroxide.
A non-halogen flame-retardant resin composition, characterized in that the metal hydroxide has an average particle size of 1 μm or less and has a particle size distribution as follows.
The invention according to claim 2 is the non-halogen flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the compounding amount of the metal hydroxide is 100 to 300 parts by weight.
The invention according to claim 3 is the non-halogen flame-retardant resin composition according to claim 1 or 2, wherein 50% by weight or more of the metal hydroxide is surface-treated with a silane coupling agent. .
[0008]
The invention according to a fourth aspect is the non-halogen flame-retardant resin composition according to the first, second or third aspect, wherein the polyolefin-based resin contains an oxygen atom in a molecule.
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided an insulated wire comprising a coating layer comprising the non-halogen flame-retardant resin composition according to any one of the first to fourth aspects.
The invention according to claim 6 is the insulated wire according to claim 5, wherein the coating layer is cross-linked with an electron beam.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyolefin-based resin serving as a base polymer of the non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention is not particularly limited, but ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate-acrylate ester Copolymers, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, polyethylene such as high-density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, Examples include polypropylene such as an ethylene-propylene-diene copolymer, a polypropylene random copolymer, and a polypropylene block copolymer.
[0010]
Other than this, ethylene-acryl rubber, acid-modified polyolefin resin, thermoplastic elastomer having an ethylene component in the main chain obtained by grafting or copolymerizing a styrene-based resin at the molecular chain end, or the like can be used. Ethylene-acrylic rubber is an elastomer obtained by copolymerizing ethylene with an acrylate such as ethyl acrylate or butyl acrylate. The acid-modified polyolefin resin is a highly polar polymer obtained by modifying the above-mentioned polyolefin resin with an unsaturated carboxylic acid such as maleic acid, itaconic acid or fumaric acid. As the thermoplastic elastomer, SEBS (styrene-ethylene-butene-styrene block copolymer, HSBR (hydrogenated styrene-butadiene rubber), SEEPS (styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene block copolymer), etc. are used. .
[0011]
In the present invention, a blend polymer obtained by mixing one or more of these various polyolefin resins is used. Also, among these polyolefin resins, polymers having an oxygen atom in the molecule, for example, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acryl rubber, etc., originally have excellent flame retardancy, This is preferred because of its high affinity for metal hydroxide.
[0012]
The ethylene-vinyl acetate copolymer preferably has a vinyl acetate content of 14 to 40% by weight and a melt flow rate of 0.1 to 5, but is not limited thereto. The ethylene-ethyl acrylate copolymer preferably has an ethyl acrylate content of 5 to 30 wt% and a melt flow rate of 0.1 to 5, but is not limited thereto. The ethylene-acryl rubber preferably has an ethylene content of 1 to 50% by weight and a Mooney viscosity of 10 to 30, but is not limited thereto.
[0013]
Preferred blend polymers include 30 to 65 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer, 15 to 50 parts by weight of ethylene-acrylic rubber, 5 to 50 parts by weight of ethylene-vinyl acetate-acrylate copolymer, and acid. Examples thereof include those comprising 0 to 30 parts by weight of a modified polyolefin resin and 0 to 30 parts by weight of a thermoplastic elastomer having an ethylene component in a main chain obtained by grafting or copolymerizing a styrene resin at a molecular chain end.
[0014]
Examples of the metal hydroxide used in the present invention include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, and the like, and the average particle diameter is 1 μm or less, preferably 0.3 to 0.8 μm, And those having the following particle size distribution are used.
[0015]
If the average particle size of the metal hydroxide exceeds 1 μm and the particle size distribution is other than the above distribution, the effect of improving the mechanical strength of the resin composition cannot be obtained.
When the particle size distribution is drawn on a graph, it is shown by the line (a) in FIG. The metal hydroxide having such a particle size distribution is finer as a whole than the conventional metal hydroxide, and the proportion of fine particles of 1 μm or less is large. FIG. 1 shows the particle size distribution of the conventional magnesium hydroxide by a line (b).
A metal hydroxide having such a particle size distribution can be obtained by mechanically pulverizing a commercially available product or by classifying a commercially available product using a sieve.
[0016]
In the present invention, as such a metal hydroxide, a titanate coupling agent, a silane coupling agent comprising a silane compound such as vinyl silane, epoxy silane, amino silane, and mercapto silane; a higher fatty acid such as stearic acid and oleic acid; It is preferable to use a resin which has been surface-treated because the affinity for the polyolefin resin is increased. In particular, those surface-treated with a silane coupling agent are preferred because they have a high affinity, and even if 50% by weight or more of the compounded metal hydroxide is occupied by the surface-treated metal hydroxide. Good.
[0017]
The compounding amount of the metal hydroxide is 50 to 300 parts by weight, preferably 100 to 250 parts by weight, and more preferably 150 to 250 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. It is decided according to. With respect to this blending amount, when blended in a relatively large amount of 150 to 250 parts by weight, the effect of improving mechanical strength such as tensile strength is remarkably exhibited.
[0018]
Further, in the present invention, it is not necessary that all of the metal hydroxides blended in the polyolefin resin have the above-mentioned average particle diameter and particle size distribution. If the metal hydroxide has the occupancy, the effect of improving the mechanical strength appears. For this reason, in some cases, half of the metal hydroxide can be composed of a conventional metal hydroxide to reduce the cost.
[0019]
In the present invention, a flame retardant auxiliary may be blended to enhance the flame retardant effect. As the flame retardant aid, a silicone compound, a phosphorus compound, a zinc compound, a nitrogen-containing organic flame retardant and the like are used.
Silicone gum, silicone powder and the like are used for the silicone compound, and triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, ammonium polyphosphate and the like are used for the phosphorus compound.
[0020]
Further, as the zinc compound, zinc borate, zinc stannate, zinc hydroxystannate, zinc oxide and the like having an average particle diameter of 5 μm or less are used, and as the nitrogen-containing organic flame retardant, melamine cyanurate, melamine resin, Cyanuric acid triamide, benzoguanamine and the like are used.
These flame-retardant aids are used as one kind or as a mixture of two or more kinds. If necessary, use those which have been surface-treated with a titanate coupling agent, a silane coupling agent, a higher fatty acid or the like as described above. You can also.
[0021]
The amount of the flame retardant aid is determined within a range of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin, and is determined according to the required flame retardancy. If the amount is less than 1 part by weight, the effect of compounding cannot be obtained, and if it exceeds 50 parts by weight, the mechanical strength decreases. By blending such a flame retardant auxiliary, the blending amount of the metal hydroxide can be reduced, and a decrease in mechanical strength can be suppressed.
[0022]
Further, in the non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention, if necessary, a processing aid such as a higher fatty acid such as stearic acid or a metal soap such as calcium stearate is added in an amount of 1 to 100 parts by weight of the polyolefin resin. About 10 parts by weight of additives such as an antioxidant, a colorant, an ultraviolet absorber, and an antistatic agent can be added.
[0023]
The insulated wire of the present invention has an insulator made of the above-described halogen-free flame-retardant resin composition, and has a coating layer such as a sheath, and is formed by extrusion-coating the resin composition on a conductor or the like. It is. The coating layer may be cross-linked to enhance heat resistance, and the cross-linking by electron beam irradiation is preferable in terms of productivity. The degree of this crosslinking is about 40 to 90% in gel fraction.
In the case of electron beam crosslinking, it is preferable that a monomer such as a metal acrylate, triallyl cyanurate or the like is blended as a crosslinking aid in the non-halogen flame-retardant resin composition constituting the coating layer.
[0024]
Such a non-halogen flame-retardant resin composition shows high flame retardancy because a large amount of metal hydroxide is blended. In addition, since the metal hydroxide is a fine grain, the reduction in mechanical strength such as tensile strength is suppressed in spite of the large amount of blending, compared with the conventional metal hydroxide blended in the same amount, Shows high mechanical strength. In addition, the scratch resistance is also high.
[0025]
Furthermore, when a polymer having an oxygen atom in a molecule such as an ethylene-vinyl acetate copolymer is employed as a polyolefin resin, flame retardancy is increased, affinity with a metal hydroxide is increased, and mechanical strength is increased. And the elongation is good.
When a metal hydroxide surface-treated with a silane coupling agent is used, the affinity is further improved, and a decrease in mechanical strength is further suppressed.
[0026]
In addition, the insulated wire shows high flame retardancy, for example, when the coating thickness of the insulator is 1 to 3 mm, it will pass the combustion test specified in VW-1 of UL standard, Also exhibits high mechanical strength and scratch resistance.
[0027]
Hereinafter, specific examples will be described.
Test example 1
Magnesium hydroxide A having an average particle size of 0.6 μm and a particle size distribution shown in Table 1; magnesium hydroxide B having an average particle size of 0.8 μm and a particle size distribution shown in Table 2; Magnesium hydroxide C having a particle size distribution of 2 μm and having a particle size distribution shown in Table 3 was added to 100 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 28 wt%, trade name “EV270”, manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals). And 200 parts by weight of the mixture to prepare a halogen-free flame-retardant resin composition. All three types of magnesium hydroxide have been surface-treated with vinylsilane.
[0028]
[Table 1]
[0029]
[Table 2]
[0030]
[Table 3]
[0031]
These three halogen-free flame-retardant resin compositions were kneaded with an extruder and extruded into a sheet to prepare a test piece, and the tensile strength and elongation of the test piece were measured. Further, the scratch resistance was evaluated by a reciprocating abrasion resistance specified in JIS C 3003. That is, these resin compositions were extrusion-coated on a conductor having an outer diameter of 0.813 mm to provide an insulator having a thickness of 0.25 mm, thereby producing an insulated wire having a finish diameter of 1.31 mm. Using a bead needle having a diameter of 0.4 mm, reciprocal wear was performed under a load of 500 g, and the number of wears until the conductor was visible was measured. Those with a wear frequency of 100 or more were judged to be acceptable.
Table 4 shows the results.
[0032]
[Table 4]
[0033]
Test example 2
In Test Example 1, a halogen-free flame-retardant resin composition was prepared in the same manner except that the following blended polymer was used in place of 100 parts by weight in place of the ethylene-vinyl acetate copolymer. And the scratch resistance was evaluated.
-22 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 28 wt%, "EV270", trade name, manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals)
50 parts by weight of ethylene-acrylic rubber (ethylene content: 25 wt%, "VAMACD", trade name, manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals)
20 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate-acrylate copolymer ("ER5300", trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)
3 parts by weight of maleic acid-modified polypropylene (“Adlux L6100M”, trade name, manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd.)
5 parts by weight of a thermoplastic elastomer ("Septon 4033", trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having an ethylene component in the main chain obtained by grafting or copolymerizing a styrene resin at the molecular chain end.
Table 5 shows the results.
[0034]
[Table 5]
[0035]
From the above results, it can be seen that by using a metal oxide having the above particle size distribution, a decrease in the mechanical strength of the resin composition is suppressed, and trauma resistance is also improved.
[0036]
【The invention's effect】
As described above, in the non-halogen flame-retardant resin composition of the present invention, since the metal oxide having a fine particle size distribution is used, the tensile strength of the resin composition caused by the large amount of the metal oxide is determined. No decrease in mechanical strength and good scratch resistance. In addition, it shows excellent flame retardancy.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a table showing the particle size distribution of magnesium hydroxide used in the present invention.
